CN1923022A - 精制绿茶提取物的制造方法 - Google Patents

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CN1923022A CN 200610128915 CN200610128915A CN1923022A CN 1923022 A CN1923022 A CN 1923022A CN 200610128915 CN200610128915 CN 200610128915 CN 200610128915 A CN200610128915 A CN 200610128915A CN 1923022 A CN1923022 A CN 1923022A
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Abstract

本发明提供一种能够有效且简易地除去绿茶提取物中含有的浑浊成分的精制绿茶提取物的制造方法、利用该制造方法制造的精制绿茶提取物以及含有该精制绿茶提取物的容器装饮料。本发明提供一种在固态成分中含有36~99质量%的非聚合型儿茶素类的精制绿茶提取物的制造方法,其特征在于:将绿茶提取物与有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,得到绿茶提取物,接着,将该溶液的有机溶剂和水的质量比调整为0/100~85/15后,分离析出的浑浊成分。

Description

精制绿茶提取物的制造方法
技术领域
本发明涉及浑浊成分降低的精制绿茶提取物的制造方法、利用该制造方法制造的精制绿茶提取物和含有该精制绿茶提取物的容器装饮料。
背景技术
已知儿茶素类具有抑制胆固醇上升作用和阻碍α-淀粉酶活性作用等(专利文献1~2)。为了达到儿茶素类的这些生理效果,成人每天需要饮用4~5杯的茶。因此,为了能够更简便地摄取大量的儿茶素类,期望在饮料中高浓度地配合儿茶素类的技术。作为该方法之一,有利用绿茶提取物的浓缩物(专利文献3)等,将儿茶素类在溶解状态下添加到饮料中的方法。
作为从绿茶、半发酵或发酵茶叶中提取具有稳定风味的儿茶素类的方法,已知有在低温水中进行提取、升温后再次提取的两段提取法和在强酸性下的提取方法(专利文献4~6)。但是,这些提取方法被限定于从茶叶中提取儿茶素,目的仅在于精制物的风味稳定化和维持良好的风味。
另外,已知儿茶素类通常难溶于有机溶剂,在弱酸性范围内能够促进提取。但是,存在若有机溶剂的比例变高,则儿茶素类的提取效率显著降低(专利文献7)等问题。
另一方面,茶叶中含有约15质量%的儿茶素类,但通常也含有2~4质量%的咖啡因。因为咖啡因具有中枢神经兴奋作用,所以被用于抑制困倦,另一方面,认为过量摄取会引起神经过敏、恶心、失眠等有害作用。因此,一直在研究从含有咖啡因的组合物中只选择性地除去咖啡因的方法。例如,已提出在120~250气压下使咖啡与活性炭等咖啡因吸附剂接触的咖啡的脱咖啡因方法(专利文献8),和使含有咖啡因的水溶液与活性白土或酸性白土接触的选择性咖啡因除去方法(专利文献9)。但是,前者涉及超临界提取技术,工艺上的设备负荷过大,在工业水平的实施中缺乏简易性,而且,存在并不是只选择性地除去咖啡因,作为有效成分的儿茶素类组成也发生变化的问题。另一方面,后者通过仅使用活性白土或酸性白土,能够选择性地除去咖啡因,但存在色相有时会恶化等问题。
【专利文献1】特开昭60-156614号公报
【专利文献2】特开平3-133928号公报
【专利文献3】特开昭59-219384号公报
【专利文献4】特开2003-219799号公报
【专利文献5】特开2003-219800号公报
【专利文献6】特开2003-225053号公报
【专利文献7】特开2004-147508号公报
【专利文献8】特开昭53-18772号公报
【专利文献9】特开平6-142405号公报
发明内容
本发明提供一种在固态成分中含有36~99质量%的非聚合型儿茶素类的精制绿茶提取物的制造方法,其特征在于:将绿茶提取物与有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,将所得到的绿茶提取物的溶液的有机溶剂和水的质量比调整为0/100~85/15,接着,分离该溶液中析出的浑浊成分。
另外,本发明人等对除去配合有绿茶提取物的饮料中含有的各成分,与在饮料中发生的沉淀的因果关系进行了调查,发现:在固态成分中含有25~90质量%的非聚合型儿茶素类的溶液中析出的浑浊成分,或在使绿茶提取物分散在特定比例的有机溶剂和水的混合溶液中的状态下,与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行处理,在进一步使有机溶剂和水为特定质量比时所析出的浑浊成分,是在饮料保存中产生沉淀的主要原因,通过离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂覆有过滤助剂的过滤器进行过滤,可以有效地除去这些沉淀。
本发明的精制绿茶提取物,利用简易的制造工序而制造,得到的精制绿茶提取物不但咖啡因浓度低、浑浊成分下降,而且维持高的非聚合型儿茶素类浓度,并且色相好,另外几乎没有绿茶的风味。
在含有该精制绿茶提取物的非茶类容器装饮料中,即使长时间保存也不会产生来源于绿茶提取物中含有的浑浊成分的沉淀,成为呈现出澄清且稳定的外观的饮料。并且,色相好,而且几乎没有绿茶的风味,来源于浑浊成分的杂味感少,在饮料长期保存时,发现其感觉也不变化。
另外,本发明提供一种将在固态成分中含有25~90%质量的非聚合型儿茶素类的溶液进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂覆有过滤助剂的过滤器进行过滤的精制绿茶提取物的制造方法。
本发明还提供一种使绿茶提取物分散在有机溶剂和水的质量比为91/9~97/3的混合溶液中,然后与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触,在所得到的溶液中加水和/或从该溶液中脱去有机溶剂,使得该溶液中的有机溶剂和水的质量比为70/30~40/60的范围,并且进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂覆有过滤助剂的过滤器进行过滤的精制绿茶提取物的制造方法。
另外,本发明提供一种利用上述制造方法制造的精制绿茶提取物以及含有该精制绿茶提取物的容器装饮料。
判明有:若将配合有低咖啡因绿茶提取物的饮料长时间保存,则可看到逐渐产生沉淀的现象。在这些饮料中产生的沉淀,在视觉上不美观,在使商品上市方面成为大的问题。因此,要求即使在儿茶素类含量多的饮料中,呈现出即使长时间保存也不产生沉淀的稳定外观。
本发明的目的在于,提供一种能够有效且简易地除去绿茶提取物中含有的浑浊成分的精制绿茶提取物的制造方法、利用该制造方法制造的精制绿茶提取物以及含有该精制绿茶提取物的容器装饮料。
本发明人等对配合有与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行处理过的绿茶提取物的饮料中产生的沉淀、与绿茶提取物精制条件的关系进行了调查,发现:设定为特定的有机溶剂和水的质量比时析出的浑浊成分是饮料保存中产生沉淀的主要原因。而且,发现:如果使有机溶剂和水的质量比在与活性炭等接触时和接触之后发生变化,则能够容易地除去那些浑浊成分。
另外,在茶类容器装饮料中,即使长时间保存,也不会产生来源于绿茶提取物中含有的浑浊成分的沉淀,成为呈现出稳定的外观的饮料。并且,色相好,而且绿茶独特的香味清新且良好,在饮料长期保存时,发现其感觉也不变化。
本发明中使用的绿茶提取物,含有一种以上的非聚合型儿茶素类。在本发明中,所谓非聚合型儿茶素类指的是儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯等非表体儿茶素类和表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等表体儿茶素类的总称。
所谓本发明的没食子酸酯体含有率是指儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯4种的质量和相对于由8种构成的非聚合型儿茶素类的质量和的100分率的值。
作为本发明中使用的绿茶提取物,可举出从绿茶、红茶、乌龙茶等茶叶中得到的提取液。此外,也可以使用来自含有咖啡因的植物、例如咖啡等的咖啡因与茶提取液的混合物等。作为使用的茶叶,更具体地可举出以从Camellia属、例如C.sinensis、C.assamica和薮北种或它们的杂交种等中得到的茶叶为原料经制茶得到的茶叶。经制茶得到的茶叶包括煎茶、番茶、玉露、点茶、釜炒茶等绿茶类。作为这种含有非聚合型儿茶素类的绿茶提取物,优选将从绿茶的茶叶中得到的提取液干燥或浓缩的产物等。
茶叶的提取,使用水作为提取溶剂,通过搅拌提取等进行。进行提取时,可以预先在水中添加抗坏血酸钠等有机酸盐类或有机酸。另外,也可以一边煮沸脱气或通入氮气等不活泼气体以除去溶解氧,一边并用所谓的在非氧化的气氛下进行提取的方法。这样得到的提取液经干燥、浓缩后,得到本发明使用的绿茶提取物。作为绿茶提取物的形态,可举出液体、浆(slurry)、半固体、固体的状态。从在乙醇等有机溶剂中的分散性的观点考虑,优选浆、半固体、固体的状态。
本发明中使用的绿茶提取物,代替使用将从茶叶中提取的提取液干燥、浓缩后的提取物,可以使用将绿茶提取物的浓缩物溶解在水中或用水稀释后的提取物,也可以同时使用来自茶叶的提取液和绿茶提取物的浓缩物。
在此,所谓绿茶提取物的浓缩物是指将用热水或水溶性有机溶剂从茶叶中提取的提取物浓缩而得到的产物,例如,利用特开昭59-219384号公报、特开平4-20589号公报、特开平5-260907号公报、特开平5-306279号公报等中记载的方法调制的产物。具体而言,作为绿茶提取物,可以将市售的东京食品技术公司(Tokyo Food Techno Co.,Ltd.)生产的“POLYPHENON”、伊藤园公司生产的“TEAFURAN”、太阳化学公司生产的“SUNPHENON”等粗儿茶素制剂作为固体的粗儿茶素制剂使用。
作为绿茶提取物,可以使用对实施了超临界状态的二氧化碳接触处理的茶叶进行提取而得到的提取物。临界提取中使用的茶叶,只要属于Camellia属即可,可以是生茶,也可以是经过制茶的茶叶。作为该经过制茶的茶叶,特别优选不发酵茶。例如,蒸制茶叶中优选普通煎茶、深蒸煎茶、玉露、被覆茶、玉绿茶、番茶等。另外,釜炒制茶叶中有玉绿茶和中国绿茶等。经制茶而得到的茶叶因为能够抑制蒸制茶叶或热水浸渍(dipping)茶叶加入釜中产生的来自茶叶的新香味的产生,所以优选。在该方法中,从作为实施了超临界提取的残渣的茶叶得到含有非聚合型儿茶素类的提取物。
作为绿茶提取物,若使用对绿茶提取物进行过鞣酸酶处理的提取物时,因为能够得到苦味、涩味等显著减少的精制绿茶提取物,所以特别优选。这里使用的鞣酸酶,只要是具有分解非聚合型儿茶素类的活性的鞣酸酶就可以,具体而言,可以使用培养曲霉属、青霉属、根霉属等的鞣酸霉生产菌而得到的鞣酸酶。其中,特别优选由米曲霉得到的鞣酸酶。向绿茶提取液中添加粉末状或溶液状的鞣酸酶,使其浓度为25Unit/L~500Unit/L,优选50Unit/L~150Unit/L。当换算成1mg固态成分时,该鞣酸酶的添加量为0.1Unit以上,优选0.2Unit以上。这里的1Unit定义为,在30℃的水中,水解1微摩尔鞣酸所含酯键的酶量。然后,在达到10~70质量%的没食子酸酯体含有率为止的期间,保持温度在5℃~50℃,优选为10℃~40℃。
然后,尽快升温到45℃~95℃,优选75℃~95℃,通过使鞣酸酶失活停止反应。通过该鞣酸酶的失活处理,能够防止此后没食子酸酯体含有率的降低,能够得到没食子酸酯体含有率为目标值的绿茶提取物。
在本发明的鞣酸酶处理中,从降低苦味和得到良好外观方面考虑,所得绿茶提取物的非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体含有率,被控制在10~70质量%,优选为30~60质量%的范围内。即,本发明实施的鞣酸酶处理,与现有技术中对聚合型儿茶素类中所含有的所有没食子酸酯体进行水解的处理方法不同,对鞣酸酶处理时的没食子酸酯体含有率进行控制。由鞣酸酶处理的没食子酸酯体含有率的控制优选由处理时的绿茶提取液的pH值动态来决定反应终点。该pH优选3~6,特别优选3.5~5.5。由此,能够得到将绿茶提取液中的没食子酸酯体的含量维持在任意范围内的、进行鞣酸酶处理的绿茶提取物。另外,通过鞣酸酶处理后的鞣酸酶失活处理,能够防止此后的没食子酸酯体含有率的降低。
本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的绿茶提取物,以干燥质量计,优选使用含有25~90质量%、进一步30~90质量%的非聚合型儿茶素类的绿茶提取物的浓缩物。
在本发明中,首先,将绿茶提取物与有机溶剂和水的质量比为97/3~65/35的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理。
作为本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的有机溶剂,可举出乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等。其中,优选甲醇、乙醇、丙酮等亲水性有机溶剂,尤其是考虑到用于食品,优选乙醇。作为水,可举出离子交换水、自来水、天然水等。该有机溶剂和水可以混合后与绿茶提取物混合或分别与绿茶提取物混合,但优选成为混合溶液后与绿茶提取物进行混合处理。
使用的有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3,优选进一步调整为70/30~97/3,进一步调整为75/25~97/3,进一步调整为80/20~96.5/3.5的范围。从儿茶素类的提取效率、绿茶提取物的精制、长期的饮用性和回收有机溶剂的精馏条件等方面考虑,优选处于该范围。
在本发明的精制绿茶提取物的制造中,相对于有机溶剂和水的混合溶液100质量份,添加10~40质量份、进一步10~30质量份、特别为15~30质量份的绿茶提取物(干燥质量换算)进行处理,能够有效地对绿茶提取物进行处理,所以优选。
水和有机溶剂的混合溶液或各自的添加时间,优选在10~30分钟左右的时间内缓慢地滴下。另外,为了提高儿茶素类的提取效率,优选在搅拌状态下滴下。更优选在水的滴下结束后设有10~120分钟左右的熟化时间。
这些处理可以在10~60℃下进行,特别优选在10~50℃下进行,进一步优选在10~40℃下进行。
作为本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的活性炭,只要是通常工业水平上使用的活性碳就没有特别限制,例如可以使用ZN-50(北越炭素公司生产)、Kuraray coal GLC、Kuraray coal PK-D、Kuraray coalPW-D(Kuraray Chemical公司生产)、白鹫AW50、白鹫A、白鹫M、白鹫C(武田药品工业公司生产)等市售品。
活性炭的细孔容积优选为0.01~0.8mL/g、特别优选为0.1~0.7mL/g。另外,比表面积优选为800~1300m2/g、特别优选为900~1200m2/g的范围。此外,这些物性值是基于氮吸附法的值。
从咖啡因除去效率、过滤工序中的滤饼阻力小的方面考虑,优选相对于100质量份的有机溶剂和水的混合溶液,添加0.5~5质量份、尤其是0.5~3质量份的活性炭。
本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的酸性白土或活性白土,作为一般化学成分都含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等,但SiO2/Al2O3的比优选为3~12、特别优选为4~9。另外,优选含有2~5质量%的Fe2O3、0~1.5质量%的CaO、1~7质量%的MgO。
活性白土是将天然产出的酸性白土(蒙脱石类粘土)用硫酸等无机酸处理所得的产物,是具有多孔质结构的化合物,其多孔质结构具有大比表面积和吸附能。已知:通过对酸性白土进一步进行酸处理,比表面积改变,脱色能力的改良和物性发生改变。
酸性白土或活性白土的比表面积因酸处理的程度等的不同而不同,优选为50~350m2/g。例如,作为酸性白土,可以使用MIZUKAACE#600(水泽化学公司生产)等市售品。
另外,同时使用活性炭和酸性白土或活性白土时的比例,以质量比计,优选活性炭∶酸性白土或活性白土=1∶1~1∶10,更优选为1∶1~1∶6。
相对于有机溶剂和水的混合溶液100质量份,优选添加2.5~25质量份的酸性白土或活性白土,特别优选添加2.5~15质量份。若酸性白土或活性白土的添加量过少,则咖啡因除去效率变差,若过多,则过滤工序中的滤饼阻力变大,所以不优选。
在本发明的精制绿茶提取物的制造中,绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土的接触顺序没有特别限定。优选:(a)使绿茶提取物溶解或分散在有机溶剂和水的混合溶液中,接着与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土接触的方法;(b)使活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土分散在有机溶剂和水的混合溶液中,将该分散液与绿茶提取物接触的方法;(c)使绿茶提取物、有机溶剂和水的混合溶液以及酸性白土或活性白土接触,接着与活性炭接触的方法。可以在这些工序之间插入包含体系中产生的生成物的过滤工序,在过滤分离后再进行下一道工序。
另外,与活性炭接触的工序,可以一边使在下一道工序的加水和/或脱去有机溶剂工序中析出的浑浊成分与活性炭接触一边进行分离,也可以将析出的浑浊成分分离后再与活性炭接触。
在使绿茶提取物分散在有机溶剂和水的混合溶液中、接着用活性炭和酸性白土或者活性炭和活性白土进行接触处理的情况下,对将绿茶提取物溶解在有机溶剂和水的混合溶液中的方法没有特别限制,只要最终对绿茶提取物进行处理时,有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3的范围即可。例如,可以将绿茶提取物溶解在水中后再添加有机溶剂,使有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3的范围,也可以使绿茶提取物在有机溶剂中悬浮后,缓慢地添加水,使其成为同样的比率。
再者,在本发明中,使绿茶提取物与酸性白土或活性白土、以及有机溶剂和水的混合溶液的分散液进行接触混合的情况下,酸性白土或活性白土与绿茶提取物的混合质量比率,优选酸性白土或活性白土/非聚合型儿茶素类的值优选为0.9~5.0,更优选为1.0~4.0,进一步优选为1.5~3.0。若酸性白土或活性白土的添加量过少,则咖啡因除去效率变差,若过多,则过滤工序中的滤饼阻力变大,所以不优选。
绿茶提取物与酸性白土或活性白土接触时,可以添加柠檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸等有机酸,使得有机酸和非聚合型儿茶素类的质量比率(有机酸/非聚合型儿茶素类)在0.01~0.20的范围内。
使绿茶提取物与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土以及水和有机溶剂的混合溶液的分散液接触时,液体的温度优选为10~60℃。例如,可以在一定温度下进行,也可以是开始设定为10~30℃、其后升温至20~60℃的方法。
绿茶提取物与活性炭和酸性白土或者活性炭和活性白土的接触处理,可以采用间歇式、利用柱子(column)的连续处理等任一种方法。另外,绿茶提取物与活性炭的接触方法,优选采用利用活性炭柱的连续处理等方法进行。通常采用:添加粉末状的活性炭等并进行搅拌,选择性地吸附咖啡因后,利用过滤操作得到除去咖啡因的滤液的方法;或者使用填充有颗粒状的活性炭等的柱子,利用连续处理,选择性地吸附咖啡因的方法等。
将绿茶提取物与有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3的混合溶液以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,根据需要除去活性炭、酸性白土、活性白土后,为了达到低于上述有机溶剂和水的质量比的有机溶剂比率范围,在得到的绿茶提取物的溶液中加水和/或从该溶液脱去有机溶剂,将有机溶剂和水的质量比调整为0/100~85/15。活性炭等的除去可以采用过滤、离心分离等公知的方法进行。为了从混合溶液中除去有机溶剂或降低其含量,可以通过利用减压蒸馏等的方法馏去有机溶剂来进行。另外,向接触处理后的混合溶液中加水的情况,可通过添加离子交换水、自来水、天然水等水、或混合有机溶剂的水溶液来进行。在本发明中,混合溶液中的有机溶剂和水的质量比为0/100~85/15,优选为0/100~80/20,更优选为0/100~75/25,进一步优选为0/100~70/30。进一步优选为0.3/99.7~70/30。进一步优选为0.5/99.5~70/30。特别优选为0.5/99.5~65/35。在此,有机溶剂和水的质量比为40/60以下时,析出的浑浊成分的量变多,但由于浑浊成分的分散性变好,所以只要使用负荷大的分离机即可。
进行加水和/或脱去有机溶剂后、使浑浊成分析出的熟化时间,没有特别限定。例如,优选为2分钟~50小时,更优选为2分钟~24小时,特别优选为5分钟~6小时。另外,浑浊成分的析出温度优选为-15~78℃,更优选为-5~40℃,特别优选为5~25℃。
使浑浊成分析出后、从混合溶液中分离浑浊成分时的温度,优选为-15~78℃,更优选为-5~40℃,特别优选为5~25℃。若在该温度范围之外,则分离性差,而且有观察到溶液的性状发生变化的情况。
析出的浑浊成分的分离方法可以应用公知的技术。可利用沉降、离心力、过滤、吸附剂等进行分离。除了所谓过滤(过滤器分离)、离心分离等方法之外,也可以采用使其通过填满活性炭等颗粒状物质的柱子而进行的分离等。目的不是为了分离除去制造中混入的异物,而是通过在精制中提高溶液的极性,分离析出的浑浊成分。其中,优选过滤、离心分离或两者同时使用。
在本发明中,特别优选:离心分离或/和在混合溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤器进行过滤,从而分离析出的浑浊成分。
作为对析出的浑浊成分进行离心分离时的离心分离机,可举出倾析器(decanter)型或分离板型等连续型离心分离机。作为离心分离机,优选在旋转体内安装叠层有分离板的分离板组、利用大的沉降面积进行分离的分离板型离心分离机。使用分离板型离心分离机时,沉降面积(∑m2)和处理流量(Qm3/h)的比(Q/∑)优选为2.5×10-6~5.0×10-5m/h,更优选为7.5×10-6~4.0×10-5m/h,特别优选为1.0×10-5~3.0×10-5m/h。
利用预涂敷有过滤助剂的过滤器对析出的浑浊成分进行过滤时,优选在混合溶液中添加过滤助剂来进行。作为为了预涂敷和添加而使用的过滤助剂,可举出硅藻土、纤维素和它们的组合。作为过滤器,可举出滤布、滤纸等。预涂层的厚度优选为3~50mm、更优选为10~40mm、特别优选为15~30mm。添加的过滤助剂的量,相对于混合溶液100质量份,优选为1~30质量份、更优选为2~15质量份、特别优选为2~5质量份。过滤速度优选为500~7000L/m2·h、更优选为1000~4500L/m2·h。过滤方法可举出加压过滤法、吸引过滤法、离心过滤法等。
下面,说明关于本发明方法中,对在固态成分中含有25~90质量%的非儿茶素类的溶液进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤器进行过滤分离的精制绿茶提取物的制造方法。
所用的原料绿茶提取物与上述同样。
本发明的精制绿茶提取物是通过对在固态成分中含有25~90质量%的非聚合型儿茶素类的溶液进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤器进行过滤分离而制造出来的。
另外,本发明的精制绿茶提取物是通过下述方法制造的:将上述绿茶提取物分散到有机溶剂和水的质量比为91/9~97/3的混合溶液中,然后与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,在所得到的溶液中加水和/或从该溶液中脱去有机溶剂,使该溶剂中的有机溶剂和水的质量比为70/30~40/60的范围,接着,对析出的浑浊成分进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤器进行过滤,从而制造本发明精制绿茶提取物。绿茶提取物优选使用以干燥重量计、含有25~90质量%、更优选30~90质量%的非聚合型儿茶素类的绿茶提取物的浓缩物。
作为本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的有机溶剂,可举出乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等。其中,优选甲醇、乙醇、丙酮等亲水性有机溶剂,尤其是考虑到用于食品,优选乙醇。作为水,可举出离子交换水、自来水、天然水等。该有机溶剂和水可以混合后与绿茶提取物混合或分别与绿茶提取物混合,但优选成为混合溶液后与绿茶提取物进行混合。
在本发明中,使绿茶提取物分散到有机溶剂和水的混合溶液中时的有机溶剂和水的质量比被调整为91/9~97/3、优选91/9~95/5、更优选92/8~95/5的范围。当有机溶剂的比例超过97/3时,儿茶素类的提取效率降低,另外,小于91/9时,绿茶提取物的精制程度下降,所以不优选。
本发明中,使绿茶提取物分散到有机溶剂和水的混合溶液的方法,没有特别限定,只要是对含有咖啡因的儿茶素类组合物进行最终处理时的有机溶剂和水的质量比在91/9~97/3的范围就可以。例如,可以通过将绿茶提取物溶解在水中后,添加有机溶剂,使有机溶剂和水的质量比为91/9~97/3的范围,也可以使绿茶提取物悬浮在有机溶剂后,缓慢加水、得到同样的比率。从提取效率方面考虑,优选溶解在水中后添加有机溶剂的方法。另外,绿茶提取物可以1次全部添加,也可以分成2次以上例如2~4次添加。
在本发明中,相对于有机溶剂和水的混合溶液100质量份,添加10~40质量份、特别为10~30质量份的干燥质量换算的绿茶提取物后进行处理,可以有效地处理绿茶提取物,所以优选。
水和有机溶剂的混合溶液或各自的添加时间,优选在10~30分钟左右的时间内缓慢地滴下。另外,为了提高儿茶素类的提取效率,优选在搅拌状态下滴下。更优选在水的滴下结束后设有10~120分钟左右的熟化时间。
这些处理可以在10~60℃下进行,特别优选在10~50℃下进行,进一步优选在10~40℃下进行。
作为本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的活性炭,只要是通常工业水平上使用的活性碳就没有特别限制,例如可以使用ZN-50(北越炭素公司生产)、Kuraray coal GLC、Kuraray coal PK-D、Kuraray coalPW-D(Kuraray Chemical公司生产)、白鹫AW50、白鹫A、白鹫M、白鹫C(武田药品工业公司生产)等市售品。
活性炭的细孔容积优选为0.01~0.8mL/g、特别优选为0.1~0.7mL/g。另外,比表面积优选为800~1300m2/g、特别优选为900~1200m2/g的范围。此外,这些物性值是基于氮吸附法的值。
相对于100质量份的有机溶剂和水的混合溶液,优选添加0.5~5质量份、尤其是0.5~3质量份的活性炭。当活性炭添加量过少时,咖啡因除去效率变差,过多时,过滤工艺中的滤饼阻力变大,所以不优选。
本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的酸性白土或活性白土,作为一般化学成分都含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等,但SiO2/Al2O3的比优选为3~12、特别优选为4~9。另外,优选含有2~5质量%的Fe2O3、0~1.5质量%的CaO、1~7质量%的MgO。
活性白土是将天然产出的酸性白土(蒙脱石类粘土)用硫酸等无机酸处理所得的产物,是具有多孔质结构的化合物,其多孔质结构具有大比表面积和吸附能。已知:通过对酸性白土进一步进行酸处理,比表面积改变,脱色能力的改良和物性发生改变。
酸性白土或活性白土的比表面积因酸处理的程度等的不同而不同,优选为50~350m2/g。pH值(5质量%悬浮液(suspension))优选为2.5~8,特别优选3.6~7。例如,作为酸性白土,可以使用MIZUKAACE#600(水泽化学公司生产)等市售品。
相对于有机溶剂和水的混合溶液100质量份,优选添加2.5~25质量份、特别优选添加2.5~15质量份的酸性白土或活性白土。若酸性白土或活性白土的添加量过少,则咖啡因除去效率变差,若过多,则过滤工序中的滤饼阻力变大,所以不优选。
另外,同时使用活性炭和酸性白土或活性白土时的比例,以质量比计,相对于活性炭1优选为1~10,特别优选活性炭∶酸性白土或活性白土=1∶1~1∶6。
在本发明的精制绿茶提取物的制造中,绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土的接触顺序没有特别限定。例如,可举出:(1)将绿茶提取物添加到有机溶剂和水的混合溶液中,进行活性炭接触,接着进行酸性白土或活性白土接触的方法;(2)将绿茶提取物添加到有机溶剂和水的混合溶液中,进行酸性白土或活性白土接触,接着进行活性碳接触的方法;(3)将活性炭添加到有机溶剂和水的混合溶液中,再将绿茶提取物添加到其中,接着添加酸性白土或活性白土的方法等,但优选(4)将酸性白土或活性白土添加到有机溶剂和水的混合溶液中,再将绿茶提取物添加到其中,接着添加活性炭的方法。
在这些各成分添加与下次成分添加之间优选进行过滤。另外,将绿茶提取物分成2次以上进行添加时,可以在其间进行过滤。
还有,在本发明中,将绿茶提取物与酸性白土或活性白土、以及有机溶剂和水的混合溶液的分散液进行接触混合的情况,接触时的液体pH调整为4~6的范围,因为能够得到有效提取非聚合型儿茶素类的精制绿茶提取物,所以优选。接触时,优选添加柠檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸等有机酸,使得有机酸和非聚合型儿茶素类的质量比率(有机酸/非聚合型儿茶素类)在0.02~0.20的范围内。
另外,本发明中,将绿茶提取物与酸性白土或活性白土、以及有机溶剂和水的混合溶液的分散液进行接触混合的情况,接触时的液体温度开始为10~30℃,其后升温到20~60℃,从促进绿茶提取物的溶解的方面和促进向分散液的儿茶素提取效率的方面考虑,上述方法优选。
在本发明中,优选首先使绿茶提取物分散到有机溶剂和水的质量比为91/9~97/3的混合溶液中,然后与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,接着过滤,再在滤液部分中加水和/或脱去有机溶剂。
另外,与活性炭的接触,可以在下一工序的加水和/或脱去有机溶剂之前进行,也可以在加水和/或脱去有机溶剂、分离析出的浑浊成分之后,与活性炭接触。
绿茶提取物与活性炭和酸性白土或活性白土的接触处理,可以采用间歇式、利用柱子(column)的连续处理等任一种方法。另外,绿茶提取物与活性炭的接触方法,优选采用利用活性炭柱的连续处理等方法进行。通常采用:添加粉末状的活性炭等并进行搅拌,选择性地吸附咖啡因后,利用过滤操作得到除去咖啡因的滤液的方法;或者使用填充有颗粒状的活性炭等的柱子,利用连续处理,选择性地吸附咖啡因的方法等。
将绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,根据需要,用过滤等公知的方法除去活性炭、酸性白土、活性白土后,接着,在混合溶液中加水和/或从混合溶液中脱去有机溶剂,使得这些混合溶液中的有机溶剂和水的质量比为70/30~40/60,优选60/40~45/55。为了从混合溶液中减少有机溶剂的含量,可以通过利用减压蒸馏等方法溜去有机溶剂而进行。另外,在接触处理后的混合溶液中加水的情况,可通过添加离子交换水、自来水、天然水等水来进行。
进行加水和/或脱去有机溶剂后、使浑浊成分析出的熟化时间,没有特别限定。例如,优选为2分钟~50小时,更优选为2分钟~24小时,特别优选为5分钟~6小时。另外,浑浊成分的析出温度优选为-15~78℃,更优选为-5~40℃,特别优选为5~25℃。
使浑浊成分析出后、从混合溶液中分离浑浊成分时的温度,优选为-15~78℃,更优选为-5~40℃,特别优选为5~25℃。若在该温度范围之外,则分离性差,而且有观察到溶液的性状发生变化的情况。
在本发明中,进行离心分离或/和在混合溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤器进行过滤,从而分离析出的浑浊成分。
作为对析出的浑浊成分进行离心分离时的离心分离机,可举出倾析器(decanter)型或分离板型等连续型离心分离机。作为离心分离机,优选在旋转体内安装叠层有分离板的分离板组、利用大的沉降面积进行分离的分离板型离心分离机。使用分离板型离心分离机时,沉降面积(∑m2)和处理流量(Qm3/h)的比(Q/∑)优选为2.5×10-6~5.0×10-5m/h,更优选为7.5×10-6~4.0×10-5m/h,特别优选为1.0×10-5~3.0×10-5m/h。
利用预涂敷有过滤助剂的过滤器对析出的浑浊成分进行过滤时,优选在混合溶液中添加过滤助剂来进行。作为为了预涂敷和添加而使用的过滤助剂,可举出硅藻土、纤维素和它们的组合。作为过滤器,可举出滤布、滤纸等。预涂层的厚度优选为3~50mm、更优选为10~40mm、特别优选为15~30mm。添加的过滤助剂的量,相对于混合溶液100质量份,优选为1~30质量份、更优选为2~15质量份、特别优选为2~5质量份。过滤速度优选为500~7000L/m2·h、更优选为1000~4500L/m2·h。过滤方法可举出加压过滤法、吸引过滤法、离心过滤法等。
将绿茶溶液提取物与有机溶剂和水的混合液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,在由此方法得到的溶液中加水和/或从混合溶液中脱去有机溶剂,分离析出的浑浊成分,根据需要在与活性炭接触之后的绿茶提取物的溶液,还可以利用能够去除的减压蒸馏等方法从体系中溜去有机溶剂。另外,处理后的绿茶提取物可以是液状的也可以是固体状的,但在调制为固体状态的情况,可以利用冻结干燥、喷雾干燥等方法进行粉末化。
利用这样的制造工序制造的精制绿茶提取物,其固态成分中含有36~99质量%的非聚合型儿茶素类。优选为39~99质量%,更优选为40~90质量%,进一步优选为45~90质量%。进一步优选为50~90质量%。进一步优选为55~90质量%。特别优选为55~88质量%。另外,在精制绿茶提取物的固态成分中,优选含有合计量为0~5.0质量%的游离氨基酸和蛋白质,优选非聚合型儿茶素类与游离氨基酸和蛋白质的合计量的质量比率(非聚合型儿茶素类/(游离氨基酸+蛋白质))为15~25。
根据本发明制造的精制绿茶提取物,优选所含有的非聚合型儿茶素类的组成与处理前相比没有本质地变化。处理前后的有机溶剂和水的混合溶液中的非聚合型儿茶素类的收率优选为60质量%以上、更优选为65质量%以上、进一步优选为70质量%以上、特别优选为80质量%以上。
另外,考虑到非聚合型儿茶素类的生理效应的有效性,精制绿茶提取物中的由儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯和表没食子儿茶素没食子酸酯构成的没食子酸酯体在全部非聚合型儿茶素类中的比例,优选为35~100质量%,更优选为35~98质量%。
精制绿茶提取物中的咖啡因与非聚合型儿茶素类的含有质量比优选为0~0.2,更优选为0~0.14,进一步优选为0~0.1,进一步优选为0~0.09,特别优选为0~0.07,特别优选为0~0.06。
将本发明的精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)平均为10质量%的水溶液时的雾度值为0~70,优选为0~65,更优选为0~60,进一步优选为0~55,进一步优选为0~50,进一步优选为0~45,特别优选为0~40的范围。
在使用雾度值在上述范围内的精制绿茶提取物的非茶类容器装饮料中,即使长时间保存,也不会产生来源于绿茶提取物中含有的浑浊成分的沉淀,成为呈现出澄清且稳定的外观的饮料。并且色相好,而且几乎没有绿茶的风味。
另外,在茶类容器装饮料中,即使长时间保存,也不会产生来源于绿茶提取物中含有的浑浊成分的沉淀,成为呈现出稳定的外观的饮料。并且色相好,而且绿茶独特的清新的香味良好。
雾度值在上述范围之外的非茶类容器装饮料,若长时间保存,则会产生来源于浑浊成分的沉淀,不仅不会呈现出澄清且稳定的外观,而且来源于浑浊成分的杂味在饮料长期保存中增长,会导致嗜好性大大降低。另外,在茶类容器装饮料中,在饮料长期保存中增长,作为绿茶的清新的香味消失,会导致嗜好性大大降低。
所得精制绿茶提取物,不但咖啡因浓度低、浑浊成分降低,而且维持高的非聚合型儿茶素类浓度,并且色相好,而且几乎没有绿茶的风味。因此,得到的浑浊成分降低的精制绿茶提取物作为容器装饮料是有用的,尤其是作为绿茶、乌龙茶、混合茶、红茶、麦茶等茶类饮料、运动饮料、等渗饮料(isotonic drink)、near water、碳酸饮料、蔬菜汁饮料、果汁饮料、咖啡等非茶类饮料是有用的。
本发明的容器装饮料中,含有0.03~1.0质量%的溶解于水的状态的非聚合型儿茶素类,优选含有0.04~0.5质量%,更优选含有0.06~0.4质量%,进一步优选含有0.07~0.4质量%,特别优选含有0.08~0.3质量%,更特别优选含有0.09~0.3质量%,最优选含有0.1~0.3质量%。非聚合型儿茶素类含量处于该范围时,容易取得大量的非聚合型儿茶素类,从饮料调制完毕之后的色调来看,也是优选的。该非聚合型儿茶素类的浓度可以根据浑浊成分降低的上述精制绿茶提取物的配合量来进行调整。
另外,为了表现出促进体内积蓄的脂肪的燃烧、促进饮食性脂肪的燃烧和促进肝脏β氧化基因表达的效果,成年人每日的非聚合型儿茶素类的摄取量优选为300mg以上、更优选为450mg以上、进一步优选为500mg以上。另外,具体而言,通过摄取每瓶(500mL)含有非聚合型儿茶素类483mg、555mg和900mg的饮料,抗肥胖效果、减少内脏中的脂肪的效果已经得到了确认(特开2002-326932号公报)。
因此,在本发明的容器装饮料中,作为成年人每日的非聚合型儿茶素类的摄取量,优选为300mg以上、更优选为450mg以上、进一步优选为500mg以上,为了确保每日的必要摄取量,每瓶(500mL)本发明的容器装饮料的配合量优选为300mg以上、更优选为450mg以上、进一步优选为500mg以上。
本发明的容器装饮料中的咖啡因和非聚合型儿茶素类的含有质量比为0~0.2、优选为0~0.14、更优选为0~0.1、进一步优选为0~0.09、特别优选为0~0.07、最优选为0~0.06。
本发明的容器装饮料中可以含有钠离子和/或钾离子。含有这些离子的本发明饮料,适宜用作运动饮料、等渗饮料等的饮料形态。所谓运动饮料,通常规定为在身体运动后能够迅速补充以汗的形式流失的水分、矿物质的饮料。
主要的生理电解质中包括钠和钾。这些离子成分可以通过添加与它们对应的水溶性成分或无机盐而含有。它们也存在于果汁和绿茶提取物中。本发明饮料中的电解质或离子成分的量,是最终能够饮用的容器装饮料中的含量。电解质浓度以离子浓度表示。钾离子成分可以以钾的氯化物、碳酸钾、硫酸钾、乙酸钾、碳酸氢钾、柠檬酸钾、磷酸钾、磷酸氢钾、酒石酸钾、山梨酸钾等或这些物质的混合物等盐的形态,或者以加入的果汁或茶的成分的形态配合到本发明的饮料中。钾离子在本发明的容器装饮料中优选含有0.001~0.2质量%、更优选含有0.002~0.15质量%、进一步优选含有0.003~0.12质量%。同样地,钠离子成分可以以钠的氯化物、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸钠、磷酸氢钠、酒石酸钠、苯甲酸钠等和这些物质的混合物等能够容易得到的钠盐的形态,或者以加入的果汁或茶的成分的形态进行配合。为了易于利用渗透压吸收水分,钠离子浓度优选较低,但是,优选钠离子浓度不会达到水因渗透压从体内被吸收到肠内的程度。为此所需要的钠浓度优选为低于血浆中的钠浓度。钠离子在本发明容器装饮料中优选含有0.001~0.5质量%、更优选含有0.002~0.4质量%、进一步优选含有0.003~0.2质量%。除了钾离子和钠离子之外,本发明容器装饮料中还可以含有0.001~0.5质量%、优选0.002~0.4质量%、最优选0.003~0.3质量%的氯化物离子。氯化物离子成分可以以氯化钠或氯化钾等盐的形态配合。也可以配合钙和镁、锌、铁等其它微量离子。这些离子也可以以盐的形态配合。饮料中存在的离子的合计量包括添加的离子量和饮料中天然存在的离子量。例如,在添加氯化钠的情况下,添加的钠离子和氯化物离子的量分别相应地包括在各自离子的合计量中。
在此,如果钠离子和钾离子浓度过低,则根据饮用情况,会感到味道不足、不能有效补充矿物质,因此不优选。另一方面,若浓度过高,则盐类本身的味道变得浓重,不适于长期饮用。
出于改善味道的目的,本发明的容器装饮料中可使用甜味剂。甜味剂可使用人造甜味剂类、碳水化合物类、甘油类(例如甘油)。从甜味与酸味和咸味的平衡、不太甜、卡住喉咙的感觉弱、利于吞咽等方面考虑,这些甜味剂在本发明容器装饮料中的含量优选为0.0001~20质量%、更优选为0.001~15质量%、进一步优选为0.001~10质量%。
作为本发明的容器装饮料中的甜味剂,优选使用人造甜味剂。
本发明中可以使用的人造甜味剂,可以使用例如糖精和糖精钠、阿斯巴甜(aspartame)、安赛蜜(acesulfame-K)、三氯蔗糖(sucralose)、纽甜(neotame)等高甜度甜味剂,山梨糖醇、赤藓糖醇、木糖醇等糖醇。作为商品可以使用含有阿斯巴甜的苗条糖(Slim-Up Sugar)、含有赤藓糖醇的LAKANTO-S、含有赤藓糖醇和阿斯巴甜的PALSWEET等。
作为目标的容器装饮料兼具能量补给作用时,优选使用碳水化合物类的甜味剂。
作为本发明中可以使用的碳水化合物类甜味剂,可使用可溶性碳水化合物。可溶性碳水化合物具有甜味剂和能量源的作用。选择本发明饮料中使用的碳水化合物时,优选考虑充分的胃排出和肠吸收速度。
碳水化合物可以是葡萄糖和果糖的混合物,或者可以是在消化道中水解或形成葡萄糖和果糖的碳水化合物。本说明书中使用的“碳水化合物”的术语,包括单糖、二糖、低聚糖、复合多糖和它们的混合物。
可用于本发明中的单糖有丁糖、戊糖、己糖和己酮糖。作为己糖的例子,有作为葡萄糖而被知晓的葡萄糖(glucose)那样的己醛糖。本发明的容器装饮料中的葡萄糖的量优选为0.0001~20质量%、更优选为0.001~15质量%、进一步优选为0.001~10质量%。作为果糖被知晓的果糖(fructose)是己酮糖。本发明容器装饮料中的果糖的量优选为0.0001~20质量%、更优选为0.001~15质量%、特别优选为0.001~10质量%。
在本发明饮料中,优选单独的人造甜味剂类、人造甜味剂和葡萄糖类化合物的组合物、或人造甜味剂和果糖类化合物的组合。
可用于本发明的碳水化合物类甜味剂可使用可溶性碳水化合物,其中,作为低聚糖可举出在人体内生成这两种单糖的碳水化合物(即蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆、高果糖玉米糖浆)。这些糖中的重要的一类是二糖。二糖的例子有,作为蔗糖或甜菜糖已知的蔗糖。本发明容器装饮料中的蔗糖量优选为0.001~20质量%、更优选为0.001~15质量%、特别优选为0.001~10质量%。
考虑到儿茶素的稳定性,本发明的容器装饮料的pH值优选为2~7、更优选为2~6.7、进一步优选为2.5~6.5。pH值过低时,饮料会有强烈的酸味和刺激性气味;pH值过高时,风味无法调和,嗜好性降低,所以不优选。
若在本发明的容器装饮料中配合苦涩味抑制剂时,则便于饮用,因此优选。使用的苦涩味抑制剂没有特别限定,优选环糊精。作为环糊精可以使用α-、β-、γ-环糊精和支链α-、β-、γ-环糊精。环糊精在饮料中的含量优选为0.005~0.5质量%、更优选为0.01~0.3质量%。在本发明的容器装饮料中,还可单独或同时配合抗氧化剂、香料、各种酯类、有机酸类、有机酸盐类、无机酸类、无机酸盐类、无机盐类、色素类、乳化剂、防腐剂、调味剂、甜味剂、酸味剂、树胶、乳化剂、油、维生素、氨基酸、果汁提取物类、蔬菜提取物类、花蜜提取物类、pH值调节剂、品质稳定剂等添加剂。
为了提高嗜好性,优选在本发明的饮料中配合香料或果汁。通常,果汁被称为果汁(fruit juice),香料被称为香料(flavor)。本发明可以使用天然的或合成的香料和果汁。它们可以从水果汁、水果香料、植物香料或它们的混合物中选择。特别地,水果汁和茶香料优选为绿茶香料或黑茶香料的组合具有魅力味道。优选的果汁为苹果汁、梨汁、柠檬汁、酸橙汁、蜜橘(mandarine)汁、葡萄柚汁、酸果蔓汁、橙汁、草莓汁、葡萄汁、猕猴桃汁、菠萝汁、西番莲果汁、芒果汁、番石榴汁、覆盆子汁和樱桃汁。最优选为柑橘类果汁、芒果汁、西番莲果汁、番石榴汁、或者它们的混合物,柑橘类果汁优选葡萄柚汁、橙汁、柠檬汁、酸橙汁和蜜橘汁。优选的天然香料有茉莉、春黄菊、蔷薇、薄荷、山楂、菊花、菱角、甘蔗、荔枝、竹笋等。果汁在本发明饮料中的含量优选为0.001~20质量%、更优选为0.002~10质量%。水果香料、植物香料、茶香料以及它们的混合物也可以作为果汁使用。特别优选的香料是包括橙香料、柠檬香料、酸橙香料和葡萄柚香料的柑橘类香料。除柑橘类香料之外,也可以使用苹果香料、葡萄香料、覆盆子香料、酸果蔓香料、樱桃香料、菠萝香料等各种其它的水果香料。这些香料可以从水果汁和香油等天然来源得到,也可以合成。香味剂可以包括各种香料的混合物,例如柠檬和酸橙香料、柑橘类香料和选定的香料等。这些香味剂在本发明饮料中的配合量优选为0.0001~5质量%、更优选为0.001~3质量%。
作为从果实以外的植物的一部分得到的提取液,例如有从坚果、树皮、根、和叶子得到的植物提取液。例如可以举出咖啡豆提取液、发酵茶提取液、半发酵茶提取液、不发酵茶提取液等。这些提取液除了从天然源料得到以外,也可以是合成的。另外,在添加不发酵茶提取液的情况下,相对于容器装饮料中的儿茶素类总合计质量优选为70质量%以下、特别优选为60质量%以下。在添加半发酵茶提取液的情况下,相对于容器装饮料中的儿茶素类总合计质量优选为50质量%以下、更优选为30质量%以下、特别优选为20质量%以下。在添加发酵茶提取液的情况下,相对于容器装饮料中的儿茶素类总合计质量优选为25质量%以下、更优选为20质量%以下、特别优选为15质量%以下。此外,因为出于赋予其味道的目的而配合的这些茶提取液中也含有非聚合型儿茶素类,所以将该非聚合型儿茶素类的量换算为成分(A)。作为蔬菜提取液,只要是从蔬菜的一部分得到的提取液即可,例如可举出从卷心菜、莴苣、西红柿、萝卜、椰菜、胡萝卜、南瓜、菠菜等得到的提取液。这些提取液除了从天然源料得到以外,也可以是合成的。
另外,根据需要,本发明饮料还可以含有酸味剂。作为酸味剂,可举出苹果酸、柠檬酸、酒石酸、富马酸等食用酸。酸味剂也可以用于调节本发明饮料的pH值。本发明饮料的pH值优选为2~7。作为pH值调节剂可以使用有机食用酸和无机食用酸。酸可以以它们的非解离态使用,或者以它们的各种盐、例如磷酸氢钾或磷酸氢钠、磷酸二氢钾或磷酸二氢钠盐的形态使用。优选的酸为包括柠檬酸、苹果酸、富马酸、己二酸、磷酸、葡糖酸、酒石酸、抗坏血酸、乙酸、磷酸或这些物质的混合物的食用有机酸。最优选的酸为柠檬酸和苹果酸。酸味剂还起到用于稳定饮料组分的抗氧化剂的作用。另外,作为常用的抗氧化剂的例子,可以配合抗坏血酸、EDTA(乙二胺四乙酸)和它们的盐,以及植物提取物等。
在本发明饮料中还可以含有维生素。优选添加维生素A、维生素C和维生素E。也可以添加维生素D和维生素B等其它维生素。本发明饮料中还可以使用矿物质。优选的矿物质有钙、铬、铜、氟、碘、铁、镁、锰、磷、硒、硅、钼、和锌。特别优选的矿物质为镁、磷和铁。
用于本发明容器装饮料的容器,与普通饮料同样,能够以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主成分的成型容器(所谓的PET瓶)、金属罐、与金属箔或塑料膜等复合的纸容器、瓶等常见的形态提供。这里所说的容器装饮料是指不经稀释即可饮用的饮料。
本发明的容器装饮料,例如像金属罐那样在填充到容器中后能够加热杀菌的情况下,可在食品卫生法规定的杀菌条件下进行制造,而对于PET瓶、纸容器等不能蒸馏杀菌的容器,则采用预先在与上述相同的杀菌条件下,例如,用板式热交换器等进行短时间的高温杀菌之后,冷却到一定温度,再填充到容器中的方法等。另外,也可以在无菌条件下,在填充后的容器中配合并填充其它成分。另外,还可以是在酸性条件下进行加热杀菌后,在无菌条件下将pH值调回中性,或在中性条件下加热杀菌后,在无菌条件下将pH值调回酸性等操作。
具体实施方式
【实施例】
非聚合型儿茶素类的测定
用蒸馏水将非聚合型儿茶素类组合物稀释,用过滤器(0.8μm)过滤后,使用岛津制作所公司制造的高速液相色谱仪(型号:SCL-10AVP),安装十八烷基导入液相色谱用充填柱L-Column(柱)TM ODS(4.6mmΦ×250mm:财团法人化学物质评价研究机构生产),在柱温35℃下,采用使用A液和B液的梯度法进行测定。在移动相A液采用含有0.1mol/L乙酸的蒸馏水溶液、B液采用含有0.1mol/L乙酸的乙腈溶液、试样注入量为20μL、UV检测器波长为280nm的条件下进行测定。
咖啡因的测定
(分析仪器)
使用HPLC(日立制作所公司生产)装置。
绘图仪:D-2500,检测器:L-4200
泵:L-7100,自动取样器:L-7200
柱:Inertsil ODS-2,内径2.1mm×长250mm
(分析条件)
样品注入量:10μl,流量:1.0mL/min
紫外线吸光光度计检测波长:280nm
洗提液A:0.1mol/L乙酸水溶液
洗提液B:0.1mol/L 乙酸乙腈溶液
浓度梯度条件(体积%)
时间(分)      洗提液A    洗提液B
0             97         3
5             97         3
37            80         20
43            80         20
43.5          0          100
48.5          0          100
49            97         3
62            97         3
(咖啡因的保留时间)
咖啡因:27.2分
根据在此处求出的面积%,利用标准物质求出质量%。
雾度值的测定
将精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)为10质量%的水溶液,以此溶液作为测定试样。使用株式会社村上色彩技术研究所生产的雾度·透过率计(型号:HR-100),将容器装饮料加进玻璃比色槽(glass cell)(光路长10mm、宽35mm、长40mm)中,测定雾度值(H)。测定温度为25℃。雾度值为0~100的范围,水的雾度值为0。
色相评价
(分析仪器)
用离子交换水稀释精制绿茶提取物,使儿茶素类的浓度为180mg/100mL,使用该样品,通过目视对其进行外观评价。稳定性的目视评价
用离子交换水稀释精制绿茶提取物,使非聚合型儿茶素类的浓度为100mg/100mL,将其装入50mL小瓶中作为评价试样,在照明装置(illuminator)上观察该评价试样的内容物状态,对其进行目视判定。
蛋白质和游离氨基酸的测定
(蛋白质+游离氨基酸)的计算式:
(精制绿茶提取物中的总氮-咖啡因态的氮)×换算系数
总氮的定量法:
利用根据营养表示标准(平成8年(1996年)5月厚生省第146号公告)中的营养成分等的分析方法等(营养表示标准第一附表的第三栏刊登的方法)中的氮定量换算法(微改良凯氏定氮法(Kjeldahlmethod))求得。
咖啡因态氮:
通过将在上述咖啡因量的测定中求得的咖啡因量换算成咖啡因分子量(Mw=194)中的氮分子量(Mw=54)而求得。
换算系数:
使用根据营养表示标准(平成8年(1996年)5月厚生省第146号公告)中的营养成分等的分析方法等(营养表示标准第一附表的第三栏刊登的方法)中的换算系数(6.25)。
浊度测定
(分析仪器)
浊度计(Turbidimeter/TN-100 EUTECH INSTRUMENTS公司生产)
波长范围:850nm
方式:90°透过散射比较方式
对通过使绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理的方法得到的溶液进行加水和/或从混合溶液中脱去有机溶剂,然后分离析出的浑浊成分,将所得到的溶液用离子交换水稀释,使得非聚合型儿茶素浓度为4质量%,使用该样品进行测定。
用离子交换水稀释精制绿茶提取物,使得非聚合型儿茶素浓度成为15质量%,使用该样品进行测定。
实施例1 精制绿茶提取物A
使200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、95质量%的乙醇水溶液中,投入100g酸性白土MIZUKA ACE#600(水泽化学公司生产)后,继续搅拌约10分钟。其后,用2号滤纸过滤。再在其溶液中添加433g离子交换水,在室温下继续搅拌约5分钟。用膜过滤器分离析出的浑浊成分。在分离出的溶液中添加20g活性炭,再次用2号滤纸过滤。接着,用0.2μm膜过滤器再次进行过滤。在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,用离子交换水调节儿茶素类浓度,得到精制绿茶提取物A。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为22质量%。
将处理后的精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)为10质量%的水溶液时的雾度值为10。
处理后的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比为0.03。
处理后的没食子酸酯体含有率为51质量%。
 实施例2 精制绿茶提取物B
使200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、95质量%的乙醇水溶液中,投入16g活性炭Kuraray coalGLC(Kuraray Chemical公司生产)和30g酸性白土MIZUKA ACE#600(水泽化学公司生产)后,继续搅拌约10分钟。其后,再次用2号滤纸过滤,接着,再次用0.2μm膜过滤器对活性炭、酸性白土等进行过滤。在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,其后用过滤器分离析出的浑浊成分,再用离子交换水调节儿茶素类浓度,得到精制绿茶生成物B。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为22质量%。
将处理后的精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)为10质量%的水溶液时的雾度值为1。
处理后的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比为0.05。
处理后的没食子酸酯体含有率为51.2质量%。
比较例1绿茶提取物C
使200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、95质量%的乙醇水溶液中,投入100g酸性白土MIZUKA ACE#600(水泽化学公司生产)后,继续搅拌约10分钟。其后,用2号滤纸过滤。然后,添加16g活性炭,再次用2号滤纸过滤。接着,用0.2μm膜过滤器再次过滤,除去浑浊成分。在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,用离子交换水调节儿茶素类浓度,得到绿茶提取物C。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为22质量%。
将处理后的精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)为10质量%的水溶液时的雾度值为75。
处理后的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比为0.05。
处理后的没食子酸酯体含有率为51质量%。
比较例2 绿茶提取物D
使200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、95质量%的乙醇水溶液中,投入100g酸性白土MIZUKA ACE#600(水泽化学公司生产)后,继续搅拌约10分钟。其后,用2号滤纸过滤。然后,添加16g活性炭,再次用2号滤纸过滤。接着,用0.2μm膜过滤器再次进行过滤。在其溶液中添加433g离子交换水,在室温下继续搅拌约5分钟。不使析出的浑浊成分经过全部分离操作,在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,用离子交换水调节儿茶素类浓度,得到绿茶提取物D。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为22质量%。
将处理后的精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)为10质量%的水溶液时的雾度值为72。
处理后的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比为0.05。
处理后的没食子酸酯体含有率为51质量%。
将实施例1、2和比较例1、2制备的精制绿茶提取物的测定结果示于表1。
表1
  本发明   比较例
  实施例1   实施例2   比较例1   比较例2
  绿茶提取物(固体)(g)1)   200   200   200   200
  乙醇(g)   760   760   760   760
  水(g)   40   40   40   40
  活性炭(g)2)   20   16   16   16
  酸性白土(g)3)   100   100   100   100
  为使浑浊成分析出而加的水(g)   433   0   0   433
  脱乙醇量(g)   760   759.5   760   760
  白土处理后的乙醇/水(质量比)   95/5   95/5   95/5   95/5
  分离时的乙醇/水(质量比)   62/38   1/99   95/5   60/40
  析出浑浊成分的分离方法   过滤   过滤   过滤   -
  处理后的非聚合型儿茶素类(质量%)4)GCEGCCECEGCgGCgECgCg 6.329.72.09.937.71.312.11.1 6.529.42.19.937.51.412.11.2 6.829.42.29.937.31.411.91.0 6.029.92.19.938.11.111.91.0
  处理后的固态成分中的非聚合型儿茶素类浓度(质量%)   65   65   64   63
  处理后的非聚合型儿茶素类为10质量%的水溶液的雾度值   10   1   75   72
  处理后的咖啡因/非聚合型儿茶素类(质量比)   0.03   0.05   0.05   0.05
  处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体含有率(质量%)   51   51   51   51
  处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子体含有率(质量%)   75   75   75   75
精制品的评价   完全未看到浑浊、色相也好   完全未看到浑浊、色相也好   看到浑浊、色相差   看到浑浊、色相差
(注)
1)POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产
2)Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产
3)MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产
4)POLYPHENON HG制剂的非聚合型儿茶素类组成:GC(没食子儿茶素)6.39质量%、EGC(表没食子儿茶素)29.42质量%、C(儿茶素)2.16质量%、EC(表儿茶素)10.3质量%、EGCg(表没食子儿茶素没食子酸酯)37.13质量%、GCg(没食子儿茶素没食子酸酯)1.93质量%、ECg(表儿茶素没食子酸酯)11.89质量%、Cg(儿茶素没食子酸酯)0.79质量%、没食子酸酯体含有率51.73质量%
根据本发明的制造方法,能够制造降低咖啡因、浑浊成分降低的精制绿茶提取物,而不使非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体含有率变化。
实施例3 非茶类容器装饮料
加入表1所示的精制绿茶提取物和表2记载的容器装饮料成分之后,余量添加离子交换水,制备饮料。进行基于食品卫生法的杀菌处理和热包装(hot pack)填装,做成非茶类容器装饮料。
将制造的非茶类容器装饮料在37℃下保存30日后、与刚制造后的非茶类容器装饮料一起,让30名男性评论员每次各自摄取500mL,以刚制造后的作为基准,按照以下的标准分等级评价杂味(长期保存时来自于浑浊成分的杂味)的变化。饮用时的温度均在室温附近。保存饮料的外观也通过目视来评价。将结果示于表2。
外观的变化:
A  含有沉淀、外观没有变化
B  含有沉淀、外观稍有变化
C  含有沉淀、外观有变化
D  含有沉淀、外观有较大变化
杂味的变化:
A  难以感觉到
B  稍微难以感觉到
C  稍微感觉到
D  感觉到
表2
  本发明品   比较品
  3   4   3   4
  精制绿茶提取物A 本发明1   1.00   -   -   -
  精制绿茶提取物B 本发明2   -   1.00   -   -
  绿茶提取物 比较例1   1.0
  绿茶提取物 比较例2   -   1.0
  抗坏血酸   0.03   0.03   0.03   0.03
  柠檬酸   0.2   0.2   0.2   0.2
  柠檬酸三钠   0.1   0.1   0.1   0.1
  葡萄糖   -   2.00   -   2.00
  人工甜味剂   5.00   3.00   5.00   3.00
  氯化钠   0.05   0.05   0.05   0.05
  氯化钾   0.02   0.02   0.02   0.02
  香料成分   0.10   0.10   0.10   0.10
  离子交换水   余量   余量   余量   余量
  总量   100   100   100   100
  饮料的pH值   3.5   3.5   3.5   3.5
  非聚合型儿茶素类(质量%)   0.22   0.22   0.22   0.22
  饮料保存时外观的变化   A   A   D   D
  饮料保存时杂味的变化   A   A   D   D
本发明的容器装饮料,外观无变化、均为澄清,即使长期保存容器装饮料,也未发现杂味的变化。
实施例4 茶类容器装饮料
加入表1所示的精制绿茶提取物和表3记载的容器装饮料成分之后,余量添加离子交换水,制备饮料。进行基于食品卫生法的杀菌处理,做成茶类容器装饮料。
将制造的茶类容器装饮料在37℃下保存30日后、与刚制造后的茶类容器装饮料一起,让30名男性评论员每次各自摄取500mL,以刚制造后的作为基准,按照以下的标准分等级评价绿茶独特的香味的新鲜感的变化。饮用时的饮品温度均在室温附近。保存饮料的外观也通过目视来评价。将结果示于表3。
外观的变化:
A  含有沉淀、外观没有变化
B  含有沉淀、外观稍有变化
C  含有沉淀、外观有变化
D  含有沉淀、外观有较大变化
绿茶独特香味的新鲜感的变化:
A  难以感觉到
B  稍微难以感觉到
C  稍微感觉到
D  感觉到
表3
  本发明品   比较品
  5   5   6
  精制绿茶提取物 实施例1   0.48   -   -
  绿茶提取物 比较例1   0.48
  绿茶提取物 比较例2   -   0.48
  绿茶提取液*   20   20   20
  pH调节剂   余量   余量   余量
  香料成分   0.10   0.10   0.10
  离子交换水   余量   余量   余量
  总量   100   100   100
  饮料的pH值   6.1   6.2   6.2
  非聚合型儿茶素类(质量%)   0.20   0.22   0.22
  饮料保存时外观的变化   A   C   C
  饮料保存时香味的变化   A   D   D
*将50g绿茶茶叶加入到1kg加热保持在90℃的离子交换水中,进行8分钟提取,接着,一边用热交换器冷却一边用法兰绒滤布过滤。
实施例5 精制绿茶提取物E
使1000g酸性白土(MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的8000g、92.4质量%的乙醇水溶液中,进行约10分钟搅拌后,投入2000g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产),在室温下继续搅拌约3小时(pH4.0)。然后,用2号滤纸进行过滤。在该溶液中添加4170g离子交换水,在室温、100r/min搅拌条件下搅拌约5分钟。在15℃、Q/∑=2.1×10-5m/h的条件下,将该混合溶液通入分离板型离心分离机(ADS250AS、斋藤离心机工业公司生产、沉降面积1440m2)中,将析出的浑浊成分分离。使分离的溶液与300g活性炭(Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产)接触,接着用0.2μm膜过滤器进行过滤。最后,添加2000g离子交换水,在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,然后,调整水分的量,得到产品。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为15质量%。
处理后的浊度=21。
处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因的质量比=50.0。
处理后的没食子酸酯体含有率=53.0质量%。
实施例6 精制绿茶提取物F
使100g酸性白土(MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、92.4质量%的乙醇水溶液中,进行约10分钟搅拌后,投入200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产),在室温下继续搅拌约3小时(pH4.1)。然后,用2号滤纸进行过滤。在该溶液中添加417g离子交换水,在室温、100r/min搅拌条件下搅拌约5分钟。在该混合溶液中添加25.6g硅藻土(Radiolite 800S、昭和化学工业公司生产),在室温下继续搅拌约5分钟。将该混合溶液通入在2号滤纸上形成20mm厚的硅藻土(Radiolite800S、昭和化学工业公司生产)预涂层的过滤器(0.00385m2),在施加0.18MPa压力、液体通入速度3000L/m3·hr的条件下进行过滤,将析出的浑浊成分分离(分离温度25℃)。使分离的溶液与30g活性炭(Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产)接触,接着用0.2μm膜过滤器进行过滤。最后,添加200g离子交换水,在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,然后,调整水分的量,得到产品。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为15质量%。
处理后的浊度=7
处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因的质量比=52.6
处理后的没食子酸酯体含有率=53.2质量%
实施例7 精制绿茶提取物G
使1000g酸性白土(MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的8000g、92.4质量%的乙醇水溶液中,进行约10分钟搅拌后,投入2000g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产),在室温下继续搅拌约3小时(pH4.0)。然后,用2号滤纸进行过滤。在40℃、0.0272kg/cm2的条件下,从该溶液中蒸馏除去3255g乙醇后,添加2000g离子交换水,在室温、100r/min搅拌条件下搅拌约5分钟。在室温、Q/∑=2.1×10-5m/h的条件下,将该混合溶液通入分离板型离心分离机(ADS250AS、斋藤离心机工业公司生产、沉降面积1440m2)中,将析出的浑浊成分分离。使分离的溶液与300g活性炭(Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产)接触,接着用0.2μm膜过滤器进行过滤。最后,添加2000g离子交换水,在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,然后,调整水分的量,得到产品。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为15质量%。
处理后的浊度=32
处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因的质量比=47.6
处理后的没食子酸酯体含有率=52.6质量%
比较例3
使100g酸性白土(MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、92.4质量%的乙醇水溶液中,进行约10分钟搅拌后,投入200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产),在室温下继续搅拌约3小时(pH4.3)。然后,用2号滤纸进行过滤。使该溶液与30g活性炭(Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产)接触,接着用0.2μm膜过滤器进行过滤。最后,添加200g离子交换水,在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,然后,调整水分的量,得到产品。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为15质量%。
处理后的浊度=314
处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因的质量比=52.2
处理后的没食子酸酯体含有率=52.6质量%
比较例4
使100g酸性白土(MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产)分散到常温、250r/min搅拌条件下的800g、92.4质量%的乙醇水溶液中,进行约10分钟搅拌后,投入200g绿茶提取物(POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产),在室温下继续搅拌约3小时(pH4.1)。然后,用2号滤纸进行过滤。在其溶液中添加417g离子交换水,在室温、100r/min搅拌条件下搅拌约5分钟。使该溶液与30g活性炭(Kuraraycola GLC、Kuraray Chemical公司生产)接触,接着用0.2μm膜过滤器进行过滤。最后,添加200g离子交换水,在40℃、0.0272kg/cm2的条件下蒸馏除去乙醇,然后,调整水分的量,得到产品。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量为15质量%。
处理后的浊度=178
处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因的质量比=49.8
处理后的没食子酸酯体含有率=52.9质量%
将实施例5~7的制造条件和得到的绿茶提取物的分析结果示于表4,将比较例3~4的制造条件和得到的绿茶提取物的分析结果示于表5。
表4
  实施例5   实施例6   实施例7
  固体的绿茶提取物(g)1)   2000   200   2000
  乙醇(g)   7392   739.2   7392
  水(g)   608   60.8   608
  活性炭(g)2)   300   30   300
  酸性白土(g)3)   1000   100   1000
  白土处理后的有机溶剂/水(质量比)   92/8   92/8   92/8
  为析出浑浊成分的加水量(g)   4170   417   2000
  为析出浑浊成分的脱去有机溶剂量(g)   0   0   3255
  浑浊成分析出时的有机溶剂/水(质量比)   60/40   60/40   60/40
  析出浑浊成分的分离方法   离心分离   预涂敷过滤   离心分离
  分离时的过滤助剂添加量(g)4)   0   25.6   0
  析出浑浊成分分离后的澄清液浊度(NTU)   15   1   45
  处理后的非聚合型儿茶素类(质量%)5)GCEGCCECEGCgGCgECgCg 7.0029.652.937.4339.782.2110.080.92 7.2029.302.947.3939.932.2510.090.90 7.0530.052.947.3439.592.239.950.85
  处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因(质量比)   50.0   52.6   47.6
  处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体含有率(质量%)   53.0   53.2   52.6
  处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子体含有率(质量%)   78.6   78.7   78.9
  处理后的固态成分中的非聚合型儿茶素类浓度(质量%)   65   65   65
  精制品的浊度(NTU)   21   7   32
精制品的评价   完全未看到浑浊、色相好、稳定性良好   完全未看到浑浊、色相好、稳定性良好   完全未看到浑浊、色相好、稳定性良好
(注)
1)POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产
2)Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产
3)MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产
4)Radiolite 800S、昭和化学工业公司生产
5)POLYPHENON HG制剂的非聚合型儿茶素类组成:GC(没食子儿茶素)6.39质量%、EGC(表没食子儿茶素)29.42质量%、C(儿茶素)2.16质量%、EC(表儿茶素)10.3质量%、EGCg(表没食子儿茶素没食子酸酯)37.13质量%、GCg(没食子儿茶素没食子酸酯)1.93质量%、ECg(表儿茶素没食子酸酯)11.89质量%、Cg(儿茶素没食子酸酯)0.79质量%、没食子酸酯体含有率51.53质量%、没食子体含有率74.88质量%。
表5
  比较例3   比较例4
  固体的绿茶提取物(g)1)   200   200
  乙醇(g)   739.2   739.2
  水(g)   60.8   60.8
  活性炭(g)2)   30   30
  酸性白土(g)3)   100   100
  白土处理后的有机溶剂/水(质量比)   92/8   92/8
  为析出浑浊成分的加水量(g)   0   417
  为析出浑浊成分的脱去有机溶剂量(g)   0   0
  浑浊成分析出时的有机溶剂/水(质量比)   92/8   60/40
  析出浑浊成分的分离方法   -   -
  分离时的过滤助剂添加量(g)4)   0   0
  析出浑浊成分分离后的澄清液浊度(NTU)   -   587
  处理后的非聚合型儿茶素类(质量%)5)GCEGCCECEGCgGCgECgCg 7.0630.072.957.3739.542.229.940.85 7.0429.772.957.3839.802.239.980.85
  处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因(质量比)   52.2   49.8
  处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体含有率(质量%)   52.6   52.9
  处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子体含有率(质量%)   78.9   78.8
  处理后的固态成分中的非聚合型儿茶素类浓度(质量%)   65   65
  精制品的浊度(NTU)   314   178
精制品的评价   看到浑浊、色相差   看到浑浊、色相差
(注)
1)POLYPHENON HG、东京食品技术公司生产
2)Kuraray coal GLC、Kuraray Chemical公司生产
3)MIZUKA ACE#600、水泽化学公司生产
4)Radiolite 800S、昭和化学工业公司生产
5)POLYPHENON HG制剂的非聚合型儿茶素类组成:GC(没食子儿茶素)6.39质量%、EGC(表没食子儿茶素)29.42质量%、C(儿茶素)2.16质量%、EC(表儿茶素)10.3质量%、EGCg(表没食子儿茶素没食子酸酯)37.13质量%、GCg(没食子儿茶素没食子酸酯)1.93质量%、ECg(表儿茶素没食子酸酯)11.89质量%、Cg(儿茶素没食子酸酯)0.79质量%、没食子酸酯体含有率51.53质量%、没食子体含有率74.88质量%。
如表4和表5所示,本发明的制造方法能够制造咖啡因降低、浑浊成分降低的精制绿茶提取物,而非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体含有率和没食子体含有率不发生变化。
实施例8 容器装饮料
加入表4和表5所示的精制绿茶提取物和表6记载的容器装饮料成分之后,余量添加离子交换水,制备饮料。进行基于食品卫生法的杀菌处理和热包装(hot pack)填装,做成容器装饮料。
将制造的容器装饮料在37℃下保存30日后、与刚制造后的非茶类容器装饮料一起,让5名男性评论员每次各自摄取500mL,以刚制造后的作为基准,按照以下的标准分等级评价杂味(长期保存时来自于浑浊成分的杂味)的变化。饮用时的饮品温度均在室温附近。保存饮料的外观也通过目视来评价。将结果示于表6。
外观的变化:
A  含有沉淀、外观没有变化
B  含有沉淀、外观稍有变化
C  含有沉淀、外观有变化
D  含有沉淀、外观有较大变化
杂味的变化:
A  难以感觉到
B  稍微难以感觉到
C  稍微感觉到
D  感觉到
表6
  本发明品   比较品
  6   7   7   8
  精制绿茶提取物E 本发明5   1.00   -   -   -
  精制绿茶提取物F 本发明6   -   1.00   -   -
  绿茶提取物 比较例3   1.00
  绿茶提取物 比较例4    -   1.00
  抗坏血酸   0.03   0.03   0.03   0.03
  柠檬酸   0.2   0.2   0.2   0.2
  柠檬酸三钠   0.1   0.1   0.1   0.1
  葡萄糖   -   2.00   -   2.00
  人工甜味剂   5.00   5.00   5.00   5.00
  氯化钠   0.05   0.05   0.05   0.05
  氯化钾   0.02   0.02   0.02   0.02
  香料成分   0.10   0.10   0.10   0.10
  离子交换水   余量   余量   余量   余量
  总量   100   100   100   100
  饮料的pH值   3.5   3.5   3.5   3.5
  非聚合型儿茶素类(质量%)   0.22   0.22   0.22   0.22
  饮料保存时外观的变化   A   A   D   D
  饮料保存时杂味的变化   A   A   D   D
从表6的结果可知,使用根据本发明对绿茶提取物进行处理而得到的精制绿茶提取物的容器装饮料,即使长期保存,外观无变化、均为澄清,也没有发现杂味的变化。
实施例9
(1)将90kg、84℃的热水添加到6000g绿茶茶叶中,进行60分钟提取后,用2号滤纸进行过滤,得到“绿茶提取液”66kg(pH值5.4)。(绿茶提取液的非聚合型儿茶素类浓度=0.9质量%,绿茶提取液的没食子酸酯体含有率=52.2质量%)
将该绿茶提取液的温度设定为25℃,添加鞣酸酶(KIKKOMAN公司制鞣酸酶KTFH)使其浓度相对于绿茶提取液为200ppm,保持130分钟,当没食子酸酯体含有率为40.2质量%后,将溶液加热到90℃,使酶失活,停止反应(pH值4.9)。利用反浸透膜(日东电工制NTP-759HR)对该反应液进行浓缩处理,使之到达Brix浓度为25,得到液态的“经鞣酸酶处理的绿茶提取液的浓缩物”8kg。所得到的绿茶提取物的非聚合型儿茶素类含量为6.9质量%,没食子酸酯体含有率为40.1质量%,溶解成固态成分浓度2质量%的水溶液的pH值为5.0。
(2)另外,对所得到的浓缩液4.5kg进行喷雾干燥,得到粉末状的“经鞣酸酶处理的绿茶提取物”400g。所得到的绿茶提取物的非聚合型儿茶素类含量为33.2质量%,没食子酸酯体含有率为40.1质量%,溶解成固态成分浓度为2质量%时的水溶液的pH值为5.0。
(3)使用所得到的绿茶提取物,进行与实施例2同样的精制处理,得到浑浊成分完全未看到、色相也好、而且苦味降低的精制绿茶提取物。
处理后的非聚合型儿茶素类的含量=15质量%
处理后的固态成分中的非聚合型儿茶素类浓度=65质量%
处理后的浊度=9
处理后的非聚合型儿茶素类/咖啡因的质量比=37.1
处理后的没食子酸酯体含有率=40.4质量%
(4)使用所得到的精制绿茶提取物,与实施例8、本发明品6同样进行操作,得到容器装饮料。该饮料,即使长期保存外观也不发生变化,而且苦味降低。

Claims (14)

1.一种在固态成分中含有36~99质量%的非聚合型儿茶素类的精制绿茶提取物的制造方法,其特征在于:
将绿茶提取物与有机溶剂和水的质量比为65/35~97/3的混合溶液、以及活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理,将所得到的绿茶提取物的溶液的有机溶剂和水的质量比调整为0/100~85/15,接着,分离该溶液中析出的浑浊成分。
2.如权利要求1所述的制造方法,其特征在于:
将绿茶提取物与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触处理后,除去活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土。
3.如权利要求1或2所述的制造方法,其特征在于:
在将所得到的绿茶提取物的溶液的有机溶剂和水的质量比调整为0/100~85/15时,进行加水和/或从该溶液中脱去有机溶剂。
4.如权利要求1或2所述的精制绿茶提取物的制造方法,其特征在于:析出的浑浊成分的分离方法为离心分离和/或过滤。
5.如权利要求4所述的制造方法,其特征在于:
过滤是通过在溶液中添加过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤机进行。
6.一种精制绿茶提取物的制造方法,其特征在于:
对在固体成分中含有25~90质量%的非聚合型儿茶素类的溶液,进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤机进行过滤分离。
7.一种精制绿茶提取物的制造方法,其特征在于:
将绿茶提取物分散到有机溶剂和水的质量比为91/9~97/3的混合溶液中,然后与活性炭和/或酸性白土或者活性炭和/或活性白土进行接触,在所得到的溶液中加水和/或从该溶液中脱去有机溶剂,使该溶液中的有机溶剂和水的质量比为70/30~40/60的范围,并进行离心分离和/或在溶液中加入过滤助剂、利用预涂敷有过滤助剂的过滤机进行过滤。
8.如权利要求5~7中任一项所述的制造方法,其特征在于:
过滤助剂为纤维素、硅藻土或它们的组合。
9.如权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其特征在于:
在-15~78℃下分离浑浊成分。
10.如权利要求1~9中任一项所述的制造方法,其特征在于:
有机溶剂为乙醇。
11.如权利要求1~10中任一项所述的制造方法,其特征在于:
将所得到的精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)平均为10质量%的水溶液时的雾度值为0~70。
12.如权利要求1~11中任一项所述的制造方法,其特征在于:
绿茶提取物是通过对绿茶提取液进行鞣酸酶处理得到的。
13.一种精制绿茶提取物,其特征在于:
利用权利要求1~12中任一项所述的制造方法进行制造,在固态成分中含有36~99质量%的非聚合型儿茶素类,将精制绿茶提取物调制成非聚合型儿茶素类(A)平均为10质量%的水溶液时的雾度值为0~70。
14.一种容器装饮料,其特征在于:
含有利用权利要求1~12中任一项所述的制造方法制造的精制绿茶提取物。
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