JP6809796B2 - クロロゲン酸類含有飲料 - Google Patents
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Description
クロロゲン酸類を含む飲料はより多くのクロロゲン酸類を継続して摂取し、その生理機能を効果的に得るのに適した形態であり、近年、クロロゲン酸類を高濃度で配合したコーヒー飲料が提案されている。一般的に、コーヒー豆の香りやコク等の観点から、コーヒー飲料のpHは5.5〜6程度である。
しかしながら、これらの豆抽出物は青臭み等があり、クロロゲン酸類を高濃度で飲料中に配合すると、生コーヒー豆に由来する雑味や不快臭が感じられ、多様な風味の飲料を創製する上で問題があることが判った。
したがって、本発明は、高濃度のクロロゲン酸類を含み、雑味や不快臭が少なく風味の良好な飲料を提供しようとするものである。
(A)クロロゲン酸類 0.05〜2質量%、
(B)コーヒー豆由来タンパク質
を含有し、成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]が1〜40であり、成分(B)に占める(b)分子量5000以下のタンパク質の割合が1〜60質量%であり、且つpHが2〜5である飲料を提供するものである。
本明細書において「生コーヒー豆」は、焙煎する前のコーヒー豆をいい、「浅焙煎コーヒー豆」は、焙煎程度が低いコーヒー豆をいう。浅焙煎コーヒー豆のL値は、30〜50が好ましい。ここで、L値とは、黒をL値0とし、また白をL値100として、焙煎コーヒー豆の明度を粉砕後に色差計で測定したものである。色差計として、例えば、スペクトロフォトメーター SE2000((株)日本電色社製)を用いることができる。なお、本明細書において生コーヒー豆と浅焙煎コーヒー豆とを合わせてコーヒー豆と称する場合がある。
コーヒー豆は、未粉砕のものでも、粉砕したものでもよい。粉砕方法は特に限定されず、公知の方法及び装置を用いることができる。例えば、カッターミル、ハンマーミル、ジェットミル、インパクトミル、ウィレー粉砕機等の粉砕装置を挙げることができる。粉砕コーヒー豆の平均粒径は適宜選択することができる。
また、「抽出液の濃縮物」とは、コーヒー豆の抽出液から溶媒の少なくとも一部を除去してクロロゲン酸類濃度を高めたものをいう。
コーヒー豆抽出物等は、市販品でもよい。
本明細書において(A)クロロゲン酸類の含有量は上記9種の合計量に基づいて定義される。また、(A)クロロゲン酸類の分析は、後掲の実施例に記載の方法に従うものとする。
本発明において、飲料中の成分(B)の含有量に対する、飲料中の成分(A)の含有量の比(含有質量比)[(A)/(B)]は1〜40である。
斯かる成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]は、雑味を低減する点から、1.5以上、更に2以上が好ましい。また、クロロゲン酸類のコクを感じることができる点から、25以下、更に20以下が好ましい。飲料中、成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]は、1.5〜25が好ましく、2〜20がより好ましい。
コーヒー豆抽出物のタンパク質の制御に使用する濾過膜は、逆浸透膜、限外濾過膜が好ましく、限外濾過膜がより好ましい。膜の材質は、特に限定されず、例えば、ポリスルフォン、ポリアクリロニトリル、再生セルロース、セルロースアセテート等が挙げられるが、ポリスルフォンが好ましい。また、膜の構造としては、スパイラル、中空糸型のような連続処理型の膜、平膜が挙げられる。
飲料のpH調整には、酸味料を使用することができ、酸味料としては、例えば、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸及びこれらのアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩)が挙げられる。これらは1種又は2種以上を併用することができる。なかでも、クエン酸、クエン酸ナトリウムが好ましい。
具体的には、コーヒー豆抽出物等をアルコール沈殿や、イオン交換カラム、合成吸着剤による成分調整、あるいは活性炭や白土による吸着や、限外ろ過膜により成分を調整する工程と、pHを調整するためのイオン交換処理、クエン酸の添加による調整をする。
飲料の殺菌条件は、食品衛生法に定める条件を満たしていれば良く、殺菌の手段も特に制限は無く、レトルト、超高温(UHT)、高温短時間(HTST)の各種殺菌機を用いることができる。更には、殺菌後の容器への充填方式も特に制限は無く、ホットパック充填(熱間充填)や無菌充填等を用いることができる。
飲料に使用できる容器は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器(いわゆるPETボトル)、金属缶、ガラス製容器、チアパック、紙容器等一般に飲料に使用されるものであれば特に限定するものではない。
飲料の1本当りの容量は200mL、更に150mL、更に100mLとするのが服用感及び有効性の点で好ましい。
(1)クロロゲン酸類(CGA9)の測定
(分析機器)
HPLCを使用した。
装置:Waters ACQUITY UPLC― H Class PDA
分離カラム:ACQITY UPLC HSS C18 2.1×100mm,1.8μm
検出器(紫外可視吸光光度計):L−2420
(分析条件)
サンプル注入量:10μL、
流量:1.0mL/min、
紫外線吸光光度計検出波長:325nm
溶離液A:0.05mol/L酢酸、0.01mol/L酢酸ナトリウム及び0.1mmol/L HEDPO(1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸)を含有する5%(v/v)アセトニトリル、
溶離液B:アセトニトリル
(濃度勾配条件)
時間(分) A液(%(v/v)) B液(%(v/v))
0 100 0
2.5 100 0
3.5 95 5
5.0 95 5
6.0 92 8
16.0 92 8
16.5 10 90
19 100 0
22 100 0
(クロロゲン酸類のリテンションタイム)
3−カフェオイルキナ酸(3−CQA):5.2min
5−カフェオイルキナ酸(5−CQA):8.7min
4−カフェオイルキナ酸(4−CQA):11.2min
3−フェルラキナ酸(3−FQA):12.6min
5−フェルラキナ酸(5−FQA):19.1min
4−フェルラキナ酸(4−QA):20.9min
3,5−ジカフェオイルキナ酸(3,5−di−CQA):37.0min
4,5−ジカフェオイルキナ酸(4,5−di−CQA)37.5min
3,4−ジカフェオイルキナ酸(3,4−di−CQA):44.8min
求めた面積百分率から5−CQAを標準物質とし、9種の合計としてクロロゲン酸類を定量した。
上記(1)と同様に、カフェインは試薬カフェインを標準物質とし、5.2分のピーク面積から求めた面積比からカフェインを定量した。
トリゴネリンは標準品trigonelin 2H2O(東京化成工業)を標準物質とし、0.45分のピーク面積から求めた面積百分率からトリゴネリンを定量した。
それぞれ波長270nmの吸光度により定量した。
遊離アミン酸は9種クロロゲン酸濃度を0.32質量%にし、プレカラム法により測定した。6−アミノキノリル−N−ヒドロキシスクシンイミジルカルバメート(AQC)を誘導体化試薬とし、アミノ酸と反応させた。遊離アミノ酸の標準はTHERMO SCIENTIFIC #20088を使用した。(FFI JOURNAL Vol.217,No.1,2012の方法に準拠)
アミノ酸量は、誘導体化試薬AQCの加水分解物の6−アミノキノリン(AMQ)、bis−アミノキノリンウレア、アンモニアを除く下記18種の合計質量とした。
His、Ser、Arg、Gly、Asp、Glu、Thr、Ala、Pro、Cys、Lys、Tyr、Met、Val、Ile、Leu、Phe、Trp
全窒素を分析し、次式よりカフェイン、トリゴネリン、遊離アミノ酸に由来する窒素量(N分)を差し引いた。
タンパク質=(全窒素量質量%−0.288×カフェイン−0.1021×トリゴネリン−遊離アミノ酸N分)×6.25
全窒素は、微量全窒素計TN−100(三菱化学社製)を用いて0−100ppmの範囲にて試料を水で希釈し測定した。
(条件)
検出方式:酸化分解、化学発光法キャリアガス:酸素200mL/min
反応ガス:オゾン200mL/min
加熱炉温度:上部800℃、下部500℃
尚、「固形分」とは、試料を105℃の電気恒温乾燥機で3時間乾燥して揮発物質を除いた残分をいう。
(1)クロロゲン酸製剤Aの調製
ベトナム産ロブスタ種の生コーヒー豆をハンマーミル KA MF10.2にてスクリーンサイズ4mmにて8000r/minで粉砕した。粉砕した生豆1200gを熱水7200g(95℃30−45分)にてバッチ抽出し、2号濾紙で濾過後、噴霧乾燥した。以下、これをクロロゲン酸製剤Aとした。固形分中のクロロゲン酸類量は32.0質量%であった。タンパク質量は10.4質量%、分子量5000以下のタンパク質量は3.1質量%であった。
クロロゲン酸製剤A200gを62%(w/w)のエタノール溶液800gにて溶解し、濾過助剤として結晶セルロース(ソルカフロック)10g、50gの酸性白土(水澤化学社製、ミズカエース#600)にて2時間撹拌後、2号濾紙で濾過し、濾液を100gの活性炭(クラレコールGW)にSV=1(hr−1)で通液した。これを強酸性陽イオン交換樹脂(ダイヤイオン SK−1BH)50gに通液し、エバポレーターで濃縮し、クロロゲン酸製剤Bを83g得た。クロロゲン酸類製剤Bの固形分濃度は37.9質量%であった。また、固形分中のクロロゲン酸類量は48.7質量%、タンパク質量は5.94質量%、分子量5000以下のタンパク質量は5.22質量%であった。
クロロゲン酸製剤Bをイオン交換水で5%溶解後(製剤Bの5%水溶液)、限外濾過膜(旭化成マイクローザ SEP−0013、分画分子量3000)にて流速750mL/分にて濾過液を90%回収した。このあと、ロータリーエバポレーターで200mLまで濃縮しクロロゲン酸製剤Cを得た。クロロゲン酸類製剤Cの固形分濃度は0.46質量%であった。また、固形分中のクロロゲン酸類量は73.9質量%、タンパク質量は3.7質量%、分子量5000以下のタンパク質量は3.48質量%であった。
クロロゲン酸製剤Bをイオン交換水で5%溶解後、3000mLを100gの強酸性陽イオン交換樹脂(SK−1BH)にSV10(hr−1)で通液した。この液をさらに活性化した弱塩基性陰イオン交換樹脂(メルク社 アンバーライト IRA−67)100gにSV10(hr−1)にて通液し、ロータリーエバポレーターで200mLまで濃縮した。クロロゲン酸類製剤Dの固形分濃度は16.3質量%であった。また、固形分中のクロロゲン酸類量は0.0質量%、タンパク質量は0.3質量%、分子量5000以下のタンパク質量は0.35質量%であった。
クロロゲン酸製剤Aの5%水溶液2000gを250gの強酸性陽イオン交換樹脂(SK−1BH)にSV10(hr−1)で通液後、合成吸着剤(ダイヤイオン セパビーズ SP−70)500gに通液した。次いで、限外濾過膜(旭化成マイクローザ AHP−0013、分画分子量50000)にて流速750mL/分にて濾過液を90%回収した。これをさらに限外濾過膜(旭化成マイクローザ ACP−0013、分画分子量13000)にて流速750mL/分にて残留液を100mL回収した。クロロゲン酸類製剤Eの固形分濃度は40.4質量%であった。また、固形分中のクロロゲン酸類量は0.0質量%、タンパク質量は0.22質量%、分子量5000以下のタンパク質量は0.012質量%であった。
クロロゲン酸製剤A〜F中のクロロゲン酸類量、タンパク質量、分子量5000以下のタンパク質量を表1に示す。
[飲料の調製]
表2の処方表に従い、各成分を配合して飲料を得た。pHは、クエン酸又はクエン酸ナトリウムを使用して調整した。
実施例1〜8及び比較例1〜10で得た飲料について風味評価を行った。
各実施例、比較例で得られた飲料50mLを5名の専門パネラーが試飲して雑味、不快臭及びコク感について下記の基準にて官能評価を行った。平均値を評点とした。
結果を表2に示す。
(雑味の評価基準)
雑味とは、生コーヒー豆の苦味、渋味等の雑味をいう。
5:雑味がない
4:雑味がかなり少ない
3:雑味が少ない
2:雑味がある
1:雑味が多い
(不快臭の評価基準)
不快臭とは、生コーヒー豆のジメチルスルフィド(DMS)様の臭いである。
5:不快臭を感じない
4:不快臭を殆ど感じない
3:不快臭を感じる
2:不快臭を強く感じる
1:不快臭を非常に強く感じる
(コク感の評価基準)
コク感は、飲用時の深みのある濃厚な味わいを意味する。
5:コク感を非常に強く感じる
4:コク感を強く感じる
3:コク感を感じる
2:コク感をやや感じる
1:コク感を感じない
[飲料の調製]
実施例1と同様にして、表3の処方表に従い、各成分を配合して飲料を得た。
実施例8と、比較例4及び11で得た飲料について保存性安定性評価を行った。
試料20mLをバイアル管(50mL)に密閉し、55℃で3日間放置した。
放置後、クロロゲン酸類濃度を測定し、次式に従って保存開始前のクロロゲン酸類濃度で除してクロロゲン酸類の残存率を求め安定性の尺度にした。数値(残存率)が高い方が安定性に優れる。
クロロゲン酸類の残存率=(55℃で3日間保存後のクロロゲン酸類量/保存開始前のクロロゲン酸類量)
Claims (4)
- 次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)クロロゲン酸類 0.05〜2質量%、
(B)コーヒー豆由来タンパク質、
(C)酸味料
を含有し、成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]が1〜40であり、成分(B)に占める(b)分子量5000以下のタンパク質の割合が1〜60質量%であり、且つpHが2〜3.5である飲料。 - (B)コーヒー豆由来タンパク質の含有量が0.005〜0.2質量%である請求項1記載の飲料。
- 生コーヒー豆抽出物及び/又は浅焙煎コーヒー豆抽出物を含有する請求項1又は2記載の飲料。
- 容器詰飲料である請求項1〜3のいずれか1項記載の飲料。
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