CN110023456B

CN110023456B - 可聚合lc介质和具有平面光学色散的聚合物膜

Info

Publication number: CN110023456B
Application number: CN201780073707.7A
Authority: CN
Inventors: E·贝尔特伦加西亚; I·加德纳; R·普罗克特; S·马尔卡希
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2016-12-01
Filing date: 2017-11-28
Publication date: 2023-02-17
Anticipated expiration: 2037-11-28
Also published as: EP3548586B1; CN110023456A; JP2020500981A; TW201842167A; US20200024519A1; WO2018099883A1; JP7078623B2; EP3548586A1; KR20190088501A; TWI741086B; US11248171B2; KR102497292B1

Abstract

本发明涉及具有平面光学色散的可聚合LC介质，可由这种介质获得的具有平面光学色散的聚合物膜，以及可聚合LC介质和聚合物膜在光学，电光学，电子，半导体或发光组件或器件中的用途。

Description

可聚合LC介质和具有平面光学色散的聚合物膜

发明领域

本发明涉及具有平面光学色散的可聚合LC介质，可由这种材料获得的具有平面光学色散的聚合物膜，以及可聚合LC介质和聚合物膜在光学，电光学，电子，半导体或发光组件或器件中的用途。

背景和现有技术

可聚合的液晶材料在现有技术中已知用于制备各向异性聚合物膜。这些膜通常通过涂覆可聚合液晶混合物的薄层到基板上，使混合物配向成均匀取向并且最后通过使可聚合液晶材料聚合固定液晶分子的取向来制备。液晶分子在聚合膜中的取向因此可以是平面的，即其中液晶分子基本上平行于层取向、垂面的(成矩形或垂直于层)或倾斜的。相应的光学膜描述于例如EP 0 940 707 B1，EP 0 888 565 B1和GB 2 329 393 B1中。

如专业人员通常已知的，基于可聚合液晶材料的光学膜通常表现出波长依赖性延迟。在这方面，已知三种主要的光学行为：

i)“正常”或“正”光学色散，例如EP 0 940 707 B1中所述

ii)“反向”或“负”光学色散，例如WO 2016/020035 A1中所述，以及

iii)“平面”光学色散，例如WO 2009/058396 A1中所述。

例如，可以通过在配方中添加至少一种具有寻常折射率(no)比非寻常折射率(ne)高的组分来制备平面色散可聚合液晶材料。因此，在相对于分子长轴的正交位置需要高度共轭的取代基。后一种材料在固化光学膜时吸收部分UV剂量，这导致固化程度差和固化膜的热耐久性差。除了后者之外，分子嵌段在氧存在下可以在高温下容易地氧化。同样适用于含有高度共轭的反应性介晶的高双折射配方，这降低了固化膜的热耐久性并且通常易于变黄。

例如，WO2008/119427A1描述了具有负光学色散的双折射聚合物膜，其可由包含具有如下所示结构的化合物或其衍生物作为负色散组分的可聚合LC材料获得：

WO 2008/119427 A1中公开的可聚合LC材料中的负色散组分的比例是例如固体(即没有溶剂)总量的50-60％。

然而，根据现有技术的负色散化合物的本体性质是通常难以配向或给予配方对于退火温度的窄的工艺窗口，这是不便于大规模生产的。

此外，由于所使用的液晶材料的低双折射率，现有技术的平面色散膜是不利地厚的(30-100μm)。由于光学延迟膜的延迟率由其双折射率和膜厚度的乘积给出，并且较薄的膜通常是优选在平面面板显示器应用中，希望增加膜的双折射率，使得可以在实现相同的延迟率时减小膜的厚度。此外，现有技术的平面色散膜通常需要由于其不利的厚度不利的工艺步骤，这是不适合于大规模生产工艺的。

另一方面是用于平面色散膜的可聚合液晶(LC)材料，虽然在室温下稳定，但在经受升高的温度时会降解。例如，当加热一段时间时，例如色散或延迟率的光学性质降低，因此，光学膜的性能随时间降低，这尤其可归因于低的聚合度和相应的聚合物中高含量的残留自由基和/或聚合物收缩和/或热氧化降解。然而，当光学膜用于盒内应用时降解的降低是特别重要的。特别地，光学膜必须忍受在LC盒中的聚酰亚胺层的退火。

为了解决上述问题，较高的聚合度可以通过选择使用的光引发剂和通过增加其固体含量而被影响。特别是通过增加光引发剂的固体含量，通常可以实现聚合速率的增加，这导致更高的固化程度。然而，由于非常高的聚合速率，增加光引发剂的固含量还通常导致液晶分子的均匀配向的损失。

多反应性材料可以用于通过增加交联密度而降低聚合膜的聚合物收缩。聚合物收缩是光学膜厚度的减小，根据R＝dΔn，这降低了通过的光的延迟率，其中R是延迟率，d是双折射膜的厚度，Δn为双折射率。然而，光学延迟膜的所需性质，例如液晶分子的均匀配向、膜结构、膜粘附性，温度稳定性和光学性能，高度依赖于可聚合液晶材料的组成，特别是关于比率和单和二反应性介晶化合物的选择。

热氧化降解是在高温下氧化催化的聚合物网络的分解。众所周知，抗氧化剂添加剂或短抗氧化剂可用于降低聚合物在经受升高的温度时的热氧化降解。然而，这里增加抗氧化剂的量也通常导致液晶分子的均匀配向的损失。

总之，现有技术的所有实例描述了通过添加特定添加剂例如光引发剂、抗氧化剂或通过增加聚合物网络的交联密度来改善热耐久性的不同方式。然而，当使用后一种方法时会出现缺点，例如粘附性差、胶凝效应或固化膜未配向。

因此，仍然需要新的和优选改进的可聚合液晶材料或所得的聚合物膜，均没有表现出现有技术材料的缺陷，或者如果是这样，只表现出较小的程度。

包含它们的用于膜的制备的可聚合液晶介质应表现出良好的热性能，特别是适度的熔点，在LC主体和在有机溶剂中的良好的溶解性和合理的外推清亮点，并且应当进一步表现出优异的光学性能。

有利地，所述可聚合LC材料应该优选适用于制备不同的，均匀配向的聚合物膜，并且特别是应该同时：

-显示出对基板的良好粘附性，

-对VIS光高度透明，

-表现出降低的随着时间的推移呈黄色(变黄)，

-表现出高双折射率以降低膜厚度，

-显示出良好的高温稳定性或耐久性，此外，

-均匀配向的聚合物膜应以兼容，通常已知的，用于大规模生产的方法来生产。

从以下详细描述中，本发明的其他目的对于本领域技术人员立即显而易见。

令人惊奇的是，本发明的发明人已经发现，通过使用根据权利要求1的可聚合LC材料，可以满足上述要求中的一个或多个，优选所有，优选同时。

发明概述

本发明涉及可聚合液晶(LC)介质，其包含高达20wt％的一种或多种式A的化合物，

其中，

P彼此独立地是可聚合基团，优选具有以下对于P给出的含义之一，并且更优选是丙烯酰基，甲基丙烯酰基，氧杂环丁基，3-乙基氧杂环丁基，环氧基，乙烯氧基或苯乙烯基，

Sp是间隔基团或单键，优选具有以下对于Sp给出的含义之一，

L^a在多次出现的情况下相同或不同地是F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1至12个C原子的直链或支链的任选单或多氟代的烷基，烷氧基，烯基，炔基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(此处不同于烷基和烷氧基的基团含有至少2个C原子且支链基团含有至少3个C原子)或具有1至5个C原子的任选卤代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

r是0,1,2,3或4，

和多达20wt％的一种或多种式I的化合物，

其中，

U¹和U²彼此独立地选自

包括它们的镜像，其中环U¹和U²各自通过轴向键键合到基团-(B)_q-，并且这些环中的一个或两个不相邻的CH₂基团任选地被O和/或S替代，并且环U¹和U²任选地被一个或多个基团L取代，

Q¹和Q²彼此独立地是CH或SiH，

Q³是C或Si，

B在每次出现时彼此独立地是-C≡C-，-CY¹＝CY²-或任选取代的芳族或杂芳族基团，

Y¹和Y²彼此独立地是H，F，Cl，CN或R⁰，

q是从1至10的整数，优选1，2，3，4，5，6或7，

A¹到A⁴在每次出现时彼此独立地选自非芳族，芳族或杂芳族碳环或杂环基团，其任选被一个或多个基团R⁵取代，并且其中-(A¹-Z¹)_m-U¹-(Z²-A²)_n-和-(A³-Z³)_o-U²-(Z⁴-A⁴)_p-各自不包含比非芳族基团更多的芳族基团，并且优选不包含多于一个芳族基团，

Z¹至Z⁴在每次出现时彼此独立地是-O-,-S-,-CO-,-COO-,-OCO-,-O-COO-,-CO-NR⁰-,-NR⁰-CO-,-NR⁰-CO-NR⁰-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CH₂CH₂-,-(CH₂)₃-,-(CH₂)₄-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CH＝CH-,-CY¹＝CY²-，-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-CH＝CR⁰-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,CR⁰R⁰⁰或单键，

R⁰和R⁰⁰彼此独立地是H或具有1至12个C原子的烷基，

m和n彼此独立地是0,1,2,3或4，

o和p彼此独立地是0,1,2,3或4，

R¹到R⁵彼此独立地相同或不同地选自H，卤素，-CN,-NC,-NCO,-NCS,-OCN,-SCN,-C(＝O)NR⁰R⁰⁰,-C(＝O)X⁰,-C(＝O)R⁰,-NH₂,-NR⁰R⁰⁰,-SH,-SR⁰,-SO₃H,-SO₂R⁰,-OH,-NO₂,-CF₃,-SF₅,P-Sp-,任选取代的甲硅烷基，或具有1至40个C原子的碳基或烃基，其任选被取代并且任选地包含一个或多个杂原子，或表示P或P-Sp-，或被P或P-Sp-取代，其中所述化合物包含至少一个表示P或P-Sp-或被P或P-Sp-取代的基团R^1-5，

P是可聚合基团，

Sp是间隔基团或单键。

本发明还涉及如上下文所述的可聚合LC介质或聚合物膜在光学，电子和电光学组件和器件中，优选在具有平面光学色散的光学膜，延迟器或补偿器中的用途。

本发明还涉及通过聚合如上下文所述的可聚合LC介质可获得或获得的双折射聚合物膜，优选在其以薄膜的形式处于取向状态的LC相中。

本发明尤其涉及如上下文所述的聚合物膜,其是A板或C板，优选为正A板(+A板)或正C板(+C板)。

本发明还涉及光学，电子或电光学组件或器件，其包含如上下文所述的可聚合LC介质或聚合物膜。

所述器件包括但不限于电光显示器，LCD，非线性光学(NLO)器件，光学信息存储器件，电子器件，电致发光显示器，有机光伏(OPV)器件，照明器件，传感器件，电子照相记录器件，有机存储器件。

所述组件包括但不限于光学膜，延迟器，补偿器，偏振器，分束器，反射膜，配向层，彩色滤光片，全息元件，烫印箔，彩色图像，装饰或安全标记，LC颜料，粘合剂，有机半导体，有机场效应晶体管(OFET)，集成电路(IC)，薄膜晶体管(TFT)，射频识别(RFID)标签，有机发光二极管(OLED)，有机发光晶体管(OLET)，有机太阳能电池(O-SC)，有机激光二极管(O-laser)，有机集成电路(O-IC)，电极材料，光导体，光电探测器，电容器，电荷注入层，Schottky二极管，平面化层，抗静电膜，导电基板，导电图案，光导体，电子照相应用，电子照相记录，生物传感器，生物芯片。

术语和定义

如本文所用，术语“聚合物”应理解为意指包含一种或多种不同类型的重复单元(分子的最小结构单元)的主链的分子，并且包括通常已知的术语“低聚物”，“共聚物”，“均聚物”等。此外，应当理解，术语聚合物除了聚合物本身之外还包括来自引发剂，催化剂和伴随这种聚合物的合成的其他元素的残留物，其中这些残留物被理解为不与其共价结合。此外，这些残留物和其它元素虽然通常在后聚合纯化过程中被除去，但通常与聚合物混合或共混，使得当它在容器之间或在溶剂之间或在分散介质之间转移时，它们通常与聚合物一起保留。

作为本发明中使用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”包括从丙烯酸类单体获得的聚合物，从甲基丙烯酸类单体获得的聚合物，和从这些单体的混合物得到的相应的共聚物。

术语“聚合”意指通过将多个可聚合基团或含有这种可聚合基团的聚合物前体(可聚合化合物)键合在一起形成聚合物的化学过程。

术语“膜”和“层”包括具有机械稳定性的刚性或柔性，自支撑或独立的膜，以及在支撑基板上或在两个基板之间的涂层或层。

术语“液晶或介晶化合物”意指包含一个或多个棒状(棍状或板状/板条状)或盘状(圆盘状)介晶基团的化合物。术语“介晶基团”意指具有诱导液晶相(或中间相)行为能力的基团。包含介晶基团的化合物本身不一定必须显示LC相。它们也可能仅在与其他化合物的混合物中或者当介晶化合物或材料、或它们的混合物被聚合才显示出LC相行为。为简单起见，术语“液晶”在下文中用于介晶和LC材料。有关定义的概述，请参见C.Tschierske,G.Pelzl and S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。

棒状介晶基团通常包含介晶核心，其由一个或多个直接或通过连接基团彼此连接的芳族或非芳族环状基团组成，任选地包含连接到介晶核末端的末端基团，并且任选地包含一个或多个连接到介晶核的长边的侧向基团，其中这些末端基团和侧向基团通常选自例如碳基或烃基，极性基团如卤素、硝基、羟基等，或可聚合基团。

术语“反应性介晶”意指可聚合介晶或液晶化合物。

具有一个可聚合基团的可聚合化合物也称作“单反应性”化合物，具有两个可聚合基团的化合物称作“二反应性”化合物，以及具有多于两个可聚合基团的化合物称作“多反应性”化合物。没有可聚合基团的化合物也被称作“非反应性”化合物。

术语“可聚合LC材料”意指一种材料，其包含超过90％重量，优选超过95％重量，更优选超过98％重量的如上下文所述的可聚合化合物。

术语“非介晶化合物或材料”意指不含如上定义的介晶基团的化合物或材料。

可见光是具有在约400nm至约740nm范围内的波长的电磁辐射。紫外(UV)光是具有在约200nm至约450nm范围内的波长的电磁辐射。

辐照度(E_e)或辐射功率定义为发生在表面上的每单位面积(dA)的电磁辐射功率(dθ)：

E_e＝dθ/dA。

辐射暴露或辐射剂量(H_e)为每时间(t)的辐照度或辐射功率(E_e)：

H_e＝E_e·t。

所有温度，例如液晶的熔点T(C，N)或T(C，S)，从近晶(S)到向列(N)相的转变T(S，N)和清亮点T(N，I)以摄氏度表示。所有温差以度数的差表示。

术语“清亮点”意指在具有最高温度范围的中间相与各向同性相之间发生转变的温度。

术语“指向矢”在现有技术中是已知的，并且意指液晶或RM分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)的优选的取向方向。在这种各向异性分子的单轴排序的情况下，指向矢是各向异性的轴。

除非另有明确说明，否则所有物理性质均已根据"Merck Liquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals"，Status Nov.1997，Merck KGaA，Germany测定，并且温度为20℃。光学各向异性(△n)在589.3nm的波长下测定。

如有疑问，应适用C.Tschierske，G.Pelzl和S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368中给出的定义。

除非在给定的通式中另有明确说明，否则以下术语具有以下含义：

“碳基”表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团，其不含有其它原子(例如，-C≡C-)或任选含有一个或多个其它原子，例如，N，O，S，P，Si，Se，As，Te或Ge(例如羰基等)。“烃基”表示碳基，其另外含有一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子，例如N，O，S，P，Si，Se，As，Te或Ge。

碳基或烃基可以是饱和或不饱和的基团。不饱和基团是例如芳基，烯基或炔基。具有多于3个C原子的碳基或烃基可以是直链，支链和/或环状的，并且可以含有螺环或稠环。

优选的碳基和烃基是任选取代的具有1至40个，优选1至25，特别优选1至18个C原子的烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，任选取代的具有6至40个，优选6至25个C原子的芳基或芳氧基，或任选取代的具有6至40个，优选6个到25C原子的烷基芳基，芳基烷基，烷基芳氧基，芳基烷氧基，芳基羰基，芳氧基羰基，芳基羰氧基和芳氧基羰基氧基。进一步优选的碳基和烃基是C₁-C₄₀烷基，C₂-C₄₀烯基，C₂-C₄₀炔基，C₃-C₄₀烯丙基，C₄-C₄₀烷基二烯基，C₄-C₄₀多烯基，C₆-C₄₀芳基，C₆-C₄₀烷基芳基，C₆-C₄₀芳烷基，C₆-C₄₀烷基芳氧基，C₆-C₄₀芳基烷氧基，C₂-C₄₀杂芳基，C₄-C₄₀环烷基，C₄-C₄₀环烯基等。特别优选的是C₁-C₂₂烷基，C₂-C₂₂烯基，C₂-C₂₂炔基，C₃-C₂₂烯丙基，C₄-C₂₂烷基二烯基，C₆-C₁₂芳基，C₆-C₂₀芳基烷基和C₂-C₂₀杂芳基。

进一步优选的碳基和烃基是具有1至40个，优选1至25个C原子，更优选1至12个C原子的直链、支链或环状烷基，其未被取代或被F，Cl，Br，I或CN单或多取代并且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可彼此独立地各自被-C(R^x)＝C(R^x)-，-C≡C-，-N(R^x)-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，

-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接连接的方式替代。

以上，R^x优选表示H，卤素，具有1至25个C原子的直链，支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-替代，并且其中一个或多个H原子可以被氟，具有6至40个C原子的任选取代的芳基或芳氧基或具有2-40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。

优选的烷基是，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，正己基，2-乙基己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，十二烷基，三氟甲基，全氟正丁基，2,2,2-三氟乙基，全氟辛基，全氟己基等。

优选的烯基是，例如乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基等。

优选的炔基是，例如乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，辛炔基等。

优选的烷氧基是，例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基-乙氧基，正-丙氧基，异-丙氧基，正-丁氧基，异-丁氧基，仲-丁氧基，叔-丁氧基，2-甲基丁氧基，正-戊氧基，正-己氧基，正-庚-氧基，正-辛氧基，正-壬氧基，正-癸氧基，正-十一烷氧基，正-十二烷氧基等。

优选的氨基是，例如二甲基氨基，甲基氨基，甲基苯基氨基，苯基氨基等。

芳基和杂芳基可以是单环或多环的，即它们可以具有一个环(例如，苯基)或两个或更多个环，其也可以稠合(例如，萘基)或共价连接(例如，联苯)，或含有稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O，N，S和Se。

特别优选的是具有6至25个C原子的单环，双环，或三环芳基和具有2至25个碳原子的单环，二环或三环杂芳基，其任选地含有稠合环且其任选地被取代。此外，优选5-，6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个CH基团可以被N，S或O以O原子和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

优选的芳基是，例如，苯基，联苯基，三联苯，[1,1'：3',1”]三联苯-2'-基，萘基，蒽，联萘，菲，芘，二氢芘，

苝，并四苯，并五苯，苯并芘，芴，茚，茚并芴，螺二芴等。

优选的杂芳基是，例如，5-元环，如吡咯，吡唑，咪唑，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，四唑，呋喃，噻吩，硒吩，

唑，异

唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，1,2,3-

二唑，1,2,4-

二唑，1,2,5-

二唑，1,3,4-

二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，6-元环，如吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，1,3,5-三嗪，1,2,4-三嗪，1,2,3-三嗪，1,2,4,5-四嗪，1,2,3,4-四嗪，1,2,3,5-四嗪，或缩合基团，例如吲哚，异吲哚，氮茚，吲唑，苯并咪唑，苯并三唑，嘌呤，萘并咪唑，菲咯咪唑，吡啶咪唑，吡嗪咪唑，喹喔啉咪唑，苯并

唑，萘并

唑，蒽并

唑，菲并

唑，异

唑，苯并噻唑，苯并呋喃，异苯并呋喃，二苯并呋喃，喹啉，异喹啉，蝶啶，苯并-5,6-喹啉，苯并-6,7-喹啉，苯并-7,8-喹啉，苯并异喹啉，吖啶，吩噻嗪，吩

嗪，苯并哒嗪，苯并嘧啶，喹喔啉，吩嗪，萘啶，氮杂咔唑，苯并咔啉，菲啶，菲咯啉，噻吩并[2,3b]噻吩，噻吩并[3,2b]噻吩，二噻吩并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，苯并噻二唑噻吩或这些基团的组合。杂芳基也可以被烷基，烷氧基，硫代烷基，氟，氟代烷基或其他芳基或杂芳基取代。

(非芳族)脂环和杂环基团包括饱和环，即仅含有单键的那些，和部分不饱和的环，即也可含有多键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si，O，N，S和Se。

(非芳族)脂环和杂环基团可以是单环的，即仅含有一个环(例如环己烷)，或多环的，即包含多个环(例如，十氢化萘或双环辛烷)。特别优选饱和基团。此外，优选具有3至25个C原子的单环，双环或三环基团，其任选地含有稠合环并且任选被取代。此外，优选5-，6-，7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可以被Si替代和/或一个或多个CH基团可以被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可以被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环和杂环基团是，例如，5-元基团，如环戊烷，四氢呋喃，四氢噻吩，吡啶，6-元基团，如环己烷，硅烷，环己烯，四氢吡喃，四氢噻喃，1,3-二

烷，1,3-二噻烷，哌啶，7-元基团，如环庚烷，和稠合基团，如四氢化萘，十氢化萘，茚，双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基，双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基，螺[3.3]庚烷-2,6-二基，八氢-4,7-亚甲基茚-2,5-二基。

芳基，杂芳基，(非芳族)脂环和杂环基团任选地具有一个或多个取代基，其优选选自甲硅烷基，磺基，磺酰基，甲酰基，胺基，亚胺基，腈基，巯基，硝基，卤素，C_1-12烷基，C_6-12芳基，C_1-12烷氧基，羟基或这些基团的组合。

优选的取代基是例如溶解促进基团，如烷基或烷氧基，吸电子基团，如氟，硝基或腈，或用于提高聚合物中玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是庞大的基团如，例如，叔-丁基或任选取代的芳基。

优选的取代基，以下也称为“L”，是，例如F，Cl，Br，I，-OH，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R^x)₂，-C(＝O)Y^x，-C(＝O)R^x，-C(＝O)OR^x，-N(R^x)₂，其中R^x具有上述含义，并且以上Y^x表示卤素，任选取代的甲硅烷基，任选取代的具有4至40，优选4至20个环原子的芳基或杂芳基，和具有1至25个C原子的直链或支链烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可任选被F或Cl替代。

“取代的甲硅烷基或芳基”优选意指被卤素，-CN，R^y，-OR^y，-CO-R^y，-CO-O-R^y，-O-CO-R^y或-O-CO-O-R^y取代，其中R^y表示H，具有1至12个C原子的直链，支链或环状烷基链。

在以上和以下所示的式中，取代的亚苯基环

优选

其中L在每次出现时相同或不同的具有上下文中给出的含义之一，并且优选为F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，C(CH₃)₃，CH(CH₃)₂，CH₂CH(CH₃)C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅或P-Sp-，非常优选F，Cl，CN，CH₃，C₂H₅，OCH₃，COCH₃，OCF₃或P-Sp-，最优选F，Cl，CH₃，OCH₃，COCH₃或OCF₃。

“卤素”表示F，Cl，Br或I，优选F或Cl，更优选F。

“可聚合基团”(P)优选选自含有C＝C双键或C≡C三键的基团，和适合于开环聚合的基团，如氧杂环丁基或环氧基。

优选地，可聚合基团(P)选自CH₂＝CW¹-COO-，CH₂＝CW¹-CO-，

CH₂＝CW²-(O)_k3-，CW¹＝CH-CO-(O)_k3-，CW¹＝CH-CO-NH-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，CH₃-CH＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH＝CH-，其中

W¹表示H，F，Cl，CN，CF₃，苯基或具有1至5个C原子的烷基，特别是H，F，Cl或CH₃，

W²表示H或具有1到5个C原子的烷基，特别是H，甲基，乙基或正-丙基，

W³和W⁴各自彼此独立地表示H，Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选被一个或多个如上所定义的基团L取代，但与P-Sp不同，优选的取代基L是F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅，还有苯基，和

k₁，k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，并且k₄是1至10的整数。

特别优选的可聚合基团P是CH₂＝CH-COO-，CH₂＝C(CH₃)-COO-，CH₂＝CF-COO-，CH₂＝CH-，CH₂＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，

其中W²表示H或具有1到5个C原子，特别是H，甲基，乙基或正-丙基。

进一步优选的可聚合基团(P)是乙烯氧基，丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基，氟代丙烯酸酯基，氯代丙烯酸酯基，氧杂环丁基和环氧基，最优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，特别是丙烯酸酯基。

优选地，所有的多反应性可聚合化合物和其子式包含一个或多个含有两个或更多个可聚合基团P(多反应性可聚合基团)而不是一个或多个基团P-Sp-的支链基团。

合适的这类基团和含有它们的可聚合化合物描述于例如US7,060,200B1或US2006/0172090A1中。

特别优选的多反应性可聚合基团选自下式：

-X-alkyl-CHP^x-CH₂-CH₂P^y I^*a

-X-alkyl-C(CH₂P^x)(CH₂P^y)-CH₂P^z I^*b

-X-alkyl-CHP^xCHP^y-CH₂P^z I^*c

-X-alkyl-C(CH₂P^x)(CH₂P^y)-C_aaH_2aa+1 I^*d

-X-alkyl-CHP^x-CH₂P^y I^*e

-X-alkyl-CHP^xP^y I^*f

-X-alkyl-CP^xP^y-C_aaH_2aa+1 I^*g

-X-alkyl-C(CH₂P^v)(CH₂P^w)-CH₂OCH₂-C(CH₂P^x)(CH₂Py)CH₂P^z I^*h

-X-alkyl-CH((CH₂)_aaP^x)((CH₂)_bbP^y) I^*i

-X-alkyl-CHP^xCHP^y-C_aaH_2aa+1 I^*k

其中

alkyl表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链的亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可以各自被-C(R^x)＝C(R^x)-，-C≡C-，-N(R^x)-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，并且其中此外，一个或多个H原子可以被F，Cl或CN替代，其中R^X具有上述含义之一，

_aa和_bb各自彼此独立地表示0,1,2,3,4,5或6，

X具有对于X'所示的含义之一，和

P^v至P^z各自彼此独立地具有以上对于P所示的含义之一。

优选的间隔基团Sp选自式Sp'-X'，使得基团“P-Sp-”符合式“P-Sp'-X'-”，其中

Sp'表示具有1至20，优选1至12个C原子的亚烷基，其任选地被F，Cl，Br，I或CN单-或多取代，并且其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地被-O-，-S-，-NH-，-NR^xx-，-SiR^xxR^yy-，-CO-，-COO-，-OCO-，-OCO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-NR^xx-CO-O-，-O-CO-NR^0xx-，-NR^xx-CO-NR^yy-，-CH＝CH-或-C≡C-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，

X'表示-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR^xx-，-NR^xx-CO-，-NR^xx-CO-NR^yy-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR^xx-，-CY^xx＝CY^xx-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-或单键，

R^xx和R^yy各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，和

Y^xx和Y^yy各自彼此独立地表示H，F，Cl或CN。

X'优选为-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR^xx-，-NR^xx-CO-，-NR^xx-CO-NR^yy或单键。

典型的间隔基团Sp'是例如-(CH₂)_p1-，-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR^xxR^yy-O)_p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，并且R^xx和R^yy具有上述含义。

特别优选的基团-X'-Sp'-是-(CH₂)_p1-，-O-(CH₂)_p1-，-OCO-(CH₂)_p1-，-OCOO-(CH₂)_p1-，其中p1是1到12的整数。

特别优选的基团Sp'是例如在每种情况下的直链亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十八烷基，亚乙基氧基乙基，亚甲基氧基亚丁基，亚乙基硫代亚乙基，亚乙基-N-甲基亚氨基乙基，1-甲基亚烷基，亚乙烯基，亚丙烯基和亚丁烯基。

对于本发明，

表示反式-1,4-亚环己基，和

表示1,4-亚苯基。

对于本发明，基团-COO-、-C(＝O)O-或-CO₂-表示式

的酯基，并且基团-OCO-，-OC(＝O)-、-O₂C-或–OOC-表示式

的酯基。

在分子水平上，液晶的双折射率取决于极化的各向异性

“极化”是指原子或分子中的电子分布容易变形的容易程度。极化随着更多的电子和更扩散的电子云而增加。极化可以使用描述于例如Jap.J.Appl.Phys.42,(2003)p.3463中的方法计算。

液晶或双折射材料层的在给定波长R(λ)(以nm为单位)的“光学延迟率”定义为根据以下等式的在该波长下的双折射率△(λ)和层厚度d(以nm为单位)的乘积。

R(λ)＝△n(λ)·d

光学延迟率R表示在通过双折射材料时S偏振光和P偏振光行进的纳米光学路径长度的差异。“轴上”延迟率意指在正常入射到样品表面的延迟率。

术语“负(光学)色散”是指液晶材料或层的双折射率，其显示相反双折射色散，其中双折射率(△n)的大小随着波长(λ)的增加而增加，即|△n(450)|<|△n(550)|，或者△n(450)/△n(550)<1，其中△n(450)和△n(550)是分别在450nm和550nm的波长下测量的该材料的双折射率。与此相反，正(光学)色散”是指具有|△n(450)|>|△n(550)|或△n(450)/△n(550)>1的材料或层。也参见例如A.Uchiyama，T.Yatabe“Control of WavelengthDispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films ContainingPositive and Negative Birefringent Units”.J.Appl.Phys.Vol.42pp 6941-6945(2003)。“平面(光学)色散”意指具有|△n(450)|>|△n(550)|或△n(450)/△n(550)≈1的材料或层。

由于在给定的波长下光的延迟率被如上所述定义为双折射率和层厚度的乘积[R(λ)＝△n(λ)·d]，光学色散可以用比率△n(450)/△n(550)表示为“双折射色散”，或用比率R(450)/R(550)表示为“延迟色散”，其中R(450)和R(550)分别是在450nm和550nm波长下测量的材料的延迟率。由于层厚度d不随波长变化，R(450)/R(550)等于△n(450)/△n(550)。因此，具有负色散或相反色散的材料或层具有R(450)/R(550)<1或者|R(450)|<|R(550)|，具有正或正常色散的材料或层具有R(450)/R(550)>1或者|R(450)|>|R(550)|，并且具有平面色散的材料或层具有R(450)/R(550)≈1或|R(450)|≈|R(550)|。

在本发明中，除非另有说明，否则“光学色散”是指延迟色散，即比率R(450)/R(550)。

术语“高色散”意指色散的绝对值显示出与1的大偏差，而术语“低色散”意指色散的绝对值显示出与1的小偏差。因此，“高负色散”意指色散值显著小于1，“低负色散”意指色散值仅略小于1。

材料的延迟率(R(λ))可以使用光谱椭偏仪测量，例如由J.A.Woollam Co.制造的M2000光谱椭偏仪。该仪器能够测量双折射样品的纳米级光学延迟率，例如石英，通常为370nm至2000nm的一系列波长。根据该数据，可以计算材料的色散(R(450)/R(550)或△n(450)/△n(550))。

用于进行这些测量的方法在由N.Singh于2006年10月在National PhysicsLaboratory(London，UK)中提出，题目为“Spectroscopic Ellipsometry，Part1-Theoryand Fundamentals，Part 2–Practical Examples and Part 3-measurements”。根据Retardation Measurement(RetMeas)Manual(2002)和由J.A.Woollam Co.Inc(Lincoln，NE，USA)出版的Guide to WVASE(2002)(Woollam Variable Angle SpectroscopicEllipsometer)所描述的测量程序。除非另有说明，该方法用于确定在本发明中描述的材料，膜和器件的延迟率。

术语“A板”是指利用单轴双折射材料层的光学延迟器，其非常轴平行于层的平面取向。

术语“C板”是指利用单轴双折射材料层的光学延迟器，其非常轴垂直于层的平面取向。在包含具有均一取向的光学单轴双折射液晶材料的A/C板中，膜的光轴由非常轴的方向给出。包含具有正双折射率的光学单轴双折射材料的A(或C)板也称为“正A(或C)板”或“+A(或+C)板”。包含具有负双折射率的光学单轴双折射材料膜的A(或C)板，例如盘状各向异性材料，也称为“负A(或C)板”或“-A(或C)板”，取决于盘状材料的取向。由在光谱的UV部分中具有反射带的胆甾型棒状材料制成的膜也具有负C板的光学性质。

双折射率△n定义如下

△n＝n_e-n_o

其中n_e是非寻常折射率，n_o是寻常折射率，并且平均折射率n_av.由下式给出：

n_av.＝((2no²+n_e ²)/3)–

平均折射率n_av.和寻常折射率n_o可以使用阿贝折射仪测量。然后可以从以上的等式计算△n。

除非上下文另有明确说明，否则如本文所用，本文中术语的复数形式应解释为包括单数形式，反之亦然。

在本说明书的整个说明书和权利要求书中，词语“包括”和“包含”以及词语的变体例如“包括”和“包括”意指“包括但不限于”，并且不旨在(并且不)排除其他组分。另一方面，词语“包含”也包括术语“由……组成”，但不限于此。

在本说明书的整个说明书和权利要求书中，词语“可获得”和“获得的”以及词语的变体，意指“包括但不限于”，并且不旨在(并且不)排除其他组分。另一方面，词语“可获得”也包括术语“获得的”，但不限于此。

所有浓度以重量百分比表示，并且相对于整个混合物，所有温度均以摄氏度表示，并且所有的温差以度数差表示。

发明详述

优选地，可聚合LC介质包含一种，两种或多种式A化合物，更优选一种式A化合物。

优选地，式A化合物在整个可聚合LC介质中的量低于20％，优选在18-12％之间，更优选在15-10％之间以避免结晶的问题。

优选地，可聚合LC介质包含一种，两种或更多种式I化合物，更优选一种式I化合物。

优选地，式I化合物在整个可聚合LC介质中的量低于20％，优选在18-12％之间，更优选在15-10％之间。

在一个优选的实施方案中，式A化合物选自以下子式，

其中参数P具有如以上在式A下给出的含义之一，且x，y，z彼此独立地是0或相同或不同的1至12的整数。

此外，优选可聚合LC介质，其中式A的化合物选自以下子式，

在进一步优选的实施方案中，式A化合物选自式A2或A6的化合物，特别是式A2的化合物。

在另一个优选的实施方案中，形成式I中桥连基团B的亚基优选选自具有120°或更大，优选地在180°的范围内的键角的基团。非常优选的是-C≡C-基团或在对位连接到它们的相邻的基团的二价芳族基团，如例如1,4-亚苯基，萘-2,6-二基，茚-2,6-二基或噻吩并[3，2-b]噻吩-2,5-二基。

其他可能的亚基包括-CH＝CH-,-CY¹＝CY²-,-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-和-CH＝CR⁰-，其中Y¹，Y²，R⁰具有以上给出的含义。

优选地，式I中的桥连基团或-(B)_q-包含一个或多个选自-C≡C-，任选取代的1,4-亚苯基和任选取代的9H-芴-2,7-二基的基团。所述式I中的亚基或B优选选自-C≡C-，任选取代的1,4-亚苯基和任选取代的9H-芴-2,7-二基，其中芴基中9-位的H原子任选被碳基或烃基替代。

非常优选的式I中的桥连基团或-(B)_q-选自-C≡C-,-C≡C-C≡C-,-C≡C-C≡C-C≡C-,-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-,

其中r是0,1,2,3或4并且L具有如下所述的含义。

在本发明的客体化合物中，其中连接有桥连基团的介晶基团的非芳族环，如式I中的U¹和U²，优选选自

其中R⁵如式I中所定义。

优选地，式I中的芳族基团A¹至A⁴可以是单核的，即仅具有一个芳族环(如例如苯基或亚苯基)，或多核的，即具有两个或更多个稠合环(如例如萘基或亚萘基)。特别优选的是具有至多25个C原子的单环，双环或三环芳族或杂芳族基团，其也可以包含稠合环并且是任选取代的。

非常优选的是式I化合物，其中m和p是1且n和o是1或2。进一步优选的是式I化合物，其中m和p是1或2且n和o是0。进一步优选的是其中m，n，o和p是2的化合物。

在式I的化合物中，在介晶基团中连接芳族和非芳族环状基团的连接基团或Z¹至Z⁴优选选自-O-,-S-,-CO-,-COO-,-OCO-,-O-COO-,-CO-NR⁰-,-NR⁰-CO-,-NR⁰-CO-NR⁰-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CH₂CH₂-,-(CH₂)₃-,-(CH₂)₄-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CH＝CH-,-CY¹＝CY²-,-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-CH＝CR⁰-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,CR⁰R⁰⁰或单键，非常优选选自-COO-，-OCO-和单键。

R⁰和R⁰⁰优选选自H，具有1至12个C原子的直链或支链烷基。

-CY¹＝CY²-优选是-CH＝CH-，-CF＝CF-或-CH＝C(CN)-。

R¹至R⁵可以是非手性或手性基团。特别优选的手性基团是例如2-丁基(＝1-甲基丙基)，2-甲基丁基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，2-乙基己基，2-丙基戊基，特别是2-甲基丁基，2-甲基丁氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，2-乙基己氧基，1-甲基己氧基，2-辛氧基，2-氧杂-3-甲基丁基，3-氧杂-4-甲基戊基，4-甲基己基，2-己基，2-辛基，2-壬基，2-癸基，2-十二烷基，6-甲氧基辛氧基，6-甲基辛氧基，6-甲基辛酰氧基，5-甲基庚氧基羰基，2-甲基丁酰氧基，3-甲基戊酰氧基，4-甲基己酰氧基，2-氯丙酰氧基，2-氯-3-甲基丁酰氧基，2-氯-4-甲基戊酰氧基，2-氯-3-甲基戊酰氧基，2-甲基-3-氧杂戊基，2-甲基-3-氧杂己基，1-甲氧基丙基-2-氧基，1-乙氧基丙基-2-氧基，1-丙氧基丙基-2-氧基，1-丁氧基丙基-2-氧基，2-氟辛氧基，2-氟癸氧基，1,1,1-三氟-2-辛氧基，1,1,1-三氟-2-辛基，2-氟甲基辛氧基。非常优选的是2-己基，2-辛基，2-辛基氧基，1,1,1-三氟-2-己基，1,1,1-三氟-2-辛基和1,1,1-三氟-2-辛基氧基。

优选的非手性支化基团是异丙基，异丁基(＝甲基丙基)，异戊基(＝3-甲基丁基)，异丙氧基，2-甲基-丙氧基和3-甲基丁氧基。

在另一个优选的实施方案中,式I的化合物包含一个或多个末端基团如R¹至R⁴，或取代基如R⁵，其被两个或更多个可聚合基团P或P-Sp-取代(多官能可聚合基团)。

非常优选的式I化合物是下列子式的那些：

其中R^1-5，A^1-4，Z^1-4，B，m，n，o，p和q具有以上给出的含义之一。特别优选的是下列子式的化合物：

其中Z具有如上给出的Z¹的含义之一，R具有如上给出的R¹的含义之一，其与P-Sp-不同，并且P，Sp，L和r如上所定义，并且在介晶基团中的苯环任选地被一个或多个如上定义的基团L取代。

此外，优选可聚合的液晶介质，其中式I的化合物选自式I25或I26的化合物，特别是其中Z表示-COO-，r在每次出现时为0，且P，Sp如上所定义。

这些优选化合物中的P-Sp-优选为P-Sp'-X'，其中X'优选为-O-，-COO-或-OCOO-。

式I化合物及其合适的合成方法公开于WO 2008/119427 A1中。

此外，其他可聚合化合物可被加入到根据本发明的可聚合LC材料中。这些化合物优选是介晶或液晶。更优选地，LC材料包含一种或多种选自反应性介晶(RM)的另外的化合物，最优选选自单或二反应性RM。

另外的RM可以通过本身已知的方法制备，这些方法描述于有机化学的标准著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Thieme-Verlag，Stuttgart。合适的RM公开于例如WO 93/22397，EP 0 261 712，DE 195 04 224，WO 95/22586，WO 97/00600，US 5,518,652，US 5,750,051，US 5,770,107和US 6,514,578中。特别合适和优选的RM的实例显示在以下列表中。

其中，

P⁰在多次出现的情况下彼此独立地是具有如上给出的P的含义之一的可聚合基团，并且优选为丙烯酰基，甲基丙烯酰基，氧杂环丁基，3-乙基氧杂环丁基，环氧基，乙烯氧基或苯乙烯基，

Sp⁰是具有如上给出的Sp'的含义之一的间隔基团，

X⁰具有如上给出的X'的含义之一，

Sp⁰-X⁰优选选自-(CH₂)_p1-,-(CH₂)_p1-O-,-(CH₂)_p1-CO-O-和-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1是从1到12的整数且其中如果存在的话，这些基团通过O原子连接到相邻的环。

A⁰和B⁰在多次出现的情况下彼此独立地是任选被1,2,3或4个基团L取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基，

Z⁰在多次出现的情况下彼此独立地是-COO-,-OCO-,-CH₂CH₂-,-C≡C-,-CH＝CH-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-或单键，

R⁰是具有1至20个，优选1至15个C原子的任选氟代的烷基，烷氧基，硫代烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示Y⁰或P-Sp⁰-X⁰-，

Y⁰是F,Cl,CN,NO₂,OCH₃,OCN,SCN,SF₅，具有1至4个C原子的任选氟代的烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或具有1至4个C原子的单-低-或多-氟代的烷基或烷氧基，

X⁰⁰是-O-,-S-,-CO-,-COO-,-OCO-,-O-COO-,-CO-NR⁰¹-,-NR⁰¹-CO-,-NR⁰¹-CO-NR⁰¹-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-CH＝CR⁰¹-,-CF＝CF-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-或单键，

R⁰¹是H或具有1至12个C原子的烷基，

R^*是具有4个或更多个，优选4到12个C原子的手性烷基或烷氧基，如2-甲基丁基，2-甲基辛基，2-甲基丁氧基或2-甲基辛氧基，

Ch是选自胆固醇基，雌二醇或萜类基团如薄荷基或柠檬酸基的手性基团，

L在多次出现的情况下相同或不同地是F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1至12个C原子的直链或支链的，任选单-或多氟代的烷基，烷氧基，烯基，炔基，烷基羰基，烷氧基羰基，或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中不同于烷基和烷氧基的基团含有至少2个C原子，支链基团含有至少3个C原子)或具有1至5个C原子的任选卤代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

r是0,1,2,3或4，

u是0或1，

v和v彼此独立地是0,1或2，

并且其中苯和萘环可另外被一个或多个相同或不同的基团L取代。

特别优选地，可聚合LC主体组分仅含有非手性化合物而不含手性化合物。

进一步优选地，可聚合LC主体组分包含一种或多种选自式MR3，MR4，MR7，MR8，MR9，MR10，MR18，MR27，MR28，DR1，DR5，DR6，DR7，DR8和DR9的化合物。

进一步优选地，可聚合LC主体组分包含一种或多种选自下式的化合物：

其中P⁰和R⁰如上所定义，R⁰优选为具有1至6个C原子的烷基，烷氧基或烷基羰氧基，L是H或CH₃，

x和y彼此独立地是0或1至12的相同或不同的整数，

z在每次出现时彼此独立地是0或1，如果相邻的x或y是0，则z是0。

其中L是H或CH₃。

上述的RM和它们的合成可从现有技术已知。例如，化合物DR1a1和DR1a2描述于D.J.Broer；G.Challa；G.N.Mol,Macromol.Chem,1991,192,59，化合物MR10a1和MR10a2描述于US 6,183,822，和化合物MR7a1和MR7a2描述于US 5,720,900。

在进一步优选的实施方案中，可聚合LC材料任选包含一种或多种选自下组的添加剂：其他聚合引发剂，抗氧化剂，表面活性剂，稳定剂，催化剂，敏化剂，抑制剂，链转移剂，共反应单体，反应性稀释剂，表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘合剂，流动改进剂，脱气剂或消泡剂，脱气剂，稀释剂，活性稀释剂，助剂，着色剂，染料，颜料和纳米颗粒。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料任选包含一种或多种选自可聚合非介晶化合物(反应性稀释剂)的添加剂。可聚合LC材料中这些添加剂的量优选为0至30％，非常优选0至25％。

所用的反应性稀释剂不仅是实际意义上称为反应性稀释剂的物质，而且还是以上已经提到的含有一个或多个互补反应性单元或可聚合基团P例如羟基，硫醇基或氨基，并通过其可以发生与液晶化合物的可聚合单元的反应的辅助化合物。

通常能够光聚合的物质包括，例如含有至少一个烯烃双键的单、二和多官能化合物。其实例是羧酸的乙烯基酯，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的，和二羧酸的乙烯基酯，例如琥珀酸、己二酸、烯丙基和乙烯基醚的，以及单官能醇例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇和硬脂醇的甲基丙烯酸和丙烯酸酯，以及双官能醇例如乙二醇和1,4-丁二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。

也合适的是，例如多官能醇的甲基丙烯酸和丙烯酸酯，特别是除羟基外不含其它官能团的或至多含醚基的那些。这类醇的实例是双官能醇，例如乙二醇、丙二醇和它们更高度缩合的代表，例如二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇等，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，烷氧基化酚类化合物，如乙氧基化和丙氧基化双酚，环己烷二甲醇，三官能和多官能醇，如甘油，三羟甲基丙烷，丁三醇，三羟甲基乙烷，季戊四醇，双三羟甲基丙烷，二季戊四醇，山梨糖醇，甘露糖醇和相应的烷氧基化特别是乙氧基化和丙氧基化醇。

其它合适的反应性稀释剂是聚酯(甲基)丙烯酸酯，它们是聚酯醇的(甲基)丙烯酸酯。

合适的聚酯醇的实例是那些可通过使用多元醇优选二醇的多元羧酸优选二羧酸的酯化来制备的那些。这种含羟基的聚酯的原料是本领域技术人员已知的。可以使用的二羧酸是琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，邻苯二甲酸及其异构体和氢化产物，以及所述酸的可酯化和可酯交换的衍生物，例如酸酐和二烷基酯。合适的多元醇是上述醇，优选乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，环己烷二甲醇以及乙二醇和丙二醇类型的聚乙二醇。

合适的反应性稀释剂还有1,4-二乙烯基苯，氰脲酸三烯丙酯，下式的三环癸烯醇的丙烯酸酯

也称为二氢二环戊二烯基丙烯酸酯，以及丙烯酸、甲基丙烯酸和氰基丙烯酸的烯丙基酯。

在作为实例提及的反应性稀释剂中，鉴于上述优选的组合物，特别使用含有可光聚合基团的那些。

该基团包括，例如二元醇和多元醇，例如乙二醇、丙二醇及其更高度缩合的代表，例如二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇等，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，环己烷二甲醇，甘油，三羟甲基丙烷，丁三醇，三羟甲基乙烷，季戊四醇，二三羟甲基丙烷，二季戊四醇，山梨糖醇，甘露糖醇以及相应的烷氧基化特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。

该基团还包括，例如烷氧基化酚类化合物，例如乙氧基化和丙氧基化双酚。

这些反应性稀释剂还可以是例如环氧基或氨基甲酸酯的(甲基)丙烯酸酯。

环氧基(甲基)丙烯酸酯是，例如通过本领域技术人员已知的环氧化烯烃或聚-或二缩水甘油醚，如双酚A二缩水甘油醚，与(甲基)丙烯酸反应可得到的那些。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯特别是本领域技术人员同样已知的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯与多-或二异氰酸酯的反应产物。

这种环氧基和氨基甲酸酯的(甲基)丙烯酸酯包括在以上列出的化合物中作为“混合形式”。

如果使用反应性稀释剂，它们的量和性质必须与各自的条件以如下的方式相匹配：一方面，实现令人满意的所需效果，例如本发明组合物的所需颜色，但是另一方面，液晶组合物的相行为不会过度损害。低交联(高交联)液晶组合物可以例如使用相应的反应性稀释剂制备，其每分子具有相对低(高)数量的反应性单元。

稀释剂的组包括，例如：

C1-C4-醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，仲丁醇，以及特别是C5-C12-醇，正戊醇，正己醇，正庚醇，正辛醇，正壬醇，正癸醇，正十一烷醇和正十二烷醇及其异构体，二醇例如1,2-乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1,2-，2,3-和1,4-丁二醇，二-和三甘醇和二-和三丙二醇，醚例如甲基叔丁基醚，1,2-乙二醇单-和二甲醚，1,2-乙二醇单-和二乙醚，3-甲氧基丙醇，3-异丙氧基丙醇，四氢呋喃和二

烷，酮例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮和双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)，C1-C5-烷基酯，例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯和乙酸戊酯，脂肪族和芳香烃，例如戊烷，己烷，庚烷，辛烷，异辛烷，石油醚，甲苯，二甲苯，乙苯，四氢化萘，十氢化萘，二甲基萘，白酒，

和

矿物油，例如汽油，煤油，柴油和取暖油，以及天然油，例如橄榄油，豆油，菜籽油，亚麻籽油和向日葵油。

当然也可以在根据本发明的组合物中使用这些稀释剂的混合物。

只要存在至少部分混溶性，这些稀释剂也可以与水混合。这里合适的稀释剂的实例是C1-C4-醇例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇和仲丁醇，二醇例如1,2-乙二醇，1,2-和1，3-丙二醇，1,2-，2,3-和1,4-丁二醇，二-和三甘醇，二-和三丙二醇，醚例如四氢呋喃和二

烷，酮例如丙酮，甲基乙基酮和双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮)，和C1-C4烷基酯例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯和乙酸丁酯。

基于可聚合LC材料的总重量，稀释剂任选地以约0至10.0％重量，优选约0至5.0％重量的比例使用。

消泡剂和脱气剂(c1))，润滑剂和流动助剂(c2))，热固化或辐射固化助剂(c3))，基板润湿助剂(c4))，润湿和分散助剂(c5))，疏水化剂(c6))，粘合促进剂(c7))和促进耐刮擦性的助剂(c8))在其作用中不能严格地彼此界定。

例如，润滑剂和流动助剂通常还用作消泡剂和/或脱气剂和/或用作改善耐刮擦性的助剂。辐射固化助剂也可用作润滑剂和流动助剂和/或脱气剂和/或作为基板润湿助剂。在个别情况下，这些助剂中的一些也可以实现粘合促进剂(c8))的功能。

对应于上述，因此可以将某种添加剂分类为以下描述的c1)至c8)中的多个组。

组c1)中的消泡剂包括不含硅和含硅的聚合物。含硅聚合物是，例如未改性或改性的聚二烷基硅氧烷或支化共聚物，包含聚二烷基硅氧烷和聚醚单元的梳形或嵌段共聚物，聚醚单元可由环氧乙烷或环氧丙烷获得。

组c1)中的脱气剂包括，例如有机聚合物，例如聚醚和聚丙烯酸酯，二烷基聚硅氧烷，特别是二甲基聚硅氧烷，有机改性的聚硅氧烷，例如芳烷基改性的聚硅氧烷，和氟硅氧烷。

消泡剂的作用基本上基于防止泡沫形成或防止破坏已经形成的泡沫。消泡剂基本上通过促进细分气体或气泡的聚结而在待脱气的介质例如根据本发明的组合物中产生较大的气泡，从而加速气体(空气)的逸出来起作用。由于消泡剂通常也可用作脱气剂，反之亦然，因此这些添加剂一起包括在c1)组中。

这些助剂例如可从Tego作为

Foamex 800，

Foamex 805，

Foamex 810，

Foamex 815，

Foamex 825，

Foamex 835，

Foamex840，

Foamex 842，

Foamex 1435，

Foamex 1488，

Foamex1495，

Foamex 3062，

Foamex 7447，

Foamex 8020，

Foamex N，

Foamex K 3，

Antifoam 2-18,

Antifoam 2-18，

Antifoam 2-57，

Antifoam 2-80，

Antifoam 2-82，

Antifoam 2-89，

Antifoam 2-92，

Antifoam 14，

Antifoam 28，

Antifoam81，

Antifoam D 90，

Antifoam 93，

Antifoam 200，

Antifoam 201，

Antifoam 202，

Antifoam 793，

Antifoam 1488，

Antifoam3062，

5803，

5852，

5863，

7008，

Antifoam 1-60，

Antifoam 1-62，

Antifoam 1-85，

Antifoam2-67，

Antifoam WM 20，

Antifoam 50，

Antifoam 105，

Antifoam 730，

Antifoam MR 1015，

Antifoam MR 1016，

Antifoam1435，

Antifoam N，

Antifoam KS 6，

Antifoam KS 10，

Antifoam KS 53，

Antifoam KS 95，

Antifoam KS 100，

Antifoam KE600，

Antifoam KS 911，

Antifoam MR 1000，

Antifoam KS 1100，

Airex 900，

Airex 910，

Airex 931，

Airex 935，

Airex 936，

Airex 960，

Airex 970，

Airex 980和

Airex 985和从BYK作为

-011，

-019，

-020，

-021，

-022，

-023，

-024，

-025，

-027，

-031，

-032，

-033，

-034，

-035，

-036，

-037，

-045，

-051，

-052，

-053，

-055，

-057，

-065，

-066，

-070，

-080，

-088，

-141和

-A 530商购获得。

基于可聚合LC材料的总重量，组c1)中的助剂任选以约0至3.0％重量，优选约0至2.0％重量的比例使用。

在组c2)中，润滑剂和流动助剂通常包括不含硅的聚合物以及含硅聚合物，例如聚丙烯酸酯或改性剂，低分子量聚二烷基硅氧烷。该改性包括一些烷基已经被各种各样的有机基团替代。这些有机基团例如是聚醚，聚酯或甚至长链(氟代)烷基，前者最常用。

相应改性的聚硅氧烷中的聚醚基团通常由环氧乙烷和/或环氧丙烷单元构成。通常，这些环氧亚烷基单元在改性聚硅氧烷中的比例越高，所得产物的亲水性越高。

这些助剂例如可从Tego作为

Glide 100，

Glide ZG 400，

Glide 406，

Glide 410，

Glide 411，

Glide 415，

Glide 420，

Glide 435，

Glide 440，

Glide 450，

Glide A 115，

Glide B 1484(也可以用作消泡剂和脱气剂)，

Flow ATF，

Flow 300，

Flow 460，

Flow 425和

Flow ZFS 460商购获得。也可用于改善耐刮擦性的合适的辐射固化润滑剂和流动助剂是产品

Rad 2100，

Rad 2200，

Rad2500，

Rad 2600和

Rad 2700，其同样可从TEGO获得。

这些助剂也可例如从如BYK作为

-300

-306，

-307，

-310，

-320，

-333，

-341，

354，

361，

361N，

388获得。

这些助剂也可以例如从3M作为

获得。

这些助剂也可以例如从Cytonix作为

561或

562获得。

这些助剂也可以例如从Merck KGaA作为

FL 2300和

FL 2500获得。

基于可聚合LC材料的总重量，组c2)中的助剂任选以约0至3.0％重量，优选约0至2.0％重量的比例使用。

在组c3)中，辐射固化助剂尤其包括具有末端双键的聚硅氧烷，所述末端双键例如是丙烯酸酯基团的构成部分。这些助剂可以通过光化或例如电子辐射交联。这些助剂通常将许多性质结合在一起。在未交联的状态下，它们可以起消泡剂，脱气剂，润滑剂和流动助剂和/或基板润湿助剂的作用，而在交联状态下，它们尤其增加例如可以使用根据本发明的组合物生产的涂层或膜的耐刮擦性。例如恰好是那些涂层或膜的光泽性质的改善，基本上被认为是这些助剂作为消泡剂，脱气剂和/或润滑剂和流动助剂(处于未交联状态)的作用的结果。

合适的辐射固化助剂的实例是可从TEGO获得的产品

Rad2100，

Rad2200，

Rad2500，

Rad2600和

Rad2700以及可从BYK获得的产品

-371。

组c3)中的热固化助剂含有例如伯OH基团，其能够与例如粘合剂的异氰酸酯基团反应。

可以使用的热固化助剂的实例是可从BYK获得的产品

-370，

-373和

-375。

基于可聚合LC材料的总重量，组c3)中的助剂任选以约0至5.0％重量，优选约0至3.0％重量的比例使用。

组c4)中的基板润湿助剂特别用于增加待印刷或涂布的基板的润湿性，所述印刷或涂布例如通过印刷油墨或涂料组合物如本发明的组合物。这种印刷油墨或涂料组合物的润滑和流动行为的普遍伴随的改进对成品(例如交联的)印刷品或涂层的外观有影响。

各种各样的这类助剂可例如从Tego作为

Wet KL 245，

Wet 250，

Wet 260和

Wet ZFS 453和从BYK作为

-306，

-307，

-310，

-333，

-344，

-345，

-346和

-348商购获得。

基于液晶组合物的总重量，组c4)中的助剂任选以约0至3.0％重量，优选约0至1.5％重量的比例使用。

组c5)中的润湿和分散助剂是可例如从Tego作为

Dispers 610，

Dispers 610S，

Dispers 630，

Dispers 700，

Dispers 705，

Dispers 710，

Dispers 720W，

Dispers 725W，

Dispers 730W，

Dispers 735W和

Dispers 740W以及从BYK作为

-107，

-108，

-110，

-111，

-115，

-130，

-160，

-161，

-162，

-163，

-164，

-165，

-166，

-167，

-170，

-174，

-180，

-181，

-182，

-183，

-184，

-185，

-190，

-U，

-U80，

-P，

-203，

-204，

-206，

-151，

-154，

-155，

-P 104S，

-P 105，

-WS和

商购获得。

组c5)中助剂的量使用助剂的平均分子量。在任何情况下，因此建议进行初步实验，但这可以由本领域技术人员简单地完成。

组c6)中的疏水化剂可用于为例如使用根据本发明的组合物制备的印刷品或涂层赋予防水性。这防止或至少极大地抑制了由于吸水引起的膨胀，并因此防止了例如这种印刷品或涂层的光学性质的变化。另外，当使用该组合物时，例如，作为胶版印刷中的印刷油墨，由此可以防止或至少大大减少吸水性。

这种疏水化剂是例如可从Tego作为

Phobe WF，

Phobe 1000，

Phobe 1000S，

Phobe 1010，

Phobe 1030，

Phobe 1010，

Phobe 1010，

Phobe 1030，

Phobe 1040，

Phobe 1050，

Phobe 1200，

Phobe 1300，

Phobe 1310和

Phobe 1400商购的。

基于可聚合LC材料的总重量，组c6)中的助剂任选以约0至5.0％重量，优选约0至3.0％重量的比例使用。

另外，来自组c7)的粘合促进剂用于改善两个接触界面的粘附性。由此直接显而易见的是，基本上粘合促进剂的唯一有效部分是位于一个或另一个或两个界面处。例如，如果希望将液体或糊状印刷油墨，涂料组合物或油漆施加到固体基板上，这通常意味着必须将粘合促进剂直接添加到后者中，或者必须用粘合促进剂预处理基板(也称为涂底漆)，即该基板具有改进的化学和/或物理表面性质。

如果基板已预先涂底漆，则这意味着接触的界面一方面是底漆的界面，另一方面是印刷油墨或涂料组合物或油漆的界面。在这种情况下，不仅基板与底漆之间的粘合性能，而且基板与印刷油墨或涂料组合物或油漆之间的粘合性能在整个基板上的多层结构的粘合中起作用。

可以提及的广义上的粘合促进剂也是已经在组c4)中列出的基板润湿助剂，但是这些通常不具有相同的粘合促进能力。

鉴于基板和例如用于其印刷或涂布的印刷油墨、涂料组合物和油漆的物理和化学性质的广泛变化，多种粘合促进剂体系并不令人惊讶。

基于硅烷的粘合促进剂为，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-脲基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。这些和其它硅烷可从Hüls例如以商品名

商购获得。

通常应该使用来自这些添加剂的制造商的相应技术信息，或者本领域技术人员可以通过相应的初步实验以简单的方式获得这些信息。

然而，如果将这些添加剂作为组c7)的助剂加入到根据本发明的可聚合LC材料中，则它们的比例任选地相当于基于可聚合LC材料的总重量的约0至5.0％重量。这些浓度数据仅用作指导，因为添加剂的量和特性在每种情况下由基板和印刷/涂料组合物的性质确定。对于这种情况，相应的技术信息通常可从这些添加剂的制造商处获得，或者可由本领域技术人员通过相应的初步实验以简单的方式确定。

组c8)中用于改善耐刮擦性的助剂包括，例如可从Tego获得的上述产品

Rad2100，

Rad2200，

Rad2500，

Rad2600和

Rad2700。

对于这些助剂，对于组c3)给出的量的数据同样是合适的，即这些添加剂任选地以基于液晶组合物总重量的约0至5.0％重量，优选约0至3.0％重量的比例使用。

光，热和/或氧化稳定剂的可提及的实例如下：

烷基化单酚，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2,6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚，2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚，2,4,6-三环己基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，具有直链或支链侧链的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一碳-1'-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七碳-1'-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三碳-1'-基)苯酚和这些化合物的混合物，烷基硫代甲基苯酚，如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，

对苯二酚和烷基化对苯二酚，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基对苯二酚，2,5-二叔戊基对苯二酚(2,5-di-tert-butylhydrocrainone)，2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二叔丁基对苯二酚，2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯，

生育酚，如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和这些化合物的混合物，以及生育酚衍生物如生育酚乙酸酯，琥珀酸酯，烟酸酯和聚氧乙烯琥珀酸酯(“托可索仑(tocofersolate)”)，

羟基化二苯硫醚，如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)，4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)和4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物，

亚烷基双酚，如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2,2'-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巯基丁烷，乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯，1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巯基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷，

O-，N-和S-苄基化合物，如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚，十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三烷基4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物和异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯，

芳香族羟基苄基化合物，如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯，1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基-苯和2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚，

三嗪化合物，如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪，2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和1,3,5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯，

苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，十八烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯和十八烷基5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯，

酰氨基酚，如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺和N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯，

丙酸酯和乙酸酯，例如一元醇或多元醇，例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫十一烷醇，3-硫十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷-2,6,7-三

二环[2.2.2]-辛烷，

基于胺的丙酰胺衍生物，如N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺，N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺和N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，

抗坏血酸(维生素C)和抗坏血酸衍生物，如抗坏血酸的棕榈酸酯、月桂酸酯和硬脂酸酯，以及抗坏血酸的硫酸酯和磷酸酯，

基于胺化合物的抗氧化剂，如N，N'-二异丙基-对苯二胺，N，N'-二仲丁基对苯二胺，N，N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺，N，N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，N，N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺，N，N'-二环己基-对苯二胺，N，N'-二苯基-对苯二胺，N，N'-双(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺，N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺，N-环己基-N'-苯基-对苯二胺，4-(对甲苯磺酰胺)二苯胺，N，N'-二甲基-N，N'-二仲丁基对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基取代的二苯胺，例如p,p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰基氨基苯酚，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二烷酰基氨基苯酚，4-十八烷酰基氨基苯酚，双[4-甲氧基苯基]胺，2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2,4-二氨基二苯基甲烷，4,4'-二氨基二苯基甲烷，N，N，N'，N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1,2-双(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，双[4-(1'，3'-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基取代的N-苯基-1-萘胺，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N'，N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯，N，N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，

膦，亚磷酸酯和膦酸酯，如三苯基膦，三苯基亚磷酸酯，二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，三月桂基亚磷酸酯，三十八烷基亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯，四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯二亚磷酸酯，6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛(dioxaphosphocine)，6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛，双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，

2-(2'-羟基苯基)苯并三唑，如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3,5'-双-(α，α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑和2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑用聚乙二醇300完全酯化的产物,

含硫过氧化物清除剂和含硫抗氧化剂，如3,3'-硫代二丙酸的酯，例如月桂基，硬脂基，肉豆蔻基和十三烷基的酯，巯基苯并咪唑和2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基锌二硫代氨基甲酸酯，二(十八烷基)二硫化物和季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯，

2-羟基苯甲酮，如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物，

未取代和取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯，苯基水杨酸酯，辛基苯基水杨酸酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，2,4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，

丙烯酸酯，如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，异辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，甲基α-甲氧基羰基肉桂酸酯，甲基α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯，丁基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯和甲基-α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸酯，空间位阻胺如双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物，N，N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯，四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯，1,1'-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物，N，N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]-癸烷，7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4.5]癸烷和表氯醇的缩合产物，4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶与四甲基乙炔二脲和聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-硅氧烷的缩合产物，

草酰胺，如4,4'-二辛氧基草酰苯胺，2,2'-二乙氧基草酰苯胺，2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，2,2'-二十二烷氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺，2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺，N，N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰苯胺的混合物，和邻-，对-甲氧基取代的草酰苯胺的混合物，和邻-和对-乙氧基-取代的草酰苯胺的混合物，

2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，如2,4,6-三-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。

在另一个优选的实施方案中，可聚合液晶材料包含一种或多种特定的抗氧化剂添加剂，优选选自

系列，例如从Ciba，Switzerland可商购的抗氧化剂

1076和

1010。

在另一个优选的实施方案中，可聚合LC材料包含一种或多种，更优选两种或更多种光引发剂。通常可使用的自由基光引发剂是例如，选自可商购的

或

(Ciba AG)系列，特别的Irgacure 127，Irgacure 184，Irgacure 369，Irgacure 651，Irgacure 817，Irgacure 907，Irgacure 1300，Irgacure，Irgacure 2022，Irgacure 2100，Irgacure 2959，Darcure TPO。其他合适的光引发剂优选选自可商购的肟酯光引发剂，例如Oxe02(Ciba)或N-1919T(Adeka)。

在整个可聚合LC材料中，聚合引发剂的浓度优选为0.1至10％，非常优选0.5至8％，更优选2至6％。

优选地，除了一种或多种式a和式I的化合物之外，可聚合LC材料包含，

a)一种或多种二或多反应性可聚合介晶化合物，

b)一种或多种光引发剂，

c)任选地一种或多种单反应性可聚合介晶化合物，

d)任选地一种或多种抗氧化添加剂，

e)任选地一种或多种粘合促进剂，

f)任选地一种或多种表面活性剂，

g)任选地一种或多种稳定剂，

h)任选地一种或多种单-，二-或多反应性可聚合非介晶化合物，

i)任选地一种或多种在用于引发光聚合的波长处显示出最大吸收的染料，

j)任选地一种或多种链转移剂，

k)任选地一种或多种稳定剂，

l)任选地一种或多种润滑剂和流动助剂，和

m)任选地一种或多种稀释剂。

更优选地，可聚合LC材料包含，

a)至多20％重量的一种或多种式A的化合物，优选选自式A2或A6，更优选式A2的化合物，

b)至多20％重量的一种或多种式I的化合物，优选选自式I-25或I-26的化合物，

c)一种或多种，优选两种或更多种单反应性可聚合介晶化合物，其量优选为10至95％重量，非常优选25至85％，优选选自式MRM-1和/或MRM-7的化合物，

d)一种或多种光引发剂，优选其量为0.1-10％重量，

e)任选地一种或多种，优选两种或更多种二反应性可聚合介晶化合物，如果存在的话，其量优选为10至90％重量，非常优选15至75％重量，优选选自式DRMa-1的化合物，

f)任选地一种或多种抗氧化添加剂，优选选自未取代的和取代的苯甲酸的酯，特别是

1076，并且如果存在的话，其量优选为0.01至2％重量，非常优选0.05至1％重量，

g)任选地一种或多种润滑剂和流动助剂，优选选自

310，

388、FC 4430和/或FluorN 562，并且如果存在的话，其量优选为0.1至5％重量，非常优选为0.2至3％重量，和

h)任选地一种或多种稀释剂，优选选自十二烷醇，如果存在的话，其量优选为0.1至5％重量，非常优选为0.2至3％重量。

本发明进一步涉及制备如上下文所述的可聚合LC材料的方法，包括将至多20％重量的一种或多种式A化合物与至多20％重量的一种或多种式I化合物混合的步骤。

本发明还涉及制备聚合物膜的方法，其通过以下步骤实现：

-在基板上提供如上下文所述的可聚合LC材料的层，

-聚合可聚合LC材料，和

-任选地从基板上除去经聚合LC材料和/或任选地将它提供到另一基板上。

在一个优选的实施方案中，可聚合LC材料的层是通过首先将可聚合LC材料溶解在一种或多种溶剂中而提供到基板上，溶剂优选选自有机溶剂。溶剂优选选自酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基丙基酮，甲基异丁基酮或环己酮；乙酸酯如甲基，乙基或丁基乙酸酯或乙酰乙酸甲酯；醇类如甲醇，乙醇或异丙醇；芳香族溶剂，如甲苯或二甲苯；脂环族烃类，如环戊烷或环己烷；卤代烃，如二或三氯甲烷；二醇或其酯如PGMEA(丙二醇单甲醚乙酸酯)，γ-丁内酯。也可以使用上述溶剂的二元，三元或更高的混合物。

在可聚合LC材料溶解于一种或多种溶剂的情况下，所有固体(包括RM)在溶剂中的总浓度优选为10至60％。

然后将该溶液涂覆或印刷到基板上，例如通过旋涂、印刷或其它已知技术，并在聚合之前蒸发掉溶剂。在大多数情况下，加热混合物以促进溶剂的蒸发是合适的。

可聚合LC材料可以通过常规的涂布技术，如旋涂、棒涂或刮涂施加到基板上。它也可以通过专业人员已知的常规印刷技术施加到基板上，例如丝网印刷，胶版印刷，卷到卷印刷，凸版印刷，凹版印刷，轮转凹版印刷，柔版印刷，凹雕印刷，移印，热封印刷，喷墨印刷或通过印章或印版印刷。

合适的基板材料和基板是专业人员已知的并在文献中描述，如在光学膜工业中使用的常规基板，例如玻璃或塑料。对于聚合特别合适并优选的基板是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚乙烯醇(PVA)，聚碳酸酯(PC)，三乙酰纤维素(TAC)或环烯烃聚合物(COP)，或通常已知的彩色滤光器的材料，特别是三乙酰纤维素(TAC)，环烯烃聚合物(COP)，或通常已知的彩色滤光器材料。

可聚合液晶材料优选具有贯穿整个层的均一的配向。优选地，可聚合LC材料表现出均一的垂直取向。

用于支持垂面配向的合适的方法是对塑料基板进行电晕放电处理，在基板表面上产生醇或酮官能团。这些极性基团可与RM或表面活性剂中存在的极性基团相互作用以促进垂面配向。

为了制备根据本发明的聚合物膜，在可聚合液晶材料中的可聚合化合物通过原位光聚合而聚合或交联(如果化合物含有两个或更多个可聚合基团)。

光聚合可以在一个步骤中进行。也可以使在第一步中未反应的化合物在第二步中光聚合或交联(“最终固化”)。

LC材料的光聚合优选通过将其暴露于光化辐射来实现。光化辐射是指用光照射，如UV光、IR光或可见光，用X射线或伽马射线照射，或用高能粒子照射，如离子或电子。优选地，聚合通过光照射进行，特别是用UV光。作为光化辐射源，例如可以使用单个UV灯或一组UV灯。当使用高灯功率时，可以减少固化时间。另一种可能的光辐射源是激光，例如UV激光，IR激光，或可见激光。

固化时间尤其取决于可聚合LC材料的反应性、涂层的厚度、聚合引发剂的类型和UV灯的功率。

通常，固化时间优选≤5分钟，非常优选≤3分钟，最优选≤1分钟。对于大规模生产，≤30秒的短固化时间是优选的。

合适的UV辐射功率优选在5至200mWcm^-2的范围内，更优选在50至175mWcm^-2的范围内，并且最优选在100至150mWcm^-2的范围内。

与施加的UV辐射有关并作为时间的函数，合适的UV剂量优选在25至7200mJcm^-2的范围内，更优选在500至7200mJcm^-2的范围内，并且最优选在3000至7200mJcm^-2的范围内。

光聚合优选在惰性气体气氛中进行，优选在加热的氮气氛中进行，但也可以在空气中聚合。

光聚合优选在1至70℃，更优选5至50℃，甚至更优选15至30℃的温度下进行。

根据本发明的聚合的LC膜对塑料基板具有良好的粘合性，特别是对TAC、COP和彩色滤光器。因此，它可以用作后续LC层的粘合剂或基础涂料，否则这些LC层将不能很好地粘附到基板上。

根据本发明的聚合的LC膜的优选厚度由膜或最终产品所需的光学性质决定。

例如，如果聚合的LC膜不主要充当光学层，但例如作为粘合、配向或保护层时，其厚度优选不大于1μm，特别是不大于0.5μm，非常优选不大于0.2μm。

例如，均一垂面或沿面配向的本发明的聚合物膜可以用作例如LCD中的延迟膜或补偿膜，以改进在大视角的对比度和亮度并降低色度。它们可以在LCD中的可切换液晶盒外部使用，或者在基板通常是玻璃基板之间使用，形成可切换的液晶盒并且包含可切换的液晶介质(在盒应用中)。

对于聚合物膜的光学应用，其优选具有0.5至10μm的厚度，非常优选0.5至5μm，特别是0.5至3μm。

聚合物膜的光学延迟率(δ(λ))作为入射光束的波长(λ)的函数由以下的等式(7)给出：

δ(λ)＝(2πΔn·d)/λ (7)

其中(△n)是膜的双折射率，(d)是膜的厚度，λ是入射光束的波长。

根据Snellius定律，双折射率作为入射光束方向的函数定义为

Δn＝sinθ/sinΨ (8)

其中sinθ是入射角或膜中光轴的倾斜角并且sinΨ是相应的反射角。

基于这些定律，双折射率和相应的光学延迟率取决于膜的厚度和膜中光轴的倾斜角(参见Berek的补偿器)。因此，本领域技术人员知道，通过调节聚合物膜中液晶分子的取向可以诱导不同的光学延迟率或不同的双折射率。

本发明优选的光学膜表现出R450/R550≤1.07且R450/R650≥0.95。R450，R550和R650表示在450nm，550nm和650nm处的轴上延迟率。

本发明优选的光学膜表现出高于0.07，更优选在0.08-0.150的范围内的双折射率。

作为根据本发明的聚合物膜的厚度的函数的光学延迟率小于200nm，优选小于180nm，并且甚至更优选小于150nm。

尤其是在盒中的应用的方面，根据本发明的聚合物膜表现出高的温度稳定性。因此，聚合物膜表现出高达300℃，优选高达250℃，更优选高达230℃的温度稳定性。

总之，根据本发明的聚合的LC膜和可聚合LC材料可用于光学元件，如偏振器，补偿器，配向层，圆偏振器或液晶显示器或投影系统中的彩色滤光器，装饰图像，用于制备液晶的或效果颜料，尤其是具有空间变化的反射颜色的反射膜，例如用于装饰、信息存储或安全用途的多色图像，例如身份或信用卡，纸币等不可伪造的文件。

根据本发明的聚合的LC膜可用于透射或反射型显示器。它们可用于传统的OLED显示器或LCD，特别是DAP(配向相的变形)或VA(垂面配向)模式的LCD，例如ECB(电控双折射)，CSH(彩色超垂面)，VAN或VAC(垂直配向的向列型或胆甾醇型)显示器，MVA(多畴垂直配向)或PVA(图案化垂直配向)显示器，在弯曲模式或混合型显示器的显示器中，例如OCB(光学补偿弯曲盒或光学补偿双折射)，R-OCB(反射OCB)，HAN(混合配向向列型)或pi-盒(π-盒)显示器，此外TN(扭曲向列)，HTN(高扭曲向列)或STN(超扭曲向列)模式的显示器中，AMD-TN(有源矩阵驱动TN)显示器中或IPS(面内切换)模式显示器，也称为“超级TFT”显示器中。特别优选的是VA，MVA，PVA，OCB和pi-盒显示器。

根据本发明的可聚合LC材料和聚合物膜在如EP 0 829 744，EP 0 887 666 A2，EP0 887 692，US 6,046,849，US 6,437,915和在"Proceedings o the SID 20^thInternational Display Research Conference，2000"，第280页中描述的3D显示器中特别有用。包括根据本发明的聚合物膜的这种类型的3D显示器是本发明的另一个目的。

上下文特别参考优选实施方案描述了本发明。应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以在其中进行各种改变和修改。

上下文提到的许多化合物或其混合物是可商购的。所有这些化合物是已知的或可以通过本身已知的方法制备，如文献中所述(例如在标准著作中，如Houben-Weyl，Methodender Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)，确切地说，在已知且适合于所述反应的反应条件下。这里也可以使用本身已知的变体，但这里不再提及。

应当理解，可以对本发明的前述实施方案进行变化，同时仍然落入本发明的范围内。除非另有说明，否则用于相同，等同或类似目的的替代特征可替代本说明书中公开的每个特征。因此，除非另有说明，否则所公开的每个特征仅是一系列等同或类似特征的一个示例。

本说明书中公开的所有特征可以以任何组合进行组合，除了这些特征和/或步骤中的至少一些是相互排斥的组合之外。特别地，本发明的优选特征适用于本发明的所有方面，并且可以以任何组合使用。同样，非必要组合中描述的特征可以单独使用(不在组合中)。

应当理解，以上描述的许多特征，特别是优选实施方案的特征，本身就是创造性的，而不仅仅是作为本发明实施方案的一部分。除了或替代目前要求保护的任何发明之外，可以寻求这些特征的独立保护。

现在将参考以下工作实施例更详细地描述本发明，这些实施例仅是说明性的，并不限制本发明的范围。

以下实施例用于说明本发明而不是限制本发明。

实施例

使用的化合物

对于制备以下混合物，使用以下化合物和缩写：

LC242是可从BASF AG(Ludwigshafen，Germany)商购获得的可聚合手性材料。

是可商购获得(Ciba AG，Basel，Switzerland)的稳定剂。FluorN 562和的FluorN 561是可商购获得(Cytonix，USA)的表面活性剂.

使用的光引发剂

制备聚合物膜的一般方法：

首先，制备33.3％w/w的相应的LC介质在甲苯/环己烷溶液(7：3)中的溶液。

将溶液在4400rpm下在摩擦的聚酰亚胺涂布的载玻片上旋涂30秒，在此它均匀配向。

样品在温度控制的加热板上在68℃下退火60s。

样品在氮气氛下冷却至20℃，并且然后在20℃下UV固化60s(365nm过滤器,80mW/CM²)。

延迟率R450，R550和R650在20℃的温度且分别在波长450nm，550nm，和650nm下测量。

耐久性可以通过烘箱试验之前和之后的R450，R550和R650以及R450/R550的值的差来量化。

实验1

1.1对比实施例

制备以下混合物CM-1。

按照以上描述的方法制造相应的聚合物膜并且所得到的聚合物膜分别表现出R450/R550的值为1.061且R650/R550的值为0.964。

为了测试聚合物膜的耐久性，将膜暴露于230℃的温度下达40min。

表1.1总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表1.1

1.2实施例

制备以下混合物M-1。

按照以上描述的方法制造相应的聚合物膜并且所得到的聚合物膜分别表现出R450/R550的值为1.044且R650/R550的值为0.970。

表1.2总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表1.2

1.3总结

从R450/R550的值和R650/R550的值的对比可以看出，根据本发明的聚合物膜表现出改进的平面色散特性。

此外，从耐久性测试的结果的对比可以看出，根据本发明的聚合物膜表现出显著改善的耐久性。

实验2

2.1对比实施例

制备以下混合物CM-2。

按照以上描述的方法制造相应的聚合物膜并且所得到的聚合物膜分别表现出R450/R550的值为1.056且R650/R550的值为0.966。

表2.1总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表2.1

2.2实施例

制备以下混合物M-2。

按照以上描述的方法制造相应的聚合物膜并且所得到的聚合物膜分别表现出R450/R550的值为1.045且R650/R550的值为0.971。

表2.2总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表2.2

2.3总结

实验3

制备以下混合物M-3和CM-3：

将混合物M-3和CM-3以2:1，1:1，1:2的比例混合分别得到混合物M-4，M-5和M-6。按照以上描述的方法由混合物CM-3和M-3至M-6的每个制备相应的聚合物膜。

为了测试聚合物膜的耐久性，各个膜被暴露于230℃的温度下达40min。

表3.1总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表3.1

总结

从耐久性测试结果的对比中可以看出，根据本发明的聚合物膜(M-3到M-6)相对于CM-3均表现出显著改善的耐久性。

实验4

制备以下混合物CM-4：

将实验3的混合物M-3和混合物CM-4以2:1，1:1，1:2的比例共混分别得到混合物M-7，M-8和M-9。按照以上描述的方法，由混合物CM-4和混合物M-3至M-9的每个制备相应的聚合物膜。

表4.1总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表4.1

总结

从耐久性测试结果的对比中可以看出，根据本发明的聚合物膜(M-3和M-7至M-9)相对于CM-4均表现出显著改善的耐久性。

实验5

制备以下混合物M-10：

向99wt％的混合物M-10中分别加入1wt％的光引发剂PI-1至PI-7中的一种，得到混合物M-11至M-17。按照以上描述的方法，由混合物M-11至M-17的每个制备相应的聚合物膜。

为了测试聚合物膜的耐久性，各个膜暴露于230℃的温度下达40min。

表5.1总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

实验6

制备以下混合物CM-5和CM-6：

将混合物CM-5和CM-6共混得到分别具有25％，22％，18％和10％的C-5含量的混合物CM-7，CM-8，M-18和M-19。

固化前，在涂覆的湿膜上通过每60秒拍照进行1小时进行结晶测试。如果在这段时间内出现结晶，测试失败。另外，按照以上描述的方法，由混合物CM-6和每混合物CM-7，CM-8，M-18和M-19的每个制备相应的聚合物膜。

为了测试聚合物膜的耐久性，各个膜暴露于230℃的温度下达40分钟。

表6.1总结了结晶和耐久性测试的结果(一式三份)：

表6.1

总结

从表6.1所描述的结果的对比中可以看出，以高于20％的量包含C-5的对比混合物CM-7和CM-8没有通过结晶测试。而根据本发明的混合物M-18和M-19未表现出任何结晶。

从耐久性测试的结果的对比中可以看出，从混合物M-18和M-19得到的根据本发明的聚合物膜相对于CM-6均表现出显著改善的耐久性，同时表现出在550nm处的双折射率Δn的有利的值。

实验7

制备以下混合物CM-9和CM-10：

将混合物CM-9和CM-10混合得到分别具有18％和10％的C-5含量的混合物M-20和M-21。

另外，按照以上描述的方法由混合物CM-10和混合物M-20和M-21的每个制备相应的聚合物膜。

表7.1总结了耐久性测试的结果(一式三份)：

表7.1

总结

从耐久性测试的结果的对比中可以看出，从混合物M-20和M-21得到的根据本发明的聚合物膜相对于CM-10均表现出显著改善的耐久性，同时表现出在550nm处的双折射率Δn的有利的值。

Claims

1.可聚合LC介质，其包含最多20％的一种或多种式A化合物，

其中，

P彼此独立地是可聚合基团，

Sp是间隔基团或单键，

L^a在多次出现的情况下，相同或不同地是F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1至12个C原子的直链或支链的，任选单或多氟代的烷基，烷氧基，烯基，炔基，烷基羰基，烷氧基羰基，或烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或具有1至5个C原子的任选卤代的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

r是0,1,2,3或4，

和最多20％的一种或多种式I的化合物，

其中，

U¹和U²彼此独立地选自

Q¹和Q²彼此独立地是CH或SiH，

Q³是C或Si，

B在每次出现时彼此独立地是-C≡C-，-CY¹＝CY²-或具有6-25个碳原子的芳族基团或杂芳族基团，

Y¹和Y²彼此独立地是H，F，Cl，CN或R⁰，

q是从1至10的整数，

A¹到A⁴在每次出现时彼此独立地选自具有3-25个碳原子的非芳族基团，具有3-25个碳原子的芳族基团或具有2-25个碳原子的杂芳族基团或具有3-25个碳原子的杂环基团，其任选被一个或多个基团R⁵取代，并且其中-(A¹-Z¹)_m-U¹-(Z²-A²)_n-和-(A³-Z³)_o-U²-(Z⁴-A⁴)_p-各自不包含比非芳族基团更多的芳族基团，

Z¹至Z⁴在每次出现时彼此独立地是-O-,-S-,-CO-,-COO-,-OCO-,-O-COO-,-CO-NR⁰-,-NR⁰-CO-,-NR⁰-CO-NR⁰-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CH₂CH₂-,-(CH₂)₃-,-(CH₂)₄-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CY¹＝CY²-，-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,CR⁰R⁰⁰或单键，

R⁰和R⁰⁰彼此独立地是H或具有1至12个C原子的烷基，

m和n彼此独立地是0,1,2,3或4，

o和p彼此独立地是0,1,2,3或4，

R¹到R⁵彼此独立地相同或不同地选自H，卤素，-CN,-NC,-NCO,-NCS,-OCN,-SCN,-C(＝O)NR⁰R⁰⁰,-C(＝O)R⁰,-NH₂,-NR⁰R⁰⁰,-SH,-SR⁰,-SO₃H,-SO₂R⁰,-OH,-NO₂,-CF₃,-SF₅,P-Sp-,甲硅烷基，

P是可聚合基团，

Sp是间隔基团或单键。

2.根据权利要求1的可聚合LC介质，其特征在于所述式A化合物选自下列子式，

其中参数P具有如以上权利要求1所述的含义之一，并且x，y，z，彼此独立地是0或1至12的相同或不同的整数。

3.根据权利要求1或2的可聚合LC介质，其特征在于式I中的基团-(B)_q-选自-C≡C-,-C≡C-C≡C-,-C≡C-C≡C-C≡C-,

-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-,

其中，

r是0,1,2,3或4，和

L选自P-Sp-,F,Cl,Br,I,-CN,-NO₂,-NCO,-NCS,-OCN,-SCN,-C(＝O)NR⁰R⁰⁰,-C(＝O)X,-C(＝O)OR⁰,-C(＝O)R⁰,-NR⁰R⁰⁰,-OH,-SF₅,甲硅烷基，具有1至12个碳原子的芳基，具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子任选被F或Cl替代，其中R⁰和R⁰⁰如权利要求1中所定义，X是卤素。

4.根据权利要求3的可聚合LC介质，其特征在于式I中基团-(B)_q-连接的介晶基团中的非芳族环，或U¹和U²选自

其中R⁵具有上述权利要求1中给出的含义之一。

5.根据权利要求1或2的可聚合LC介质，其特征在于式I中芳族基团和非芳族基团或A^1-4选自反式-1,4-亚环己基和1,4-亚苯基，其任选地被一个或多个如权利要求3中定义的基团L取代。

6.根据权利要求1或2的可聚合LC介质，其特征在于在式I中介晶基团中的Z¹至Z⁴选自-O-,-S-,-CO-,-COO-,-OCO-,-O-COO-,-CO-NR⁰-,-NR⁰-CO-,-NR⁰-CO-NR⁰-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CH₂CH₂-,-(CH₂)₃-,-(CH₂)₄-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CH＝CH-,-CY¹＝CY²-,-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-CH＝CR⁰-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,CR⁰R⁰⁰或单键，其中R⁰，R⁰⁰，Y¹和Y²具有权利要求1中给出的含义。

7.根据权利要求1或2的可聚合LC介质，其特征在于，所述式I的可聚合化合物选自以下子式：

其中R¹至R⁵，A¹至A⁴，Z¹至Z⁴，B，m，n，o，p和q具有权利要求1中给出的含义。

8.根据权利要求1或2的可聚合LC介质，其特征在于，所述式I的可聚合化合物选自以下子式：

其中Z具有如权利要求1中给出的Z¹的含义之一，R具有如权利要求1中给出的R¹的不同于P-Sp-的含义之一，和P，Sp，L和r如权利要求1中定义，以及介晶基团中的苯环任选被一个或多个如权利要求1中所定义的基团L取代。

9.根据权利要求1或2的可聚合LC介质，其特征在于式I的可聚合化合物选自子式I25或I26，其中Z表示-COO-，r是在每次出现时是0，R具有权利要求1中给出的R¹的不同于P-Sp-的含义之一，并且P，Sp如权利要求1中所定义。

10.可聚合LC介质，其包含一种或多种如权利要求1至9中任一项所定义的式I化合物，一种或多种如权利要求1至9中任一项所定义的式A化合物和一种或多种其它任选可聚合和/或介晶或液晶的化合物。

11.通过在其LC相在取向状态以薄膜的形式聚合权利要求1至10中任一项所定义的可聚合LC介质而得到的聚合物膜。

12.根据权利要求11的聚合物膜或根据权利要求1至10中任一项的可聚合LC介质在光学、电子或电光学器件，或其组件中的用途。

13.包含根据权利要求11的聚合物膜或根据权利要求1至10中任一项可聚合介质的光学组件，其特征在于它是选自A-板，C-板，负C-板或O-板的光学单轴膜，扭曲光学延迟器，扭曲四分之一波片箔(QWF)，光学双轴膜，消色差延迟器，消色差QWF或半波箔(HWF)，具有胆甾相、近晶相、向列相或蓝相的膜，具有垂面、展开、倾斜、沿面或蓝相配向的膜，其是均匀取向的或表现出不同取向的图案。

14.根据权利要求13的光学组件，其特征在于，它是用于LCD的视角增强的光学补偿膜，亮度增强膜中的组件，或反射或半透反射LCD中的消色差元件。

15.光学，电子或电光学器件或其组件，其包含根据权利要求11的聚合物膜或根据权利要求1至10中任一项的可聚合LC介质。