WO2022168851A1 - 液晶組成物、硬化膜、偏光板、画像表示装置 - Google Patents

液晶組成物、硬化膜、偏光板、画像表示装置 Download PDF

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WO2022168851A1
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liquid crystal
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carbon atoms
compound
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PCT/JP2022/003992
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愛子 山本
悠太 福島
峻也 加藤
暢之 芥川
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富士フイルム株式会社
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    • C09K2019/2078—Ph-COO-Ph-COO-Ph

Definitions

  • the present invention relates to liquid crystal compositions, cured films, polarizing plates, and image display devices.
  • Liquid crystal compositions are used to form various members such as optically anisotropic films.
  • the liquid crystal composition it is preferable that the precipitation of crystals and the like be suppressed in terms of handling.
  • Patent Literature 1 discloses a composition containing a predetermined compound as a liquid crystal composition having a high ability to suppress crystallization.
  • the inventors of the present invention have investigated the crystallization suppressing property of the liquid crystal composition described in Patent Document 1, and found that although the solution obtained by mixing the liquid crystal composition and a solvent can be applied to the substrate, the crystallization can be suppressed. , found that the suppression of crystal formation was not necessarily sufficient in the solution before coating, and that further improvement was necessary. Further, it is desired that a liquid crystal composition containing a predetermined liquid crystal compound has a high transition temperature from a liquid crystal phase to an isotropic phase in order to maintain liquid crystallinity even when heated.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal composition that has a high transition temperature from a liquid crystal phase to an isotropic phase and that suppresses the formation of crystals in a solution obtained by mixing with a solvent. and Another object of the present invention is to provide a cured film, a polarizing plate, and an image display device.
  • a liquid crystal composition comprising a polymerizable compound (C) which is different from the polymerizable liquid crystal compound (A), has three ring structures in the longitudinal direction of the molecule, and has a melting point of 65 to 120°C.
  • the liquid crystal composition according to (1) which has a melting enthalpy of 35 mJ/mg or less.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A) is a compound represented by the below-described formula (1)
  • the polymerizable liquid crystal compound (B) has a transition temperature from a liquid crystal phase to an isotropic phase of 150° C. or higher, and is a compound represented by formula (2) described later
  • the liquid crystal composition according to (1) or (2), wherein the polymerizable compound (C) has a melting point of 65 to 120° C. and is a compound represented by formula (3) described below.
  • L 9 , L 10 , L 11 and L 12 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a carbon represents an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms, and at least one of L 9 , L 10 , L 11 and L 12 represents a group other than a hydrogen atom and a methyl group; show, The liquid crystal composition as described in (3).
  • L 9 , L 10 , L 11 and L 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and L 9 , L 10 and L 11 , and at least one of L 12 represents a group other than a hydrogen atom and a methyl group, the liquid crystal composition according to (3) or (4).
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and L 1 , L 2 , L 3 and L
  • Q 1 and Q 2 each independently represent an optionally substituted aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms;
  • X 2 represents a group represented by formula (2B) described later;
  • the polymerizable liquid crystal compound (B) is at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the formula (2-1) described later and compounds represented by the formula (2-2) described later.
  • the liquid crystal composition according to any one of (3) to (8), containing a compound.
  • L 5 , L 6 , L 7 and L 8 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group; , L 7 , and L 8 represent a methyl group.
  • the compound represented by formula (1) and the formula The total content of the compounds represented by (2) is 50 to 95% by mass
  • the content of the compound represented by formula (3) with respect to the total amount of the compound represented by formula (1), the compound represented by formula (2), and the compound represented by formula (3) is The liquid crystal composition according to any one of (3) to (10), which is 5 to 50% by mass.
  • the compound represented by formula (1) and the formula The total content of the compounds represented by (2) is 60 to 90% by mass
  • the content of the compound represented by formula (3) with respect to the total amount of the compound represented by formula (1), the compound represented by formula (2), and the compound represented by formula (3) is The liquid crystal composition according to any one of (3) to (11), which is 10 to 40% by mass.
  • a polarizing plate comprising the cured film according to (15) and a polarizer.
  • An image display device comprising the cured film according to (15) or the polarizing plate according to (18).
  • a liquid crystal composition which has a high transition temperature from a liquid crystal phase to an isotropic phase and which suppresses the formation of crystals in a solution obtained by mixing with a solvent.
  • a cured film, a polarizing plate, and an image display device can also be provided.
  • a numerical range represented by "to” means a range including the numerical values before and after “to” as lower and upper limits.
  • a single substance corresponding to each component may be used alone, or two or more substances may be used in combination.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • the bonding direction of the divalent groups described in this specification is not limited unless otherwise specified.
  • M when M is -COO- (-CO-O-), the position bonded to the X side is *1, the Y side If the position of bonding is *2, M may be *1-CO-O-*2 or *1-O-CO-*2.
  • the liquid crystal composition of the present invention includes a polymerizable liquid crystal compound (A) having three ring structures in the molecular long axis direction and four or more ring structures in the molecular long axis direction, and a liquid crystal phase to an isotropic phase.
  • a desired effect can be obtained by combining the specific compounds described above. Each compound will be described in detail below.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A) is a polymerizable liquid crystal compound having three ring structures in the long axis direction of the molecule.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A) may have three ring structures along the long axis direction of the molecule, and the ring structures may be directly bonded to each other, or via a divalent linking group. may be combined.
  • Ring structures include aromatic rings and non-aromatic rings, with aromatic rings being preferred.
  • Aromatic rings include aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles.
  • the aromatic hydrocarbon ring may be monocyclic or condensed. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon ring is preferably 6-18, more preferably 6-10.
  • aromatic hydrocarbon rings examples include benzene ring, naphthalene ring, and anthracene ring.
  • a condensed ring composed of a plurality of rings is regarded as one ring structure.
  • the aromatic heterocycle may be monocyclic or condensed.
  • the number of ring members of the aromatic heterocycle is preferably 5-10.
  • the heteroatoms contained in the heteroaromatic ring are not particularly limited, but examples include nitrogen, oxygen and sulfur atoms.
  • the aromatic heterocyclic ring is not particularly limited, but examples thereof include pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, thiophene ring, thiazole ring and imidazole ring.
  • Non-aromatic rings include aliphatic hydrocarbon rings and aliphatic heterocycles.
  • the aliphatic hydrocarbon ring may be monocyclic or condensed. Although the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon ring is not particularly limited, it is preferably 3-20, more preferably 3-10.
  • aliphatic hydrocarbon rings examples include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, and cyclohexane ring.
  • the aliphatic heterocycle may be monocyclic or condensed. The number of ring members of the aliphatic heterocycle is preferably 5-10.
  • the heteroatom contained in the aliphatic heterocycle is not particularly limited, examples thereof include nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom.
  • Aliphatic heterocycles are not particularly limited, and examples thereof include pyrazoline ring, piperidine ring and morpholine ring.
  • the ring structure may have a substituent.
  • the type of substituent is not particularly limited, and includes known substituents.
  • the above substituents are not particularly limited, but for example, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, hydroxyl groups, alkoxy groups, aryl groups, formyl groups, nitro groups, cyano groups, acyl groups, acyloxy groups, (meth)acryloyl Oxy group, (meth)acryloylamino group, dialkylamino group, monoalkylamino group, amino group, maleimide group, acetylamide group, allyloxycarbamoyl group, alkyloxycarbamoyl group, N-((meth)acryloyloxyalkyl)carbamoyl Examples include oxy groups, alkoxycarbonyl groups, carboxyl groups, sulfonamide groups, and combinations thereof.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A) preferably has a structure represented by formula (XA).
  • Formula (XA)-(L-Y) 3- L represents a single bond or a divalent linking group.
  • R A represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 5 carbon atoms).
  • Y represents a divalent ring structure, and includes groups obtained by removing two hydrogen atoms from the above ring structure. Specific examples include divalent aromatic ring groups and divalent non-aromatic ring groups.
  • the aromatic ring mentioned above is mentioned as an aromatic ring which comprises a divalent aromatic ring group. Examples of the non-aromatic ring constituting the divalent non-aromatic ring group include the non-aromatic rings described above.
  • the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase is higher, and the formation of crystals in the solution obtained by mixing the liquid crystal composition and the solvent is further suppressed.
  • the compound represented by formula (1) (hereinafter also simply referred to as “compound 1”) in that at least one of the effects of is preferred.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a 1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and one CH 2 or two or more non-adjacent CH 2 in the alkylene group may be substituted with —O—.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by A 1 is preferably from 2 to 10, more preferably from 2 to 8, and even more preferably from 2 to 6, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • Z 1 and Z 2 each independently represent -COO-, -O-, or a single bond.
  • Z 1 and Z 2 are each independently preferably -COO- or -O-, and more preferably -O-, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • X 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, a vinyl group, a formyl group, a nitro group, a cyano group, an acetyl group, an acetoxy group, an N-acetylamide group; , an acryloylamino group, an N,N-dimethylamino group, a maleimide group, a methacryloylamino group, an allyloxy group, an allyloxycarbamoyl group, an N-alkyloxycarbamoyl group in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms, N-(2 -Methacryloyloxyethyl)carbamoyloxy group, N-(2-acryloyloxyethyl)carbamoyloxy group, or a group represented by the formula (1A) described
  • a 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and one CH 2 or two or more non-adjacent CH 2 in the alkylene group may be substituted with —O—. good.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by A 2 is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, and even more preferably 2 to 6, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • P 1 represents a hydrogen atom, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group, and is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group in that the effects of the present invention are more excellent.
  • * represents a binding position.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, represents an acyl group having 2 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and at least one of L 1 , L 2 , L 3 and L 4 represents a group other than a hydrogen atom;
  • L 1 , L 2 , L 3 , and L 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a represents an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, and at least one of L 1 , L 2 , L 3 and L 4 is a group other than a hydrogen atom;
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and at least one of L 1 , L 2 , L 3 and L 4 is methyl group, and it is particularly preferred that L 1 , L 2 and L 3 are hydrogen atoms and L 4 is a methyl group.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A) is a compound represented by formula (1-1) because the effect of the present invention is more excellent.
  • R 1 , A 1 , Z 1 , Z 2 , L 1 , L 2 , L 3 , and L 4 in formula (1-1) above correspond to R 1 , A 1 , A 2 in formula (1) , Z 1 , Z 2 , L 1 , L 2 , L 3 , and L 4 , respectively, and preferred embodiments are as described above.
  • a 2 in formula (1-1) has the same meaning as A 2 in formula (1A), and preferred embodiments are as described above.
  • at least one of L 1 , L 2 , L 3 and L 4 represents a group other than a hydrogen atom.
  • R4 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (A) is not particularly limited, it is preferably higher than 120° C. from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the upper limit of the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (A) is not particularly limited, it is often 250° C. or less, more often 200° C. or less.
  • a method for measuring the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (A) (hereinafter, this method is also referred to as a “specifying method”) is as follows.
  • Two polarizers of an optical microscope (Nikon ECLIPSE E600 POL) are arranged perpendicular to each other, and a sample stage is set between the two polarizers.
  • a small amount of polymerizable liquid crystal compound (A) is placed on a slide glass, and the slide glass is set on a hot stage placed on a sample stand. While observing the state of the sample under a microscope, the temperature of the hot stage is raised at a rate of 5° C./min, and the temperature at which the liquid crystal phase transitions to the isotropic phase is recorded.
  • the polymerizable liquid crystal compound (B) is a polymerizable liquid crystal compound having four or more ring structures in the molecular long axis direction and having a transition temperature from a liquid crystal phase to an isotropic phase of 150° C. or higher.
  • the polymerizable liquid crystal compound (B) may have four or more ring structures along the longitudinal direction of the molecule, and the ring structures may be directly bonded to each other or via a divalent linking group. may be combined with
  • the ring structure of the polymerizable liquid crystal compound (B) includes the ring structure of the polymerizable liquid crystal compound (A) described above.
  • the number of ring structures possessed by the polymerizable liquid crystal compound (B) may be 4 or more, preferably 4 to 6, more preferably 4 or 5.
  • the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (B) is 150° C. or higher, and the temperature is preferably 150 to 400° C., more preferably 150 to 300° C., from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the method for measuring the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (B) is the same as the method for measuring the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound described above.
  • the polymerizable liquid crystal compound (B) preferably has a structure represented by formula (XB).
  • Formula (XB) ⁇ (L ⁇ Y) n ⁇ L and Y in formula (XB) are synonymous with L and Y in formula (XA), respectively.
  • n represents an integer of 4 or more, preferably an integer of 4-6.
  • compound 2 As the polymerizable liquid crystal compound (B), a compound represented by the formula (2) (hereinafter simply referred to as Also referred to as "compound 2"). That is, compound 2 means a compound represented by formula (2) and having a transition temperature from a liquid crystal phase to an isotropic phase of 150° C. or higher.
  • the range of the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of compound 2 is the same as the range of the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (B) described above, and the preferred embodiment is as described above. is.
  • R2 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a 3 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and one CH 2 or two or more non-adjacent CH 2 in the alkylene group may be substituted with —O—.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by A 3 is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • Z 3 , Z 4 , Z 5 and Z 6 each independently represent -COO-, -O- or a single bond. Among them, Z 3 , Z 4 , Z 5 and Z 6 are each independently -COO- or -O-, because the effects of the present invention are more excellent.
  • Aromatic ring groups include aromatic hydrocarbon ring groups and aromatic heterocyclic groups.
  • aromatic hydrocarbon ring that constitutes the aromatic heterocyclic group include the rings exemplified as the aromatic hydrocarbon ring that the ring structure described above can take.
  • aromatic heterocyclic ring constituting the aromatic heterocyclic group include the rings exemplified as the aromatic heterocyclic rings that the ring structures described above can take.
  • Alicyclic groups include aliphatic hydrocarbon ring groups and aliphatic heterocyclic groups.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon ring that constitutes the aliphatic hydrocarbon ring group include the rings exemplified as the aliphatic hydrocarbon ring that the ring structure described above can take.
  • Examples of the aliphatic heterocyclic ring constituting the aliphatic heterocyclic group include the rings exemplified as the aliphatic heterocyclic ring that the ring structure described above can take.
  • the number of carbon atoms of the substituent that the aromatic ring group and the alicyclic group may have is 1 to 12, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and even more preferably 2 to 6.
  • Examples of the substituents include alkyl groups, alkoxy groups, and alkoxycarbonyl groups.
  • an optionally substituted aromatic ring group having 1 to 12 carbon atoms is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, and phenylene which may have a substituent having 1 to 12 carbon atoms. groups are more preferred.
  • X 2 is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, an optionally substituted aromatic ring group, a cyclohexyl group, a vinyl group, a formyl group, a nitro group, cyano group, acetyl group, acetoxy group, N-acetylamide group, acryloylamino group, N,N-dimethylamino group, maleimide group, methacryloylamino group, allyloxy group, allyloxycarbamoyl group, alkyl group 1 to 4 N-alkyloxycarbamoyl group, N-(2-methacryloyloxyethyl)carbamoyloxy group, N-(2-acryloyloxyethyl)carbamoyloxy group, or represented by formula (2A) described later A group represented by the formula (2A
  • a 4 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and one CH 2 or two or more non-adjacent CH 2 in the alkylene group may be substituted with —O—. good.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by A 4 is preferably from 2 to 10, more preferably from 2 to 8, and even more preferably from 2 to 6, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • P2 represents a hydrogen atom, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group, and is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group in that the effects of the present invention are more excellent.
  • * represents a binding position.
  • R5 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a 4 in formula (2B) has the same definition as A 4 in formula (2A). * represents a binding position.
  • L 5 , L 6 , L 7 and L 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, represents an acyl group having 2 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and at least one of L 5 , L 6 , L 7 and L 8 represents a group other than a hydrogen atom;
  • L 5 , L 6 , L 7 and L 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a represents an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, and at least one of L 5 , L 6 , L 7 and L 8 is a group other than a hydrogen atom;
  • L 5 , L 6 , L 7 and L 8 each independently represent a hydrogen atom or
  • x and y each independently represent 0, 1, or 2, and at least one of x and y represents 1 or 2; Above all, it is preferable that x and y each independently represent 0 or 1, and x+y is 1 or 2, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the polymerizable liquid crystal compound (B) is selected from the group consisting of the compound represented by the formula (2-1) and the compound represented by the formula (2-2) in that the effect of the present invention is more excellent. preferably contains at least one compound that is
  • R 2 , A 3 , Z 4 , L 5 , L 6 , L 7 and L 8 in formulas (2-1) and (2-2) are R 2 and A 3 in formula (2) , Z 4 , L 5 , L 6 , L 7 and L 8 , and preferred embodiments are as described above.
  • a 4 in formulas (2-1) and (2-2) above has the same meaning as A 4 in formula (2A), and preferred embodiments are as described above.
  • R 5 in formulas (2-1) and (2-2) above has the same meaning as R 5 in formula (2B), and preferred embodiments are as described above.
  • at least one of L 5 , L 6 , L 7 and L 8 represents a group other than a hydrogen atom.
  • the polymerizable compound (C) is a compound different from the polymerizable liquid crystal compound (A), having three ring structures in the molecular long axis direction, and having a melting point of 65 to 120°C.
  • the melting point means the transition temperature from the solid state to the liquid state
  • the polymerizable compound (C) exhibits liquid crystallinity
  • the melting point is the liquid crystal phase. to the isotropic phase.
  • the polymerizable compound (C) may have three ring structures along the longitudinal direction of the molecule, and the ring structures may be directly bonded to each other, or bonded via a divalent linking group.
  • the ring structure of the polymerizable liquid crystal compound (C) includes the ring structure of the polymerizable liquid crystal compound (A) described above.
  • the melting point of the polymerizable compound (C) is from 65 to 120°C, preferably from 70 to 110°C, more preferably from 80 to 110°C, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the method for measuring the melting point of the polymerizable compound (C) is the measurement of the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (A) described above. Same as method.
  • the same procedure as the method for measuring the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal compound (A) is performed to polymerize.
  • the melting point is the temperature at which the liquid compound (C) changes from a solid state to a liquid state.
  • the polymerizable compound (C) may be a compound exhibiting liquid crystallinity or a compound not exhibiting liquid crystallinity, preferably a compound exhibiting liquid crystallinity.
  • the polymerizable compound (C) preferably has a structure represented by formula (XC).
  • Formula (XC)-(L-Y) 3- L and Y in formula (XC) are synonymous with L and Y in formula (XA), respectively.
  • compound 3 a compound having a melting point of 65 to 120° C. and represented by formula (3) (hereinafter also simply referred to as “compound 3”) is used because the effects of the present invention are more excellent. preferable. That is, compound 3 means a compound represented by formula (3) and having a melting point of 65 to 120°C.
  • the range of the melting point of compound 3 is the same as the range of the melting point of the polymerizable liquid crystal compound (C) described above, and the preferred embodiment is as described above.
  • R3 and R6 represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • a 5 and A 6 each independently represent an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and one CH 2 or two or more non-adjacent CH 2 in the alkylene group are substituted with —O— good too.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by A 5 and A 6 is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, and even more preferably 2 to 6, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • Z 7 and Z 8 each independently represent -COO-, -O-, or a single bond.
  • Z 7 and Z 8 are each independently preferably -COO- or -O-, and more preferably -O-, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • L 9 , L 10 , L 11 and L 12 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, an acyl group having 2 to 12 carbon atoms, a formyl group, a cyano group, a nitro group, an N-alkylamide group having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and an N,N-dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms group, maleimide group, acryloylamino group, methacryloylamino group, allyloxy group, allyloxycarbamoyl group, N-alkyloxycarbamoyl group in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms, N-(2-methacryloyloxyethyl)carbamoyloxy group, N-(2-acrylo
  • L 9 , L 10 , L 11 , and L 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a represents an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 12 carbon atoms, wherein at least one of L 9 , L 10 , L 11 and L 12 is a hydrogen atom and a methyl group; It preferably represents a group other than a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and at least one of L 9 , L 10 , L 11 , and L 12 represents a group other than a hydrogen atom and a methyl group. is more preferred.
  • L 9 , L 10 and L 11 are hydrogen atoms and L 12 is an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably from 2 to 10, more preferably from 2 to 7, and even more preferably from 3 to 4, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably from 1 to 8, more preferably from 1 to 5, even more preferably from 1 to 2, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably from 1 to 8, more preferably from 1 to 5, even more preferably from 1 to 2, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the number of carbon atoms in the acyl group is preferably from 1 to 8, more preferably from 1 to 5, and even more preferably from 1 to 2, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain compounds other than the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C).
  • the other compound may include, for example, a polymerizable compound different from any of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C).
  • the polymerizable compound may be a polymerizable liquid crystal compound.
  • a polymerization initiator is mentioned as another compound.
  • the polymerization initiator to be used is selected according to the type of polymerization reaction, and examples thereof include thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators.
  • Other compounds include, for example, chiral agents, surfactants, adhesion improvers, vertical alignment agents, horizontal alignment agents, and cross-linking agents.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains substantially no solvent. “Substantially free of solvent” means that the solvent content is 1% by mass or less with respect to the total mass of the liquid crystal composition. Although the lower limit is not particularly limited, it may be 0% by mass.
  • the contents of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) are not particularly limited, but the effects of the present invention are more excellent.
  • the total content of the polymerizable liquid crystal compound (A) and the polymerizable liquid crystal compound (B) with respect to the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C). is 50 to 95% by mass, and the total content of the polymerizable compound (C) with respect to the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) is 5.
  • the total content of the compound (B) is 60 to 90% by mass, and the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) is the polymerizable compound ( More preferably, the total content of C) is 10 to 40% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains compound 1, compound 2, and compound 3, the total content of compound 1 and compound 2 with respect to the total amount of compound 1, compound 2, and compound 3
  • the amount is 50 to 95% by mass, and the total content of compound 3 is preferably 5 to 50% by mass with respect to the total amount of compound 1, compound 2, and compound 3.
  • Compound 1, compound 2, and the total content of compound 1 and compound 2 is 60 to 90 mass% with respect to the total amount of compound 3, and the total content of compound 3 is 10 to 10 with respect to the total amount of compound 1, compound 2, and compound 3. It is more preferably 40% by mass.
  • the cissing defect means that when the liquid crystal composition is applied to the object to be coated, the liquid crystal composition is repelled in a part of the area on the object to be coated, resulting in an area where the liquid crystal composition is not applied. As a result, it means a defect portion generated in the cured film.
  • the mixing ratio of the polymerizable liquid crystal compound (A) and the polymerizable liquid crystal compound (B) in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound (A) with respect to the content is preferably 50 to 97% by mass, more preferably 70 to 95% by mass.
  • the total content of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) with respect to the total mass of the liquid crystal composition of the present invention is that the effect of the present invention is more excellent, 60% by mass or more is preferable, and 70% by mass or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited and is 100% by mass, but is often 99% by mass or less.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid crystal composition. is more preferred.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) may be contained singly or in combination of two or more. may When two or more kinds of compounds corresponding to both the polymerizable liquid crystal compound (A) and the polymerizable compound (C) are contained in the liquid crystal composition, at least one of them is defined as the polymerizable liquid crystal compound (A). and at least one of them is a polymerizable compound (C).
  • the melting enthalpy of the liquid crystal composition is not particularly limited, it is preferably 35 mJ/mg or less, more preferably 30 mJ/mg or less, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent. Although the lower limit of the melting enthalpy is not particularly limited, it is often 20 mJ/mg or more.
  • a method for measuring the melting enthalpy of the liquid crystal composition is as follows. First, the polymerizable liquid crystal compound (A) contained in the liquid crystal composition, the polymerizable liquid crystal compound (B), the polymerizable compound (C), the polymerization inhibitor (Irganox 1010, manufactured by BASF Japan), and the solvent (e.g., acetone ) to form a solution.
  • the content ratio of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) in the solution is the polymerizable liquid crystal compound (A) and the polymerizable liquid crystal in the liquid crystal composition. It is the same as the content ratio of the compound (B) and the polymerizable compound (C). Further, the content of the polymerization inhibitor in the solution is 1 mass with respect to the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), the polymerizable compound (C), and the polymerization inhibitor. %. Also, the content of the solvent in the solution is set to 88% by mass with respect to the total mass of the solution.
  • the resulting solution was dried under reduced pressure at 30° C. for 2 hours to remove the solvent in the solution, and the obtained solid sample was analyzed with a differential scanning calorimeter (X-DSC7000 manufactured by Hitachi High-Tech Science) for 25 hours. C. to 140.degree. C. at a rate of 5.degree.
  • the manufacturing method of the liquid crystal composition is not particularly limited, and known methods can be adopted.
  • the cured film of the present invention is a film obtained by curing the liquid crystal composition described above.
  • the method for forming the cured film is not particularly limited, but a method of applying a liquid crystal composition to form a coating film, applying an orientation treatment to the coating film to orient the polymerizable liquid crystal compound, and performing a curing treatment can be mentioned. be done.
  • the object to which the liquid crystal composition is applied is not particularly limited, and examples thereof include a support to be described later and a polarizer to be described later.
  • the object to which the liquid crystal composition is applied is subjected to a rubbing treatment in order to orient the direction of the in-plane slow axis of the optically anisotropic film in a predetermined direction.
  • a support subjected to rubbing treatment may be used.
  • the coating method of the liquid crystal composition includes curtain coating method, dip coating method, spin coating method, print coating method, spray coating method, slot coating method, roll coating method, slide coating method, blade coating method, gravure coating method, and , the wire bar method.
  • the formed coating film is subjected to alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film.
  • the polymerizable liquid crystal compound in the coating film includes at least the polymerizable liquid crystal compound (A) and the polymerizable liquid crystal compound (B).
  • the polymerizable compound (C) exhibits liquid crystallinity
  • the polymerizable compound (C) also corresponds to the polymerizable liquid crystal compound.
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • a liquid crystal phase formed by an alignment treatment can generally be transitioned by a change in temperature or pressure.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250° C., more preferably 50 to 150° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes. Moreover, after heating the coating film, the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) to be described later.
  • the cooling temperature is preferably 20 to 200°C, more preferably 30 to 150°C.
  • the type of liquid crystal phase formed in the alignment treatment is not particularly limited, and can be appropriately adjusted depending on the components contained in the liquid crystal composition. Liquid crystal phases include, for example, nematic phases, smectic phases, and twisted liquid crystal phases.
  • the twisted alignment liquid crystal phase means a phase in which the liquid crystal compound is twisted along the helical axis extending along the thickness direction.
  • the twist angle is not particularly limited, and for example, a twisted liquid crystal phase having a twist angle of more than 0° and 360° or less may be used.
  • a cholesteric liquid crystal phase is mentioned as a kind of twisted liquid crystal phase.
  • a cholesteric liquid crystal phase is intended to be an embodiment with a twist angle greater than 360°.
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • a curing treatment There are no particular limitations on the method of curing treatment performed on the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable, from the viewpoint of production aptitude.
  • the irradiation conditions for the light irradiation treatment are not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ/cm 2 is preferable.
  • the atmosphere during the light irradiation treatment is not particularly limited, a nitrogen atmosphere is preferred.
  • the cured film obtained by the method described above is a film in which a predetermined liquid crystal phase is fixed.
  • the cured film may be, for example, a film in which a nematic phase is fixed, or a film in which a twisted liquid crystal phase is fixed.
  • the cured film may have a plurality of regions in which the orientation states of liquid crystal compounds different from each other are fixed along the thickness direction.
  • the cured film may have a region in which a homogeneously aligned liquid crystal compound is fixed and a region in which a twisted liquid crystal compound is fixed along the thickness direction.
  • the cured film may be an optically anisotropic film.
  • An optically anisotropic film is a film having a predetermined in-plane retardation and/or thickness direction retardation.
  • the optically anisotropic film may be a so-called ⁇ /4 plate or ⁇ /2 plate in that it can be applied to various uses.
  • a ⁇ /4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). More specifically, the plate exhibits an in-plane retardation Re of ⁇ /4 (or an odd multiple thereof) at a predetermined wavelength ⁇ nm.
  • the in-plane retardation (Re (550)) of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 550 nm may have an error of about 25 nm around the ideal value (137.5 nm), for example, 110 to 160 nm. It is preferably from 120 to 150 nm, more preferably from 120 to 150 nm.
  • a ⁇ /2 plate is an optically anisotropic film in which the in-plane retardation Re( ⁇ ) at a specific wavelength ⁇ nm satisfies Re( ⁇ ) ⁇ /2. This formula should be achieved at any wavelength (eg, 550 nm) in the visible light region.
  • the in-plane retardation Re(550) at a wavelength of 550 nm preferably satisfies the following relationship. 210 nm ⁇ Re(550) ⁇ 300 nm
  • the thickness of the cured film is not particularly limited, and an optimum thickness is selected depending on the intended use.
  • the optical film of the invention includes a support and a cured film disposed on the support.
  • the aspect of the cured film is as described above.
  • the transparent support means a support having a visible light transmittance of 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
  • the support may be an elongated support (elongated support).
  • the longitudinal length of the long support is not particularly limited, but the support is preferably 10 m or longer, and preferably 100 m or longer in terms of productivity.
  • the length in the longitudinal direction is not particularly limited, and is often 10,000 m or less.
  • the width of the long support is not particularly limited, but is often 150 to 3000 mm, preferably 300 to 2000 mm.
  • Polymer films that can be used as a support include, for example, cellulose acylate films (eg, cellulose triacetate film, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, and cellulose acetate propionate film), polyethylene and polypropylene.
  • cellulose acylate films eg, cellulose triacetate film, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, and cellulose acetate propionate film
  • polyethylene and polypropylene polypropylene.
  • polyolefin film polyester film such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • polyacrylic film such as polymethylmethacrylate, polyethersulfone film, polyurethane film, polycarbonate film, polysulfone film, polyether film, polymethylpentene film, polyetherketone Films, (meth)acrylonitrile films, and films of polymers having an alicyclic structure (norbornene resin (Arton: trade name, manufactured by JSR, amorphous polyolefin (Zeonex: trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)) ).
  • triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, or a polymer having an alicyclic structure is preferable as the material for the polymer film.
  • the support may contain various additives (for example, optically anisotropic modifiers, wavelength dispersion modifiers, fine particles, plasticizers, UV inhibitors, antidegradants, and release agents).
  • additives for example, optically anisotropic modifiers, wavelength dispersion modifiers, fine particles, plasticizers, UV inhibitors, antidegradants, and release agents.
  • the thickness direction retardation value (Rth(550)) of the support at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably ⁇ 110 to 110 nm, more preferably ⁇ 80 to 80 nm.
  • the in-plane retardation value (Re(550)) of the support at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably from 0 to 50 nm, more preferably from 0 to 30 nm, even more preferably from 0 to 10 nm.
  • the thickness of the support is not particularly limited, it is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, even more preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the support may consist of a lamination of a plurality of sheets.
  • the support is subjected to surface treatment (e.g., glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment) on the surface of the support in order to improve adhesion with the layer provided thereon. good too.
  • an adhesive layer undercoat layer
  • the support may be a so-called temporary support or a peelable support.
  • the surface of the support may be directly rubbed. That is, a support that has undergone rubbing treatment may be used.
  • the direction of the rubbing treatment is not particularly limited, and an optimum direction is appropriately selected according to the direction in which the liquid crystal compound is to be oriented.
  • a treatment method widely employed as a liquid crystal alignment treatment step for LCDs (liquid crystal displays) can be applied. That is, a method of obtaining orientation by rubbing the surface of the support in a given direction with paper, gauze, felt, rubber, nylon fiber, polyester fiber, or the like can be used.
  • the optical film may contain members other than the support and the cured film.
  • the optical film may have an alignment film between the support and the cured film.
  • the alignment film is formed by rubbing an organic compound (preferably polymer), oblique vapor deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, or organic compound (eg, ⁇ -tricosane) by the Langmuir-Blodgett method (LB film). acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate).
  • an alignment film is also known in which an alignment function is produced by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation (preferably polarized light).
  • the optical film may have a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer.
  • a known adhesive can be used as the adhesive that constitutes the adhesive layer. Further, as the adhesive constituting the adhesive layer, a known adhesive can be used.
  • the cured film and optical film of the present invention can be applied to various uses.
  • the cured film or optical film of the present invention may be combined with a polarizer to form a polarizing plate.
  • a circularly polarizing plate is preferable as the polarizing plate.
  • the cured film, optical film, or polarizing plate of the present invention may be included in a display device.
  • more specific uses of the cured film and optical film of the present invention include, for example, optical compensation films for optically compensating liquid crystal cells
  • more specific uses of the polarizing plate of the present invention include:
  • Antireflection films used in display devices such as organic electroluminescence display devices can be mentioned.
  • a preferable embodiment is a circularly polarizing plate including a cured film, which is an optically anisotropic film, and a polarizer. This circularly polarizing plate can be suitably used as the antireflection film.
  • the polarizer may be any member (linear polarizer) that has the function of converting light into specific linearly polarized light, and mainly an absorption polarizer can be used.
  • Absorptive polarizers include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, and polyene-based polarizers. Iodine-based polarizers and dye-based polarizers include coating-type polarizers and stretching-type polarizers, both of which can be applied.
  • Polarizers are preferred.
  • the relationship between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the cured film, which is an optically anisotropic film, is not particularly limited.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic film (cured film) is preferably 45° ⁇ 10°.
  • the cured film may be used as an optical laminate in combination with other optically anisotropic films.
  • An optical laminate containing the cured film of the present invention may be used in combination with a polarizer as a circularly polarizing film, in which case the slow axis of each layer in the optical laminate and the absorption axis of the polarizer are optimal angular relationship is selected.
  • the cured film has a region in which the alignment state of liquid crystal compounds different from each other is fixed along the thickness direction
  • a cured film and a polarizer are combined to form a circularly polarizing film.
  • the optimal angular relationship between the slow axis of each region in the cured film and the absorption axis of the polarizer is selected as appropriate.
  • the cured film of the present invention is suitably used as an optical compensation film for a liquid crystal display device such as an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal display device, and when viewed from an oblique direction, color change and black display light leakage can be improved.
  • a liquid crystal display device such as an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal display device
  • Solution 1 was prepared by mixing the following compounds.
  • Polymerizable liquid crystal compound (1-1) 74 parts by mass Polymerizable liquid crystal compound (2-1) 11 parts by mass Polymerizable compound (3-1) 15 parts by mass Methyl isobutyl ketone 117 parts by mass Ethyl propionate 39 parts by mass
  • Polymerizable liquid crystal compound (1-1) (see chemical formula below) (corresponds to the compound represented by formula (1). Transition temperature from liquid crystal phase to isotropic phase: 123° C.)
  • Polymerizable liquid crystal compound (2-1) corresponds to the compound represented by formula (2). Transition temperature from liquid crystal phase to isotropic phase: 236° C.
  • Polymerizable compound (3-1) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 107°C).
  • Me represents a methyl group.
  • the polymerizable compound (3-1) does not exhibit liquid crystallinity, and the melting point means the transition temperature from the solid state to the liquid state.
  • Polymerizable liquid crystal compound (2-2) corresponds to compound represented by formula (2); transition temperature from liquid crystal phase to isotropic phase: 300° C.
  • Polymerizable compound (3-2) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 91°C).
  • the polymerizable compound (3-2) exhibits liquid crystallinity, and the melting point means the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase.
  • Polymerizable compound (3-3) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 87° C.)
  • the polymerizable compound (3-3) exhibits liquid crystallinity, and the melting point is It means the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase.
  • Polymerizable compound (3-4) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 100°C).
  • the polymerizable compound (3-4) does not exhibit liquid crystallinity, and the melting point means the transition temperature from the solid state to the liquid state.
  • Polymerizable compound (3-5) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 78°C).
  • the polymerizable compound (3-5) does not exhibit liquid crystallinity, and the melting point means the transition temperature from the solid state to the liquid state.
  • Polymerizable compound (3-6) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 66°C).
  • the polymerizable compound (3-6) does not exhibit liquid crystallinity, and the melting point means the transition temperature from the solid state to the liquid state.
  • Polymerizable compound (3-7) (see chemical formula below) (corresponds to compound represented by formula (3); melting point: 107°C).
  • the polymerizable compound (3-7) does not exhibit liquid crystallinity, and the melting point means the transition temperature from solid state to liquid state.
  • the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase and the transition temperature from the solid state to the liquid state of the polymerizable liquid crystal compound and the polymerizable compound used in the examples were determined by the specific method described above.
  • transition temperature was evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 1. A: transition temperature is 110°C or higher B: transition temperature is 100°C or higher and lower than 110°C C: transition temperature is 95°C or higher and lower than 100°C D: transition temperature is lower than 95°C
  • the amount of precipitation is 0.012 g or less
  • B The amount of precipitation is more than 0.012 g and 0.020 g or less
  • C The amount of precipitation is more than 0.020 g and less than 0.025 g
  • D The amount of precipitation is 0.025 g or more
  • the content of the polymerization inhibitor in the measurement sample preparation solution is the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), the polymerizable compound (C), and the polymerization inhibitor. was 1% by mass. Also, the content of the solvent in the measurement sample preparation solution is set to 88% by mass with respect to the total mass of the solution.
  • the obtained measurement sample preparation solution was dried under reduced pressure at 30 ° C. for 2 hours, acetone in the measurement sample preparation solution was removed, and the obtained solid sample was used in a differential scanning calorimeter (Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. Measurement was performed by heating from 25° C. to 140° C. at a rate of 5° C./min using X-DSC7000 (manufactured by Sanyo Denki), and the enthalpy of fusion was calculated. The results are summarized in Table 1.
  • the "transition temperature (°C)” column in the “polymerizable liquid crystal compound (B)” column represents the transition temperature (°C) of the polymerizable liquid crystal compound (B) from the liquid crystal phase to the isotropic phase.
  • the "Melting point (°C)” column in the “Polymerizable compound (C)” column represents the melting point (°C) of the polymerizable compound (C).
  • this "melting point” represents the transition temperature (° C.) from the liquid crystal phase to the isotropic phase when the polymerizable compound (C) exhibits liquid crystallinity, and when the polymerizable compound (C) does not exhibit liquid crystallinity.
  • the "functional group type” column in the “polymerizable compound (C)” column indicates L 9 , L 10 , L 11 , and L 12 in formula (3) other than hydrogen atoms corresponding to any of represents the type of functional group.
  • the "number of functional groups” column in the “polymerizable compound (C)” column indicates L 9 , L 10 , L 11 , and L 12 in formula (3). represents the number of functional groups.
  • the numerical value of A in the "mass ratio (A/B/C)" column is the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C).
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound (2-1) is based on the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C). is 14.7% by mass
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound (2-2) is the sum of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C). It was 2.0 mass % with respect to the amount.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound (2-1) is based on the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C).
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound (2-2) is the sum of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C). It was 1.7% by mass with respect to the amount.
  • the "transition temperature test” column represents the results of the above-described transition temperature test, and the numerical values in parentheses represent the transition temperature (° C.) from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the liquid crystal composition.
  • the “precipitation test” column represents the results of the above-described precipitation test, and the numerical values in parentheses represent the amount of precipitation (g).
  • the mode of Comparative Example 2 corresponds to the mode specifically disclosed in Patent Document 1 (Example 84). From the comparison of Examples 1 to 4, when the functional group other than the hydrogen atom corresponding to any of L 9 , L 10 , L 11 and L 12 in formula (3) is an alkyl group, it is more excellent It was confirmed that the effect can be obtained. From a comparison between Examples 4 and 5, when the number of carbon atoms in the alkyl group other than the hydrogen atom corresponding to any of L 9 , L 10 , L 11 and L 12 in formula (3) is 7 or less , it was confirmed that a better effect can be obtained.
  • Example 1 The solution 1 obtained in Example 1 was further added with the following compounds (ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, photopolymerization initiator, left-handed chiral agent (L), right-handed chiral agent (R), Polymer (A) and polymer (B)) were mixed and evaluated in the same manner as in Example 1 (transition temperature test, precipitation test), and similar results were obtained. Further, when the compounds exemplified below were further mixed with the solutions 2 to 10 obtained in Examples 2 to 10, results similar to those obtained in the respective Examples were obtained. A solution obtained by further mixing the following exemplified compounds with the solution 10 obtained in Example 10 is referred to as solution 10A.
  • solution 10A A solution obtained by further mixing the following exemplified compounds with the solution 10 obtained in Example 10 is referred to as solution 10A.
  • Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF) 3 parts by mass Left-handed chiral agent (L) 0.45 parts by mass Right-handed chiral agent (R) 0.40 parts by mass Polymer (A) 0.08 parts by mass Polymer (B) 0.50 parts by mass
  • Example 11 The components described below (cellulose acylate dope) were put into a mixing tank, stirred, and heated at 90° C. for 10 minutes. Thereafter, the resulting composition was filtered through a filter paper with an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter with an average pore size of 10 ⁇ m to prepare a dope.
  • the solid content concentration of the dope was 23.5% by mass
  • the amount of the plasticizer added was the ratio to the cellulose acylate
  • Cellulose Acylate Dope Cellulose Acylate Dope Cellulose Acylate (Degree of Acetyl Substitution 2.86, Viscosity Average Degree of Polymerization 310) 100 parts by mass Sugar ester compound 1 (shown in chemical formula (S4)) 6.0 parts by mass Sugar ester compound 2 (shown in chemical formula (S5)) 2.0 parts by mass silica particle dispersion (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 parts by mass solvent (methylene chloride/methanol/butanol)
  • the dope prepared above was cast using a drum film-forming machine.
  • the dope was cast from a die in contact with a metal support cooled to 0° C., after which the resulting web (film) was stripped off.
  • the drum was made of SUS.
  • the web (film) obtained by casting is peeled off from the drum, and dried for 20 minutes in a tenter device using a tenter device in which both ends of the web are clipped and conveyed at 30 to 40 ° C. during film transportation. did. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being rolled. The resulting web was knurled and wound up.
  • the resulting cellulose acylate film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re(550) of 1 nm at a wavelength of 550 nm, and a thickness direction retardation Rth(550) of 26 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the cellulose acylate film produced above was continuously rubbed.
  • the longitudinal direction of the long film was parallel to the conveying direction, and the angle formed by the longitudinal direction of the film (conveying direction) and the rotation axis of the rubbing roller was 80°.
  • the film longitudinal direction (conveyance direction) is 90° and the clockwise direction is represented by a positive value with the film width direction as the reference (0°) when observed from the film side
  • the rotation axis of the rubbing roller is at 10°.
  • the position of the rotation axis of the rubbing roller is the position rotated counterclockwise by 80° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • the solution 10A prepared above was applied using a Giesser coater to form a composition layer.
  • the resulting composition layer was then heated at 80° C. for 60 seconds.
  • the composition layer was irradiated with ultraviolet rays using a 365 nm LED lamp (manufactured by Acroedge Co., Ltd.) at 30° C. in air containing oxygen (oxygen concentration: about 20% by volume) (irradiation amount: 35 mJ/ cm2 ). Subsequently, the obtained composition layer was heated at 80° C. for 10 seconds.
  • an optically anisotropic film was formed in which the alignment state of the liquid crystal compound was fixed.
  • an optical film was produced in which an optically anisotropic film was arranged on a cellulose acylate film as a support.
  • the obtained optically anisotropic film had, from the support side, a second region in which a homogeneously aligned liquid crystal compound was fixed and a first region in which a twisted liquid crystal compound was fixed.
  • a polyvinyl alcohol (PVA) film with a thickness of 80 ⁇ m was dyed by immersing it in an iodine aqueous solution with an iodine concentration of 0.05% by mass at 30° C. for 60 seconds.
  • the obtained film was longitudinally stretched to 5 times its original length while being immersed in an aqueous boric acid solution having a boric acid concentration of 4% by mass for 60 seconds, and dried at 50° C. for 4 minutes.
  • a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m was obtained.
  • a commercially available cellulose acylate film is prepared, immersed in a 1.5 mol/liter sodium hydroxide aqueous solution at 55°C, and then sufficiently added with water to remove sodium hydroxide. washed away. Thereafter, the obtained film was immersed in a 0.005 mol/liter aqueous solution of dilute sulfuric acid at 35° C. for 1 minute and then immersed in water to thoroughly wash off the dilute aqueous solution of sulfuric acid. Finally, the resulting film was sufficiently dried at 120° C. to produce a polarizer protective film having a saponified surface.
  • the optical film prepared above is saponified, and the polarizer and the polarizer protective film described above are attached to the support surface of the optical film with a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • a long circularly polarizing plate was produced by laminating them continuously. That is, the circularly polarizing plate had a polarizer protective film, a polarizer, a support, and an optically anisotropic film in this order.
  • the absorption axis of the polarizer coincides with the longitudinal direction of the circularly polarizing plate
  • the rotation angle of the in-plane slow axis of the second region with respect to the absorption axis of the polarizer is 10°
  • the rotation angle of the in-plane slow axis of the surface of the first region opposite to the second region was 85°.
  • Example 12 Preparation of cellulose acylate film (substrate)
  • a cellulose acylate film was prepared according to the same procedure as in Example 11.
  • optically anisotropic layer coating solution (1c) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied onto the cellulose acylate film prepared above using a Giesser coater to form a composition layer. After that, both ends of the film were held, and a cooling plate (9°C) was placed on the side of the film on which the coating film was formed so that the distance from the film was 5 mm, and the coating film of the film was formed. A heater (75° C.) was installed on the side opposite to the surface so that the distance from the film was 5 mm, and dried for 2 minutes.
  • optically anisotropic layer (1c) was formed by annealing at 120° C. for 1 minute with hot air.
  • the obtained optically anisotropic layer (1c) is irradiated at room temperature with 7.9 mJ/cm 2 (wavelength: 313 nm) of UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) through a wire grid polarizer.
  • an optically anisotropic layer (1c) having alignment controllability was formed on the surface.
  • the thickness of the formed optically anisotropic layer (1c) was 0.5 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the thickness direction retardation Rth at a wavelength of 550 nm was -68 nm.
  • the average tilt angle of the long axis direction of the rod-like liquid crystal compound with respect to the film surface was 90°, and it was confirmed that the compound was oriented perpendicular to the film surface.
  • Photo-alignable polymer A-1 (the numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units, starting from the left repeating unit, 43% by mass, 27% by mass, 30% by mass, % by mass, and the weight average molecular weight was 69,800.)
  • the following polymer A-1 was synthesized by changing the composition ratio by the method described in Example 1 of Japanese Patent Application No. 2020-128049.
  • optically anisotropic layer (1b) (Formation of optically anisotropic layer (1b)) Next, on the optically anisotropic layer (1c) prepared above, an optically anisotropic layer coating solution (1b) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied using a Giesser coating machine, and the coating solution was heated at 80°C. Heated with hot air for 60 seconds. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, thereby forming an optically anisotropic layer (1b).
  • UV 500 mJ/cm 2
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1b) was 1.5 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 164 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was ⁇ 81°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (1b) side, the alignment axis angle of the liquid crystal compound is ⁇ 14° on the air side, and the optically anisotropic layer The side contacting (1c) was -95°.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound contained in the optically anisotropic layer was determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer, with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and rotating clockwise (clockwise). Hour is expressed as negative and counterclockwise (counterclockwise) hour as positive.
  • the twist angle of the liquid crystal compound is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer, and using the orientation axis direction of the liquid crystal compound on the surface side (front side) as a reference, and the liquid crystal compound on the substrate side (back side). When the direction of the orientation axis is clockwise (right), it is indicated as negative, and when it is counterclockwise (left), it is indicated as positive.
  • Fluorine-containing compound D (the numerical value in each repeating unit represents the content (% by mass) of all repeating units, the content of the repeating unit on the left is 76% by mass, and the content of the repeating unit on the right is 24% by mass. there were.)
  • a laminate (1c-1b) in which the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1b) were directly laminated on the elongated cellulose acylate film was produced by the above procedure.
  • Example 13 Polymerizable liquid crystal compound (1-1), polymerizable liquid crystal compound (2-1), and polymerizable liquid crystal compound (2-2) of the optically anisotropic layer-forming composition (1b) as shown in Table 2 A laminate (1c-2b) was produced in the same manner as in Example 12, except that the composition ratio of the polymerizable compound (3-4) was changed.
  • the column “(1-1) + (2-1) + (2-2)” shows the polymerizable liquid crystal compound (1-1), the polymerizable liquid crystal compound (2-1) and the polymerizable liquid crystal compound.
  • Polymerizable liquid crystal compound (1-1), polymerizable liquid crystal compound (2-1) and polymerizable liquid crystal compound (2-2) with respect to the total amount of (2-2) and polymerizable compound (3-4) Represents the ratio (mass%) of the total amount
  • the column “(3-4)” shows the polymerizable liquid crystal compound (1-1), the polymerizable liquid crystal compound (2-1) and the polymerizable liquid crystal compound (2-2 ) and the polymerizable compound (3-4) ratio (% by mass) of the polymerizable compound (3-4).
  • the composition ratios of the polymerizable liquid crystal compound (1-1), the polymerizable liquid crystal compound (2-1), and the polymerizable liquid crystal compound (2-2) were all 84/14 in Examples 12 and 13. /2.
  • the total content of the polymerizable compound (C) with respect to the total amount of the polymerizable liquid crystal compound (A), the polymerizable liquid crystal compound (B), and the polymerizable compound (C) is 5 to 50 mass. %, it was confirmed that the cissing defect was further suppressed.

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Abstract

液晶相から等方相への転移温度が高く、溶媒と混合して得られる溶液中において結晶の発生が抑制される、液晶組成物、硬化膜、偏光板、および、画像表示装置を提供する。液晶組成物は、分子長軸方向に環構造を３つ有する重合性液晶化合物（Ａ）と、分子長軸方向に環構造を４つ以上有し、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上である重合性液晶化合物（Ｂ）と、重合性液晶化合物（Ａ）とは異なる化合物であって、分子長軸方向に環構造を３つ有し、融点が６５～１２０℃である重合性化合物（Ｃ）とを含む。

Description

液晶組成物、硬化膜、偏光板、画像表示装置
　本発明は、液晶組成物、硬化膜、偏光板、および、画像表示装置に関する。
　液晶組成物は、光学異方性膜など種々の部材を形成するために用いられている。
　液晶組成物は、その取り扱い上、結晶の析出などが抑制されることが好ましい。例えば、特許文献１においては、結晶化抑制の性能が高い液晶組成物として、所定の化合物を含む組成物が開示されている。
特開２０１４－１９８８１４号公報
　本発明者らは、特許文献１に記載される液晶組成物の結晶抑制性について検討したところ、液晶組成物と溶媒とを混合して得られる溶液を基板に塗布後に発生する結晶は抑制できるものの、塗布前の溶液において結晶発生抑制が必ずしも十分でなく、さらなる改良が必要であることを知見した。
　また、所定の液晶化合物を含む液晶組成物においては、加熱時においても液晶性が維持される点から、液晶相から等方相への転移温度が高いことが望まれている。
　本発明は、上記実情に鑑みて、液晶相から等方相への転移温度が高く、溶媒と混合して得られる溶液中において結晶の発生が抑制される、液晶組成物を提供することを課題とする。
　また、本発明は、硬化膜、偏光板、および、画像表示装置も提供することも課題とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
（１）　分子長軸方向に環構造を３つ有する重合性液晶化合物（Ａ）と、
　分子長軸方向に環構造を４つ以上有し、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上である重合性液晶化合物（Ｂ）と、
　重合性液晶化合物（Ａ）とは異なる化合物であって、分子長軸方向に環構造を３つ有し、融点が６５～１２０℃である重合性化合物（Ｃ）とを含む、液晶組成物。
（２）　融解エンタルピーが３５ｍＪ／ｍｇ以下である、（１）に記載の液晶組成物。
（３）　重合性液晶化合物（Ａ）が、後述する式（１）で表される化合物であり、
　重合性液晶化合物（Ｂ）が、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上であり、後述する式（２）で表される化合物であり、
　重合性化合物（Ｃ）が、融点が６５～１２０℃であり、後述する式（３）で表される化合物である、（１）または（２）に記載の液晶組成物。
（４）　式（３）中、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、または、炭素数２～１２のアシル基を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表す、
（３）に記載の液晶組成物。
（５）　式（３）中、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表す、（３）または（４）に記載の液晶組成物。
（６）　重合性液晶化合物（Ａ）が後述する式（１－１）で表される化合物である、（３）～（５）のいずれかに記載の液晶組成物。
（７）　式（１－１）中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つはメチル基を表す、（６）に記載の液晶組成物。
（８）　式（２）中、Ｑ１およびＱ２は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の置換基を有していてもよい芳香環を表し；
　Ｘ２は、後述する式（２Ｂ）で表される基を表し；
　ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１を表し、ｘ＋ｙが１または２である、（３）～（７）のいずれかに記載の液晶組成物。
（９）　重合性液晶化合物（Ｂ）が、後述する式（２－１）で表される化合物および後述する式（２－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、（３）～（８）のいずれかに記載の液晶組成物。
（１０）　式（２－１）および式（２－２）中、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つはメチル基を表す、（９）に記載の液晶組成物。
（１１）　式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、および、式（３）で表される化合物の合計量に対する、式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物の合計含有量が、５０～９５質量％であり、
　式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、および、式（３）で表される化合物の合計量に対する、式（３）で表される化合物の含有量が、５～５０質量％である、（３）～（１０）のいずれかに記載の液晶組成物。
（１２）　式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、および、式（３）で表される化合物の合計量に対する、式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物の合計含有量が、６０～９０質量％であり、
　式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、および、式（３）で表される化合物の合計量に対する、式（３）で表される化合物の含有量が、１０～４０質量％である、（３）～（１１）のいずれかに記載の液晶組成物。
（１３）　さらに、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）のいずれとも異なる重合性化合物を含む、（１）～（１２）のいずれかに記載の液晶組成物。
（１４）　さらに、重合開始剤を含む、（１）～（１３）のいずれかに記載の液晶組成物。
（１５）　（１）～（１４）のいずれかに記載の液晶組成物を硬化して得られる、硬化膜。
（１６）　光学異方性膜である、（１５）に記載の硬化膜。
（１７）　ねじれ配向液晶相を固定してなる膜である、（１５）に記載の硬化膜。
（１８）　（１５）に記載の硬化膜と、偏光子とを含む、偏光板。
（１９）　（１５）に記載の硬化膜、または、（１８）に記載の偏光板を含む、画像表示装置。
　本発明によれば、液晶相から等方相への転移温度が高く、溶媒と混合して得られる溶液中において結晶の発生が抑制される、液晶組成物を提供できる。
　また、本発明によれば、硬化膜、偏光板、および、画像表示装置も提供できる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
　本明細書において表記される２価の基の結合方向は、特に断らない限り制限されない。例えば、「Ｘ－Ｍ－Ｙ」なる一般式で表される化合物中の、Ｍが－ＣＯＯ－（－ＣＯ－Ｏ－）である場合、Ｘ側に結合している位置を＊１、Ｙ側に結合している位置を＊２とすると、Ｍは、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよく、＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよい。
　本発明の液晶組成物は、分子長軸方向に環構造を３つ有する重合性液晶化合物（Ａ）と、分子長軸方向に環構造を４つ以上有し、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上である重合性液晶化合物（Ｂ）と、重合性液晶化合物（Ａ）とは異なる化合物であって、分子長軸方向に環構造を３つ有し、融点が６５～１２０℃である重合性化合物（Ｃ）とを含む。
　本発明の液晶組成物においては、上述した特定の化合物を組み合わせることにより、所望の効果が得られることを見出している。
　以下、それぞれの化合物について詳述する。
＜重合性液晶化合物（Ａ）＞
　重合性液晶化合物（Ａ）は、分子長軸方向に環構造を３つ有する重合性液晶化合物である。重合性液晶化合物（Ａ）は、分子の長軸方向に沿って環構造を３つ有していればよく、環構造同士は直接結合していてもよいし、２価の連結基を介して結合していてもよい。
　環構造としては、芳香環、および、非芳香環が挙げられ、芳香環が好ましい。
　芳香環としては、芳香族炭化水素環、および、芳香族複素環が挙げられる。
　芳香族炭化水素環は、単環であっても、縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環の炭素数は、６～１８が好ましく、６～１０がより好ましい。芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、および、アントラセン環が挙げられる。なお、本明細書においては、複数の環から構成される縮合環は、１つの環構造としてとらえる。
　芳香族複素環は、単環であっても、縮合環であってもよい。芳香族複素環の環員数としては、５～１０が好ましい。芳香族複素環が含むヘテロ原子は特に制限されないが、例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子が挙げられる。芳香族複素環は特に制限されないが、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、チオフェン環、チアゾール環、および、イミダゾール環が挙げられる。
　非芳香環としては、脂肪族炭化水素環、および、脂肪族複素環が挙げられる。
　脂肪族炭化水素環は、単環であっても、縮合環であってもよい。脂肪族炭化水素環の炭素数は特に制限されないが、３～２０が好ましく、３～１０がより好ましい。脂肪族炭化水素環としては、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、および、シクロヘキサン環が挙げられる。
　脂肪族複素環は、単環であっても、縮合環であってもよい。脂肪族複素環の環員数としては、５～１０が好ましい。脂肪族複素環が含むヘテロ原子は特に制限されないが、例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子が挙げられる。脂肪族複素環は特に制限されないが、例えば、ピラゾリン環、ピペリジン環、および、モルホリン環が挙げられる。
　環構造は、置換基を有していてもよい。置換基の種類は特に制限されず、公知の置換基が挙げられる。上記置換基は特に制限されないが、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、アルコキシ基、アリール基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基、アミノ基、マレイミド基、アセチルアミド基、アリルオキシカルバモイル基、アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホンアミド基、および、これらを組み合わせた基が挙げられる。
　重合性液晶化合物（Ａ）は、式（ＸＡ）で表される構造を有することが好ましい。
　式（ＸＡ）　　－（Ｌ－Ｙ）３－
　Ｌは、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基は特に制限されないが、例えば、２価の脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれであってもよく、炭素数１～１０が好ましく、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、および、アルキニレン基が挙げられる。）、２価の芳香族炭化水素基、２価の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＮＲＡ－、－ＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、および、これらを２種以上組み合わせた基が挙げられる。なお、ＲＡは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１～５）を表す。
　Ｙは、２価の環構造を表し、上述した環構造から２つの水素原子を引き抜いた基が挙げられる。具体的には、２価の芳香環基、および、２価の非芳香環基が挙げられる。２価の芳香環基を構成する芳香環としては、上述した芳香環が挙げられる。２価の非芳香環基を構成する非芳香環としては、上述した非芳香環が挙げられる。
　重合性液晶化合物（Ａ）としては、液晶相から等方相への転移温度がより高い点、および、液晶組成物と溶媒と混合して得られる溶液中において結晶の発生がより抑制される点の少なくとも一方の効果が得られる点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。）で、式（１）で表される化合物（以下、単に「化合物１」ともいう。）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、メチル基を表す。
　Ａ１は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよい。
　Ａ１で表されるアルキレン基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。
　Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｚ１およびＺ２としては、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－または－Ｏ－が好ましく、－Ｏ－がより好ましい。
　Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、Ｎ－アセチルアミド基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～４であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、または、後述する式（１Ａ）で表される基を表し、液晶組成物の硬化性の点で、式（１Ａ）で表される基が好ましい。
　式（１Ａ）　　＊－Ａ２－Ｐ１
　式（１Ａ）中、Ａ２は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよい。
　Ａ２で表されるアルキレン基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。
　Ｐ１は、水素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を表し、本発明の効果がより優れる点で、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基が好ましい。
　＊は、結合位置を表す。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、または、炭素数２～４のアシル基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表すことが好ましく、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４が、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表すことがより好ましい。なかでも、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４が、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つはメチル基を表すことがさらに好ましく、Ｌ１、Ｌ２、および、Ｌ３が水素原子であり、Ｌ４がメチル基であることが特に好ましい。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、重合性液晶化合物（Ａ）が式（１－１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記式（１－１）中のＲ１、Ａ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、式（１）中のＲ１、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４とそれぞれ同義であり、好適態様は上述した通りである。上記式（１－１）中のＡ２は、式（１Ａ）中のＡ２と同義であり、好適態様は上述した通りである。
　なお、上述したように、式（１－１）中において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
　Ｒ４は、水素原子、または、メチル基を表す。
　重合性液晶化合物（Ａ）の液晶相から等方相への転移温度は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、１２０℃より大きいことが好ましい。また、重合性液晶化合物（Ａ）の液晶相から等方相への転移温度の上限は特に制限されないが、２５０℃以下の場合が多く、２００℃以下の場合がより多い。
　重合性液晶化合物（Ａ）の液晶相から等方相への転移温度の測定方法（以下、この方法を「特定方法」ともいう。）は、以下の通りである。
　光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００　ＰＯＬ）の二枚の偏光子を互いに直交するように配置し、二枚の偏光子の間にサンプル台をセットする。次に、重合性液晶化合物（Ａ）をスライドガラスに少量乗せ、サンプル台上に置いたホットステージ上にスライドガラスをセットする。サンプルの状態を顕微鏡で観察しながら、ホットステージの温度を５℃／分で上げ、液晶相から等方相に転移する温度を記録する。
＜重合性液晶化合物（Ｂ）＞
　重合性液晶化合物（Ｂ）は、分子長軸方向に環構造を４つ以上有し、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上である重合性液晶化合物である。
　重合性液晶化合物（Ｂ）は、分子の長軸方向に沿って環構造を４つ以上有していればよく、環構造同士は直接結合していてもよいし、２価の連結基を介して結合していてもよい。重合性液晶化合物（Ｂ）が有する環構造としては、上述した重合性液晶化合物（Ａ）が有する環構造が挙げられる。重合性液晶化合物（Ｂ）が有する環構造の数は４つ以上であればよく、４～６つが好ましく、４つまたは５つがより好ましい。
　重合性液晶化合物（Ｂ）の液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上であり、本発明の効果がより優れる点で、１５０～４００℃が好ましく、１５０～３００℃がより好ましい。
　重合性液晶化合物（Ｂ）の液晶相から等方相への転移温度の測定方法は、上述した重合性液晶化合物の液晶相から等方相への転移温度の測定方法と同じである。
　重合性液晶化合物（Ｂ）は、式（ＸＢ）で表される構造を有することが好ましい。
　式（ＸＢ）　　－（Ｌ－Ｙ）ｎ－
　式（ＸＢ）中のＬおよびＹは、それぞれ式（ＸＡ）中のＬおよびＹと同義である。
　ｎは、４以上の整数を表し、４～６の整数が好ましい。
　重合性液晶化合物（Ｂ）としては、本発明の効果がより優れる点で、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上であり、式（２）で表される化合物（以下、単に「化合物２」ともいう。）が好ましい。つまり、化合物２は、式（２）で表され、かつ、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上である化合物を意味する。
　化合物２の液晶相から等方相への転移温度の範囲は、上述した重合性液晶化合物（Ｂ）の液晶相から等方相への転移温度の範囲と同じであり、好適態様は上述した通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（２）中、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。
　Ａ３は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよい。
　Ａ３で表されるアルキレン基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましく、２～８がより好ましい。
　Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、および、Ｚ６は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、および、Ｚ６としては、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－または－Ｏ－が好ましい。
　Ｑ１およびＱ２は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の置換基を有していてもよい、芳香環基または脂環基を表す。
　芳香環基としては、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が挙げられる。芳香族複素環基を構成する芳香族炭化水素環としては、上述した環構造が取り得る芳香族炭化水素環として例示した環が挙げられる。芳香族複素環基を構成する芳香族複素環としては、上述した環構造が取り得る芳香族複素環として例示した環が挙げられる。
　脂環基としては、脂肪族炭化水素環基、および、脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族炭化水素環基を構成する脂肪族炭化水素環としては、上述した環構造が取り得る脂肪族炭化水素環として例示した環が挙げられる。脂肪族複素環基を構成する脂肪族複素環としては、上述した環構造が取り得る脂肪族複素環として例示した環が挙げられる。
　上記芳香環基および脂環基が有していてもよい置換基の炭素数は１～１２であり、１～１０が好ましく、１～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。上記置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、アルコキシカルボニル基が挙げられる。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、炭素数１～１２の置換基を有していてもよい芳香環基が好ましく、炭素数１～１２の置換基を有していてもよいフェニレン基がより好ましい。
　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、置換基を有していてもよい芳香環基、シクロヘキシル基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、Ｎ－アセチルアミド基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～４であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、または、後述する式（２Ａ）で表される基を表し、本発明の効果がより優れる点で、式（２Ａ）で表される基が好ましく、式（２Ｂ）で表される基がより好ましい。
　式（２Ａ）　　＊－Ａ４－Ｐ２
　式（２Ａ）中、Ａ４は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよい。
　Ａ４で表されるアルキレン基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。
　Ｐ２は、水素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を表し、本発明の効果がより優れる点で、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基が好ましい。
　＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（２Ｂ）中、Ｒ５は、水素原子またはメチル基を表す。
　式（２Ｂ）中のＡ４は、式（２Ａ）中のＡ４と同義である。
　＊は、結合位置を表す。
　Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、または、炭素数２～４のアシル基を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表すことが好ましく、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つはメチル基を表すことがより好ましい。なかでも、Ｌ５、Ｌ６、および、Ｌ７が水素原子であり、Ｌ８がメチル基であることがさらに好ましい。
　ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０、１、または、２を表し、ｘおよびｙの少なくとも一方は１または２を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１を表し、ｘ＋ｙが１または２であることが好ましい。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、重合性液晶化合物（Ｂ）が、式（２－１）で表される化合物および式（２－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（２－１）および式（２－２）中のＲ２、Ａ３、Ｚ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、式（２）中のＲ２、Ａ３、Ｚ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８と同義であり、好適態様は上述した通りである。上記式（２－１）および式（２－２）中のＡ４は、式（２Ａ）中のＡ４と同義であり、好適態様は上述した通りである。上記式（２－１）および式（２－２）中のＲ５は、式（２Ｂ）中のＲ５と同義であり、好適態様は上述した通りである。
　なお、上述したように、式（２－１）および式（２－２）において、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
＜重合性化合物（Ｃ）＞
　重合性化合物（Ｃ）は、重合性液晶化合物（Ａ）とは異なる化合物であって、分子長軸方向に環構造を３つ有し、融点が６５～１２０℃である重合性化合物である。なお、重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示さない場合、上記融点は固体状態から液体状態への転移温度を意味し、重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示す場合、上記融点は液晶相から等方相への転移温度を意味する。
　重合性化合物（Ｃ）は、分子の長軸方向に沿って環構造を３つ有していればよく、環構造同士は直接結合していてもよいし、２価の連結基を介して結合していてもよい。重合性液晶化合物（Ｃ）が有する環構造としては、上述した重合性液晶化合物（Ａ）が有する環構造が挙げられる。
　重合性化合物（Ｃ）の融点は６５～１２０℃であり、本発明の効果がより優れる点で、７０～１１０℃が好ましく、８０～１１０℃がより好ましい。
　重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示す場合には、重合性化合物（Ｃ）の融点の測定方法は、上述した重合性液晶化合物（Ａ）の液晶相から等方相への転移温度の測定方法と同じである。なお、重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示さない場合には、上記重合性液晶化合物（Ａ）の液晶相から等方相への転移温度の測定方法と同様の手順を実施して、重合性化合物（Ｃ）が固体状態から液体状態となった温度を融点とする。
　重合性化合物（Ｃ）は、液晶性を示す化合物であってもよいし、液晶性を示さない化合物であってもよく、液晶性を示す化合物であることが好ましい。
　重合性化合物（Ｃ）は、式（ＸＣ）で表される構造を有することが好ましい。
　式（ＸＣ）　　－（Ｌ－Ｙ）３－
　式（ＸＣ）中のＬおよびＹは、それぞれ式（ＸＡ）中のＬおよびＹと同義である。
　重合性化合物（Ｃ）としては、本発明の効果がより優れる点で、融点が６５～１２０℃であり、式（３）で表される化合物（以下、単に「化合物３」ともいう。）が好ましい。つまり、化合物３は、式（３）で表され、かつ、融点が６５～１２０℃である化合物を意味する。
　化合物３の融点の範囲は、上述した重合性液晶化合物（Ｃ）の融点の範囲と同じであり、好適態様は上述した通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式（３）中、Ｒ３およびＲ６は、水素原子またはメチル基を表す。
　Ａ５およびＡ６は、それぞれ独立に、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよい。
　Ａ５およびＡ６で表されるアルキレン基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。
　Ｚ７およびＺ８は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｚ７およびＺ８としては、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－または－Ｏ－が好ましく、－Ｏ－がより好ましい。
　Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、炭素数２～１２のアシル基、ホルミル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基の炭素数が１～１２のＮ－アルキルアミド基、アルキル基の炭素数が１～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、マレイミド基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～１２であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表す。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、または、炭素数２～１２のアシル基を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表すことが好ましく、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表すことがより好ましい。なかでも、Ｌ９、Ｌ１０、および、Ｌ１１が水素原子であり、Ｌ１２が炭素数２～１２のアルキル基であることがさらに好ましい。
　なお、上記アルキル基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましく、２～７がより好ましく、３～４がさらに好ましい。
　上記アルコキシ基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、１～８が好ましく、１～５がより好ましく、１～２がさらに好ましい。
　上記アルコキシカルボニル基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、１～８が好ましく、１～５がより好ましく、１～２がさらに好ましい。
　上記アシル基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、１～８が好ましく、１～５がより好ましく、１～２がさらに好ましい。
　本発明の液晶組成物は、上述した重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）以外の他の化合物を含んでいてもよい。
　他の化合物としては、例えば、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）のいずれとも異なる重合性化合物を含んでいてもよい。上記重合性化合物としては、重合性液晶化合物であってもよい。
　また、他の化合物としては、重合開始剤が挙げられる。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。
　また、他の化合物としては、例えば、キラル剤、界面活性剤、密着改良剤、垂直配向剤、水平配向剤、および、架橋剤などが挙げられる。
　本発明の液晶組成物は、実質的に溶媒を含まないことが好ましい。実質的に溶媒を含まないとは、液晶組成物全質量に対する溶媒の含有量が１質量％以下であることを意味する。下限とは特に制限されないが、０質量％が挙げられる。
　本発明の液晶組成物中において、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性液晶化合物（Ａ）および重合性液晶化合物（Ｂ）の合計含有量が５０～９５質量％であり、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性化合物（Ｃ）の合計含有量が５～５０質量％であることが好ましく、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性液晶化合物（Ａ）および重合性液晶化合物（Ｂ）の合計含有量が６０～９０質量％であり、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性化合物（Ｃ）の合計含有量が１０～４０質量％であることがより好ましい。
　なお、本発明の液晶組成物中に化合物１、化合物２、および、化合物３が含まれる場合には、化合物１、化合物２、および、化合物３の合計量に対する、化合物１および化合物２の合計含有量が５０～９５質量％であり、化合物１、化合物２、および、化合物３の合計量に対する、化合物３の合計含有量が５～５０質量％であることが好ましく、化合物１、化合物２、および、化合物３の合計量に対する、化合物１および化合物２の合計含有量が６０～９０質量％であり、化合物１、化合物２、および、化合物３の合計量に対する、化合物３の合計含有量が１０～４０質量％であることがより好ましい。
　なお、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性化合物（Ｃ）の合計含有量が５～５０質量％であれば、重合性液晶化合物（Ａ）を単独で含む液晶組成物と比較して、本発明の液晶組成物中の粘度を上げることができ、特に本発明の液晶組成物を硬化後の硬化膜がねじれ配向液晶相を固定してなる層である場合に生じやすいハジキ欠陥を抑制できる。
　なお、ハジキ欠陥とは、液晶組成物を被塗布物上に塗布した際に、液晶組成物が被塗布物上の一部の領域ではじかれて、液晶組成物が塗布されない領域が生じ、その結果、硬化膜中に生じる欠陥部分を意味する。
　本発明の液晶組成物中における重合性液晶化合物（Ａ）と重合性液晶化合物（Ｂ）との混合比は特に制限されないが、重合性液晶化合物（Ａ）および重合性液晶化合物（Ｂ）の合計含有量に対する、重合性液晶化合物（Ａ）の含有量が、５０～９７質量％が好ましく、７０～９５質量％がより好ましい。
　本発明の液晶組成物全質量に対する、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計含有量は、本発明の効果がより優れる点で、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されず、１００質量％であるが、９９質量％以下の場合が多い。
　本発明の液晶組成物に重合開始剤が含まれる場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、０．０１～２０質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。
　液晶組成物において、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）は、それぞれ１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
　なお、液晶組成物中において、重合性液晶化合物（Ａ）および重合性化合物（Ｃ）の両方に該当する化合物が２種以上含まれる場合には、少なくとも１つを重合性液晶化合物（Ａ）とし、かつ、少なくとも１つを重合性化合物（Ｃ）とする。
　液晶組成物の融解エンタルピーは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、３５ｍＪ／ｍｇ以下が好ましく、３０ｍＪ／ｍｇ以下がより好ましい。融解エンタルピーの下限は特に制限されないが、２０ｍＪ／ｍｇ以上の場合が多い。
　液晶組成物の融解エンタルピーの測定方法は、以下の通りである。
　まず、液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合禁止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０，ＢＡＳＦジャパン社製）、および、溶媒（例えば、アセトン）を混合して、溶液を作製する。溶液中における、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の含有量比は、液晶組成物中の重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の含有量比と同じである。また、溶液中における重合禁止剤の含有量は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、および、重合禁止剤の合計量に対して、１質量％とする。また、溶液中における溶媒の含有量は、溶液全質量に対して、８８質量％となるようにする。
　得られた溶液を、３０℃で２時間減圧乾燥して、溶液中の溶媒を除去して、得られた固形試料を用いて、示差走査熱量計（日立ハイテクサイエンス社製Ｘ－ＤＳＣ７０００）で２５℃から１４０℃まで５℃／分で加熱して測定を行い、融解エンタルピーを算出する。
　液晶組成物の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。
＜硬化膜＞
　本発明の硬化膜は、上述した液晶組成物を硬化して得られる膜である。
　上記硬化膜の形成方法は特に制限されないが、液晶組成物を塗布して塗膜を形成して、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させて、硬化処理を施す方法が挙げられる。
　液晶組成物が塗布される対象は特に制限されず、例えば、後述する支持体、および、後述する偏光子が挙げられる。
　なお、硬化膜が光学異方性膜の場合、光学異方性膜の面内遅相軸の方向を所定の方向にするために、液晶組成物が塗布される対象は、ラビング処理が施されていてもよい。例えば、ラビング処理が施された支持体を用いてもよい。
　液晶組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。
　次に、形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。塗膜中の重合性液晶化合物としては、少なくとも重合性液晶化合物（Ａ）および重合性液晶化合物（Ｂ）が挙げられる。重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示す場合には、重合性化合物（Ｃ）も重合性液晶化合物に該当する。
　配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。
　なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては５０～２５０℃が好ましく、５０～１５０℃がより好ましく、加熱時間としては１０秒間～１０分間が好ましい。
　また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理（光照射処理）の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては２０～２００℃が好ましく、３０～１５０℃がより好ましい。
　上記配向処理に形成される液晶相の種類は特に制限されず、液晶組成物に含まれる成分によって適宜調整できる。液晶相としては、例えば、ネマチック相、スメクチック相、および、ねじれ配向液晶相などが挙げられる。
　ねじれ配向液晶相とは、厚み方向に沿って延びる螺旋軸に沿って液晶化合物がねじれ配向している相を意味する。ねじれ角度は特に制限されず、例えば、ねじれ角度が０°超３６０°以下のねじれ配向液晶相であってもよい。なお、ねじれ配向液晶相の一種として、コレステリック液晶相が挙げられる。本明細書において、コレステリック液晶相とはねじれ角度が３６０°超の態様を意図する。
　次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
　重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　光照射処理の照射条件は特に制限されないが、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量が好ましい。
　光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
　上述した方法により得られた硬化膜は、所定の液晶相を固定してなる膜である。
　硬化膜は、例えば、ネマチック相を固定してなる膜であってもよいし、ねじれ配向液晶相を固定してなる膜であってもよい。また、硬化膜は、厚み方向に沿って、互いに異なる液晶化合物の配向状態が固定された領域を複数有していてもよい。例えば、硬化膜は、厚み方向に沿って、ホモジニアス配向した液晶化合物を固定してなる領域と、捩れ配向した液晶化合物を固定してなる領域とを有していてもよい。
　また、硬化膜は、光学異方性膜であってもよい。光学異方性膜とは、所定の面内レタデーションおよび／または厚み方向のレタデーションを有する膜である。
　光学異方性膜としては、種々の用途に適用できる点で、いわゆるλ／４板またはλ／２板であってもよい。
　なお、λ／４板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅがλ／４（または、この奇数倍）を示す板である。
　λ／４板の波長５５０ｎｍでの面内レタデーション（Ｒｅ（５５０））は、理想値（１３７．５ｎｍ）を中心として、２５ｎｍ程度の誤差があってもよく、例えば、１１０～１６０ｎｍであることが好ましく、１２０～１５０ｎｍであることがより好ましい。
　また、λ／２板とは、特定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）≒λ／２を満たす光学異方性膜のことをいう。この式は、可視光線領域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよい。なかでも、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（５５０）が、以下の関係を満たすことが好ましい。
　２１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３００ｎｍ
　硬化膜の厚みは特に制限されず、使用される用途により適宜最適な厚みが選択されるが、取り扱い性の点から、０．０５～１０μｍが好ましく、０．１～８．０μｍがより好ましい。
＜光学フィルム＞
　本発明の光学フィルムは、支持体と、支持体上に配置された硬化膜とを含む。
　硬化膜の態様は、上述した通りである。
　支持体としては、透明支持体が好ましい。なお、透明支持体とは、可視光の透過率が６０％以上である支持体を意図し、その透過率は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
　支持体は、長尺状の支持体（長尺支持体）であってもよい。長尺支持体の長手方向の長さは特に制限されないが、１０ｍ以上の支持体が好ましく、生産性の点から、１００ｍ以上が好ましい。なお、長手方向の長さは特に制限されず、１００００ｍ以下の場合が多い。
　長尺支持体の幅は特に制限されないが、１５０～３０００ｍｍの場合が多く、３００～２０００ｍｍが好ましい。
　支持体を形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、および、等方性などに優れるポリマーが好ましい。
　支持体として用いることのできるポリマーフィルムとしては、例えば、セルロースアシレートフィルム（例えば、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、および、セルロースアセテートプロピオネートフィルム）、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリルフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム、並びに、脂環式構造を有するポリマーのフィルム（ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）））が挙げられる。
　なかでも、ポリマーフィルムの材料としては、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、または、脂環式構造を有するポリマーが好ましい。
　支持体には、種々の添加剤（例えば、光学的異方性調整剤、波長分散調整剤、微粒子、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、および、剥離剤）が含まれていてもよい。
　支持体の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーション値（Ｒｔｈ（５５０））は特に制限されないが、－１１０～１１０ｎｍが好ましく、－８０～８０ｎｍがより好ましい。
　支持体の波長５５０ｎｍにおける面内のレタデーション値（Ｒｅ（５５０））は特に制限されないが、０～５０ｎｍが好ましく、０～３０ｎｍがより好ましく、０～１０ｎｍがさらに好ましい。
　支持体の厚みは特に制限されないが、１０～２００μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましく、２０～９０μｍがさらに好ましい。
　また、支持体は複数枚の積層からなっていてもよい。
　支持体はその上に設けられる層との接着を改善するため、支持体の表面に表面処理（例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、および、火炎処理）を実施してもよい。
　また、支持体の上に、接着剤層（下塗り層）を設けてもよい。
　支持体は、いわゆる仮支持体であってもよく、剥離可能な支持体であってもよい。
　また、支持体の表面に直接ラビング処理を施してもよい。つまり、ラビング処理が施された支持体を用いてもよい。ラビング処理の方向は特に制限されず、液晶化合物を配向させたい方向に応じて、適宜、最適な方向が選択される。
　ラビング処理は、ＬＣＤ（liquid crystal display）の液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用できる。即ち、支持体の表面を、紙、ガーゼ、フェルト、ゴム、ナイロン繊維、または、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。
　光学フィルムにおいては、支持体および硬化膜以外の他の部材が含まれていてもよい。
　例えば、光学フィルムは、支持体と硬化膜との間に配向膜を有していてもよい。
　配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で形成できる。
　さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射（好ましくは偏光）により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
　また、光学フィルムは、粘着剤層または接着剤層を有していてもよい。
　粘着剤層を構成する粘着剤としては、公知の粘着剤が挙げられる。また、接着剤層を構成する接着剤としては、公知の接着剤が挙げられる。
＜用途＞
　本発明の硬化膜、および、光学フィルムは、種々の用途に適用できる。
　例えば、本発明の硬化膜または光学フィルムと、偏光子とを組み合わせて、偏光板としてもよい。偏光板としては、円偏光板が好ましい。
　また、本発明の硬化膜、光学フィルム、または、偏光板は、表示装置中に含まれていてもよい。例えば、本発明の硬化膜および光学フィルムのより具体的な用途としては、例えば、液晶セルを光学補償するための光学補償フィルムが挙げられ、本発明の偏光板のより具体的な用途としては、有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置に用いられる反射防止膜が挙げられる。
　なかでも、好ましい態様として、光学異方性膜である硬化膜と偏光子とを含む円偏光板が挙げられる。この円偏光板は、上記反射防止膜として好適に使用できる。つまり、表示素子（例えば、有機エレクトロルミネッセンス表示素子）と、表示素子上に配置された円偏光板とを有する表示装置においては、反射色味がより抑制できる。
　偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材（直線偏光子）であればよく、主に、吸収型偏光子を利用できる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　偏光子の吸収軸と光学異方性膜である硬化膜の遅相軸との関係は特に制限されないが、光学異方性膜（硬化膜）がλ／４板であり、光学フィルムが円偏光フィルムとして用いられる場合は、偏光子の吸収軸と光学異方性膜（硬化膜）の遅相軸とのなす角は、４５°±１０°が好ましい。
　なお、硬化膜は他の光学異方性膜と組み合わせて光学積層体として用いてもよい。本発明の硬化膜を含む光学積層体と、偏光子とを組み合わせて円偏光フィルムとして用いてもよく、その場合、光学積層体中の各層の遅相軸と偏光子の吸収軸とは適宜最適な角度関係が選択される。
　また、上述したように、硬化膜が厚み方向に沿って、互いに異なる液晶化合物の配向状態が固定された領域を有する場合、このような硬化膜と偏光子とを組み合わせて円偏光フィルムとして用いてもよく、その場合、硬化膜中の各領域の遅相軸と偏光子の吸収軸とは適宜最適な角度関係が選択される。
　また、本発明の硬化膜は、例えば、ＩＰＳ（In Plane Switching）型液晶表示装置などの液晶表示装置の光学補償フィルムに好適に用いられ、斜め方向から視認した時の色味変化および黒表示時の光漏れを改善できる。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により制限的に解釈されるべきものではない。
＜実施例１＞
　以下の化合物を混合して、溶液１を調製した。
重合性液晶化合物（１－１）　７４質量部
重合性液晶化合物（２－１）　１１質量部
重合性化合物（３－１）　１５質量部
メチルイソブチルケトン　１１７質量部
プロピオン酸エチル　３９質量部
重合性液晶化合物（１－１）（以下化学式参照）（式（１）で表される化合物に該当。液晶相から等方相への転移温度：１２３℃）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
重合性液晶化合物（２－１）（以下化学式参照）（式（２）で表される化合物に該当。液晶相から等方相への転移温度：２３６℃）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
重合性化合物（３－１）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：１０７℃）。なお、Ｍｅはメチル基を表す。なお、重合性化合物（３－１）は液晶性を示さず、上記融点は固体状態から液体状態への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
＜実施例２～１０、比較例１～４＞
　表１に記載されるような化合物と組成比を変更した以外は、実施例１と同様の方法により、溶液２～１０、溶液Ｃ１～Ｃ４を調製した。
　なお、表１中で使用される各化合物は以下の通りである。
重合性液晶化合物（２－２）（以下化学式参照）（式（２）で表される化合物に該当。液晶相から等方相への転移温度：３００℃）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
重合性化合物（３－２）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：９１℃）。なお、重合性化合物（３－２）は液晶性を示し、上記融点は液晶相から等方相への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
重合性化合物（３－３）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：８７℃）なお、重合性化合物（３－３）は液晶性を示し、上記融点は液晶相から等方相への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
重合性化合物（３－４）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：１００℃）。なお、重合性化合物（３－４）は液晶性を示さず、上記融点は固体状態から液体状態への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
重合性化合物（３－５）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：７８℃）。なお、重合性化合物（３－５）は液晶性を示さず、上記融点は固体状態から液体状態への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
重合性化合物（３－６）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：６６℃）。なお、重合性化合物（３－６）は液晶性を示さず、上記融点は固体状態から液体状態への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
重合性化合物（３－７）（以下化学式参照）（式（３）で表される化合物に該当。融点：１０７℃）。なお、重合性化合物（３－７）は液晶性を示さず、上記融点は固体状態から液体状態への転移温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　なお、実施例で使用した重合性液晶化合物および重合性化合物の液晶相から等方相への転移温度および固体状態から液体状態への転移温度は、上述した特定方法によって求めた。
＜評価＞
（転移温度試験）
　各実施例および比較例にて調製した溶液をラビング処理したタックフィルム上にバーで塗布して溶媒を揮発させ、液晶組成物を含む観察用試料を作製した。光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００　ＰＯＬ）の二枚の偏光子を互いに直交するように配置し、二枚の偏光子の間にサンプル台をセットした。そして、作製した観察用試料をサンプル台上に置いたホットステージ上にセットした。サンプルの状態を顕微鏡で観察しながら、２０℃／分で昇温させ、液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度（Ｉｓｏ点）を測定した。
　得られた転移温度を以下の基準に従って、評価した。結果を表１にまとめて示す。
Ａ：転移温度が１１０℃以上
Ｂ：転移温度が１００℃以上１１０℃未満
Ｃ：転移温度が９５℃以上１００℃未満
Ｄ：転移温度が９５℃未満
（析出試験）
　各実施例および比較例にて調製した溶液にステンレス板（ＳＵＳ３０４、縦２ｃｍ×横２ｃｍ）を３０秒間浸漬し、それをピンセットで取り出した後、５分間室温で乾燥させた。上記操作を５回繰り返し、試験前のステンレス板からの増加重量を析出量（ｇ）とした。結晶が発生しやすい溶液においては、ステンレス板上に結晶が析出しやすく、結果として、試験前のステンレス板と比較して重量の増加が大きい。
　得られた析出量を以下の基準に従って、評価した。結果を表１にまとめて示す。
Ａ：析出量が０．０１２ｇ以下
Ｂ：析出量が０．０１２ｇ超０．０２０ｇ以下
Ｃ：析出量が０．０２０ｇ超０．０２５ｇ未満
Ｄ：析出量が０．０２５ｇ以上
（融解エンタルピー測定）
　各実施例および比較例にて調製した溶液中に含まれる重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）と、重合禁止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０，ＢＡＳＦジャパン社製）およびアセトンとを混合して、測定試料作製用溶液を作製した。測定試料作製用溶液中における、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の含有量比は、各実施例および比較例の溶液中の重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の含有量比と同じである。また、測定試料作製用溶液中における重合禁止剤の含有量は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、および、重合禁止剤の合計量に対して、１質量％であった。また、測定試料作製用溶液中における溶媒の含有量は、溶液全質量に対して、８８質量％となるようにする。
　得られた測定試料作製用溶液を３０℃で２時間減圧乾燥して、測定試料作製用溶液中のアセトンを除去して、得られた固形試料を用いて、示差走査熱量計（日立ハイテクサイエンス社製Ｘ－ＤＳＣ７０００）で２５℃から１４０℃まで５℃／分で加熱して測定を行い、融解エンタルピーを算出した。結果を表１にまとめて示す。
　表１中、「重合性液晶化合物（Ｂ）」欄の「転移温度（℃）」欄は、重合性液晶化合物（Ｂ）の液晶相から等方相への転移温度（℃）を表す。
　表１中、「重合性化合物（Ｃ）」欄の「融点（℃）」欄は、重合性化合物（Ｃ）の融点（℃）を表す。ただし、この「融点」は、重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示す場合は液晶相から等方相への転移温度（℃）を表し、重合性化合物（Ｃ）が液晶性を示さない場合は固体状態から液体状態への転移温度（℃）を表す。
　表１中、「重合性化合物（Ｃ）」欄の「官能基種類」欄は、式（３）中のＬ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のいずれかに該当する水素原子以外の官能基の種類を表す。
　表１中、「重合性化合物（Ｃ）」欄の「官能基数」欄は、式（３）中のＬ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のいずれかに該当する水素原子以外の官能基の数を表す。
　表１中、「質量比（Ａ／Ｂ／Ｃ）」欄の表記中の、Ａの数値は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性液晶化合物（Ａ）の含有量の割合（質量％）を表し、Ｂの数値は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性液晶化合物（Ｂ）の含有量の割合（質量％）を表し、Ｃの数値は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性化合物（Ｃ）の含有量の割合（質量％）を表す。
　ただし、比較例２において、重合性液晶化合物（２－１）の含有量は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、１４．７質量％であり、重合性液晶化合物（２－２）の含有量は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、２．０質量％であった。
　また、実施例１０において、重合性液晶化合物（２－１）の含有量は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、１１．９質量％であり、重合性液晶化合物（２－２）の含有量は、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、１．７質量％であった。
　表１中、「転移温度試験」欄は、上述した転移温度試験の結果を表し、括弧内の数値は液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度（℃）を表す。
　表１中、「析出試験」欄は、上述した析出試験の結果を表し、括弧内の数値は析出量（ｇ）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　上記表１に示すように、本発明の液晶組成物によれば、所望の効果が得られることが確認された。なお、比較例２の態様は、特許文献１で具体的に開示される態様（実施例８４）に該当する。
　実施例１～４の比較より、式（３）中のＬ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のいずれかに該当する水素原子以外の官能基がアルキル基である場合、より優れた効果が得られることが確認された。
　実施例４と５との比較より、式（３）中のＬ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のいずれかに該当する水素原子以外のアルキル基の炭素数が７以下である場合、より優れた効果が得られることが確認された。
　実施例６および７と他の実施例との比較より、置換基数が１つの場合、より優れた効果が得られることが確認された。
　実施例４、８および９の比較より、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性液晶化合物（Ａ）および重合性液晶化合物（Ｂ）の合計含有量が、５０～９０質量％であり、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性化合物（Ｃ）の含有量が、１０～５０質量％である場合、より優れた効果が得られることが確認された。
　なお、実施例１で得られた溶液１に、さらに以下に例示する化合物（エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、光重合開始剤、左捩れキラル剤（Ｌ）、右捩れキラル剤（Ｒ）、ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ））を混合して、実施例１と同様の評価（転移温度試験、析出試験）を行ったところ、同様の結果が得られた。
　また、実施例２～１０で得られた溶液２～１０にさらに以下に例示する化合物を混合した場合にも、それぞれの実施例で得られた結果と同様の結果が得られた。
　なお、実施例１０で得られた溶液１０に、さらに以下の例示する化合物を混合して得られた溶液を溶液１０Ａという。
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）　４質量部
光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）　３質量部
左捩れキラル剤（Ｌ）　０．４５質量部
右捩れキラル剤（Ｒ）　０．４０質量部
ポリマー（Ａ）　０．０８質量部
ポリマー（Ｂ）　０．５０質量部
左ねじれキラル剤（Ｌ）（以下化学式参照）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
右ねじれキラル剤（Ｒ）（以下化学式参照）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
ポリマーＡ（以下化学式参照）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
ポリマーＢ（以下化学式参照）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
＜実施例１１＞
　下記（セルロースアシレートドープ）に記載の成分をミキシングタンクに投入し、撹拌して、さらに９０℃で１０分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は２３．５質量％であり、可塑剤の添加量はセルロースアシレートに対する割合であり、ドープの溶剤は塩化メチレン／メタノール／ブタノール＝８１／１８／１（質量比）であった。
（セルロースアシレートドープ）セルロースアシレートドープセルロースアシレート（アセチル置換度２．８６、粘度平均重合度３１０）　１００質量部
糖エステル化合物１（化学式（Ｓ４）に示す）　６．０質量部
糖エステル化合物２（化学式（Ｓ５）に示す）　２．０質量部
シリカ粒子分散液（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）　０．１質量部
溶剤（塩化メチレン／メタノール／ブタノール）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　上記で調製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。０℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ（フィルム）を剥ぎ取った。なお、ドラムはＳＵＳ製であった。流延されて得られたウェブ（フィルム）を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に３０～４０℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で２０分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取った。得られたセルロースアシレートフィルムの膜厚は４０μｍであり、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（５５０）は１ｎｍ、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションＲｔｈ（５５０）は２６ｎｍであった。
　上記で作製したセルロースアシレートフィルムに連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向（搬送方向）とラビングローラーの回転軸とのなす角度は８０°とした。フィルム長手方向（搬送方向）を９０°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準（０°）に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は１０°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルム長手方向を基準に、反時計回りに８０°回転させた位置である。上記ラビング処理したセルロースアシレートフィルムを基板として、ギーサー塗布機を用いて、上記で作製した溶液１０Ａを塗布して、組成物層を形成した。次に、得られた組成物層を８０℃で６０秒間加熱した。その後、酸素を含む空気（酸素濃度：約２０体積％）下、３０℃にて、３６５ｎｍＬＥＤランプ（アクロエッジ（株）製）を使用して紫外線を組成物層に照射した（照射量：３５ｍＪ／ｃｍ２）。続いて、得られた組成物層を８０℃で１０秒間加熱した。その後、窒素パージを行って、酸素濃度１００体積ｐｐｍとして、８０℃にて、メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を使用して紫外線を組成物層に照射し（照射量：５００ｍＪ／ｃｍ２）、液晶化合物の配向状態を固定した光学異方性膜を形成した。このようにして、支持体であるセルロースアシレートフィルム上に光学異方性膜が配置された光学フィルムを作製した。
　得られた光学異方性膜は、支持体側から、ホモジニアス配向した液晶化合物が固定されてなる第２領域と、ねじれ配向した液晶化合物が固定されてなる第１領域とを有していていた。
　厚み８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色した。次に、得られたフィルムをホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒間浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、厚み２０μｍの偏光子を得た。
　市販のセルロースアシレート系フィルムのフジタックＴＧ４０ＵＬ（富士フイルム（株）製）を準備し、１．５モル／リットルで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、０．００５モル／リットルで３５℃の希硫酸水溶液に得られたフィルムを１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に、得られたフィルムを１２０℃で十分に乾燥させて、表面を鹸化処理した偏光子保護フィルムを作製した。
　前述の偏光子保護フィルムの作製と同様に、上記で作製した光学フィルムを鹸化処理し、光学フィルムに含まれる支持体面に、前述の偏光子および前述の偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤を用いて連続的に貼り合せ、長尺状の円偏光板を作製した。つまり、円偏光板は、偏光子保護フィルム、偏光子、支持体、および、光学異方性膜をこの順で有していた。なお、偏光子の吸収軸は円偏光板の長手方向と一致しており、偏光子の吸収軸に対する第２領域の面内遅相軸の回転角度は１０°であり、偏光子の吸収軸に対する第１領域の第２領域側とは反対側の表面の面内遅相軸の回転角度は８５°であった。
＜実施例１２＞
（セルロースアシレートフィルム（基板）の作製）
　実施例１１と同様の手順に従って、セルロースアシレートフィルムを準備した。
（光学異方性層（Ｃ）および光学異方性層（Ｂ）の積層体形成）
（光学異方性層（１ｃ）の形成）
　上記作製したセルロースアシレートフィルムの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層塗布液（１ｃ）を塗布して、組成物層を形成した。その後、フィルムの両端を保持し、フィルムの塗膜が形成された面の側に、フィルムとの距離が５ｍｍとなるように冷却板（９℃）を設置し、フィルムの塗膜が形成された面とは反対側に、フィルムとの距離が５ｍｍとなるようにヒーター（７５℃）を設置し、２分間乾燥させた。
　次いで、温風にて６０℃にて１分間加熱し、酸素濃度が１００体積ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、温風にて１２０℃にて１分間アニーリングすることで、光学異方性層（１ｃ）を形成した。
　得られた光学異方性層（１ｃ）に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を７．９ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射することで、表面に配向制御能を有する光学異方性層（１ｃ）を形成した。
　なお、形成した光学異方性層（１ｃ）の膜厚は０．５μｍであった。波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅは０ｎｍであり、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションＲｔｈは－６８ｎｍであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は９０°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物（１ｃ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶化合物（１－１）　　　　　　　　　　　　　　　８４質量部
重合性液晶化合物（２－１）　　　　　　　　　　　　　　　１４質量部
重合性液晶化合物（２－２）　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
重合性化合物（３－４）　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
重合性モノマー（Ａ－４００、新中村化学工業社製）　　　４．０質量部
下記の重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　　５．０質量部
下記の光酸発生剤Ｄ－１　　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量部
下記の重合体Ｍ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
下記の垂直配向剤Ｓ０１　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
下記の光配向性ポリマーＡ－１　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．３質量部
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　６２７．５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合開始剤Ｓ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　光酸発生剤Ｄ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　重合体Ｍ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　垂直配向剤Ｓ０１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
光配向性ポリマーＡ－１（各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、左側の繰り返し単位から４３質量％、２７質量％、３０質量％であった。また、重量平均分子量は６９８００であった。）
　下記ポリマーＡ－１は特願２０２０－１２８０４９号公報の実施例１に記載の方法で組成比を変えて合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（光学異方性層（１ｂ）の形成）
　次いで、上記作製した光学異方性層（１ｃ）の上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層塗布液（１ｂ）を塗布し、８０℃の温風で６０秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して８０℃にてＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層（１ｂ）を形成した。
　光学異方性層（１ｂ）の厚みは１．５μｍであり、波長５５０ｎｍにおけるΔｎｄは１６４ｎｍ、液晶化合物のねじれ角度は－８１°であった。フィルムの幅方向を０°（長手方向を９０°）とすると、光学異方性層（１ｂ）側から見たとき、液晶化合物の配向軸角度は、空気側が－１４°、光学異方性層（１ｃ）に接する側が－９５°であった。
　なお、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向軸角度は、基板の幅方向を基準の０°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り（右回り）の時を負、反時計回り（左回り）の時を正として表してある。
　また、液晶化合物のねじれ角度は、光学異方性層の表面側から基板を観察し、表面側（手前側）にある液晶化合物の配向軸方向を基準に、基板側（奥側）の液晶化合物の配向軸方向が時計回り（右回り）の時を負、反時計回り（左回り）の時を正として表してある。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　光学異方性層形成用組成物（１ｂ）
――――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶化合物（１－１）　　　　　　　　　　　　　　　　５９質量部
重合性液晶化合物（２－１）　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
重合性液晶化合物（２－２）　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
重合性化合物（３－４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
　（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）　　　　　　　　　　　４質量部
光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）　　　　３質量部
上記の左捩れキラル剤（Ｌ）　　　　　　　　　　　　　　０．６０質量部
下記の含フッ素化合物Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量部
メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　１５６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
含フッ素化合物Ｄ（各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量（質量％）を表し、左側の繰り返し単位の含有量は７６質量％で、右側の繰り返し単位の含有量は２４質量％であった。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層（１ｃ）と光学異方性層（１ｂ）とが直接積層された積層体（１ｃ－１ｂ）を作製した。
＜実施例１３＞
　表２に記載されるように光学異方性層形成用組成物（１ｂ）の重合性液晶化合物（１－１）、重合性液晶化合物（２－１）、重合性液晶化合物（２－２）、重合性化合物（３－４）の組成比を変更した以外は、実施例１２と同様の方法により積層体（１ｃ－２ｂ）を作製した。
＜評価＞
（ハジキ欠陥）
　上記積層体（１ｃ－１ｂ）および（１ｃ－２ｂ）を２０ｃｍ×２０ｃｍのサイズに切り出し、クロスニコルに偏光板を設置したシャーカステンに配置し、目視にて、セルロースアシレートフィルム側とは反対側に配置された光学異方性層（１ｂ）および（２ｂ）のハジキ欠陥をカウントした。なお、円形または楕円形に抜けているように見える故障をハジキ欠陥とみなした。ハジキ欠陥の評価は、５個以上のハジキ欠陥があればＣ、１～４個のハジキ欠陥があればＢ、ハジキ欠陥がなければＡとした。結果を表２にまとめて示す。
　表２中、「（１－１）＋（２－１）＋（２－２）」欄は、重合性液晶化合物（１－１）と重合性液晶化合物（２－１）と重合性液晶化合物（２－２）と重合性化合物（３－４）との合計量に対する、重合性液晶化合物（１－１）と重合性液晶化合物（２－１）と重合性液晶化合物（２－２）との合計量の割合（質量％）を表し、「（３－４）」欄は、重合性液晶化合物（１－１）と重合性液晶化合物（２－１）と重合性液晶化合物（２－２）と重合性化合物（３－４）との合計量に対する、重合性化合物（３－４）の割合（質量％）を表す。
　なお、重合性液晶化合物（１－１）、重合性液晶化合物（２－１）、および、重合性液晶化合物（２－２）の組成比は、実施例１２および１３において、いずれも８４／１４／２であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
　表２の結果より、重合性液晶化合物（Ａ）、重合性液晶化合物（Ｂ）、および、重合性化合物（Ｃ）の合計量に対する、重合性化合物（Ｃ）の合計含有量が５～５０質量％の場合、ハジキ欠陥がより抑制されることが確認された。

Claims (19)

  1. 　分子長軸方向に環構造を３つ有する重合性液晶化合物（Ａ）と、
    　分子長軸方向に環構造を４つ以上有し、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上である重合性液晶化合物（Ｂ）と、
    　前記重合性液晶化合物（Ａ）とは異なる化合物であって、分子長軸方向に環構造を３つ有し、融点が６５～１２０℃である重合性化合物（Ｃ）とを含む、液晶組成物。
  2. 　融解エンタルピーが３５ｍＪ／ｍｇ以下である、請求項１に記載の液晶組成物。
  3. 　前記重合性液晶化合物（Ａ）が、式（１）で表される化合物であり、
    　前記重合性液晶化合物（Ｂ）が、液晶相から等方相への転移温度が１５０℃以上であり、式（２）で表される化合物であり、
    　前記重合性化合物（Ｃ）が、融点が６５～１２０℃であり、式（３）で表される化合物である、請求項１または２に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、メチル基を表し；
    　Ａ１は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表し；
    　Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、Ｎ－アセチルアミド基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～４であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、または、式（１Ａ）で表される基を表し；
    　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
    　式（１Ａ）　　＊－Ａ２－Ｐ１
    　式（１Ａ）中、Ａ２は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｐ１は、水素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を表し；
    　＊は、結合位置を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式（２）中、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表し；
    　Ａ３は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、および、Ｚ６は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表し；
    　Ｑ１およびＱ２は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の置換基を有していてもよい、芳香環基または脂環基を表し；
    　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、置換基を有していてもよい芳香環基、シクロヘキシル基、ビニル基、ホルミル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、アセトキシ基、Ｎ－アセチルアミド基、アクリロイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、マレイミド基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～４であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、または、下記式（２Ａ）で表される基を表し；
    　Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表し；
    　ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０、１、または、２を表し、ｘおよびｙの少なくとも一方は１または２を表す。
    　式（２Ａ）　　＊－Ａ４－Ｐ２
    　式（２Ａ）中、Ａ４は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｐ２は、水素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を表し；
    　＊は、結合位置を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式（３）中、Ｒ３およびＲ６は、水素原子またはメチル基を表し；
    　Ａ５およびＡ６は、それぞれ独立に、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｚ７およびＺ８は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表し；
    　Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、炭素数２～１２のアシル基、ホルミル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基の炭素数が１～１２のＮ－アルキルアミド基、アルキル基の炭素数が１～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、マレイミド基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アリルオキシ基、アリルオキシカルバモイル基、アルキル基の炭素数が１～１２であるＮ－アルキルオキシカルバモイル基、Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、Ｎ－（２－アクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシ基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表す。
  4. 　式（３）中、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、または、炭素数２～１２のアシル基を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表す、請求項３に記載の液晶組成物。
  5. 　式（３）中、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、および、Ｌ１２のうち少なくとも１つは水素原子およびメチル基以外の基を表す、請求項３または４に記載の液晶組成物。
  6. 　前記重合性液晶化合物（Ａ）が式（１－１）で表される化合物である、請求項３～５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　式（１－１）中、Ｒ１およびＲ４は、水素原子、または、メチル基を表し；
    　Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表し；
    　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
  7. 　式（１－１）中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、および、Ｌ４のうち少なくとも１つはメチル基を表す、請求項６に記載の液晶組成物。
  8. 　式（２）中、Ｑ１およびＱ２は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の置換基を有していてもよい芳香環を表し；
    　Ｘ２は、式（２Ｂ）で表される基を表し；
    　ｘおよびｙは、それぞれ独立に、０または１を表し、ｘ＋ｙが１または２である、請求項３～７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　式（２Ｂ）中、Ｒ５は、水素原子またはメチル基を表し；
    　Ａ４は、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよい。
    　＊は、結合位置を表す。
  9. 　前記重合性液晶化合物（Ｂ）が、式（２－１）で表される化合物および式（２－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項３～８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　式（２－１）および式（２－２）中、Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し；
    　Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、炭素数２～１８のアルキレン基を表し、前記アルキレン基中のひとつのＣＨ２または隣接していない２つ以上のＣＨ２は－Ｏ－で置換されていてもよく；
    　Ｚ４およびＺ５は、それぞれ独立に、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、または、単結合を表し；
    　Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基、炭素数２～４のアシル基、または、ハロゲン原子を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を表す。
  10. 　式（２－１）および式（２－２）中、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、および、Ｌ８のうち少なくとも１つはメチル基を表す、請求項９に記載の液晶組成物。
  11. 　前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、および、前記式（３）で表される化合物の合計量に対する、前記式（１）で表される化合物および前記式（２）で表される化合物の合計含有量が、５０～９５質量％であり、
    　前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、および、前記式（３）で表される化合物の合計量に対する、前記式（３）で表される化合物の含有量が、５～５０質量％である、請求項３～１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  12. 　前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、および、前記式（３）で表される化合物の合計量に対する、前記式（１）で表される化合物および前記式（２）で表される化合物の合計含有量が、６０～９０質量％であり、
    　前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、および、前記式（３）で表される化合物の合計量に対する、前記式（３）で表される化合物の含有量が、１０～４０質量％である、請求項３～１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  13. 　さらに、前記重合性液晶化合物（Ａ）、前記重合性液晶化合物（Ｂ）、および、前記重合性化合物（Ｃ）のいずれとも異なる重合性化合物を含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  14. 　さらに、重合開始剤を含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  15. 　請求項１～１４のいずれか１項に記載の液晶組成物を硬化して得られる、硬化膜。
  16. 　光学異方性膜である、請求項１５に記載の硬化膜。
  17. 　ねじれ配向液晶相を固定してなる膜である、請求項１５に記載の硬化膜。
  18. 　請求項１５に記載の硬化膜と、偏光子とを含む、偏光板。
  19. 　請求項１５に記載の硬化膜、または、請求項１８に記載の偏光板を含む、画像表示装置。
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