JP4994777B2

JP4994777B2 - クロロゲン酸類組成物の製造方法

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Publication number: JP4994777B2
Application number: JP2006278496A
Authority: JP
Inventors: 征輝杉山; 栄造丸山; 啓二柴田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-10-12
Filing date: 2006-10-12
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2026-10-12
Also published as: JP2008094759A

Description

本発明は高度に精製されたクロロゲン酸類組成物の製造方法に関する。

狭心症、心筋梗塞、心不全などの心疾患あるいは脳梗塞、脳出血、クモ膜下出血などの脳血管疾患は、高血圧と非常に深い関係があり、日本人の死因のそれぞれ第二位と第三位を占める。また、厚生省国民生活基礎調査（平成１０年度）によれば、高血圧症で通院する患者数は我が国で千人あたり６４人であり、病因の第一位を占めている。高血圧の対策としては、利尿薬、交感神経抑制薬、血管拡張薬、アンジオテンシン交換酵素阻害薬などの血圧降下医薬品が挙げられ、これらは主として重症高血圧患者に適用される。それに対して、食事療法、運動療法、飲酒・喫煙の制限などの生活習慣改善を目的とした一般療法は、軽症者から重症者までの高血圧者に広く適用されることから、一般療法の重要性が認識されている。なかでも食習慣の改善は重要であるといわれ、伝承として血圧降下作用を有すると言われる食品は数多く存在する。また従来から食品由来の血圧降下素材の探索が盛んに行われ、血圧降下作用を有する有効成分の分離・同定が数多くなされている。

特にコーヒー生豆中に約６〜９％含まれるクロロゲン酸類は優れた血圧降下作用を有する（特許文献１、２）。しかし、コーヒー生豆中にはカフェイン成分も通常１〜４％含まれており、過剰摂取による神経過敏、吐き気、不眠などの有害作用を引き起こす原因にもなるといわれている。このため、カフェインを含有するクロロゲン酸類組成物から、カフェインのみを選択的に除去する方法が検討されてきた。

クロロゲン酸類を高濃度で含有し、カフェインを低減させたクロロゲン酸類組成物を高収率で得る方法として、コーヒー豆抽出液に合成吸着剤を接触させ、吸着脱離する方法が知られている（例えば、特許文献３、４参照）。しかしながら、本技術では、脱離工程において、１．０質量%程度の強アルカリ濃度を用いており、且つ脱離工程の空塔速度（ＳＶ）が０．５〜１［ｈｒ^−１］と遅い為、アルカリに弱いクロロゲン酸類が分解し、純度が低下するという問題があった。また、弱アルカリではクロロゲン酸類組成物の回収が困難であった。更に、特許文献３の方法では、アルカリ脱離液はアルカリ性であることから、クロロゲン酸類の分解を招きやすい為、脱離工程後に連続してイオン交換樹脂等による中和を行う必要があった。
尚、特許文献３では、吸着工程において、吸着量を向上させる方法として、塩析効果を利用した方法が好適であるとされているが、条件によっては効果が得られず、又塩類の添加量が非常に多い為、風味が悪くなる問題があった。
また、カフェインを除去する方法として、クロロゲン酸類組成物を一旦、合成吸着剤に吸着させた後、エタノールにより脱離した溶液をイオン交換することによりカフェインを除去する方法が知られている（例えば、特許文献５参照）。しかし、エタノール脱離溶液には金属塩が多く含まれているため、風味の劣化やクロロゲン酸類の回収率の低下という問題があった。
特開２００２−５３４６４号公報特開２００２−８７９７７号公報特開平４−１４５０４９号公報特開２００２−３３５９１１号公報特開平４−１４５０４８号公報

従って本発明の目的は、簡便な方法により、コーヒー豆抽出物から、クロロゲン酸類を選択的に、且つ効率良く回収でき、精製工程でクロロゲン酸類の分解を抑制して、原料組成の変化が無く、カフェインが低減された高純度クロロゲン酸類組成物を提供することにある。

本発明者らは、コーヒー豆抽出液を吸着剤に吸着させた後、低濃度の強アルカリ溶液を一定速度以上で通液することより、原料組成の著しい変化が無く、高純度、且つカフェインが低減されたクロロゲン酸類組成物が高収率で得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、コーヒー豆抽出液を吸着剤に吸着させ、濃度０．０１〜０．８重量％のアルカリ性水溶液を通液して溶出させるクロロゲン酸類組成物の製造方法である。

本発明によれば、精製工程でのクロロゲン酸類の分解を抑えて、原料組成からの組成変化が少なく、高純度、且つカフェインが低減されたクロロゲン酸類組成物を高収率で得られる。

本発明におけるコーヒー豆から抽出したコーヒー豆抽出液中には、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分の三種を含有する。成分（Ａ）としては、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸及び５−カフェオイルキナ酸が挙げられる。成分（Ｂ）としては、３−フェルラキナ酸、４−フェルラキナ酸及び５−フェルラキナ酸が挙げられる。成分（Ｃ）としては、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸及び４，５−ジカフェオイルキナ酸が挙げられる。本願明細書では、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分の三種をクロロゲン酸類と言い、この合計量をクロロゲン酸類量と言う。

本発明に用いる前記コーヒー豆抽出液は、常法に従いコーヒー生豆又は焙煎コーヒー豆及び／又はその粉砕物から水（冷水〜熱水のいずれであってもよい）で抽出することにより得られる。コーヒー豆からの抽出時の温度はクロロゲン酸類の抽出効率を高くする観点から７０℃〜沸騰水が好ましく、さらに好ましくは８０℃〜沸騰水である。コーヒー豆から抽出する際の水の量は、コーヒー豆に対して５〜６０質量倍、特に５〜４０質量倍が好ましい。コーヒー豆からの抽出時間は１０〜１２０分が好ましく、より好ましくは２０〜９０分、さらに好ましくは３０〜６０分である。抽出時間は、短すぎるとクロロゲン酸類の溶出が不十分であり、長すぎると異臭が強くなる。

コーヒー豆からのカフェイン及びクロロゲン酸類の抽出は、攪拌抽出又はドリップ抽出等の方法により行うことができる。抽出の際、水にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸又は有機酸塩類を添加しても良い。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用しても良い。

コーヒー豆から抽出する代わりに、コーヒー豆抽出物の濃縮物を水に溶解あるいは希釈して用いても、コーヒー豆からの抽出液とコーヒー豆抽出物の濃縮物とを併用しても良い。
ここで、コーヒー豆抽出物の濃縮物とは、コーヒー豆から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５８−１３８３４７号公報、特開昭５９−５１７６３号公報、特開昭６２−１１６７１号公報、特開平５−２３６９１８号公報に記載されている方法により調製したものをいう。

具体的には、コーヒー豆抽出物としては、長谷川香料（株）「フレーバーホルダーＲＣ−３０Ｒ」、オリザ油化（株）「生コーヒー豆エキスＰ」、東洋醗酵（株）「ＯＸＣＨ１００」等が挙げられる。

本発明に用いるコーヒー豆の種類は、特に限定されないが、例えば、ブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ等が挙げられる。豆の種類としては、アラビカ種、ロブスタ種が挙げられる。コーヒー豆は１種でもよいし、複数種をブレンドして用いてもよい。

前記生コーヒー豆は乾燥物を使用することが可能であり、焙煎コーヒー豆は通常の焙煎方法で得られたものであれば使用可能である。通常、豆の焙煎度が高くなる程クロロゲン酸量が減少するため、Ｌ値２５以上の軽度の焙煎が好ましく、さらに好ましくはＬ値３０以上、特にＬ値３５〜４０が好ましい。

本発明では、吸着前に、コーヒー豆抽出液のｐＨを０．５〜４．０に調整することにより、更に収率の向上を図ることもできる。
コーヒー豆抽出液のｐＨを０．５〜４．０に調整する手法としては、コーヒー豆抽出物に酸を添加したり、コーヒー豆抽出液を酸性水溶液へ溶解させたり、又はイオン交換樹脂へ通液させること等が挙げられる。ここで用いられる酸成分としては、たとえば、有機酸としてはクエン酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸、アスコルビン酸等、無機酸としては塩酸等が挙げられる。本発明で用いられるイオン交換樹脂としては、特に限定はないが、例えば、Ｈ型のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。カチオン交換樹脂としては、具体的には、オルガノ社（供給元：米国ローム＆ハース社）のアンバーライト２００ＣＴ、ＩＲ１２０Ｂ、ＩＲ１２４、ＩＲ１１８、三菱化学社製のダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＳＫ１ＢＨ、ＳＫ１０２、ＰＫ２０８、ＰＫ２１２等を用いることができる。
コーヒー豆抽出物のｐＨは０．５〜４．０が好ましく、更に０．８〜３．５、特に１．０〜３．０にすることが、風味及び不要成分除去の点から好ましい。

本発明に用いる吸着剤としては、疎水性吸着剤が好ましく、さらにスチレン−ジビニルベンゼン系、修飾スチレン−ジビニルベンゼン系等のスチレン系合成吸着剤やメタクリル酸メチル系合成吸着剤等の合成吸着剤が好ましい。スチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤の例としては、三菱化学社製の商品名ダイヤイオンＨＰ−２０、ＨＰ−２１、セパビーズＳＰ７０、ＳＰ７００、ＳＰ８２５、ＳＰ−８２５やオルガノ社（供給元：米国ローム＆ハース社）のアンバーライトＸＡＤ４、ＸＡＤ１６ＨＰ、ＸＡＤ１１８０、ＸＡＤ２０００、住友化学（供給元：米国ローム＆ハース社）のデュオライトＳ８７４、Ｓ８７６等が挙げられる。
また、臭素原子を核置換して吸着力を強めた修飾スチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤の例としては、三菱化学社製の商品名セパビーズＳＰ２０５、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７等が挙げられる。修飾スチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤は、修飾されていない合成吸着剤に比べ吸着容量が高く、また高比重である為に精製プロセスの中でアップフロー通液が可能となって好ましい。
メタクリル酸メチル系の合成吸着剤の例としては、三菱化学社製のセパビーズＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧやオルガノ社のＸＡＤ７ＨＰ、住友化学のデュオライトＳ８７７等が挙げられる。メタクリル酸メチル系合成吸着剤は吸着量が少ないが、高極性有機物の吸着の点で有利である。
吸着剤が充填されたカラムは、予め空塔速度（ＳＶ）＝０．５〜１０［ｈｒ^−１］、吸着剤に対する通液倍数（ＢＶ）＝２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で９５ｖｏｌ％エタノール水溶液による洗浄を行い、吸着剤の原料モノマーや原料モノマー中の不純物等を除去するのが好ましい。そして、その後ＳＶ＝０．５〜１０［ｈｒ^−１］、ＢＶ＝１〜６０［ｖ／ｖ］の通液条件により水洗を行い、エタノールを除去して吸着剤の含液を水系に置換する方法によりクロロゲン酸類の吸着能が向上する。

吸着条件としては、コーヒー豆抽出液を、空塔速度（ＳＶ）＝１〜１０［ｈｒ^−１］、更に１．５〜５［ｈｒ^−１］、吸着剤に対する通液倍数（ＢＶ）＝１〜１５［ｖ／ｖ］、更にＢＶ＝２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で処理することが、生産性及び製品組成の点から好ましい。

クロロゲン酸類の溶出に用いるアルカリ性水溶液としては、ナトリウム又はカリウム系のアルカリ性水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、水酸化カリウム等を好適に用いることができる。また、アルカリ性水溶液のｐＨは７〜１４の範囲が好ましい。クロロゲン酸類回収率の点からｐＨ９〜１３．８、特にｐＨ１０〜１３．５が好ましい。ｐＨ７〜１４のアルカリ性水溶液としては、２％以下の水酸化ナトリウム水溶液、１Ｎ−炭酸ナトリウム水溶液、２％以下の水酸化カリウム水溶液等が挙げられる。

アルカリ水溶液の濃度は０．０１〜０．８質量％であることが好ましく、更に０．０３〜０．６、特に０．０５〜０．５、殊更に０．１〜０．３にすることが、クロロゲン酸類の収率と純度の点から好ましい。
また、アルカリ水溶液の通液速度は、空塔速度（ＳＶ）＝２〜１５［ｈｒ^−１］であることが好ましく、更に２．５〜１０、特に３〜８、殊更に４〜７にすることが、クロロゲン酸類の収率、純度と液量低減の点から好ましい。
また、アルカリ水溶液の液量は、吸着剤に対する通液倍数（ＢＶ）＝１〜２０[ｍｌ／ｍｌ]であることが好ましく、更に２〜１５、特に３〜１０、殊更に５〜７．５にすることが、液量低減とクロロゲン酸類の収率、純度の点から好ましい。

本発明により得られるクロロゲン酸類組成物は、固形分中にクロロゲン酸類を４０〜９８質量％含有することが好ましく、更に５０〜９８質量％、特に６０〜９８質量％にすることが風味の点から好ましい。また、カフェイン／クロロゲン酸類質量比率が０〜０．１であることが好ましく、更に０．００１〜０．０８、特に０．００２〜０．０４にすることが、カフェインの呈味の影響の改善の観点から好ましい。
また、本発明により得られるクロロゲン酸類組成物は、精製工程でクロロゲン酸類の分解を抑制して、原料組成からの組成変化が無く、クロロゲン酸類組成物に含まれる（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分の質量比率が、コーヒー豆抽出物に含まれる（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分に比べ、いずれも０〜２０質量％の変化であることが好ましく、更に１〜１５質量％、特に１．５〜１３質量％、殊更に２〜１０質量％の変化であることが製品の品質の点で好ましい。

本発明で得られたクロロゲン酸類組成物は、後工程において、ｐＨを２〜７に調整してもよい。クロロゲン酸類組成物の中和方法としては、具体的には酸による中和、電気透析によるアルカリ金属イオンの除去、又はイオン交換樹脂によるアルカリ金属イオンの除去が利用できる。イオン交換樹脂としては特にＨ型の強カチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。プロセスの簡便性からイオン交換樹脂によるｐＨ調整が好ましい。カチオン交換樹脂としては、具体的には、アンバーライト２００ＣＴ、ＩＲ１２０Ｂ、ＩＲ１２４、ＩＲ１１８、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＳＫ１ＢＨ、ＳＫ１０２、ＰＫ２０８、ＰＫ２１２等を用いることができる。またクロロゲン酸類組成物の製品形態として粉体が望ましい場合は、噴霧乾燥や凍結乾燥等の方法により粉体化できる。この場合、生豆由来の異臭も同時に低減できる。

また、本発明の製造方法により得られたクロロゲン酸類組成物は、活性炭による脱臭又は脱色処理によりコーヒー豆由来の異臭を除去又は色調を低減することができる。用いる活性炭としては、工業レベルで使用可能であれば特に制限されず、例えば、ＺＮ−５０、Ｙ−１０Ｓ、ＧＳ-１、ＧＳ-Ｂ（味の素ファインテクノ製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ、クラレコールＧＷ、クラレコールＧＡ、クラレコールＧＡ-Ｄ、クラレコールＲＰ−１５（クラレケミカル社製）、白鷺ＡＷ５０、白鷺Ａ、白鷺Ｐ、白鷺ＫＬ、白鷺Ｍ、白鷺Ｃ、カルボラフィン、ＷＨ２Ｃ（日本エンバイロケミカルズ製）、ＧＭ１３０Ａ、ＣＷ１３０Ａ、ＣＷ１３０ＡＲ、ＣＷ３５０ＡＲ、ＧＬ１３０Ａ、ＳＧ、ＳＧＡ、ＳＧＰ（フタムラ化学製）、ヤシコール、ＭＡＳ印、梅蜂印、梅蜂Ｆ印（太平化学産業製）、ＣＰＧ、ＣＡＬ、Ｓ８０Ａ（三菱化学カルゴン製）等の市販品を用いることができる。
製品の色調を改善する点、活性炭の使用量を低減する点、回収率を向上する点から、活性炭としては以下のものが好ましい。細孔径は５０〜１０００ｎｍ（ナノメーター）、さらに、１００〜９００ｎｍ（ナノメーター）、特に２００〜８００ｎｍ（ナノメーター）のものが好ましい。細孔容積は０．０１〜２mL／ｇ、さらに０．１〜１．５mL／ｇ、特に０．５〜１．２mL／ｇのものが好ましい。また、比表面積は８００〜２０００ｍ^２／ｇ、さらに９００〜１６００ｍ^２／ｇ、特に１０００〜１５００ｍ^２／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。

活性炭は、本発明のクロロゲン酸類組成物１００質量部に対して８〜８０質量部、特に２０〜６０質量部添加するのが好ましい。活性炭の添加量が少なすぎると脱臭効果が十分でなく、多すぎるとクロロゲン酸類が活性炭に吸着されて好ましくない。

本発明で得られたクロロゲン酸類組成物は容器詰飲料に配合できる。使用される容器は一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶などの通常の形態で提供することができる。ここでいう容器詰飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。

また上記の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造される。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。

本発明で得られるクロロゲン酸類組成物を配合した容器詰飲料としては、コーヒー飲料、茶系飲料、果汁又は野菜汁添加のジュース飲料、炭酸入り清涼飲料等が挙げられる。

（クロロゲン酸類、カフェインの測定法）
（分析機器）
ＨＰＬＣ（島津製作所（株））を使用した。装置の構成ユニットの型番は次の通り。ディテクター：ＳＰＤ−Ｍ１０Ａ、オーブン：ＣＴＯ−１０ＡＣ、ポンプ：ＬＣ−１０ＡＤ、オートサンプラー：ＳＩＬ−１０ＡＤ、カラム：Inertsil ＯＤＳ−２（内径４．６mm×長さ２５０mm）

（分析条件）
サンプル注入量：１０μＬ、流量：１．０mL/min、紫外線吸光光度計検出波長：３２５nm（クロロゲン酸類）、２７０nm（カフェイン）、溶離液Ａ：０．０５Ｍ酢酸３％アセトニトリル溶液、溶離液Ｂ：０．０５Ｍ酢酸１００％アセトニトリル溶液

（濃度勾配条件）
時間溶離液Ａ溶離液Ｂ
０分１００％０％
２０分８０％２０％
３５分８０％２０％
４５分０％１００％
６０分０％１００％
７０分１００％０％
１２０分１００％０％

（クロロゲン酸類のリテンションタイム）
３−カフェオイルキナ酸（３−ＣＱＡ）：１６．８min、
５−カフェオイルキナ酸（５−ＣＱＡ）：１９．８min、
４−カフェオイルキナ酸（４−ＣＱＡ）：２１．５min、
３−フェリルキナ酸（３−ＦＱＡ）：２２．２min、
５−フェリルキナ酸（５−ＦＱＡ）：２６．１min、
４−フェリルキナ酸（４−ＦＱＡ）：２７．２min、
３，５−ジカフェイルキナ酸（３，５−ｄｉＣＱＡ）：３３．５min、
３，４ジカフェイルキナ酸（３，４−ｄｉＣＱＡ）：３３．８min、
４，５−ジカフェイルキナ酸（４，５−ｄｉＣＱＡ）：３６．０min
ここで求めたａｒｅａ％から５−ＣＱＡを標準物質とし、質量％を求めた。
（カフェインのリテンションタイム）
１９．４min
ここで求めたａｒｅａ％から試薬カフェインを標準物質とし質量％を求めた。

（クロロゲン酸類量の収率）
クロロゲン酸類量の収率は、アルカリ溶出液をカラム出口において、一定時間毎にサンプリングして即時中和し、その中和サンプルを上記分析法にて分析し、それらの分析値を積算することにより求めた。

（クロロゲン酸類組成物の評価）
クロロゲン酸類組成物の評価は、アルカリ溶出液をカラム出口において、一定時間毎にサンプリングして即時中和し、その中和サンプルをクロロゲン酸類量が１８０ｍｇ/１００ｍＬになるようにイオン交換水で希釈し、それらのサンプルを用い外観の評価を目視で行った。

（カフェイン／クロロゲン酸類量）
カフェイン／クロロゲン酸類量は、アルカリ溶出液をカラム出口において、一定時間毎にサンプリングして即時中和し、その中和サンプルを上記分析法にて分析し、それらの分析値のカフェイン及びクロロゲン酸類量の積算値を求め、そのカフェインの積算値をクロロゲン酸類量の積算値で除することにより求めた。

（クロロゲン酸類量の純度）
クロロゲン酸類量の純度は、アルカリ溶出液をカラム出口において、一定時間毎にサンプリングして即時中和し、その中和サンプルを上記分析法にて分析し、それらの分析値のクロロゲン酸類量の積算値を求め、そのクロロゲン酸類量の積算値を、中和サンプルの固形分質量の積算値で除することにより求めた。

（各成分の質量比率及び質量比率変化）
コーヒー豆抽出液に含まれる各成分の質量比率は、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分の各質量を、クロロゲン酸類量の質量でそれぞれ除することにより求めた。
クロロゲン酸類組成物に含まれる各成分の質量比率は、アルカリ溶出液をカラム出口において、一定時間毎にサンプリングして即時中和し、その中和サンプルを上記分析法にて分析し、それらの分析値のクロロゲン酸類量、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分の積算値を求め、各成分の積算値を、クロロゲン酸類量の積算値でそれぞれ除することにより求めた。
各成分の質量比率変化は、コーヒー豆抽出液中の各成分の質量比率から、クロロゲン酸類組成物中の各成分の質量比率をそれぞれ差分することにより求めた。
（コーヒー豆抽出物の製造方法）
ベトナム産ロブスタ種Ｇ−１生豆５００ｇを５Ｌの９８℃の熱水で４時間攪拌・抽出した。冷却後、固液分離を行い、抽出液を固形分濃度が２０ｗ/ｗ％になるまで４０℃にて減圧濃縮を行い、その後噴霧乾燥にて粗クロロゲン酸製剤を得た。得られたコーヒー豆抽出物のクロロゲン酸類量は、カフェオイルキナ酸（ＣＱＡ）２６．３質量％、フェリルキナ酸（ＦＱＡ）５．１質量％、ジカフェオイルキナ酸（ｄｉ−ＣＱＡ）６．６５質量％、カフェイン含有量９．９７質量％である。各成分の質量比率は、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分６９質量％、（Ｂ）フェルラキナ酸成分１３質量％、（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分１８質量％である。

実施例１
上記コーヒー豆抽出物を１質量％クロロゲン酸類溶液になるようにイオン交換水で溶解させた後（ｐＨ＝５．５）、溶解液８０ｇを合成吸着剤（三菱化学社製、商品名セパビーズＳＰ２０７）３８．５ｍｌの充填されたカラムにＳＶ＝１［ｈｒ^−１］で通液させた。その時、透過液中にはクロロゲン酸類は検出されなかった。その後、アルカリ溶液（ＮａＯＨ：０．１質量％溶液）５７７．５ｇをカラムにＳＶ＝５［ｈｒ^−１］で通液させ、クロロゲン酸類組成物を得た。得られたクロロゲン酸類組成物は色調が良好で、各成分の質量比率は、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分７１質量％、（Ｂ）フェルラキナ酸成分１４質量％、（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分１５質量％であった。各成分の最大質量比率変化は３質量％であった。

実施例２
上記コーヒー豆抽出物を１質量％クロロゲン酸類溶液になるようにイオン交換水で溶解させた後、溶解液４６２．３ｇに２規定の塩酸を２９．１ｇ添加し、溶液のｐＨを１．４に調整した。その後、ｐＨ調整した溶液２３１ｇを合成吸着剤（三菱化学社製、商品名セパビーズＳＰ２０７）３８．５ｍｌの充填されたカラムにＳＶ＝１［ｈｒ^−１］で通液させた。その時、透過液中にはクロロゲン酸類は検出されなかった。その後、アルカリ溶液（ＮａＯＨ：０．１質量％溶液）５７７．５ｇをカラムにＳＶ＝５［ｈｒ^−１］で通液させ、クロロゲン酸類組成物を得た。得られたクロロゲン酸類組成物は色調が良好で、各成分の質量比率は、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分７０質量％、（Ｂ）フェルラキナ酸成分１４質量％、（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分１６質量％であった。各成分の最大質量比率変化は２質量％であった。

比較例１
上記コーヒー豆抽出物を１質量％クロロゲン酸類溶液になるようにイオン交換水で溶解させた後（ｐＨ＝５．５）、溶解液８０ｇを合成吸着剤（ＳＰ２０７）３８．５ｍｌの充填されたカラムに空塔速度（ＳＶ）＝１［ｈｒ^-1］で通液させた。その時、透過液中にはクロロゲン酸類は検出されなかった。その後、アルカリ溶液（ＮａＯＨ：１質量％溶液）５７７．５ｇをカラムにＳＶ＝５［ｈｒ^-1］で通液させ、クロロゲン酸類組成物を得た。得られたクロロゲン酸類組成物は色調が悪く沈殿が発生し、クロロゲン酸類の分解も見られ、各成分の質量比率は、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分９５質量％、（Ｂ）フェルラキナ酸成分３質量％、（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分１５質量％であり、組成も著しい変化があり、且つ収率も低かった。各成分の最大質量比率変化は１６質量％であった。

比較例２
上記コーヒー豆抽出物を１質量％クロロゲン酸類溶液になるようにイオン交換水で溶解させた後、溶解液４６２．３ｇに２規定の塩酸を２９．１ｇ添加し、溶液のｐＨを１．４に調整した。その後、ｐＨ調整した溶液２３１ｇを合成吸着剤（ＳＰ２０７）３８．５ｍｌの充填されたカラムにＳＶ＝１［ｈｒ^-1］で通液させた。その時、透過液中にはクロロゲン酸類は検出されなかった。その後、アルカリ溶液（ＮａＯＨ：１質量％溶液）５７７．５ｇをカラムにＳＶ＝５［ｈｒ^-1］で通液させ、クロロゲン酸類組成物を得た。得られたクロロゲン酸類組成物は色調が悪く沈殿が発生し、クロロゲン酸類の分解も見られ、各成分の質量比率は、（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分７３質量％、（Ｂ）フェルラキナ酸成分１３質量％、（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分１４質量％であった。各成分の最大質量比率変化は４質量％であった。
これらの結果を表１に示す。

本発明のクロロゲン酸類組成物は、何れもカフェインが低減され、純度が高く、各クロロゲン酸類成分の質量比率変化が小さく、目視による評価も良好であった。一方、脱離条件が高濃度アルカリ且つ低流量である場合、吸着量が低く、アルカリ通液時にクロロゲン酸類の分解が生じ、クロロゲン酸類の回収率が悪く、組成の著しい変化があり、目視による評価は不良であった（比較例１）。脱離条件が高濃度アルカリ且つ高流量である場合は、アルカリ通液時にクロロゲン酸類の分解が若干生じ、クロロゲン酸類の回収率が若干悪く、組成の著しい変化があり、目視による評価は不良であった（比較例２）。

Claims

水で抽出されたコーヒー豆抽出液を吸着剤に吸着させた後、
濃度０．０１〜０．３重量％のアルカリ性水溶液を空塔速度（ＳＶ）＝３〜１０［ｈｒ ^-1 ］で通液して溶出させるクロロゲン酸類組成物の製造方法。
水で抽出されたコーヒー豆抽出液を吸着剤に吸着させる工程において、吸着剤に対する通液倍数（ＢＶ）＝２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で処理する、請求項１記載の製造方法。
水で抽出されたコーヒー豆抽出液をｐＨ０．５〜４．０に調整した後、吸着剤に吸着させる請求項１又は２記載の製造方法。
水で抽出されたコーヒー豆抽出液のｐＨ調整方法が酸添加又は酸性水溶液への溶解、又はイオン交換樹脂への通液による請求項３記載の製造方法。
請求項１〜４の何れか１項記載の方法でクロロゲン酸類組成物を製造した後、さらに活性炭と接触させる製造方法。
請求項１〜４の何れか１項記載のクロロゲン酸類組成物の製造方法であって、
固形分中にクロロゲン酸類を４０〜９８質量％含有し、カフェイン／クロロゲン酸類質量比率が０．００１〜０．１であり、クロロゲン酸類組成物に含まれる（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分の質量比率が、コーヒー豆抽出物に含まれる（Ａ）モノカフェオイルキナ酸成分、（Ｂ）フェルラキナ酸成分及び（Ｃ）ジカフェオイルキナ酸成分に比べ、いずれも０〜２０質量％の変化であるクロロゲン酸類組成物の製造方法。