JP6805147B2 - ゲル状組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ゲル状組成物に関する。さらに詳しくは、温感ジェル、スクラブ化粧料、シート状パック及び栄養付与化粧料等に用いられるゲル状組成物に関する。

ゲル状材料は、例えば、温感ジェル、スクラブ化粧料、シート状パック及び栄養付与化粧料等の各種用途に幅広く利用されている。ゲル状材料は、増粘剤を含むことでゲル化が生じ、各種材料に増粘効果を付与する機能が発現する。このような増粘剤としては、親水性の増粘剤が広く使用されている。その具体例としては、キサンタンガム、グアーガム等に代表される天然物系増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等に代表される半合成物系増粘剤、及びカルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド等に代表される合成物系増粘剤が挙げられる。これらの増粘剤の中でも、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するという点から、カルボキシビニルポリマーが多用されている。

ゲル状材料は上記増粘剤を含む他、アルコールや水等の液体成分も含有する。これら各成分の配合割合が変われば、ゲル状材料の物性やコストが異なるので、ゲル状材料を構成する各成分の配合割合を調節することが重要である。例えば、温感ジェル等の化粧料用途では、多価アルコールを５０質量％以上含有するゲル状材料が求められており、種々の増粘剤が提案されている（例えば、特許文献１〜３等を参照）。多価アルコールの含有量が多くなれば、水と多価アルコールの混和熱を有効に利用できる利点があり、温感ジェル等の化粧料用途に特に好適となる。

特開２０１０−３７２７２号公報 特開２０１０−２６５１８０号公報 特開２００３−３００８２６号公報

しかしながら、特許文献１に開示の技術では、カルボキシビニルポリマーを増粘剤として含むゲル状材料において、多価アルコールの含有量を高く、水分の含有量を低くすると、粘度を高くすることが難しくなり、所望の増粘効果が得られにくい。また、特許文献２に開示の技術では、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを用いるが、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、肌に滑らかな触感を付与しにくいので、化粧料として使用が敬遠される傾向が強い。さらに、特許文献３は、デンプン−アクリル酸ナトリウムグラフトポリマーを増粘剤として含む温感化粧料を開示しているが、この場合も肌に滑らかな使用感を付与することが難しい。また、増粘剤の多価アルコールへの分散性も悪いため、温感化粧料を調製しにくい。

本発明は、上記課題を解決するものであり、多価アルコールが５０質量％以上含有しても増粘効果が高く、肌に滑らかな使用感を付与することができ、しかも、分散性に優れたゲル状組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の重合体を増粘剤とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、次の記載に示すとおりである。
項１．下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
（Ａ）水溶性架橋剤によって架橋されたエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体、
（Ｂ）多価アルコール、及び、
（Ｃ）水
を含むゲル状組成物であって、
上記ゲル状組成物の全量に対して上記（Ａ）成分が０．１〜５質量％、上記（Ｂ）成分が５０〜９５質量％、上記（Ｃ）成分が１〜１０質量％である、ゲル状組成物。
項２．上記重合体の平均粒子径が５〜４０μｍである、上記項１に記載のゲル状組成物。
項３．上記水溶性架橋剤が、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル及びショ糖アリルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、上記項１又は２に記載のゲル状組成物。
項４．上記水溶性架橋剤がショ糖アリルエーテルを含み、該ショ糖アリルエーテルのエーテル化度が２．０〜３．５である、上記項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
項５．上記項１〜４のいずれか１項に記載のゲル状組成物を含む、化粧料。
項６．温感ジェル化粧料である、上記項５に記載の化粧料。

本発明のゲル状組成物は、特定の重合体を必須の構成成分として含むため、多価アルコールを５０質量％以上含有しても増粘効果が高く、肌に滑らかな使用感を付与することができる。しかも、上記ゲル状組成物は、増粘剤である上記重合体の多価アルコールへの分散性に優れている。

増粘剤が分散媒に分散している状態を示す写真であり、（ａ）は実施例１で使用した重合体の分散状態、（ｂ）は比較例１で使用した重合体の分散状態を示す。

本発明のゲル状組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
（Ａ）水溶性架橋剤によって架橋されたエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体、
（Ｂ）多価アルコール、及び、
（Ｃ）水
を含み、ゲル状組成物の全量に対して、上記（Ａ）成分が０．１〜５質量％、上記（Ｂ）成分が５０〜９５質量％、上記（Ｃ）成分が１〜１０質量％である。

上記ゲル状組成物において、上記（Ａ）水溶性架橋剤によって架橋されたエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体は、増粘剤として作用する。また、上記（Ｂ）多価アルコール及び（Ｃ）水は、この（Ａ）重合体の分散媒である。

上記（Ａ）重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体であって、水溶性架橋剤によって架橋されている。すなわち、（Ａ）重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の繰り返し構造単位を有している。また、水溶性架橋剤が、エチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の繰り返し構造単位で形成される高分子鎖を架橋している。

エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はそれらのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のノニオン性単量体；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和単量体又はそれらの四級化物等が挙げられる。アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましい。上記エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

なお、本明細書では「（メタ）アクリル」とは「アクリルもしくはメタクリル」を意味する。つまり、例えば、「（メタ）アクリル酸」との記載は「アクリル酸もしくはメタクリル酸」との記載と同義である。

水溶性架橋剤としては、好ましくは、反応性官能基及び／又は重合性不飽和基を２個以上有する化合物等が挙げられる。その具体例としては、グリシジル基、イソシアネート基等が挙げられる。グリシジル基を２個以上有する化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。重合性不飽和基を２個以上有する化合物としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート及びショ糖アリルエーテル等が挙げられる。水溶性架橋剤は、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でもショ糖アリルエーテルが好ましく用いられる。この場合、得られた（Ａ）重合体が分散媒に特に分散しやすくなり、また、肌に滑らかな使用感がさらに向上する。

水溶性架橋剤がショ糖アリルエーテルである場合、そのエーテル化度は特に限定的ではないが、例えば、２．０〜３．５とすることができる。エーテル化度が、この範囲であれば、架橋反応に関わる官能基、すなわちアリル基が十分に存在するので、架橋反応が進行しやすくなる。また、エーテル化度が、この範囲であれば、水に対する溶解度の低下が起こりにくく、水相中においてショ糖アリルエーテルとエチレン性不飽和カルボン酸単量体との架橋反応が進行やすい。より好ましいエーテル化度は２．０〜３．０である。

ここで、上記エーテル化度は、ショ糖に対するアリルエーテル基のモル比の平均値と定義される。すなわち、ショ糖アリルエーテル中に残存する水酸基を、ピリジン中で無水酢酸と反応させ、このとき消費される無水酢酸の量から算出することができる。

上記ショ糖アリルエーテルは、公知の方法で製造することができる。例えば、ショ糖水溶液に水酸化ナトリウムを加え、ショ糖をアルカリショ糖に転化した後、臭化アリルを添加してエーテル化を行う方法により得ることができる。このとき、臭化アリルの量を、ショ糖に対して好ましくは２〜６倍モル、より好ましくは２〜５倍モルの範囲に調整することにより、効率的にショ糖アリルエーテルを得ることができる。エーテル化の反応温度は、例えば、８０℃程度とすることができる。通常、臭化アリルの添加後３時間程度で反応が終了する。反応液から分離した水相にアルコールを添加し、析出する塩類を濾別した後、余分なアルコールと水分を留去させることにより、ショ糖アリルエーテルを取得することができる。

上記（Ａ）重合体は、公知の方法で製造することができる。例えば、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を、水溶性架橋剤の存在下で、懸濁重合法により重合させる工程を含む方法等が挙げられる。懸濁重合法のなかでも、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、水溶性架橋剤及び水を含む水相の液滴を疎水性溶媒中に分散させながら重合反応を行う逆相懸濁重合法が好ましい。逆相懸濁重合法により得られる重合体は、ほぼ全ての粒子が球状となるため、肌に滑らかな使用感を高めやすく、分散媒への分散性が向上しやすいので、本発明のゲル状組成物に特に好ましく用いられる。

上記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と上記水溶性架橋剤との混合割合は特に制限はないが、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸単量体に対して、水溶性架橋剤を０．０１〜２．０質量％とすることができる。この場合、特に、ゲル状組成物の増粘効果を高めることができ、また、（Ａ）重合体が分散媒に分散しやすくなり、肌に滑らかな使用感を向上させることができる。エチレン性不飽和カルボン酸単量体に対して、水溶性架橋剤を０．０５〜１．０質量％とすることがより好ましい。

上記疎水性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素から選ばれる石油系炭化水素溶媒等が挙げられる。脂肪族炭化水素としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン及びｎ−ヘプタン等が挙げられる。脂環式炭化水素としては、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン及びキシレン等が挙げられる。特に、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン及びトルエンから選ばれる少なくとも１種の疎水性溶媒が、工業的な汎用溶媒として好適に使用される。疎水性溶媒の量は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体等を含む水相１００質量部に対して、例えば１００〜２００質量部とすることができる。

上記エチレン性不飽和カルボン酸単量体等を含む水相、又は疎水性溶媒には、界面活性剤及びラジカル開始剤等の他の成分を含んでいてもよい。

上記界面活性剤は、主に重合中の懸濁状態を安定させるために用いられる。界面活性剤は、逆相懸濁重合において通常用いられるものであれば特に限定されない。好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、変性ポリエチレンワックス、変性ポリプロピレンワックス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、セルロースエーテル（ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース等）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が用いられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

界面活性剤の量は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体に対して好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．２〜３．０質量％である。

上記ラジカル開始剤は、通常のラジカル重合に用いられるものであれば特に限定されないが、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及びアゾ系開始剤等が好適に用いられる。例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩をラジカル開始剤として用いることができる。

ラジカル開始剤の量は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体に対して、好ましくは０．０１〜０．５質量％ 、より好ましくは０．０２〜０．２質量％である。

逆相懸濁重合において、エチレン性不飽和カルボン酸単量体等を含む液滴のサイズは、得られる重合体の粒子径と密接な関係がある。反応容器及び製造スケール等の条件により異なるが、例えば、２０００ｍＬ容のフラスコを反応容器として用いた場合、攪拌速度６００〜１０００回転／分の条件で逆相懸濁重合を行うことが好ましく、本発明のゲル状組成物に用いるのに適した粒子径及び形状の重合体を得ることができる。また、添加する水溶性架橋剤の量により、架橋重合体の分子量及び架橋度を調整できる。

重合反応のその他の条件、例えば、反応温度、反応時間等も適宜調整することができる。反応温度は、例えば５０〜８０℃であり、反応時間は、例えば３０分〜３時間である。２０００ｍＬ容のフラスコを反応容器として用いる場合、その浴温を６０℃に調整して重合反応を開始させることができる。この場合、重合反応の開始は、反応容器内の温度が重合熱で７０℃程度まで上昇することから確認できる。その後、３０分〜３時間程度反応を継続することで、通常は重合反応が終了する。反応終了後、浴温を上昇させて反応容器内の水及び石油系炭化水素溶媒を留去することで、重合体を取得できる。

上記（Ａ）重合体の平均粒子径は、５〜４０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましく、５〜２５μｍであることが特に好ましい。なお、平均粒子径は、（Ａ）重合体をｎ−ヘキサンに分散させ、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した値である。当該装置としては、ＳＡＬＤ２０００（島津製作所社製）を用いることができる。なお、平均粒子径が５μｍ以上であれば、微粉のような取り扱いの難しさを回避しやすく、また、平均粒子径が４０μｍ以下であれば、ゲル状組成物が肌に滑らかな使用感を付与しやすくなる。

（Ａ）重合体の形状は特に限定的ではないが、粒子状であれば真球状又は楕円球状のような形状であればよい。

（Ａ）重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の繰り返し構造単位を有するが、この繰り返し構造単位におけるカルボキシル基は中和されて塩（例えば金属塩やアンモニウム塩）となっていてもよい。その際、全てのカルボキシル基が中和されている必要はなく、それらの一部が中和されてもよい。すなわち、上記重合体は、部分中和物でもよい。このような重合体としては、ポリアクリル酸塩の架橋物等が挙げられる。

（Ａ）重合体が部分中和物である場合、全てのエチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の繰り返し構造単位のうちの４０〜７０モル％が中和されていればよい。（Ａ）重合体が部分中和物であり、例えば、中和度が４０〜７０モル％程度であれば、化粧品として一般的に適用され得るｐＨ６〜７程度に調整しやすい。

上記部分中和物は、上記重合体を水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩で処理して得ることができる。あるいは、エチレン性不飽和カルボン酸単量体をあらかじめ中和しておき、この単量体を重合させて得ることができる。

（Ｂ）多価アルコールとしては、グリセリン、１，３−ブタンジオール（ブチレングリコール）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコールおよび１，２−ペンタンジオール等が挙げられるが、これらに限定されない。上記多価アルコールは、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｃ）水の種類は特に制限されず、純水、蒸留水、イオン交換水、精製水及び水道水等の各種の水が例示される。水のｐＨも限定的ではないが、例えば、ｐＨ６〜７程度にすることができる。

本発明のゲル状組成物は、ゲル状組成物の全量に対して、（Ａ）重合体が０．１〜５質量％、（Ｂ）多価アルコールが５０〜９５質量％及び（Ｃ）水が１〜１０質量％の割合で配合される。なお、（Ａ）重合体の配合量は、乾燥質量換算である。

（Ａ）重合体の配合量がゲル状組成物の全量に対して０．１質量％未満であれば、肌に対する滑らかさが悪く、使用感に優れた効果が得られない。また、配合量が５質量％を超えると、ゲル状組成物が硬くなり過ぎ、使用感が損なわれる。（Ａ）重合体の配合量は、０．１〜２質量％であることが好ましく、０．２〜１質量％であることがより好ましい。

（Ｂ）多価アルコールの配合量がゲル状組成物の全量に対して５０質量％未満であれば、ゲル状組成物を温感ジェル化粧料として使用した場合に、温熱効果が得られない。また、配合量が９５質量％を超えると、増粘させるための水分量が少なくなり、また、温熱効果も得られにくい。（Ｂ）多価アルコールの配合量は、５０〜９５質量％であることが好ましく、５５〜９５質量％であることがより好ましい。

（Ｃ）水の配合量がゲル状組成物の全量に対して１質量％未満であれば、増粘させるための水分量が少なくなる。また、配合量が１０質量％を超えると、過剰の水分により温熱効果が妨げられる。（Ｃ）水の配合量は、２〜７質量％であることが好ましい。

本発明のゲル状組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、フェノキシエタノール、トウガラシエキス、ゼオライト等の温熱効果を付与する成分、オリーブ油等のオイル成分、植物抽出エキス、抗菌剤等を適宜配合することができる。その他の添加剤が含まれる場合、それらの配合量は、ゲル状組成物の全量に対して３５質量％以下が好ましい。

本発明のゲル状組成物は、例えば、（Ａ）重合体、（Ｂ）多価アルコール、（Ｃ）水及び必要に応じて添加されるその他の添加剤を所定の量で配合し、これらを混合して調製することができる。ゲル状組成物の製造方法の一例としては、（Ｂ）多価アルコールに、（Ａ）重合体を分散させる工程、次いで、所定量の（Ｃ）水を加えて増粘させる工程、次いで、残量の（Ｂ）多価アルコールを混合する工程、をこの順に経る方法が挙げられる。特に、（Ａ）重合体は、（Ｂ）多価アルコール等の分散媒への分散性に優れているので、ゲル状組成物の調製を容易に行うことができる。

本発明のゲル状組成物は、各種用途に適用することができる。特に、本発明のゲル状組成物は、多価アルコールを５０質量％以上含有しても、増粘効果が高く、肌に滑らかな使用感を付与することができ、しかも、分散性に優れている。そのため、上記ゲル状組成物は、化粧料用途、例えばスキンケア化粧品、ボディケア化粧品、フレグランス化粧品等に適している。中でも、多価アルコールの含有量が多いため、水と多価アルコールの混和熱を有効に利用できるので、温感ジェル等の化粧料用途に好適である。その他、マッサージジェル、シート状パック、スクラブ化粧料及び栄養付与化粧料等にも適用できる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

＜水溶性架橋剤の合成＞
（製造例１）
１０００ｍＬ容のセパラブルフラスコに撹拌機、還流冷却管及び滴下ロートを取り付けた。この中で、水１４４ｇに水酸化ナトリウム４８ｇ（１．２モル）を溶解した。次いで、ショ糖１３６．８ｇ（０．４モル）を加え、７０〜８５℃で１２０分間撹拌して、アルカリショ糖水溶液を得た。得られたアルカリショ糖水溶液に、臭化アリル１４５．２ｇ（１．２モル）を、７０〜８５℃で１．５時間かけて滴下し、その後、８０℃で３時間反応して、ショ糖をアリルエーテル化した。冷却後、水４４０ｇを添加し、分液ロートで余分な油分を分離して、粗ショ糖アリルエーテル水溶液を得た。得られた粗ショ糖アリルエーテル水溶液に塩酸を加えてｐＨを６〜８に調整した後、ロータリーエバポレーターを用いて、水溶液の質量が４８０ｇになるまで水分を除去した。次いで、エタノール２００ｇを添加して副生成物の臭化ナトリウム等の塩類を析出させ、析出物を濾別により水溶液から除去した。さらに、エバポレーターを用いて水溶液から余分な水分を除去し、エーテル化度２．４のショ糖アリルエーテル１６６ｇを得た。

＜水溶性架橋剤によって架橋されたエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体の合成＞
（製造例２）
５００ｍＬ容のセパラブルフラスコに撹拌機、還流冷却管及び滴下ロートを取り付けた。この中にアクリル酸７２ｇ及び水を入れ、８０質量％のアクリル酸水溶液９０ｇを調製した。アクリル酸水溶液を冷却しながら、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液５４ｇを滴下して、アクリル酸水溶液を中和した。次いで、イオン交換水５６ｇと、製造例１で得られたショ糖アリルエーテル０．３２ｇ（アクリル酸水溶液に対して０．３５質量％）と、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩（和光純薬工業株式会社製「Ｖ−５０」）０．０４ｇとを加えて、エチレン性不飽和カルボン酸単量体水溶液を調製した。

これとは別に、撹拌機、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を取り付けた２０００ｍＬ容のセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン３３０ｇを入れ、さらにソルビタンモノステアレート（日油株式会社製「ノニオンＳＰ−６０Ｒ」）２．７ｇを加え、これをｎ−ヘプタンに分散及び溶解させた。次いで、先に調製したエチレン性不飽和カルボン酸単量体水溶液を加えた。反応容器内の雰囲気、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んで系内を窒素置換しながら、浴温を６０℃に保持して、撹拌回転数を１０００回転／分で撹拌して、１時間反応を行った。反応終了後、水およびｎ−ヘプタンを留去して、アクリル酸及びそのナトリウム塩の重合体であって、ショ糖アリルエーテルによって架橋された重合体（Ａ）９０ｇを得た。（以下、製造例２で得られた重合体を「重合体Ａ」と記載する）。

（製造例３）
撹拌回転数を８００回転／分に変更した以外は製造例２と同様の操作により、アクリル酸及びそのナトリウム塩の重合体であって、ショ糖アリルエーテルによって架橋された重合体（Ｂ）９２ｇを得た。（以下、製造例３で得られた重合体を「重合体Ｂ」と記載する）。

（製造例４）
撹拌回転数を６００回転に変更した以外は製造例２と同様の操作により、アクリル酸及びそのナトリウム塩の重合体であって、ショ糖アリルエーテルによって架橋された重合体重合体（Ｃ）９３ｇを得た。（以下、製造４で得られた重合体を「重合体Ｃ」と記載する）。

＜カルボキシビニルポリマーの合成＞
（製造例５）
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を取り付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ペンタエリスリトールアリルエーテル０．２７ｇ、ｎ−ヘキサン１５０ｇ及び２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を入れ、反応液を調製した。反応液を撹拌して各原料を均一に混合した後、反応容器の上部空間、原料及び溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、反応液を６０〜６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ｎ−ヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、カルボキシビニルポリマー４２ｇを得た。

＜重合体Ａ〜Ｃ及びカルボキシビニルポリマーの特性評価＞
〈平均粒子径の測定〉
重合体Ａ〜Ｃ及びカルボキシビニルポリマーを、それぞれｎ−ヘキサン中に分散し、島津製作所製レーザー粒子径測定装置（ＳＡＬＤ２０００ フローセル使用）により平均粒子径を測定した。

〈０．５質量％水溶液粘度の測定〉
重合体Ａ〜Ｃを、それぞれ水と混合し、水溶液を濃度０．５質量％となるように調製した。カルボキシビニルポリマーは、６．０質量％水酸化ナトリウム水溶液を中和剤として用いてｐＨを６に調整するとともに、ポリマー濃度を０．５質量％とした。各０．５質量％水溶液の粘度を、ＢＨ型回転粘度計を用いて測定した。２５℃において、スピンドルローターの回転速度を毎分２０回転として、ローターの回転を開始してから１分後の粘度の値を読み取った。重合体Ａ〜ＣはローターＮｏ．６、カルボキシビニルポリマーはローターＮｏ．７を使用した。

重合体Ａ〜Ｃ及びカルボキシビニルポリマーを用い、下記実施例及び比較例に従って、温感ジェルを調製した。

（実施例１） 温感ジェル−１
表２に示す各成分を、当該表の配合割合で温感ジェル−１を調製した。

具体的には、成分１（（Ｂ）多価アルコールに相当）に、成分２（（Ａ）重合体に相当）、成分３を添加し、ジャーテスターを用いて４００ｒｐｍ、５分間分散させた後、成分４（（Ｃ）水に相当）を添加し、ハンドミキサーで５分間撹拌した。最後に、成分５（（Ｂ）多価アルコールに相当）、成分６（（Ｂ）多価アルコールに相当）及び成分７の混合液を添加し、温感ジェル−１を得た。

（実施例２） 温感ジェル−２
重合体Ａを重合体Ｂに変更した以外は実施例１と同様の方法にて温感ジェル−２を得た。

（実施例３） 温感ジェル−３
重合体Ａを重合体Ｃに変更した以外は実施例１と同様の方法にて温感ジェル−３を得た。

（比較例１） 温感ジェル−４
重合体Ａをカルボキシビニルポリマーに変更し、このカルボキシビニルポリマーを６．０質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和したこと以外は実施例１と同様の方法にして温感ジェル−４を得た。

＜温感ジェルの特性評価＞
（滑らかさ）
男女各５人計１０人の試験者によって、塗布時の滑らかさについて、以下の判定基準で１〜５点の５段階評価を行った。
非常に良い ５点
良い ４点
普通 ３点
やや悪い ２点
悪い １点
評価は１０人の平均値を算出して、平均４以上を○、平均３以上４未満を△、平均３未満を×として評価した。

（粘度）
ＢＨ型回転粘度計を用いて粘度を測定した。２５℃において、スピンドルローターの回転速度を毎分２０回転として、ローターの回転を開始してから１分後の粘度の値を読み取った。

実施例１〜３の温感ジェル−１〜３では、滑らかさが良好であり、また、いずれもＢ型粘度の測定結果が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えており、良好な増粘効果を付与できることがわかった。一方、比較例１の温感ジェル−４では、カルボキシビニルポリマーの分散性が悪く、ダマ状の状態になり、目的の温感ジェルを調製できなかった。

＜グリセリンへの分散性評価＞
２５℃において、５００ｍｌ容のビーカーにグリセリン３００ｇを入れ、ジャーテスターを用いて４００ｒｐｍで撹拌しながら、重合体Ａ〜Ｃ、カルボキシビニルポリマー各々３ｇを、それぞれ少量ずつ添加し、分散性を目視で観察しながら評価した。

図１は、グリセリンへの分散性評価の結果を示しており、（ａ）は重合体Ａ、（ｂ）はカルボキシビニルポリマーの分散状態を示す写真である。

図１（ａ）の重合体Ａは、５分程度の撹拌によって乳濁液が得られ、容器内のグリセリン全体にわたって均一に分散することができた。なお、図示はしていないが、重合体Ｂ，Ｃについても同様にグリセリン全体にわたって均一に分散することができた。一方、カルボキシビニルポリマーでは、１時間にわたって撹拌を続けても透明なグリセリン中に部分的に白濁物が浮遊する状態であった。すなわち、ダマ状の状態であり、該ポリマーをグリセリンに均一に分散することができなかった。

本発明のゲル状組成物は、各種用途に適用することができ、例えば、スキンケア化粧品、ボディケア化粧品、フレグランス化粧品等の化粧料用途に適している。中でも、多価アルコールの含有量が多いため、水と多価アルコールの混和熱を有効に利用することができる。したがって、温感ジェル等の化粧料用途に好適であり、その他、マッサージジェル、シート状パック、スクラブ化粧料及び栄養付与化粧料等にも適用できる。

Claims (5)

1. 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
   （Ａ）水溶性架橋剤によって架橋されたエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体、
   （Ｂ）多価アルコール、及び、
   （Ｃ）水
   を含むゲル状組成物であって、
   上記ゲル状組成物の全量に対して上記（Ａ）成分が０．１〜５質量％、上記（Ｂ）成分が５０〜９５質量％、上記（Ｃ）成分が１〜１０質量％であり、
   上記重合体の平均粒子径が５〜３０μｍである、ゲル状組成物。
2. 上記水溶性架橋剤が、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル及びショ糖アリルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、請求項１に記載のゲル状組成物。
3. 上記水溶性架橋剤がショ糖アリルエーテルを含み、該ショ糖アリルエーテルのエーテル化度が２．０〜３．５である、請求項１又は２に記載のゲル状組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状組成物を含む、化粧料。
5. 温感ジェル化粧料である、請求項４に記載の化粧料。

Images