JP3535420B2

JP3535420B2 - 液体洗剤

Info

Publication number: JP3535420B2
Application number: JP24706399A
Authority: JP
Inventors: 石川　　晃; 志子藤井; 弘西村; 一敏井手
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-09-01
Filing date: 1999-09-01
Publication date: 2004-06-07
Anticipated expiration: 2019-09-01
Also published as: JP2001064674A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般家庭における衣類の洗浄には弱アル
カリ性の洗剤を用いて洗濯が繰り返されるが、Ｙシャツ
等の衿や袖口部分等の頑固な汚れに対しては、液体洗剤
や石鹸を直接汚れのついた部分に塗布して洗濯が行われ
ている。しかしながら、この様な洗浄方法を行っても衣
類、特に白い肌着等が徐々に黄色く変色していく現象は
日常よく経験することである。これは人体の皮脂成分が
木綿繊維内部に浸透し、通常の洗濯では十分に除去され
ず徐々に蓄積し、酸化されたために黄色く変色する原因
となるからである。これらの変性皮脂汚れ除去には別途
漂白剤を添加したり、専門のクリーニング業者へ依頼す
る等の方法がとられているが、労力やコストを考慮する
と十分満足のいくものではなかった。一方、液体洗剤
は、粉末洗剤とは異なり、高温、低温下における保存安
定性及び液体洗剤の洗浄液への分散性の向上が強く望ま
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、皮脂
汚れに対する洗浄力に優れ、且つ分散性と保存安定性に
も優れた液体洗剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）第２級
アルコールにアルキレンオキサイドを付加したポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル２〜６０重量％と、
（Ｂ）一般式（Ｉ）の化合物０．１〜４０重量％とを含
有する液体洗剤を提供する。Ｒ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数１〜１６の炭化水素基である）

【０００５】

【発明の実施の形態】（Ａ）成分本発明で用いる（Ａ）成分は、第２級アルコールにアル
キレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアル
キルエーテルである。例えば、アルキル基の炭素数が８
〜１６の直鎖又は分岐鎖の第２級アルコールにアルキレ
ンオキサイドを平均で３〜１５モル付加させたもの、と
りわけ、下記から選択される１種以上を主に使用するこ
とが、洗浄性能及び低温安定性の点で好ましい。（Ａ１）炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４の第２
級アルコールにエチレンオキサイド（以下ＥＯ）を平均
３〜１５モル、好ましくは５〜１２モル付加したポリオ
キシエチレンアルキルエーテル（Ａ２）炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４の第２
級アルコールに平均３〜１４モル、好ましくは５〜１２
モルのＥＯ及び平均１〜５モル、好ましくは１〜３モル
のプロピレンオキサイド（以下ＰＯ）を付加したポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
ＥＯとＰＯの付加順序には特に制限はなく、ブロック重
合でもランダム重合でもよい。

【０００６】本発明の液体洗剤は、（Ａ）成分を２〜６
０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましく
は３０〜６０重量％含有する。

【０００７】（Ｂ）成分本発明で用いる（Ｂ）成分は一般式（Ｉ）の化合物であ
る。Ｒ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数１〜１６、好ましくは３〜１２、よ
り好ましくは４〜１０の炭化水素基である）特に、塗布洗浄における頑固な皮脂汚れに対する洗浄性
能の点から、一般式（Ｉ）中のＲは炭素数７〜９、特に
８のアルキル基が好ましい。

【０００８】本発明では（Ｂ）成分を液体洗剤中に好ま
しくは０．１〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３
０重量％、更に好ましくは１〜３０重量％、特に好まし
くは１〜２０重量％配合することが洗浄性能及び使い勝
手の点で望ましい。

【０００９】一般式（Ｉ）の化合物はＲ−ＯＨとエピハ
ロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ₃
等の酸触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的で
ある。しかしながら、アルコールとエポキシ化合物の反
応はエポキシ化合物の１位と２位にランダムに反応し、
更に多付加体も生成する。このため、１位にアルコール
が付加した一般式（Ｉ）の化合物以外に、異性体として
２−アルコキシ−１，３プロパンジオールや、グリセリ
ル基が多数付加した多量体（例えばアルキルジグリセリ
ルエーテル等）が存在する。本発明では上記異性体や多
量体が混入した化合物を使用しても差し支えないが、洗
浄性能の向上の点から、異性体及び多量体を低減化させ
ることが好ましい。例えば一般式（II）のアルミニウム
触媒を用いて一般式（Ｉ）の化合物を製造することが好
ましい。Ａｌ(ＯＳＯ₂−Ｒ²¹)_l(ＯＲ²²)_m(ＯＲ²³)_n（II）〔式中、Ｒ²¹は置換基を有していてもよい炭化水素を示
し、Ｒ²²及びＲ²³は同一又は異なって、置換基を有して
いてもよい炭化水素基を示す。ｌは１〜３、ｍ及びｎは
それぞれ０〜２の数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３であ
る。〕。

【００１０】該触媒の製法としては例えばトリアルキル
アルミニウム、トリアルコキシアルミニウム又はトリハ
ロゲン化アルミニウム等にスルホン酸類等を反応させ
て、該アルミニウム化合物のアルキル基、アルコキシル
基又はハロゲン基を該スルホン酸塩類で一部又は全部置
換した後、残りのアルキル基、アルコキシル基又はハロ
ゲン基を更に適当なアルコール類又はフェノール類で置
換することにより製造することができる。該置換反応
は、炭化水素やアルコール等の溶媒中で加熱混合するこ
とにより行われる。

【００１１】本発明で上記アルミニウム触媒を使用する
場合は、エピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ
化合物をＲ−ＯＨに対して０．５〜１．５モル当量、好
ましくは１．０〜１．２モル当量使用し、一般式（II）
のアルミニウム触媒をＲ−ＯＨに対して０．００１〜
０．１モル当量、好ましくは０．０１〜０．０５モル当
量用い、反応温度を１０〜１２０℃、好ましくは７０〜
１１０℃で１〜５時間反応することが良好である。

【００１２】（Ｃ）成分本発明の液体洗剤は、更に（Ｃ）成分として、第１級ア
ルコールにＥＯを付加したポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテルを、（Ａ）／（Ｃ）重量比で１０／１〜１／
１０の割合で含有することができる。（Ｃ）成分は、例
えばアルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖又は分岐鎖の
第１級アルコールにＥＯを平均で３〜１５モル付加させ
たもの、とりわけ、下記から選択される１種以上を主に
使用することが、洗浄性及び低温安定性の点で好まし
い。（Ｃ１）炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４の第１
級アルコールにＥＯを平均３〜１５モル、好ましくは５
〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル（Ｃ２）炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４の第１
級アルコールに平均３〜１４モル、好ましくは５〜１２
モルのＥＯ及び平均１〜５モル、好ましくは１〜３モル
のＰＯを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンアルキルエーテル。ＥＯとＰＯの付加順序には特に
制限はなく、ブロック重合でもランダム重合でもよい。
これらのうち特に（Ｃ１）が好ましい。

【００１３】（Ａ）成分と（Ｃ）成分の重量比は、
（Ａ）／（Ｃ）＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／
１〜１／３、特に好ましくは５／１〜１／１である。か
かる重量比の範囲内であれば、使い勝手が良い。また、
（Ａ）成分と（Ｃ）成分は合計で液体洗剤中に好ましく
は３〜７０重量％、より好ましくは１５〜６０重量％、
更に好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは３０
〜６０重量％配合される。本発明の液体洗剤は、例えば
洗剤中の（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の非イオン性界面活
性剤濃度が２０〜６０重量％という高濃度であっても、
（Ｂ）成分によりゲル化や増粘することなく安定に配合
することができ、加えて良好な皮脂汚れ洗浄力を得るこ
とができる。

【００１４】（Ｄ）成分本発明の液体洗剤は、更に（Ｄ）成分として、陰イオン
界面活性剤を、（Ａ）／（Ｄ）重量比で１０／１〜１／
１０の割合で含有することができる。陰イオン界面活性
剤としては、通常洗剤に配合されている界面活性剤を使
用することができる。特にスルホネート型、硫酸塩型、
カルボン酸塩型等の陰イオン界面活性剤が好適に配合さ
れる。例えば、アルキル基の炭素数が１０〜１８のアル
キルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩、アルキ
ル基の炭素数が１０〜２４のアルキル硫酸塩、及び１〜
５個の酸化エチレン基を有するアルキルエーテル硫酸
塩、炭素数１０〜２４のα−オレフィンのスルホン化反
応の生成物を中和し、加水分解して製造するオレフィン
スルホン酸塩等であり、塩はアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩及びアルキロールアミン塩が挙げられ、更にこの
ような陰イオン界面活性剤の安定な遊離酸型等が挙げら
れる。具体的には、下記に示したものが最も好ましい。（Ｄ１）平均炭素数１２〜１８のアルキル基を有するア
ルキルベンゼンスルホン酸塩（Ｄ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコールも
しくは直鎖２級アルコール又は分岐アルコール由来のア
ルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６モルのＥＯ
を付加したアルキルエーテル硫酸塩（Ｄ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩（Ｄ４）平均炭素数８〜１８の脂肪酸塩。

【００１５】これらの陰イオン界面活性剤の対イオンと
しては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム及びエタノールアミン類等が挙げられる。上記陰イ
オン界面活性剤を配合する場合は、酸型で配合し、別途
アルカリ（エタノールアミン等）を添加するような方法
を用いてもよい。

【００１６】（Ａ）成分と（Ｄ）成分の重量比は、
（Ａ）／（Ｄ）＝１０／１〜１／１０、好ましくは１０
／１〜３／１である。かかる重量比の範囲内であれば使
い勝手に優れる。また、（Ａ）成分と（Ｄ）成分は合計
で液体洗剤中に好ましくは１０〜７０重量％、より好ま
しくは１５〜６０重量％、更に好ましくは２０〜６０重
量％、特に好ましくは３０〜６０重量％配合される。本
発明の液体洗剤は、例えば該洗剤中の（Ａ）成分及び
（Ｄ）成分の濃度が２０〜６０重量％という高濃度であ
っても、（Ｂ）成分によりゲル化や増粘することなく安
定に配合することができ、加えて良好な皮脂汚れ洗浄力
を得ることができる。

【００１７】（その他の成分）その他の界面活性剤とし
て、洗剤に配合することが知られている陽イオン界面活
性剤、両性界面活性剤を安定性を阻害しない限り配合し
てもよい。例えば、アルキルカルボベタイン、アルキル
スルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、
アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルア
ミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイ
ン等が挙げられる。

【００１８】また、任意成分として従来より洗剤に配合
することが知られている成分を安定性及び洗浄力を損な
わない限り配合することができる。例えば、ポリエチレ
ングリコール、カルボキシメチルセルロース等のポリマ
ー；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤；クエン
酸、ジグルコール酸、リン酸又はこれらの塩等の金属捕
捉剤；アルカリ炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩又はアルカ
ノールアミン等のアルカリ剤（pH調節剤としても使用で
きる）；プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペク
チナーゼ、リパーゼ等の酵素；塩化カルシウム、ギ酸、
ホウ酸等の酵素安定化剤；シリコーン等の消泡剤；エタ
ノール等の低級アルコール類；プロピレングリコール、
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール等のグリコール類；ベンゼンスルホ
ン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸等の低級アルキルベン
ゼンスルホン酸塩；安息香酸塩、尿素等の可溶化剤；ブ
チルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止
剤；チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティーケミカル
ス社製）等の蛍光染料、青味付け剤、香料、抗菌防腐剤
等が挙げられる。これら任意成分のうち、プロピレング
リコール又はエチレングリコールは液体洗剤の安定性を
さらに向上させる性質を示すので好ましく、その配合量
は２０重量％以下、１５重量％以下が好ましい。

【００１９】

【実施例】合成例１（Ｂ−１の合成）イソアミルアルコール１５８ｇ（１．７８ｍｏｌ）、ア
ルミニウムトリイソプロポキシド３．６１ｇ（１７．７
ｍｍｏｌ）及びｐ−フェノールスルホン酸９．４０ｇ
（５．４ｍｏｌ）を１Ｌ反応槽に入れ、攪拌しながら９
０℃まで昇温した。更に減圧下（２００ｍｍＨｇ）１時
間攪拌後、１００℃まで昇温し、エピクロルヒドリン１
７０ｇを３０分で滴下し、更に３時間攪拌した。この反
応混合物を５０℃に保ち、４８％水酸化ナトリウム水溶
液８００ｍｌを１時間で滴下し、更に３時間攪拌後、４
００ｍｌの水を加え、分層させた。水層を除去した後、
油層を５００ｍｌの水で２回洗浄し、粗反応物を２８０
ｇ得た。次に粗反応物１４０ｇ、水１４０ｇ、ラウリン
酸７．６４ｇ及び水酸化カリウム２．１４ｇを２Ｌオー
トクレーブに入れ、攪拌しながら１５７℃まで昇温し
た。５時間攪拌後、室温まで冷却し、反応物を５００ｍ
ｌの酢酸エチルで抽出し、更に３００ｍｌの水で２回洗
浄し、酢酸エチルを減圧留去したところ、一般式（Ｉ）
中のＲがイソアミル基のＢ−１を得た。

【００２０】合成例２（Ｂ−２の合成）合成例１においてイソアミルアルコールに代えて、ｎ−
オクタノール１．７８ｍｏｌを用いた以外は同様の方法
で一般式（Ｉ）中のＲがｎ−オクチル基のＢ−２を得
た。

【００２１】合成例３（Ｂ−３の合成）合成例１においてイソアミルアルコールに代えて、ステ
アリルアルコール１．７８ｍｏｌを用いた以外は同様の
方法で一般式（Ｉ）中のＲがステアリル基のＢ−３（比
較品）を得た。

【００２２】＜液体洗剤＞表１の液体洗剤を調製し、下
記に示す方法で脱脂力、分散性及び保存安定性を評価し
た。結果を表１に示す。

【００２３】（１）脱脂力・人工汚染布の調製トリオレイン２００ｇを８０Ｌのパークレンに溶解し、
金巾＃２００３布を浸漬して付着させた後、パークレン
を乾燥除去し人工汚染布とした。・脱脂力評価法５×５ｃｍに裁断した上記人工汚染布に、１枚当たり
０．２ｇの液体洗剤を２×２ｃｍの面積に塗布し、５枚
１組をターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した。
（水温２０℃、硬度４°ＤＨ、洗浄時間１０分、５分間
水道水で流水すすぎ）洗浄後、洗剤を塗布した部分を正確に切り取り、５枚１
組をクロロホルムにてソックスレー抽出を１２時間行っ
た。また、未洗浄の人工汚染布についても同様の操作で
抽出した。次いで、抽出液のクロロホルムをエバポレー
タで減圧留去し、得られた抽出トリオレインの量を求
め、次式により脱脂率を求め、脱脂率９０％以上を
「○」、９０％未満を「×」で評価した。

【００２４】

【数１】

【００２５】（２）分散性内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌビーカーに１０℃の蒸留
水９００ｇを入れ、全長３５ｍｍ、直径７．５ｍｍの円
柱状攪拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等が好適
例）を用いて３００ｒｐｍにて攪拌を行う。１０℃の液
体洗剤５０ｇを水の渦中心に投入する。２分間攪拌後、
分散状態を以下の基準で目視評価した。 ○：均一に溶解している。 ×：未溶解物あり。

【００２６】（３）保存安定性各液体洗剤を１００ｍｌのガラス瓶に入れ密栓した。こ
のサンプルを５０℃及び５℃の恒温槽に１０日間保管し
た。保存終了後のサンプルを目視で、下記の基準で判定
した。 ○：分離、沈殿又は白濁がない △：わずかに白濁している ×：分離、沈殿又は白濁が生じた

【００２７】

【表１】

【００２８】・非イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１
４の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均６モル付加させ
たもの・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の直鎖第２
級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モル付
加させたもの・非イオン界面活性剤３：炭素数１２の直鎖第１級アル
コールにＥＯを平均１２モル付加させたもの・非イオン界面活性剤４：炭素数１２の直鎖第１級アル
コールにＥＯを平均１０モル、ＰＯを平均２モル付加さ
せたもの・陰イオン界面活性剤：直鎖アルキル（炭素数１０〜１
４）ベンゼン硫酸ナトリウム・プロテアーゼ：デュラザイム１６．０Ｌ、ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー社・リパーゼ：リポラーゼ１００Ｌ、ノボノルディスクバ
イオインダストリー社・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ、チバスペシャリテ
ィー社本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する液体洗剤
は、何れも皮脂汚れに対する洗浄力のみならず、分散性
及び保存安定性に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者井手一敏和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開昭52−101211（ＪＰ，Ａ) 特開平11−189796（ＪＰ，Ａ) 特開平７−3289（ＪＰ，Ａ) 特開平６−346092（ＪＰ，Ａ) 特開2001−40395（ＪＰ，Ａ) 特開2001−40400（ＪＰ，Ａ) 特開2001−49290（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）第２級アルコールにアルキレンオ
キサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエー
テル２〜６０重量％と、（Ｂ）一般式（Ｉ）の化合物
０．１〜４０重量％と、（Ｃ）第１級アルコールにエチ
レンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテルとを含有し、（Ａ）／（Ｃ）重量比が１０／
１〜１／１０である、塗布洗浄に用いられる液体洗剤
（ただし、酵素及びホウ素化合物の両者を含むもの、ポ
リエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体とを重
合させた高分子化合物を含むもの、並びにポリオレフィ
ン、ナイロン及びポリエチレンテレフタレートから選ば
れる一種以上のプラスチックから形成される肉厚２０〜
５００μｍの容器に充填されたものを除く）。Ｒ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数７〜８の炭化水素基である）
【請求項２】（Ｄ）陰イオン界面活性剤を含有し、
（Ａ）／（Ｄ）重量比が１０／１〜１／１０である請求
項１記載の液体洗剤。