JP6796082B2 - 翡翠の粉末粒子が多孔性高分子に含浸された複合粉体、これを含む化粧料組成物及びこの製造方法 - Google Patents

Description

本出願は、２０１５年６月３０日付け韓国特許出願第１０−２０１５−００９２８６８号と２０１６年６月２７日付け韓国特許出願第１０−２０１６−００８０２３２号に基づいた優先権の利益を主張し、該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含む。

本発明は、翡翠の粉末と多孔性高分子の複合粉体に係り、より詳しくは、多孔性高分子を溶解した溶液に翡翠の粉末を分散させた分散液を単一工程（Ｏｎｅ−ｓｔｅｐ）で噴霧して製造される翡翠の粉末粒子が多孔性高分子に含浸された複合粉体（Ｊａｄｅ ｓｐｈｅｒｅ）、これを含む化粧料組成物及びこの製造方法に関する。

有機粉体と無機粉体の結合体のように、２種以上の粉体が結合された複合粉体を製造する際に、母体となる粉体粒子（Ａ）を製造した後、その表面を別の粉体粒子（Ｂ）がコーティングする工程を通じて製造する方法が一般的であるが、このような技術は、２段階の製造工程によって手続きが複雑なだけでなく、２種以上の粉体それぞれの特性がまともに発揮できない問題点があった。一方、粉末化方法の中で噴霧乾燥工程と電気噴霧工程を適用して複合粉体を製造すれば、母体となる粉体粒子（Ａ）内部の間に別の粉体粒子（Ｂ）が均一に分散されて浸透しながら単一工程で顆粒粉末を製造できる差がある。

噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）技術は、原料粉末、溶媒及びバインダーなどによって構成される溶解状態の物質をノズルや回転ディスクなどの噴霧部で噴霧し、熱風で瞬間的に乾燥する方法である。より具体的に説明すれば、噴霧乾燥は溶液（Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）、エマルジョン（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、分散液（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）、懸濁液（Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）、スラリー（Ｓｌｕｒｒｙ）などの液状原料を微粒化し、表面積を増加して受熱面積を大きくした後、熱風気流と直接接触することによって、瞬間的に乾燥され液状原料から直ぐ粒状の製品を得る技術であって、乾燥粉末化が単一段階でなされる特徴がある。

したがって、製品が熱に接触される時間が数秒内であって製品の物性に比較的に少ない影響を及ぼすという長所と、生産された製品の取り扱いが容易である、などの理由によりファインセラミックス、粉乳、医薬品、食品類、染料及び顔料などを製造する際に、天然抽出物などを乾燥して顆粒を得るために幅広く使われている。

韓国公開特許出願第２００２−００９１７７９号には、樹脂に対する分散性、充填性に優れたセラミックス粉末を製造するために、原料粉体を含むスラリーを噴霧して液滴を形成した後、乾燥してセラミックス顆粒粉を得る噴霧乾燥工程について公知されており、韓国公開特許出願第２０１４−０１１０４３９号には、噴霧乾燥工法を利用して一定の粒度を有する球状の窒化ホウ素粉末を製造する方法が公知されている。

一方、電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）技術は、ある程度の電気伝導度と粘度を持つ高分子溶液などを毛細管に注入した後、静電気力を加えて微細粒子を製造する方法である。一般に、垂直に位置したノズルを通じて高分子溶液を噴射させれば、ノズルの先端には重力と高分子溶液の表面張力が均衡を成して半球状の滴を形成して吊られるようになる。このとき、電場が加えられると、この半球状の滴の表面に電荷または双極子配向が空気層と溶液の界面に誘導され、このような電荷や双極子の反発力で表面張力とは反対の力が発生される。したがって、ノズル先端の半球状表面はテイラコーン（Ｔａｙｌｏｒ ｃｏｎｅ）と呼ばれる円錐型表面に増えることになり、電荷や双極子らの反発力が表面張力を克服できるような力以上になれば、荷電された高分子溶液がテイラコーンから放出される。このとき、粘度の低い高分子溶液の場合は、表面張力によって微細な滴として噴射されるようになる。電気噴霧もまた噴霧乾燥と同様に粉末化が単一段階からなる。

電気噴霧は、装置の形態と構造が簡単で、製作が容易であり、発生された粒子が単分散分布を持つだけでなく、数十ナノから数百ミクロまで多様な大きさの粒子を製造するに有用であり、薄膜付着や金属表面へのコーティング、タンパク質と生化学物質などの質量分析や構造解釈などの分野で広く利用されてきた。

最近は、薬物伝達分野で薬物を含む粒子生成に適用しようとする研究が進められていて、韓国登録特許第１０−１４７１２８０号には難溶性薬物の体内吸収率を向上させるために、難溶性物質を有機溶媒に溶解した後、界面活性剤を分散して製造された難溶性物質溶液を電気噴霧して超微粒子難溶性物質のナノ粉体を製造する方法が公知されている。

本発明者らは、上記噴霧乾燥及び電気噴霧技術が、単一工程で液状原料を顆粒化することができ、顆粒の粒度を調節し易いだけなく、球状の粒子を製造できる点に着目して、噴霧乾燥及び電気噴霧工程を利用して多孔性高分子に無定形の荒い翡翠の粉末粒子を均一に含浸させる技術である本発明に至るようになった。

韓国登録特許第１０−１０１５３８６号「噴霧乾燥器（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒ）」

翡翠の粉末粒子は、皮膚保湿や美白効果などを目的として化粧料組成物に含まれる技術が公知されているが、剤形化して皮膚に塗布すると、その表面が荒いから使用感を低下することになる。また、翡翠の粉末粒子が固まることによって白濁現象が発生し、メーキャップ化粧料を含む時、翡翠自体の濁った彩度によって白色度が低下する問題点があった。

このような問題点を解決するために、本発明では多孔性高分子を溶解した溶液に翡翠の粉末を分散した後、噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）の単一工程（Ｏｎｅ−ｓｔｅｐ）で分散液を噴霧することにより、翡翠の粉末粒子を多孔性高分子に均一に含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）させた複合粉体（以下、翡翠の含浸粉体、Ｊａｄｅ ｓｐｈｅｒｅ）、これを含む化粧料組成物及びこの製造方法を開示する。

上記翡翠の粉末の粒子は、１００００〜２００００ｍｅｓｈで、全体複合粉体の重量に対し１０〜９０重量％、好ましくは５０〜９０重量％で含浸されてもよい。

上記多孔性高分子は、ポリメチルメタクリレート[ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ−（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）]、ポリビニルピロリドン[ＰＶＰ：ｐｏｌｙ−（ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）]、ポリカプロラクトン[ＰＣＬ：ｐｏｌｙ−（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）] 及びポリ−Ｌ−乳酸[ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ−（Ｌ−Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ）] 群から選ばれることが望ましい。

本発明の翡翠の粉末粒子を多孔性高分子に均一に含浸させた翡翠の含浸粉体（Ｊａｄｅ ｓｐｈｅｒｅ）を化粧料組成物として剤形化すれば、翡翠の粉末が単独で含まれた化粧料より翡翠の粉末のブルーライト遮断効果と、多孔性高分子の皮脂吸着力による化粧持続性が向上する。

また、荒い無定形の翡翠の粉末を球状の多孔性高分子の内部に含浸させることにより、塗り性、広がり性及び柔らかさが改善され、固まる現象を解消して白濁現象が防止されるし、白色度が改善される効果がある。

本発明に適用される翡翠の粉末の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージである。 走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージであって、（ａ）は本発明の翡翠の含浸粉体表面のイメージで、（ｂ）は切断面のイメージである。 エネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ−ｒａｙ）分析装置であって、定量及び定性分析したイメージであって、（ａ）は本発明の翡翠の含浸粉体表面のイメージで、（ｂ）は翡翠の含浸粉体に含まれた各元素を可視化したイメージである。 本発明の翡翠の含浸粉体の可視光線領域帯別反射率（％）テストの結果である。 本発明の翡翠の含浸粉体の白色度（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ、％Ｒ）テストの結果である。 本発明の翡翠の含浸粉体の吸油量（ｍＬ／ｇ）テストの結果である。 本発明の翡翠の含浸粉体を含む剤形の可視光線領域帯別反射率（％）テストの結果である。 本発明の翡翠の含浸粉体を含む剤形の白色度（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ、％Ｒ）テストの結果である。

本発明は、翡翠の粉末と多孔性高分子の複合粉体に係り、より詳しくは、多孔性高分子を溶解した溶液に翡翠の粉末を分散させた後、噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）の単一工程（Ｏｎｅ−ｓｔｅｐ）で分散液を噴霧することで翡翠の粉末粒子を多孔性高分子に均一に含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）させた複合粉体（以下、翡翠の含浸粉体、Ｊａｄｅ ｓｐｈｅｒｅ）、これを含む化粧料組成物及びこの製造方法に関する。本発明における「含浸」の意味は、母体となる粉体粒子内部の間に別の粉体粒子が均一に分散して浸透された状態を意味することで、従来の粉体粒子表面を別の粉体粒子がコーティングしたり、粉体表面の気孔の間に担持された形態とは相違する。以下、本発明を詳しく説明する。

翡翠（Ｊａｄｅ）
一般に、翡翠（Ｊａｄｅ）は硬玉（Ｊａｄｅｉｔｅ ｊａｄｅ）と軟玉（Ｎｅｐｈｒｉｔｅ ｊａｄｅ）に分類されるが、軟玉は硬玉におけるナトリウム（Ｎａ）とアルミニウム（Ａｌ）の組成分とは違い、人体に有益な３つの鉱物、すなわち、カルシウム（Ｃａ）、鉄（Ｆｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）を主成分としている。したがって、本発明に適用できる翡翠の粉末は、その種類に制限されることはないが、より好ましくは軟玉を使用する。

また、本発明で使われる春川玉は、軟玉の一種として、江原道春川地域で生産される良質の軟玉（Ｎｅｐｈｒｉｔｅ Ｊａｄｅ）で、角閃石（Ａｍｐｈｉｂｏｌｅ）グループの透閃石（Ｔｒｅｍｏｌｉｔｅ）と緑閃石（Ａｃｔｉｎｏｌｉｔｅ）の変種鉱物であるため、その組職が緻密且つ纎細であり、靭性の強い羊毛状組職を持つ鉱物である。

本発明における翡翠は、研磨して粉末に加工されたものを使い、当業者が実施する通常の方法であって軟玉の粉末化方法には制限がない。ただし、本発明において、化粧料組成物として使用できる翡翠の粉末粒子の粒度分布は、１００００〜２００００ｍｅｓｈになるように加工することが望ましい。２００００ｍｅｓｈを超えると翡翠の粉末効果が微々たるものであり、１００００ｍｅｓｈ未満であると球状の翡翠の含浸粉体表面が荒くなって、皮膚へ適用する際に使用感が低下するためである。

多孔性高分子（Ｐｏｒｏｕｓ Ｐｏｌｙｍｅｒ）
本発明において、上記翡翠の粉末粒子が含浸される多孔性高分子は、オイル吸油力と皮脂吸着力を持つ球状（Ｓｐｈｅｒｅ）粉末状であって、例えば、ポリメチルメタクリレート[ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ （ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）]を適用したが、この他にもポリビニルピロリドン[ＰＶＰ：ｐｏｌｙ （ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）]、ポリカプロラクトン[ＰＣＬ：ｐｏｌｙ （ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）] 及びポリ−Ｌ−乳酸[ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ （Ｌ−Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ）] 群から選ばれることができ、これに制限されないことは勿論である。

このような多孔性高分子は粒子の形が球状であるため、様々な化粧料剤形の製造時に配合し易いし、皮膚の上で球状微粒子がローリング（Ｒｏｌｌｉｎｇ）されることで皮膚へ塗布する際に塗り性などの使用感が優れており、球状表面の特性である光散乱を利用した皮膚のてかり防止効果と化粧持続性の向上効果によって、通常の皮脂コントロールのための基礎化粧品と皮膚トーンを補正するためのメーキャップ製品に多く使われる。

翡翠の含浸粉体
本発明の翡翠の含浸粉体、すなわち翡翠の粉末粒子が多孔性高分子に均一に含浸された複合粉体において、翡翠の粉末含量は全翡翠の含浸粉体重量に対して１０〜９０重量％で含浸されてもよく、より好ましくは５０〜９０重量％で含浸されてもよい。また、翡翠の含浸粉体の平均粒径は５〜２０μｍであってもよい。このような特徴は、翡翠の粉末による効果と皮膚への適用時の使用感において化粧料として適用することに適切である。

本発明は、翡翠の粉末を多孔性高分子溶液に分散した多孔性高分子分散液を噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）して単一工程（Ｏｎｅ−ｓｔｅｐ）で翡翠の含浸粉体を製造することであって、翡翠の粉末を多孔性高分子の内部に均一に含浸させることができる。このとき、多孔性高分子の超撥水性を実現するために乳化剤は排除することが望ましい。従来、乳化重合のような方法で生産される多孔性粉体は、乳化剤の使用が不可避であったが、その後の乳化剤の完全除去が不可能であったため皮膚への刺激があり、皮膚の油分だけではなく水分も吸収するので、皮膚が乾燥する問題点があった。しかし、本発明によれば、乳化剤による皮膚刺激がなく、超撥水性を実現して油分のみを選択的に吸収して化粧持続力を高めることができる。

また、多孔性高分子溶液は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）とヘキサノール（Ｈｅｘａｎｏｌ）の混合溶媒に溶解し、ジクロロメタン（ＤＣＭ）とヘキサノール（Ｈｅｘａｎｏｌ）の混合比（重量比）は９：１〜７：３の範囲内で選択することができる。ヘキサノールは多孔性高分子のポア（Ｐｏｒｅ）を形成する役割をするので、ヘキサノールの割合が全溶媒の１０重量％未満であれば、ポアのサイズが小さすぎるし、３０重量％以上であれば、ポアのサイズが大きすぎて適合しない。

本発明における翡翠の含浸粉体は、製造工程条件によって気孔特性の制御が可能である。制御できる気孔特性としては、平均気孔サイズ、孔隙率及び全ての気孔の面積などがある。具体的に、平均気孔サイズは１５〜８００ｎｍ、より好ましくは２５０〜６００ｎｍであってもよく、孔隙率は４０〜８５％、より好ましくは５０〜７５％であってもよい。また、全ての気孔の面積は１〜１００ｍ^２／ｇ、より好ましくは５〜８０ｍ^２／ｇである。

このような特徴を持つ翡翠の含浸粉体は、その気孔サイズ及び孔隙率によって吸油量の増大効果を引き起こすことができる。吸油量は後述する水銀の浸透体積（Ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ Ｖｏｌｕｍｅ）で説明可能である。本発明による翡翠の含浸粉体の水銀浸透体積は０．５〜５ｃｍ^３／ｇの範囲で測定され、この値は高い信頼水準で吸油量として見做されることがある。

従来の多孔性高分子は、単一大きさのメソポーラス（Ｍｅｓｏ−Ｐｏｒｏｕｓ）構造によって比表面積が相対的に大きいものの、平均気孔サイズと孔隙率が低いことに対し、本発明の翡翠の含浸粉体の場合は、マルチポーラス（Ｍｕｌｔｉ−Ｐｏｒｏｕｓ、Ｍｉｃｒｏ＋Ｍｅｓｏ＋Ｍａｃｒｏ）構造によってポアチャンネル（Ｐｏｒｅ Ｃｈａｎｎｅｌ）が形成され、毛細管現象によってオイルを吸油することにもっと有利である。

化粧料組成物
上記翡翠の含浸粉体は、化粧料組成物として適用することが可能であり、このとき、上記翡翠の含浸粉体は全化粧料重量に対して０．１〜５．０重量％含むことが望ましい。翡翠の粉末の含量が多すぎると、化粧原料固有の性質や軟性、及び皮膚へ適用する時の使用感が低下するだけでなく、翡翠が高価であるため製品単価が上昇する問題点が発生する。一方、翡翠の粉末の含量が少なければ、翡翠の粉末による効果を期待できないので好ましくない。

また、本発明の化粧料組成物には、翡翠の粉末の他に皮膚しわの改善、皮膚美白改善、皮膚弾力改善、顔面垂れ改善、皮膚保湿改善、皮膚つや改善、皮膚老化防止（例えば、光老化による皮膚しわ形成及び皮膚硬化抑制）、クマ改善及び皮膚角質改善のような皮膚を改善するための機能性添加物や紫外線を遮断するための機能性添加物または一般的な化粧料組成物に含まれる成分がさらに含まれてもよい。

上記皮膚改善のための機能性添加物として、水溶性ビタミン、脂溶性ビタミン、高分子ペプチド、高分子多糖、スフィンゴ脂質、天然抽出物及び醗酵物質からなった群から選ばれた成分を含むことができる。また、紫外線を遮断するための機能性添加物として、二酸化チタン（ＴｉＯ_２：Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ：Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ）、酸化セリウム（ＣｅＯ_２：Ｃｅｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ）のような無機粉体をさらに含むことができる。さらに、上記機能性添加物と共に必要に応じて一般的な化粧料組成物に含まれる成分を配合することができる。

他に含まれる配合成分としては、油脂成分、保湿剤、エモリアント剤、界面活性剤、有機及び無機顔料、有機粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、植物抽出物、ｐＨ調整剤、アルコール、色素、香料、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、精製水などを挙げられるが、これに制限しないことは勿論である。

上記翡翠の含浸粉体が含まれた化粧料組成物を化粧水、スキンローション、クリーム、セラム、エマルジョン、エッセンス、パウダー、ファンデーション、スプレイ、日焼け止め、マスクパック、ジェルのいずれか一つの形態、より好ましくは、マスクパック、シートパック、睡眠パック、ウォッシュオフパック、ピールオフパックなどで剤形化することができるが、剤形において特別に限定されることなく、目的によって適宜選択して変更することができる。

以下、本発明を実施例及び図面によってより詳しく説明する。しかし、本発明は、下記実施例によって限定されることはなく、本発明の技術的思想範囲内で様々な変形または修正することができることは、この分野における通常の知識を有する者には明白である。

下記実施例１及び実施例２を製造するために、次の[表１]を用意した。

＜実施例１＞
上記[表１]を用意し、下記噴霧乾燥の方法によって翡翠の含浸粉体（以下、Ｊａｄｅ Ｓｐｈｅｒｅ）を製造した。

噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ）
１）ＰＭＭＡ ４０ｇを溶媒（ＤＣＭ：Ｈｅｘａｎｏｌ = ９：１、ｗｔ％）１Ｌに溶解させた。
２）翡翠の粉末４０ｇをＰＭＭＡ溶液に入れた後、均質器（Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を使って分散させた。
３）翡翠の粉末が分散されたＰＭＭＡ溶液を下記[表２]の条件で噴霧乾燥した。

４）翡翠の粉末が分散されたＰＭＭＡ溶液は、噴霧乾燥中に持続的に撹拌器で撹拌させた。
５）噴霧乾燥された翡翠の粉末／ＰＭＭＡ複合粉体粒子を十分洗浄した後、凍結乾燥して残存溶媒を完全に取り除いた後得た。

＜実施例２＞
上記[表１]を用意し、下記電気噴霧方法によって翡翠の含浸粉体（以下、Ｊａｄｅ Ｓｐｈｅｒｅ）を製造した。

電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｓｐｒａｙｉｎｇ）
１）ＰＭＭＡ０．４ｇを溶媒（ＤＣＭ：Ｈｅｘａｎｏｌ = ９：１、ｗｔ％）１０ｍＬに溶解させた。
２）翡翠の粉末０．４ｇをＰＭＭＡ溶液に入れた後、超音波粉砕機（Ｓｏｎｉｃａｔｏｒ）を使って分散した。
３）翡翠の粉末が分散されたＰＭＭＡ溶液を下記[表３]の条件で電気噴霧した。

４）電気噴霧された翡翠の粉末／ＰＭＭＡ複合粉体粒子を十分洗浄した後、凍結乾燥して残存溶媒を完全に取り除いた後得た。

＜比較例１＞
上記[表１]の翡翠の粉末を単独で適用した。

図１は、比較例１の翡翠の粉末の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージで、図２は、このような翡翠の粉末が多孔性高分子であるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子の内部に均一に含浸された実施例１の翡翠の含浸粉体の表面（ａ）及び切断面（ｂ）の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージである。図１に示すように、無定形の荒い構造を持つ粒子である翡翠の粉末を噴霧乾燥及び電気噴霧方式を適用して、図２のようにポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子の内部に均一に含浸させることが可能である。

図３は、エネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ−ｒａｙ）分析装置で定量及び定性分析したイメージであって、実施例１の翡翠の含浸粉体（ａ）と翡翠の含浸粉体に含まれた各元素をポイントで可視化（ｂ）したイメージである。本発明で適用された春川玉の主な成分である、カルシウム（Ｃａ、Ｒｅｄ ｐｏｉｎｔ）、マグネシウム（Ｍｇ、Ｂｌｕｅ ｐｏｉｎｔ）イオンを確認することができ、これにより翡翠の粉末がポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）全体に均一に含浸されて分布されたことを確認することができる。

項目別テスト
以下では、噴霧乾燥方法で製造された翡翠の含浸粉体の項目別テストを行った。

＜実験例１＞ 反射率テスト
色差計（ＣｏｌｏｒＭａｔｅ、Ｓｃｉｎｃｏ ｃｏ， ｌｔｄ．、韓国）を利用して実験対象の３６０〜７４０ｎｍ反射率スペクトルを測定した。そして、反射率を測定するためにＰＣソフトウェアであるＣｏｌｏｒＭａｓｔｅｒを使用した。反射率を測定して該当領域での遮断率を計算した。

図４に示すように、比較例１の翡翠の粉末と、実施例１の翡翠の含浸粉体はいずれも可視光線領域帯（３８０〜７１０ｎｍ）での反射率が高く表れているが、特に３８０ｎｍより長波長領域からは実施例１の翡翠の含浸粉体が比較例１の翡翠の粉末より高い反射率を示した。特に、ブルーライト領域である３８０〜５００ｎｍでは、このような反射率の格差が大きいことから、実施例１の翡翠の含浸粉体が比較例１の翡翠の粉末より高いブルーライト遮断率を示すことを分かる。

＜実験例２＞ 白色度（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ、％Ｒ）テスト
白色度は色の白い度合を１次元的に表した値であって、上記反射率テストで全可視光線領域のＸＹＺ色差値を元に次のような数式を用いて白色度指数を導き出した。
ＷＩ=Ｙ＋８００（x_n−x）＋１７００（y_n−y）＜ＣＩＥ Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ ＞
Ｘ_n=０．３１０１、Ｙ_n=０．３１６２（Ｃ／２゜）、Ｘ_n=０．３１３８、Ｙ_n=０．３３０９（Ｃ／２゜）

図５に示すように、実施例１の翡翠の含浸粉体の白色度が９４％で比較例１の翡翠の粉末の白色度８４％より白色度が１０％改善された結果を表す。

＜実験例３＞ 孔隙率測定テスト
実施例１の翡翠の含浸粉体の気孔特性を分析するために、水銀（Ｈｇ）浸透法分析を行った。Ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｅｒ（Ａｕｔｏｐｏｒｅ ＩＶ ９５００、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ、Ｌｏｎｄｏｎｄｅｒｒｙ、ＮＨ、ＵＳＡ）を利用して水銀の浸透体積（Ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ Ｖｏｌｕｍｅ）、平均気孔大きさ（４Ｖ／Ａ、Ｖ：Ｖｏｌｕｍｅ、Ａ：ａｒｅａ）及び孔隙率（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）を測定して[表４]に示す。

上記「総浸透体積」は、単位グラム当たり浸透される水銀の量、「総孔面積」は円筒状の面積で表した全ての気孔の面積、「平均孔直径」は全ての気孔サイズの平均値、「０．２０psiaにおけるバルク密度」は０．２０psiaでサンプルの気孔を含んだ実際密度を意味する。

その結果、実施例１の翡翠の含浸粉体の場合、４４４．２ｎｍの平均気孔大きさと６４．３７％の高い孔隙率を確認することができた。

＜実験例４＞ 吸油量テスト
秤とペトリ皿（Ｐｅｔｒｉ ｄｉｓｈ）を利用して実施例１の翡翠の含浸粉体を１ｇ測量した後、スポイトを利用して人体の皮脂と類似の物性を持つトリグリセリド（Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）オイルを落とし、実施例１の翡翠の含浸粉体がしっとり濡れるまで要された吸油量を測定した。この時、スパチュラ（Ｓｐａｔｕｌａｒ）を利用してオイルがよく濡れるようにミキシングする。

図６に示すように、実施例１の翡翠の含浸粉体の吸油量は１．７ｍＬ／ｇであって、上記３．孔隙率測定テストで水銀の浸透体積（Ｔｏｔａｌ Ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ Ｖｏｌｕｍｅ）１．６７９７ｍＬ／ｇととても類似であり、これはすなわち吸油量測定結果の信頼性を立証する結果であって、また翡翠の粉末に比べて最大５倍以上吸油量が増加したことを確認することができる。これは実施例１の翡翠の含浸粉体が翡翠の粉末を５０重量％含んでいるにもかかわらず、大きい気孔サイズと高い孔隙率を維持することで発生する効果である。

以下、上記実施例１で製造された翡翠の含浸粉体を次の[表５]に記載された造成（重量％）によってエマルジョン形態（マスクパック）で剤形化し、項目別テストを行った。

＜実験例５＞ 使用性評価テスト
本発明の比較剤形例１、２及び剤形例１につき、２５〜３５歳の女性３０名を対象にして１日２回ずつ１ヶ月間使わせた後、密着性、広がり性、柔らかさ、粒子の固まり、化粧持続性などの項目を比べることにより、化粧料としての使用性を１〜５点まで評価させ、その結果を下記[表６]に示す。

上記[表６]を見れば、春川玉粉末を含んだ比較剤形例２の場合は、翡翠の粉末を全然含まない比較剤形例１に比べて粒子が固まる現象が大きく、密着性、広がり性、柔らかさ及び化粧持続性の全項目に対して低い評価値を示す。一方、翡翠の含浸粉体を含んだ剤形例１では、春川玉粉末を含んだ比較剤形例２に比べて粒子の固まりが大きく減り、密着性、広がり性が改善され、柔らかさと化粧持続性が比較剤形例１と類似したり向上した水準と示された。
したがって、本発明の翡翠の含浸粉体は、球状で起因する柔らかさと、高い孔隙率による皮脂吸油で起因する化粧持続性でも優秀な結果を示す。また、翡翠の粉末を含む比較剤形例２の最大の問題点であった粒子の固まりを大きく改善して白濁現象を防止できることを確認した。

＜実験例６＞ 剤形の反射率テスト
上記比較剤形例１、２及び剤形例１の剤形の可視光線領域内の遮断率を測定するために、色差計（ＣｏｌｏｒＭａｔｅ、Ｓｃｉｎｃｏ ｃｏ， ｌｔｄ．、韓国）を利用して実験対象の３６０〜７４０ｎｍ反射率スペクトルを測定した。そして、反射率を測定するためにＰＣソフトウェアであるＣｏｌｏｒＭａｓｔｅｒを使用した。

図７に示すように、剤形化された比較剤形例１、２及び剤形例１はいずれも粉末状態の反射率テスト結果と類似に表れたが、特にブルーライト領域の短波長の光であるほど翡翠の含浸粉体を含んだ製造例１の反射率の格差が大きいことから、翡翠の含浸粉体を剤形化しても高いブルーライト遮断率を示すことが分かる。

＜実験例７＞ 剤形の白色度（Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ、％Ｒ）テスト
剤形の白色度は、色の白い度合を１次元的に表した値であって、上記剤形の反射率テストで全可視光線領域のＸＹＺ色差値を元に次のような数式を用いて白色度指数を導き出した。

ＷＩ=Ｙ＋８００（x_n−x）＋１７００（y_n−y）＜ＣＩＥ Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ ＞
Ｘ_n=０．３１０１、Ｙ_n=０．３１６２（Ｃ／２゜）、Ｘ_n=０．３１３８、Ｙ_n=０．３３０９（Ｃ／２゜）

図８に示すように、翡翠の粉末を含まない比較剤形例１に比べて翡翠の粉末または翡翠の含浸粉体を含んだ比較剤形例２及び剤形例１の白色度が有意的に向上したことが分かるし、微細ではあるが剤形例１の翡翠の含浸粉体の白色度が最も高い水準であることを確認した。

＜剤形例２＞
以下、上記実施例１で製造された翡翠の含浸粉体を０．１重量％含み、次の[表７]に記載された造成（重量％）によって通常的な方法で栄養化粧水を製造した。

＜剤形例３＞
以下、上記実施例１で製造された翡翠の含浸粉体を３．０重量％含み、次の[表８]に記載された造成（重量％）によって通常的な方法で栄養クリームを製造した。

＜剤形例４＞
以下、上記実施例１で製造された翡翠の含浸粉体を５．０重量％含み、次の[表９]に記載された造成（重量％）によって通常的な方法でマッサージクリームを製造した。

Claims (11)

1. 翡翠（Ｊａｄｅ）の粉末粒子が多孔性高分子に含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）された複合粉体であって、
   上記翡翠の粉末が、全複合粉体の重量に対して50〜90重量％で含浸され、
   上記翡翠の粉末粒子の粒度分布が、10000〜20000 meshであり、
   上記複合粉体の平均気孔サイズが、250〜600nmであることを特徴とする複合粉体。
2. 上記多孔性高分子が、ポリメチルメタクリレート[ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ−（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）]、ポリビニルピロリドン[ＰＶＰ：ｐｏｌｙ−（ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）]、ポリカプロラクトン[ＰＣＬ：ｐｏｌｙ−（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）]及びポリ−Ｌ−乳酸[ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ−（Ｌ−Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ）] 群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の複合粉体。
3. 上記複合粉体の平均粒径が、５〜２０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の複合粉体。
4. 上記複合粉体の孔隙率が、４０〜８５％であることを特徴とする請求項１に記載の複合粉体。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれか一項の複合粉体を含む化粧料組成物。
6. 上記複合粉体が、全化粧料重量に対して０．１〜５．０重量％含まれることを特徴とする請求項５に記載の化粧料組成物。
7. 上記化粧料組成物が、化粧水、スキンローション、クリーム、セラム、エマルジョン、エッセンス、パウダー、ファンデーション、スプレイ、日焼け止め、マスクパック、ジェルのいずれか一つの形態で剤形化されることを特徴とする請求項５に記載の化粧料組成物。
8. 請求項１に記載の翡翠（Ｊａｄｅ）の粉末粒子が多孔性高分子に含浸された複合粉体の製造方法であって、
   多孔性高分子溶液に翡翠の粉末を分散させた分散液を噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）して製造することを特徴とする、翡翠の粉末粒子が多孔性高分子に含浸された複合粉体の製造方法。
9. 請求項１に記載の翡翠（Ｊａｄｅ）の粉末粒子が多孔性高分子に含浸された複合粉体の製造方法であって、
   多孔性高分子溶液に翡翠の粉末を分散させた分散液を電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）して製造することを特徴とする、翡翠の粉末粒子が多孔性高分子に含浸された複合粉体の製造方法。
10. 上記多孔性高分子溶液は、ポリメチルメタクリレート[ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ−（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）]、ポリビニルピロリドン[ＰＶＰ：ｐｏｌｙ−（ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）]、ポリカプロラクトン[ＰＣＬ：ｐｏｌｙ−（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）] 及びポリ−Ｌ−乳酸[ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ−（Ｌ−Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ）] 群から選ばれる１種以上の高分子を溶媒に溶解させたもので、
    上記溶媒が、ジクロロメタンとヘキサノールの混合溶媒であることを特徴とする、請求項８または請求項９に記載の複合粉体の製造方法。
11. 上記ジクロロメタンとヘキサノールの重量比が、９：１〜７：３であることを特徴とする請求項１０に記載の複合粉体の製造方法。

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