JP6770797B2 - 浴室用液体洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、浴室用液体洗浄剤に関する。

浴室の洗浄は、通常、浴室用液体洗浄剤を含浸したスポンジで、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等に対し、擦り洗いをすることで行われる。
擦り洗いは、洗浄対象を直接スポンジで擦るため、例えば、浴槽を洗浄する場合には、前屈したり、中腰となったり、しゃがんだりして、浴槽の全面をスポンジで擦らなければならず、手間がかかり、また、身体的な負担も大きい。

従来、このような浴室洗浄の手間や身体的負担を軽減するための洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献１には、金属イオン封鎖剤と、界面活性剤と、２０℃での水に対する溶解度が１０％以下の有機溶剤と、噴射剤とを、それぞれ特定の重量割合で含有する浴槽用エアゾール洗浄剤が提案されている。特許文献１によれば、前記浴槽用エアゾ−ル洗浄剤を、浴槽の残り湯面上に噴射することにより湯面上に拡散させて浴槽の側面に付着させる。その後、浴槽の栓を抜いて残り湯を排出することによって湯面とともに湯面上に広がった洗浄成分を降下させながら浴槽の側面および底面に付着させ、その後シャワー等で洗い流す浴槽の洗浄方法が開示されている。
特許文献２には、特定のアミノカルボン酸塩と、これ以外のカルボン酸とを、特定の重量比で含有する洗浄剤が提案されている。特許文献２によれば、前記洗浄剤を、軽い湯垢汚れに対してスプレーした後、しばらく放置しシャワーで流す浴室の洗浄方法が開示されている。
また、特許文献３には、界面活性剤とキレート剤を含有する洗浄液を、シャワー装置等の吐出手段で浴槽等に吹き掛けて、その後、水道水によりすすぐ浴室内の洗浄方法が記載されている。

特許文献１〜３に開示された洗浄剤又は洗浄方法によれば、浴槽等の洗浄対象に対し、擦り洗いをせずに洗浄できるため、洗浄の手間や、身体的負担が軽減される。
しかしながら、このような浴槽等に対し擦り洗いをせずに洗浄する方法（擦らず洗い）においては、浴室用液体洗浄剤を浴槽等の洗浄対象物の全面に付着させる必要があり、洗浄剤の使用量が増加する。浴室用液体洗浄剤の使用量が増加すると、洗浄剤中の界面活性剤等の成分に由来する泡立ちが生じ、すすぎ性（即ち、洗浄剤を泡切れよく洗い流すことができる性質）が悪化するという問題があった。

かかる問題に対し、特許文献４には、脂肪酸又はその塩を含有する浴室用液体洗浄剤が記載されており、前記洗浄剤がすすぎ性に優れることが開示されている。しかし、「擦らず洗い」のように、洗浄剤の使用量が増加した場合には、脂肪酸又はその塩を洗浄剤に配合するだけでは、充分なすすぎ性は得られない。
また、洗浄剤のすすぎ性を良好にするためには、洗浄剤中の界面活性剤の含有量を低減することが考えられる。しかし、界面活性剤は、洗浄剤の主要な洗浄成分であり、単にその含有量を低減すると、浴槽等に付着した脂肪酸カルシウム塩等の脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れ等に対する充分な洗浄力が得られなくなる。
このように、浴槽を擦らず洗いする際に、充分な洗浄力とすすぎ性とを両立できる浴室用液体洗浄剤はなかった。
また、液体洗浄剤には低温安定性（即ち、例えば−５℃の低温条件下で相分離や白濁を生じない性質）が求められる。

特開２０００−１０９８９１号公報 特開平１１−２１７６００号公報 特開２００５−１８５３５２号公報 特開平７−３４０９１号公報

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、より優れた洗浄力を有し、すすぎ性に優れ、かつ低温安定性に優れる浴室用液体洗浄剤を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の浴室用液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）と、非イオン界面活性剤（ａ２）とを含む界面活性剤と、
（Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、
（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、
を含有し、
（ａ１）成分の含有量が０．１〜５．０質量％であり、
（Ｃ）成分／（ａ１）成分で表される質量比が、０．６〜６．０であり、
（Ｃ）成分／（ａ２）成分で表される質量比が、０．４〜２．０であり、
かつ、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であることを特徴とする浴室用液体洗浄剤。
［２］（ａ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比が０．３０以上である、［１］に記載の浴室用液体洗浄剤。
［３］（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．０１〜４．０である、［１］又は［２］に記載の浴室用液体洗浄剤。
［４］前記（Ｂ）成分の含有量が、浴室用液体洗浄剤に対し、０．１〜５．０質量％である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の浴室用液体洗浄剤。

本発明によれば、より優れた洗浄力を有し、すすぎ性に優れ、かつ低温安定性に優れる浴室用液体洗浄剤を提供できる。

本発明の浴室用液体洗浄剤は、以下の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する組成物である。

≪（Ａ）成分≫
（Ａ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）と非イオン界面活性剤（ａ２）とを含む界面活性剤である。

＜（ａ１）成分＞
非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）は、浴室用液体洗浄剤に洗浄力を付与するために用いられる。
本発明において、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）とは、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。
（ａ１）成分としては、成分としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ）等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの中でもスルホン酸型、硫酸エステル型、カルボン酸型のアニオン界面活性剤が好ましく、スルホン酸型のアニオン界面活性剤がより好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

上記のうち、α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩が好ましい。

これらの中でも、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力に優れること等から、α−オレフィンスルホン酸塩が特に好ましい。

（ａ１）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ１）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０質量％である。（ａ１）成分の含有量は、０．５〜５．０質量％がより好ましく、１．０〜３．０質量％がさらに好ましい。（ａ１）成分の含有量が、０．１質量％未満であると、充分な洗浄力が得られなくなるおそれがある。（ａ１）成分の含有量が、５．０質量％を超えると、すすぎ性が低下する。

（ａ１）成分／（Ａ）成分で表される質量比［（Ａ）成分の含有量に対する、（ａ１）成分の含有量の質量割合、以下「ａ１／Ａ比」ともいう］は、０．１０〜０．９０が好ましく、０．２０〜０．８０がより好ましく、０．３０〜０．８０がさらに好ましい。ａ１／Ａ比が前記好ましい範囲であれば、より良好な洗浄力が得られやすくなる。

＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分は、非イオン界面活性剤であり、浴室用液体洗浄剤に低温安定性を付与するために用いられる。
（ａ２）成分としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。
この中でも、高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は３〜５０が好ましく、４〜２０がより好ましく、６〜１５が特に好ましい。
高級アルコールのアルキル基の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１５がより好ましい。
その中でも、オキソアルコールエトキシレート、ゲルベアルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
オキソアルコールエトキシレートではアルキル基の炭素数１０〜１５、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯが好ましい。
ゲルベアルコールエトキシレートではアルキル基の炭素数１０、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルではアルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはライオンケミカル社のＬＭＡＯ−９０が好ましい。

（ａ２）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ２）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．５〜５．０質量％が好ましく、０．５〜４．０質量％がより好ましく、０．５〜３．０質量％がさらに好ましい。
（ａ２）成分の含有量が、下限値以上では、より良好な低温安定性が得られやすくなる。（ａ２）成分の含有量が、上限値以下であると、より良好なすすぎ性が得られやすくなる。

（ａ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比［（Ａ）成分の含有量に対する、（ａ２）成分の含有量の質量割合、以下「ａ２／Ａ比」ともいう］は、０．２０〜０．９０が好ましく、０．３５〜０．８５がより好ましい。ａ２／Ａ比が前記好ましい範囲であれば、より良好な低温安定性が得られやすくなる。

（ａ２）成分／（ａ１）成分で表される質量比［（ａ１）成分の含有量に対する、（ａ２）成分の含有量の質量割合、以下「ａ２／ａ１比」ともいう］は、０．１〜５．０が好ましく、０．２〜４．０がより好ましく、０．３〜２．０がさらに好ましい。ａ２／ａ１比が前記好ましい範囲であれば、より優れた洗浄力、すすぎ性、及び低温安定性が得られやすくなる。

（Ａ）成分には、（ａ１）成分、（ａ２）成分以外の界面活性剤（以下、任意界面活性剤（ａ３）ともいう。）が含まれてもよい。
任意界面活性剤（ａ３）としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸塩、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分は、より良好な洗浄力、低温安定性を得る観点からは、（ａ３）成分を含まないものが好ましい。

高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ステアリン酸塩等の炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩、または、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、硬化パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩、硬化牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

≪（Ｂ）成分≫
（Ｂ）成分は、グリコール系溶剤である。
本発明のグリコール系溶剤としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物から選択されるものが好ましい。

Ｒ^１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ−Ｒ^２ ・・・（Ｉ）

上記（Ｉ）式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ｘはオキシエチレン基の平均繰返し数を表す数であり、０〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。ｙはオキシプロピレン基の平均繰返し数を表す数であり、１〜５が好ましく、１〜２がより好ましい。ただし、ｘとｙが同時に０になることはない。

（Ｂ）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール系溶剤、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプレングリコール等のプロピレングリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル等のジアルキルグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。

（Ｂ）成分としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。

（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％がより好ましく、１．０〜３．０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が、上記下限値以上であれば、より良好な洗浄力が得られやすくなる。（Ｂ）成分の含有量が、上記上限値以下であれば、より良好なすすぎ性が得られやすくなる。

≪（Ｃ）成分≫
（Ｃ）成分は、アミノカルボン酸型キレート剤である。
本発明においては、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であるアルカリ条件下で（Ｃ）成分を用いることで、（ａ１）成分の含有量が抑制された範囲（０．１〜５．０質量％）であっても、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力を高められる。
（Ｃ）成分としては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、イソセリンジ酢酸（ＩＳＤＡ）、β−アラニンジ酢酸（ＡＤＡＡ）、セリンジ酢酸（ＳＤＡ）、グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ラウロイルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ジカルボキメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。

（Ｃ）成分としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が特に好ましい。

（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．２〜６．０質量％が好ましく、１．０〜５．０質量％がより好ましく、１．５〜４．０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が、上記下限値以上であれば、より良好な洗浄力が得られやすくなる。（Ｃ）成分の含有量が、上記上限値以下であれば、より良好なすすぎ性が得られやすくなる。

（Ｃ）成分／（ａ１）成分で表される質量比［（ａ１）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／ａ１比」ともいう］は、０．６〜６．０である。Ｃ／ａ１比は０．６〜５．０が好ましく、０．６〜３．０がより好ましい。
本発明においては、Ｃ／ａ１比を上記範囲とすることで、（ａ１）成分の含有量が抑制された範囲（０．１〜５．０質量％）であっても、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する優れた洗浄力が得られ、かつ、良好なすすぎ性が得られる。特に、浴槽を擦らずに洗浄する場合には、浴槽の全面に浴室用液体洗浄剤を塗布することになるため、洗浄剤の使用量が増加する。Ｃ／ａ１比を上記範囲とすることで、洗浄剤の使用量が増加した場合でも、良好なすすぎ性が得られる。

（Ｃ）成分／（ａ２）成分で表される質量比［（ａ２）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／ａ２比ともいう」］は、０．４〜２．０である。Ｃ／ａ２比は０．４〜１．７が好ましい。
本発明においては、Ｃ／ａ２比を上記範囲とすることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する優れた洗浄力が得られ、かつ、良好なすすぎ性と低温安定性が得られやすくなる。特に、浴槽を擦らずに洗浄する場合には、浴槽の全面に浴室用液体洗浄剤を塗布することになるため、洗浄剤の使用量が増加する。Ｃ／ａ２比を上記範囲とすることで、洗浄剤の使用量が増加した場合でも、良好なすすぎ性が得られやすくなる。さらにＣ／ａ２比を上記範囲とすることで、充分な洗浄力が得られ、且つ低温安定性も高められる。

（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比［（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｂ／Ｃ比」ともいう］は、０．０１〜４．０が好ましく、０．４〜３．０がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が前記好ましい範囲であれば、より良好な洗浄力が得られやすくなる。

（Ａ）〜（Ｃ）成分の好ましい組み合わせとしては、（ａ１）成分がα−オレフィンスルホン酸塩であり、（ａ２）成分がオキソアルコールエトキシレート、ゲルベアルコールエトキシレート、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｂ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｃ）成分がエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）からなる群から選択される少なくとも一種である組み合わせが挙げられる。

≪溶媒≫
本発明の浴室用液体洗浄剤は、浴室用液体洗浄剤の調製しやすさや、すすぎの際に水に容易に溶解する等から、通常、溶媒として水を含有する。
浴室用液体洗浄剤中の水の配合量は、特に限定されないが、浴室用液体洗浄剤中５０〜９９．５質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましく、７５〜９８質量％がさらに好ましい。

≪任意成分≫
本発明の浴室用液体洗浄剤は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし（Ｂ）成分は含まれない）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。なかでも、塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

本発明の浴室用液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満である。２５℃におけるｐＨは１０．１〜１１．４がより好ましく、１０．４〜１１．４がさらに好ましい。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、ｐＨが上記範囲であることにより、優れた洗浄力、優れたすすぎ性、及び優れた低温安定性が得られやすくなる。
なお、本発明の浴室用液体洗浄剤のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ８８０２：２０１１によって２５℃において測定した値である。

本発明の浴室用液体洗浄剤は、２５℃における粘度が、１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
２５℃における粘度が上記下限値以上であれば、浴槽等の洗浄対象に対する浴室用液体洗浄剤の付着性がより向上する。２５℃における粘度が上記上限値以下であれば、浴室用液体洗浄剤をスプレー容器等の吐出容器から吐出しやすく、取り扱い性が良好になる。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値を示す（測定条件の一例：ロータＮｏ．１、回転数６０ｒｐｍ、１０回転後の粘度を測定する）。

本発明の浴室用液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。

本発明の浴室用液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、浴室用液体洗浄剤をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、浴室用液体洗浄剤を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の浴室用液体洗浄剤を前記洗浄対象に塗布し、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。

本発明の浴室用液体洗浄剤は、浴槽に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対し高い洗浄力を有し、かつ、浴槽全面に浴室用液体洗浄剤を塗布して該洗浄剤の使用量が増加した場合でも優れたすすぎ性を有するため、「擦らず洗い」をする使用方法に好適に用いられる。さらに低温保存条件下でも析出物を析出しない安定性を有する。

本発明の浴室用液体洗浄剤を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられるが、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９−３４４１号公報、特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用してもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２６８４７３号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３−１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、蓄圧式のトリガースプレー容器が好ましい。

以上、説明したとおり、本発明の浴室用液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、（ａ１）成分の含有量が特定の範囲内であり、（Ｃ）成分／（ａ１）成分の質量比が特定の範囲であり、（Ｃ）成分／（ａ２）成分の質量比が特定の範囲であり、かつ、２５℃におけるｐＨが特定の範囲である。そのため、洗浄力がより高められ、すすぎ性にも優れ、かつ低温安定性にも優れる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の浴室用液体洗浄剤の組成を表１〜７に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

≪（Ａ）成分≫
＜（ａ１）成分＞
ａ１−１：ＡＯＳ、Ｃ１４−αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」。なお、前記「Ｃ１４」の「Ｃ」はアルキル基（炭化水素基）の炭素数を意味し、以下同様である。
ａ１−２：ＬＡＳ、長鎖アルキル（Ｃ１０−１６）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＰＳ−２３０」。
ａ１−３：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４、直鎖１００％）エーテル硫酸塩［エチレンオキシドの平均付加モル数２］。新日本理化株式会社製。商品名「シノリンＳＰＥ−１２５０」。
ａ１−４：ＭＥＳ、Ｃ１６−１８αスルホ脂肪酸メチルエステル塩、ライオン 株式会社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ ＦＬ−８０」。
ａ１−５：ＳＤＳ、ラウリル硫酸塩、ライオン株式会社製、商品名「サンノールＬＭ−１１３０」。
ａ１−６：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１３、直鎖８０質量％、分岐２０質量％）エーテル硫酸塩［エチレンオキシドの平均付加モル数２］。シェル社ネオドール２３アルコールを定法により、エチレンオキシドを平均２モル付加し硫酸化して得られた合成品。
ａ１−７：ポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸エステルナトリウム［エチレンオキシドの平均付加モル数１０］、花王株式会社製、商品名「カオーアキポＲＬＭ−１００ＮＶ」。
ａ１−８：ジアルキル（Ｃ８）スルホコハク酸、花王株式会社製、商品名「ペレックスＯＴ−Ｐ」。
ａ１−９：ｎ−ドデシルジメチルアミンオキサイド、花王株式会社製、商品名「アンヒトール２０Ｎ」。
ａ１−１０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム［エチレンオキシドの平均付加モル数３］、花王株式会社製、商品名「エマール２０Ｃ」。

＜（ａ２）成分＞
ａ２−１：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１３、分岐１００％）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数７］、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ−７」。
ａ２−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数８］、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ８０」。
ａ２−３：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４、直鎖１００％）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数１５］、ライオン株式会社製、商品名「ＬＭＡＯ−９０」。
ａ２−４：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アミゾールＣＤＥ」。
ａ２−５：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数８］、ライオン株式会社製、商品名「リポノックスＮＣ−８０」。
ａ２−６：２―エチル１−ヘキサノールにエチレンオキサイド平均２モルを付加した化合物、合成品。
ａ２−７：イソノニルアルコールにエチレンオキサイド平均２モルを付加した化合物、合成品。
ａ２−８：２―エチル１−ヘキサノールにエチレンオキサイド平均１モルを付加した化合物、合成品。
ａ２−９：アルキル（Ｃ８〜１０）ポリグリコシド、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２１５ＵＰ」。
ａ２−１０：オクチルグルコシド、アクゾノーベル社製、商品名「ＡＧ６２０２」。
ａ２−１１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数１５］、ライオン株式会社製、商品名「ＬＡＯ−９０Ｎ」。

＜（ａ３）成分＞
ａ３−１：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、花王株式会社製、商品名「アンヒトール２０Ｂ」。
ａ３−２：アルキル（Ｃ１２）ジメチルアミンオキシド、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「カデナックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」。
ａ３−３：ヤシ脂肪酸カリウム、ライオン株式会社製、商品名「ヤシ脂肪酸カリウム３０％水溶液」。

≪（Ｂ）成分≫
Ｂ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」。
Ｂ−２：ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ダウ・ケミカル日本株式会社製。
Ｂ−３：ジプロピレングリコールジメチルエーテエル、ダウ・ケミカル日本株式会社、商品名「プログライドＤＭＭ」。
Ｂ−４：ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ダウ・ケミカル日本株式会社、商品名「ダワノールＤＰｎＰ」。
Ｂ−５：エチレングリコール、三菱化学株式会社製、商品名「エチレングリコール」。

≪（Ｃ）成分≫
Ｃ−１：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ）、アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンＮＡ２」。

≪その他の成分≫
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、１Ｎ塩酸、（関東化学株式会社製）。

＜実施例１〜３３、比較例１〜２７＞
表１〜７に示す組成に従い、水に、（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加し混合した後、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して、各例の浴室用液体洗浄剤を得た。
得られた各例の浴室用液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を表１〜７に示す。尚、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の浴室用液体洗浄剤のｐＨを表中の値にするのに要した量である。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、水の含有量「バランス」は、浴室用液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。

＜浴室用液体洗浄剤の評価方法＞
各例の浴室用液体洗浄剤について、洗浄力、すすぎ性、低温安定性を以下のように評価した。
評価結果を、表１〜７に示す。

［洗浄力の評価］
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（２０ｃｍ×２０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピースに汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、垂直に設置した該テストピースに対して、各例の浴室用液体洗浄剤をスプレーし、３０秒放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させ、テストピース表面１０箇所の汚れの除去状態を目視、指触により、下記洗浄力の評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。なお、テストピース表面１０箇所としては、テストピース全面に略均等の間隔に位置する１０箇所を選定した。
［洗浄力の評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好［テストピース表面１０箇所のうち、８箇所以上、目視による汚れが観察されず、かつつるつるとした指触が得られる］。
○：汚れ落ちが良好［テストピース表面１０箇所のうち、５箇所以上は目視による汚れが観察されず、かつつるつるとした指触が得られる。］。
△：ほとんど汚れが落ちない［テストピースの表面１０箇所のうち、６箇所以上目視による汚れが観察され、かつざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［テストピース表面１０箇所のうち、１０箇所とも目視による汚れが観察され、ざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］。
かかる評価結果を、表１〜７の洗浄力（３０秒）の欄に示す。

さらに、上記洗浄力の評価において、テストピースに浴室用液体洗浄剤を滴下した後の放置時間を、３０秒から、６０秒、１２０秒に変えて、上記と同様に洗浄力の評価を行った。
かかる評価結果を、表１〜７の洗浄力（６０秒）、洗浄力（１２０秒）の欄にそれぞれ示す。

［すすぎ性の評価］
浴槽内の全面に対し、各例の浴室用液体洗浄剤４０ｇを噴霧して付着させた後、シャワーを用いて水道水ですすぎを行い（水温１５℃、流量０．２Ｌ／秒）、浴槽の排水口から泡が完全になくなるまでの時間を測定し、下記評価基準に従って浴室用液体洗浄剤のすすぎ性を評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
［すすぎ性の評価基準］
◎：４０秒以下
○：４０秒超５０秒以下
△：５０秒超６０秒以下
×：６０秒超
かかる評価結果を、表１〜７のすすぎ性（１５℃）の欄に示す。

さらに、上記すすぎ性の評価において、シャワーを用いて水道水ですすぎを行う際の水温を、１５℃から、４０℃に変えて、上記と同様にすすぎ性の評価を行い、当該評価において、◎、○及び△を合格とした。
かかる評価結果を、表１〜７のすすぎ性（４０℃）の欄に示す。

［低温安定性の評価］
各成分を配合後、−５℃にて静置した組成物の外観を２週間、４週間、６週間後に目視で確認し、下記の基準で低温安定性を評価した。当該評価において、○を合格とした。
［低温安定性の評価基準］
○：相分離又は白濁が生じなかった。
×：相分離又は白濁が生じた。
かかる評価結果を、表１〜７の低温安定性（２週）、低温安定性（４週）、低温安定性（６週）の欄にそれぞれ示す。
４週間経過時において評価結果が○のものを総合評価「○」とし、４週間経過時において評価結果が×のものを総合評価「×」とした。かかる評価結果を、表１〜７の低温安定性（総合）の欄に示す。

表１〜７に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜３３の浴室用液体洗浄剤は、洗浄力に優れ、すすぎ性も良好であり、かつ低温安定性に優れることが確認できた。
一方、Ｃ／ａ１比が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例１、２）では、充分な洗浄力が得られなかった。
Ｃ／ａ２比が本発明の範囲を満たさない浴室液体洗浄剤（比較例３、４）では、充分な低温安定性が得られなかった。
ｐＨ値が本発明の範囲を満たさない浴室液体洗浄剤（比較例５〜７）では、充分な洗浄力が得られなかった。
（ａ１）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例８）では、充分な洗浄力が得られず、かつ充分な低温安定性も得られなかった。
（ａ１）成分の含有量が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例９）では、充分な洗浄力が得られず、かつ充分なすすぎ性も得られなかった。
（ａ２）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例１０）では、充分な低温安定性が得られなかった。
（Ｂ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例１１）では、充分な低温安定性が得られず、かつ充分な洗浄力も得られなかった。
（Ｃ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例１２）では、充分な洗浄力が得られなかった。
ｐＨ値が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例１３〜１５）では、充分な洗浄力が得られなかった。
Ｃ／ａ２比が本発明の範囲を満たさない浴室液体洗浄剤（比較例１６〜２１）では、充分な低温安定性が得られなかった。
ｐＨ値が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例２２〜２７）では、充分な洗浄力が得られないか、充分なすすぎ性が得られないか、あるいは充分な低温安定性が得られなかった。
以上の結果から、本発明を適用した浴室用液体洗浄剤は、より優れた洗浄力を有し、すすぎ性に優れ、かつ低温安定性に優れることが確認できた。

Claims (5)

1. （Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）と、非イオン界面活性剤（ａ２）と
   を含む界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、
   （Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸又はその塩と、
   を含有し、
   （ａ１）成分の含有量が０．１〜５．０質量％であり、
   （Ｃ）成分／（ａ１）成分で表される質量比が、０．６〜６．０であり、
   （Ｃ）成分／（ａ２）成分で表される質量比が、０．４〜２．０であり、
   かつ、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であり、
   前記（ａ２）成分は、エチレンオキシドの平均付加モル数が７〜１５であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
   前記（Ｂ）成分が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする浴室用液体洗浄剤。
2. （ａ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比が０．３０以上である、請求項１に記載の浴室用液体洗浄剤。
3. （Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．０１〜４．０である、請求項１又は２に記載の浴室用液体洗浄剤。
4. （Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．４〜３．０である、請求項１又は２に記載の浴室用液体洗浄剤。
5. 前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜５．０質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の浴室用液体洗浄剤。