CN102651972B - 茶多酚及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有与在小茶壶中加入的茶接近的非聚合物儿茶素组成，苦味、涩味减少且无酸味的高浓度茶多酚提取物，并提供能够廉价制造该提取物的方法。通过如下茶多酚组合物来实现：（A）含有茶多酚组合物中60质量％以上的非聚合物儿茶素类，且（B）非聚合物儿茶素类中的没食子儿茶素是全部非聚合物儿茶素类中的8～20质量％。其中，优选没食子酸结合型非聚合物儿茶素（表没食子儿茶素没食子酸酯+表儿茶素没食子酸酯+没食子儿茶素没食子酸酯+儿茶素没食子酸酯）/游离型非聚合物儿茶素（表儿茶素+表没食子儿茶素+没食子儿茶素+儿茶素）所示的比例为0.1～1。

Description

茶多酚及其制造方法

技术领域

本发明涉及苦味、涩味少的高浓度茶多酚及其制造方法，特别涉及不使用有机溶剂的制造方法，该茶多酚中，没食子儿茶素含量高，没食子酸酯体率低，没食子酸含量低，几乎不含咖啡因的茶多酚，且具有与小茶壶中加入的茶叶接近的非聚合物儿茶素组成。

背景技术

在以水或热水提取的茶饮料中，包含儿茶素（单宁）、茶氨酸、咖啡因、维生素C等的有用成分。各种成分中，儿茶素没食子酸酯类（表没食子儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、儿茶素没食子酸酯）苦味特别强。因此，如果制成将儿茶素没食子酸酯类减少的茶提取物，就有可能能够提供苦味少且具有抗氧化活性的组合物。

另一方面，在以往的技术中，在从茶叶中分离非聚合物儿茶素类时，一般是通过使用有机溶剂的分配操作或凝胶色谱进行的（专利文献1、2）。另外，作为改善茶多酚的苦味、涩味的手段，有以活性碳或合成树脂等进行脱咖啡因的技术（专利文献3、4）。另外，也提出由鞣酸酶处理使茶多酚的没食子酸酯体率下降的方法（专利文献5、6）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7-238078号公报

专利文献2：日本特开平1-175978号公报

专利文献3：日本特开平6-142405号公报

专利文献4：日本特开2004-222719号公报

专利文献5：日本特开2004-321105号公报

专利文献6：日本特开2005-130809号公报

发明内容

发明所要解决的课题

作为得到高浓度的茶多酚的方法，一般是通过有机溶剂的分配提取法。该方法为了除去有机溶剂，必须进行繁杂的操作，在成本方面和溶剂残留等安全方面存在各种问题。另外，已知以现有方法得到的茶多酚中，没食子酸结合型儿茶素（表没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、儿茶素没食子酸酯）的提取率高，游离型儿茶素（儿茶素、没食子儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素）的提取率低。游离型儿茶素中的没食子儿茶素的提取率特别低，关于得到的组合物，现状是不存在全部非聚合物儿茶素含量为60质量％以上且没食子儿茶素含量是全部非聚合物儿茶素的8质量％以上的组合物。另外，得到的茶多酚组合物由于没食子酸酯体儿茶素的比例高而具有强涩味，由于含有高浓度的咖啡因而具有强苦味，故而有在食品中的应用受限的缺点。

另一方面，作为减少高浓度茶多酚提取物的涩味和苦味的技术，有除去咖啡因、或由鞣酸酶处理使没食子酸酯体率下降的方法。但是，在鞣酸酶处理中，有没食子酸含量增加、酸味变强的缺点。另外，作为咖啡因的除去方法，有超临界提取等的方法，但必须要大规模的设备投资，有提取成本高、不实用的问题。

用于解决课题的方法

本发明的发明人为了解决上述课题反复深入研究的结果，成功地提供了具有与小茶壶中加入的茶接近的非聚合物儿茶素组成、苦味-涩味减少且无酸味的高浓度茶多酚提取物，并且成功地开发出了能够廉价地制造该提取物的方法，特别是不使用有机溶剂的制造方法。

这样，本发明的茶多酚组合物，其特征在于，（A）含有茶多酚组合物中60质量％以上的非聚合物儿茶素类，（B）非聚合物儿茶素类中的没食子儿茶素是全部非聚合物儿茶素类中的8～20质量％，且（C）含有全部非聚合物儿茶素类中1.0质量％以下的咖啡因。

在本发明中，优选没食子酸结合型非聚合物儿茶素（表没食子儿茶素没食子酸酯+表儿茶素没食子酸酯+没食子儿茶素没食子酸酯+儿茶素没食子酸酯）/游离型非聚合物儿茶素（表儿茶素+表没食子儿茶素+没食子儿茶素+儿茶素）所示的比例为0.1～1。

另外，优选含有全部非聚合物儿茶素类中0.1～8.0质量％的没食子酸或其盐。

本发明的茶多酚组合物的制造方法，用于制造上述任意一项中记载的茶多酚组合物，其特征在于，包括：（A）吸附工序，使作为在水中浸渍茶叶而得到的茶提取物水溶液的茶提取液接触活性碳，使多酚类吸附；（B）洗脱工序，使上述活性碳与碱性水溶液接触，使被活性碳吸附的多酚类脱离；和（C）除去工序，除去上述碱性水溶液所含的碱成分。

在上述发明中，碱性水溶液优选pH为7～14。

关于本发明的茶多酚组合物的制造方法没有特别限定，例如，能够通过将从茶叶经热水提取得到的提取溶液通过活性碳柱，使茶多酚吸附在柱中后，以碱水溶液洗脱包含茶多酚的组分而制备。

作为本发明对象的茶溶液，既可以是由通常方法得到的茶的热水提取液，也可以是水提取得到的茶溶液，另外并不限定于此。茶提取液中的茶多酚含量为20～40％，非聚合物儿茶素含量为15～38％，咖啡因含量为0.1～9％左右。

在本发明中，上述茶的热水提取液使用活性碳柱进行处理。活性碳的形状以粉末或粒状物的形态使用，但不受此特别限定。关于在这些活性碳柱中填充的方法，可以利用以一般方法填充的活性碳柱或市售的活性碳过滤器等。将茶的提取液通过由以上方法填充的活性碳柱进行处理。

通过该处理，茶多酚和咖啡因被活性碳柱吸附，茶多酚以外的成分，例如氨基酸、糖类、有机酸、矿物质等能够洗脱。即，该流出液中的茶多酚和非聚合物儿茶素类含量为固体成分0.001～3.0质量％和0.001～0.1质量％以下的程度。

吸附工序结束后，优选实施碱成分的除去工序，在该工序中，以SV（空间速度）＝0.5～20［h^-1］的液体通过速度，作为相对于活性碳柱的液体通过倍数为2～20［v/v］，使碱性水溶液与活性碳柱接触，使茶多酚从活性碳柱中洗脱，使用树脂或电透析等处理进行脱盐。关于脱盐的方法没有特别限定。另一方面，能够通过将脱盐后的茶提取液调整为pH5以下，进行浓缩、干燥，得到本发明的茶多酚。由上述处理，能够得到如下的茶多酚提取物，其中，含有相对于提取物的固体成分60质量％以上的非聚合物儿茶素类，没食子儿茶素占到非聚合物儿茶素的8质量％以上、20质量％以下，且咖啡因含量是全部非聚合物儿茶素类中的1质量％以下。另外，也能够将这些作为用于制造更高纯度茶多酚的原料利用。另外，在该处理中使用过的活性碳能够由碱性水溶液再生而重复使用。

发明的效果

根据本发明，就能够以非常简便的方法，得到没食子儿茶素含量高、没食子酸酯体率低、几乎不含咖啡因、具有与小茶壶中加入的茶接近的非聚合物儿茶素组成的苦味、涩味减少且无酸味的高浓度茶多酚提取物。另外，在本发明的方法中，完全不使用有机溶剂，通过使用特定的活性碳对茶叶的水提取物进行吸附脱离处理，可以得到茶多酚提取物，因此不存在溶剂残留的问题。

附图说明

图1是表示（A）对照例、（B）实施例1和（C）比较例1的全部非聚合物儿茶素类中的各种非聚合物儿茶素的质量％的圆饼图。

具体实施方式

接着，参照图表说明本发明的实施方式，但本发明的技术范围不受这些实施方式限定，可以不变更发明的要点以各种方式实施。另外，本发明的技术范围涉及等同的范围。

在本发明中，所谓非聚合物儿茶素类，是将游离型儿茶素（儿茶素、没食子儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素）和没食子酸结合型儿茶素（儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯）合起来的总称。

作为在本发明中使用的绿茶提取物，可以列举从Camellia（山茶）属，例如从C.sinensis、C.assamica或它们的杂交种得到的茶叶所制得的茶叶。在制得的茶叶中，有煎茶、焙茶、玉露茶、冠茶（Kabuse cha）、碾茶等（总称为蒸制茶的绿茶类）的不发酵茶；嬉野茶、青柳茶、各种中国茶（总称为釜炒茶）的不发酵茶。能够通过以水或热水、添加有提取助剂的水溶液进行搅拌提取等的方法得到。在提取时，可以在水中预先添加抗坏血酸钠等有机酸或有机酸盐类。另外，也可以并用边煮沸脱气或通入氮气等惰性气体除去溶存氧，边在所谓非氧化气氛下进行提取的方法。

取代从茶叶中提取，既可以将茶提取物的浓缩物在水中溶解或稀释使用，也可以并用来自茶叶的提取液和茶提取物的浓缩物。

具体而言，作为绿茶提取物，也能够以将市售的三井农林株式会社生产的“Polyphenon”、太阳化学株式会社生产的“Camellia extract”等的绿茶水提取粉末溶解在水中的状态下使用。

作为在本发明中使用的活性碳，只要是以一般工业级别所使用的活性碳就没有特别限制，例如，可以使用太阁GL240A、太阁CW130BR、太阁CW130AR（FUTAMURA CHEMICAL CO.,LTD.生产）KuraraycoalKW、Kuraraycoal GLC、Kuraraycoal PK-D（可乐丽化学株式会社生产）、白鹭M、白鹭P、粉状白鹭Gc、粒状白鹭Gc、粒状白鹭LGK（武田药品工业株式会社生产）等普通的市售品。另外，活性碳也可以使用来自任意原料的活性碳。例如，可以列举锯末、椰子壳、煤等。从提高茶多酚中的非聚合物儿茶素类的精制效果、回收率的方面出发，优选累计细孔容积为0.4～2.0mL/g，半径10～500的细孔容积为0.3～2.0mL，比表面积为800～1800m²/g的活性碳。另外，这些物性值是基于氮吸附法得到的值。

为了在柱中均匀填充活性碳，优选在水中分散活性碳后进行搅拌，将活性碳水合后，填充在柱中。另外，填充后，优选预先在SV（空间速度）＝1～20［h^-1］、作为对于活性碳的液体通过倍数为2～10［v/v］的液体通过条件下进行清洗，除去活性碳所包含的杂质。

作为使茶提取液吸附于活性碳的手段，采用在茶的提取液中添加活性碳，搅拌吸附后，由过滤操作回收活性碳的间歇方法，或使用填充有活性碳的柱，由连续处理进行吸附处理的柱方法，从生产率方面出发，优选利用柱的连续处理方法。

作为使茶提取液吸附于活性碳的手段，茶的提取液浓度优选设为0.1～20质量％，更优选设为5～10质量％。作为茶的提取液在填充有活性碳的柱中通过的条件，优选以SV（空间速度）＝0.5～20［h^-1］的速度使液体通过。如果为20［h^-1］以上的液体通过速度，就有非聚合物儿茶素类吸附不充分的情况。另外，填充有活性碳的柱的温度优选设为20～80℃。如果为20℃以下或80℃以上，就会有茶的提取液中含有的多酚以外成分的洗脱不充分或非聚合物儿茶素变得不稳定的情况。

还优选使茶提取液吸附于活性碳后用水进行清洗的情况。优选以SV（空间速度）＝0.5～10［h^-1］的液体通过速度，作为对于活性碳的液体通过倍数为1～20［v/v］，除去附着于活性碳的氨基酸、糖类、有机酸、矿物质等成分。另外，从茶多酚以外的成分的除去和非聚合物儿茶素类纯度的方面出发，最优选以SV＝2～5［h^-1］的液体通过速度，作为液体通过倍数为3～10［v/v］进行清洗。

作为吸附于活性碳柱的多酚的洗脱中使用的碱性水溶液，没有特别限定，可以单独或混合使用选自氢氧化钠水溶液和氢氧化钾水溶液等的氢氧化碱性水溶液、以及碳酸氢钠、碳酸钠和碳酸氢钾、碳酸钾等的碳酸碱性水溶液中的1种以上。在这些洗脱用液体中，因为氢氧化钠水溶液对吸附在活性碳上的多酚类洗脱效果高，能够提高多酚类的回收率，所以特别优选。另外，碱性水溶液的pH优选7～14的范围。从非聚合物儿茶素类回收率方面出发优选9～13.8，特别优选10～13.5。

在洗脱工序中，优选以SV（空间速度）＝1～10［h^-1］的液体通过速度，作为对于活性碳的液体通过倍数为5～30［v/v］洗脱茶多酚。更优选以SV＝2～5［h^-1］的液体通过速度，作为液体通过倍数更优选设为5～10［v/v］。

本发明中所使用的活性碳能够在本发明实施后再利用。作为再生处理，没有特别限定，列举能够使用一般的再生处理方法的一个例子，可以使2～10质量％氢氧化钠这样的碱性水溶液通过，进行清洗，使在活性碳上残留的成分洗脱。另外，能够暂时将活性碳从柱中取出，加热到800～900℃，以水蒸汽或受限的氧的燃烧气体等再赋活而再生。

作为由上述碱性水溶液所洗脱的茶多酚，因为在多酚中非聚合物儿茶素类，有在碱性溶液中分解的倾向，所以优选实施除去碱成分的除去工序。作为除去工序，例如，可以采用将洗脱液的pH设为7以下、更优选设为5以下来调整pH使盐生成后进行脱盐的方法。在本说明书中，所谓pH调整，可以列举由酸的中和、利用电透析装置的方法和使其接触阳离子交换树脂的方法等。

在使用电透析装置时，为了使金属离子和多酚成分的配位化合物解离，能够通过将液性调整为pH4以下来促进透析效果。另外，作为调整pH用的酸，没有特别限定，可以单独或混合使用选自盐酸、硫酸、乙酸、磷酸、柠檬酸等的水溶液中的1种以上。这些酸中，盐酸水溶液中和碱金属离子的效果高而特别优选。

作为上述阳离子交换树脂，可以使用强酸性或弱酸性阳离子交换树脂，但使用强酸性阳离子交换树脂在除去碱性金属离子上更有效。作为那样的强酸性阳离子交换树脂，可以列举DIAION SK-116、SK-1B（三菱化学株式会社生产）；Amberlite IR-120、IR-200（罗门哈斯公司生产）等。

最后，经pH调整的绿茶提取液也可以由通常的浓缩法进行浓缩，例如，由减压蒸馏、薄膜蒸馏、膜浓缩、冷冻浓缩等进行浓缩，再将浓缩物以通常的干燥法，例如，通过真空干燥法、喷雾干燥法等真空带式干燥（CVD）制成干燥粉末。

本发明品的茶多酚，在生理效果的有效性上，在其固体成分中优选含有60质量％以上的非聚合物儿茶素类。更优选含有70质量％以上的非聚合物儿茶素类，更加优选含有80质量％以上的非聚合物儿茶素类。另外，关于上限值，没有被特别设定，例如，含有99质量％，优选含有95质量％。相对非聚合物儿茶素类，本发明品的没食子儿茶素含量，优选以没食子儿茶素/非聚合物儿茶素类的比例在8～20质量％的范围内含有。如果为8质量％以下或20质量％以上，因为全部非聚合物儿茶素类中的没食子儿茶素含量与处理前的茶提取物发生本质上变化，所以风味上不理想。将没食子酸结合型儿茶素/游离型儿茶素的比例设为0.1～1，本发明品的苦味少，在风味上优选。如果小于上述下限，就不能取得全部非聚合物儿茶素类中的各种儿茶素组成的平衡。另一方面，如果大于上限，就增强了茶多酚的苦味，在风味不理想。

另外，从本发明品的涩味改良方面出发，得到的茶多酚优选没食子酸或其盐在全部非聚合物儿茶素类中的比例设为0.1～8.0质量％，更优选设为0.1～4.0质量％，优选咖啡因在全部非聚合物儿茶素类中的比例设为1.0质量％以下，更优选设为0.1质量％以下，特别优选设为0.01质量％以下。

本发明品的茶多酚，通过在各种饮料，例如在清凉饮料、果汁饮料、蔬菜饮料、豆乳饮料、咖啡饮料、茶饮料、运动饮料、营养饮料、酒精饮料等的饮料类和其容器装饮料中使用，能够赋予这些饮料茶多酚的功能性。另外，也能够以赋予茶多酚功能性的目的，添加在饮料以外的一般食品中。

实施例

接着，由实施例更详细地说明本发明。

＜茶提取物的制备1＞

对于1kg绿茶茶叶加入15kg的60℃热水，在90℃水浴中提取30分钟，为了除去茶叶渣而过滤后，将该滤液减压浓缩，进行喷雾干燥，得到150g“绿茶提取物”（对照例）。在表1中表示对照例的进行了成分分析的结果。

在110g去离子水中以25℃搅拌溶解12g对照例20分钟，得到水溶液。接着，将在柱1（内径15mm×高300mm，容积50mL）中填充的Kuraraycoal GLC活性碳（可乐丽化学株式会社生产，累计细孔容积0.79mL/g，10～500细孔半径的细孔容积0.48mL/g，比表面积1150m²/g）预先以SV＝5［h^-1］由500mL水清洗。将在柱2（内径15mm×高450mm，容积75mL）中填充的离子交换树脂SK1B（三菱化学株式会社生产）预先以SV＝5［h^-1］由500mL水清洗。然后，以SV＝4［h^-1］将对照例的120g水溶液在柱1中通过，废弃透过液。

接着，以SV＝4［h^-1］由300mL水清洗。水洗后，以SV＝5［h^-1］、通过1000mL的0.2质量％氢氧化钠水溶液（pH12.8），得到非聚合物儿茶素类洗脱液。洗脱液连续通过柱2，进行去离子，得到960g（pH4.2）非聚合物儿茶素类水溶液。再减压浓缩处理该组合物，进行冷冻干燥，得到约3.2g“茶多酚A”（实施例1）。进行上述得到的实施例1的成分分析，在表1中表示结果。

另外，在图1（A）和图1（B）中表示对照例和实施例1的全部非聚合物儿茶素类中的各种非聚合物儿茶素的质量％。

从图1可知，确认了实施例1中的各种非聚合物儿茶素类的比例和对照例中的各种非聚合物儿茶素类的比例几乎一致。另外，根据表1的结果，实施例1中的咖啡因含量减少，ORAC值显著增加。而且，官能检查的结果，可知实施例1的苦味、涩味减少。

＜茶提取物的制备2＞

在110g去离子水中以25℃搅拌溶解12g对照例20分钟，得到对照例的水溶液。接着，将在柱1（内径15mm×高300mm，容积50mL）中填充的Kuraraycoal GLC活性碳（可乐丽化学株式会社生产，累计细孔容积0.79mL/g，10～500细孔半径的细孔容积0.48mL/g，比表面积1150m²/g）预先以SV＝5［h^-1］由500mL水清洗。然后，以SV＝4［h^-1］，将对照例的120g水溶液在柱1中通过，废弃透过液。接着，以SV＝4［h^-1］由300mL水清洗。水洗后，以SV＝5［h^-1］通过1000mL0.2质量％氢氧化钠水溶液（pH12.8），得到非聚合物儿茶素类洗脱液。洗脱液以2N的盐酸调整到pH3.8，使用电透析装置（旭化成株式会社生产：桌上脱盐装置Micro Acilyzer G3，AC-110-400膜），进行电透析直到电流为0.1A以下。然后，进行减压浓缩处理，冷冻干燥，得到约2.8g“茶多酚B”（实施例2）。与＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样操作进行上述得到的实施例2的成分分析，在表1中表示结果。

＜茶提取物的制备3＞

原料为在110g去离子水中以25℃搅拌溶解12g绿茶粉末制剂Camellia extract 30S（太阳化学生产，非聚合物儿茶素类浓度＝30.2质量％，咖啡因＝6.0质量％）10分钟而得到茶提取物，除此以外，进行与上述＜茶提取物的制备1＞同样的操作。这样操作得到3.3g“茶多酚C”（实施例3）。与＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样操作进行其成分分析，在表1中表示结果。

＜茶提取物的制备4＞

原料为在110g去离子水中以25℃搅拌溶解12g绿茶粉末制剂Camellia extract 30S-BSK（太阳化学生产，非聚合物儿茶素类浓度＝24.5质量％，咖啡因＝0.5质量％）10分钟而得到茶提取物，除此以外，进行与上述＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样的操作。这样操作得到2.6g“茶多酚D”（实施例4）。与＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样操作进行其成分分析，在表1中表示结果。

＜比较例的制备1＞

对1kg绿茶茶叶加入15kg的60℃热水，在90℃水浴中提取30分钟，为了除去茶叶渣而进行过滤后，在12kg该滤液中加入12kg乙酸乙酯振荡，静置、分配。分离取得该乙酸乙酯组分，在减压下去溶剂后，冷冻干燥，得到45g比较用茶多酚（1）（比较例1）。与＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样操作进行比较例1。在表1中表示结果。

在图1（C）中表示比较例1的全部非聚合物儿茶素类中的各种非聚合物儿茶素的质量％。

如图1可知，在以比较例1那样的现有方法得到的茶多酚组合物中，EGCg那样的没食子酸酯体儿茶素的比例高，具有强烈苦味，因此感觉不到茶叶本来的风味。

＜比较例的制备2＞

以12g比较例1为原料，溶解在120mL的10％乙醇水溶液中，在填充有80mLDIAION HP20（三菱化学株式会社生产）的柱（内径15mm×高450mm，容积75mL）中注入该提取液（全部）。接着，由通过300mL的10％乙醇水溶液而除去未吸附成分后，流过400mL的45％含水乙醇，使茶儿茶素组分洗脱。将洗脱液浓缩并冷冻干燥，得到5.3g“茶多酚2”（比较例2）。与＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样操作进行上述得到的比较例2的成分分析，在表1中表示结果。

＜比较例的制备3＞

在288mL水中溶解12g的比较例2，以碳酸氢钠调整到pH4.5后，保持在温度20℃，对绿茶提取液添加鞣酸酶（KIKKOMAN株式会社生产的鞣酸酶KTFH，500U/g）至400ppm的浓度，保持18小时后，在90℃加热溶液，保持5分钟，使酶失活，停止反应。接着，进行浓缩和冷冻干燥，得到11.5g“茶多酚3”（比较例3）。与＜茶提取物的制备1＞中记载的方法同样操作进行上述得到的比较例3的成分分析，在表1中表示结果。

在表1中表示关于对照例、实施例1～实施例4和比较例1～比较例3的数据。

［表1］

从表1可知，相比于比较例1和比较例2，实施例1～实施例4咖啡因含量低，没食子儿茶素含量高，整体上非聚合物儿茶素类中的非没食子酸酯体率高。比较例3通过鞣酸酶处理，非聚合物儿茶素类中的非没食子酸酯体率为约100％，但由酶处理而产生的没食子酸含量在全部非聚合物儿茶素类中为高浓度。

＜试验例1＞关于茶多酚组合物的苦味、涩味和酸味的官能试验

按照以下的试验方法调查实施例1～实施例4和比较例1～比较例3的茶多酚组合物的苦味、涩味和酸味。在表1表示结果。

试验方法：

将随机选择的男女10名作为参加者进行官能检查。首先，在800g离子交换水中，以儿茶素含量为1g的方式添加实施例1～实施例4、比较例1～比较例3，再加入0.3g抗坏血酸钠，通过适量加入5％碳酸氢钠水溶液将pH设为6.2，再加入离子交换水，将总量设为1000g，制备试验液。比较实施例1～实施例4和比较例1～比较例3，评价苦味、涩味和酸味是否被抑制。

苦味、涩味的评价由以下的5级评价进行。酸味的评价由以下的2级评价。另外，评价了1个试验液、比较液后，以温水漱口，经过30分钟以上后进行后续的评价。

苦味、涩味评价判断基准：

非常强烈地感觉到苦味、涩味………5分

强烈地感觉到苦味、涩味………4分

稍微感觉到苦味、涩味………3分

不太感觉得到苦味、涩味………2分

完全感觉不到苦味、涩味………1分

酸味评价判断基准：

感觉到酸味………有酸味

感觉不到酸味……无酸味

从表1可知，相比于比较例1和比较例2，实施例1～实施例4苦味、涩味少。另一方面，比较品3由鞣酸酶处理，苦味、涩味减少，但没食子酸含量十分高，感觉到强酸味。此外，实施例1～实施例4的苦味、涩味被改善且完全感觉不到酸味。因此，判断本实施例不仅可用于茶类饮料，而且也可用于非茶类饮料。

＜试验例2＞关于茶多酚组合物抗氧化活性的分析

按照以下的试验方法调查实施例1～实施例4和比较例1～比较例3的茶多酚组合物的抗氧化活性。在表1中表示结果。

试验方法：由ORAC法（参照Journal of Clinical Biochemistry andNutrition 43，Suppl.1，485-489（2008））测定实施例1～实施例4和比较例1～比较例3的茶多酚组合物的抗氧化活性。ORAC法是测定添加的物质能够在多大程度上妨碍由自由基造成的荧光物质的消失的方法。使用磷酸缓冲液（0.075M，pH7.4），将作为自由基引发剂的2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐（下面，记为AAPH）配制为18.75mM，另外，将作为荧光物质的荧光素钠盐（下面，记为FL）配制为30nM。混合140μl FL溶液、与实施例1～实施例4和比较例1～比较例3的茶多酚组合物的水溶液10μl，在其中加入25μl AAPH溶液，立即开始荧光（测定波长485nm，激发波长535nm）的测定。荧光每隔1分钟连续测定40分钟。由下式（1）计算在纵轴为荧光强度、横轴为测定时间时所表示的面积（AUC）。

AUC＝（f0+f1+f2+f3+……+f40）/f0（1）

（AUC：曲线下面积（area under curve），fi：第i次测定的荧光强度）

从得到的AUC，由下式（2）计算netAUC。

netAUC_Trolox＝AUC_Trolox-AUC_blank

netAUC_sample＝AUC_sample-AUC_blank    （2）

通过各Trolox溶液的netAUC为X轴、各Trolox溶液的浓度（μM）为Y轴的图，算出二次回归式（Y＝ax²+bx+c），由该回归式，从以下的计算方法（3）算出ORAC值。

ORAC（μmol TE/g）＝［a×（netAUC_sample）²+b×（netAUC_sample）+C］×V×d/W  （3）

a、b、c：二次回归式的a、b、c

V：样品原液的溶液量（mL）

D：样品原液的稀释倍率

W：样品重量

从表1表明，相比于比较例1～比较例3，实施例1～实施例4的抗氧化活性几乎为同等程度。因此可知，由本实施方式的方法得到的茶多酚组合物，风味被改良，并且多酚的抗氧化效果也有效。

这样根据本实施方式，就能够以非常简便的方法得到苦味、涩味减少且无酸味的高浓度茶多酚提取物，该茶多酚提取物没食子儿茶素含量高，没食子酸酯体率低，几乎不含咖啡因，具有与小茶壶中加入的茶接近的非聚合物儿茶素组成。另外，在本实施方式的方法中，因为完全不使用有机溶剂，通过使用特定的活性碳吸附脱离处理茶叶的水提取物，得到茶多酚提取物，所以没有溶剂残留的问题。

Claims (3)

1.一种茶多酚组合物的制造方法，其特征在于，包括：

(A)吸附工序，使作为在水中浸渍茶叶而得到的茶提取物水溶液的茶提取液不水解而原样地接触活性碳，使多酚类吸附；

(B)洗脱工序，使所述活性碳与碱性水溶液接触，使被活性碳吸附的多酚类脱离；和

(C)除去工序，除去所述碱性水溶液所含的碱成分，

所述茶多酚组合物中，(A)含有茶多酚组合物中40质量％以上的非聚合物儿茶素类，(B)非聚合物儿茶素类中的没食子儿茶素为全部非聚合物儿茶素类中的8～20质量％，且(C)含有全部非聚合物儿茶素类中1.0质量％以下的咖啡因。

2.如权利要求1所述的茶多酚组合物的制造方法，其特征在于：

在所述(B)洗脱工序中，碱性水溶液的pH为7～14。

3.如权利要求1或2所述的茶多酚组合物的制造方法，其特征在于：

所述茶多酚组合物中，没食子酸结合型非聚合物儿茶素/游离型非聚合物儿茶素所示的比例为0.1～1，其中，没食子酸结合型非聚合物儿茶素为表没食子儿茶素没食子酸酯+表儿茶素没食子酸酯+没食子儿茶素没食子酸酯+儿茶素没食子酸酯，游离型非聚合物儿茶素为表儿茶素+表没食子儿茶素+没食子儿茶素+儿茶素。