JP6701857B2 - 発泡壁紙用原反及び発泡壁紙 - Google Patents
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Description
本発明は、発泡壁紙用原反及び発泡壁紙に関する。
屋内装飾に用いられている壁紙は、その意匠性の高さから、紙基材上に発泡させた樹脂が積層され、さらには、エンボス加工によって凹凸意匠を持たせたものが主流になっている。
ところで、壁紙の主たる性能の一つに施工性が挙げられる。
ハンドリングし易く、貼り易い壁紙は、単位時間（例えば一日当たり等）に貼る面積が広くなる。そのため、能率が向上することから施工業者に喜ばれている。
ところで、壁紙の主たる性能の一つに施工性が挙げられる。
ハンドリングし易く、貼り易い壁紙は、単位時間（例えば一日当たり等）に貼る面積が広くなる。そのため、能率が向上することから施工業者に喜ばれている。
一方、いくつかある施工性の指標の中で、カール問題は大きな割合を占めている。このカール問題とは、施工時に糊付機で壁紙の紙基材側、例えば裏打紙基材等に糊付けを行った場合に、糊に含まれる水分で裏打紙基材等が僅かに膨張してしまう。その一方で、壁紙の、裏打紙基材とは逆側、例えば発泡樹脂層側は膨張しないため、発泡樹脂層側を内側にして壁紙が丸くなってしまうという問題である。
このカール問題の解決策として、従来、以下の対策が取られている。
（１）壁紙の紙基材を製造する際に、ポリエステル等の樹脂成分を混抄する。
（２）発泡後のエンボス工程において、エンボス圧を調整してエンボス凹陥部にも発泡層の厚みを残す。
しかしながら、（１）に示す樹脂成分を混抄する方法では、特殊な紙基材を使用することになるため、コストアップに繋がる。また、（２）に示すエンボス圧を調整する方法では、エンボス形状の再現性や、左右差が生じ易い。すなわち、平面部に２枚の壁紙を突き合わせながら貼り合わせた場合に、突き合わせの左右差が生じやすい。つまり、突き合わせの左右、すなわち反物状態の壁紙の左右で形状や艶差等といった、左右差が生じ易い。
（１）壁紙の紙基材を製造する際に、ポリエステル等の樹脂成分を混抄する。
（２）発泡後のエンボス工程において、エンボス圧を調整してエンボス凹陥部にも発泡層の厚みを残す。
しかしながら、（１）に示す樹脂成分を混抄する方法では、特殊な紙基材を使用することになるため、コストアップに繋がる。また、（２）に示すエンボス圧を調整する方法では、エンボス形状の再現性や、左右差が生じ易い。すなわち、平面部に２枚の壁紙を突き合わせながら貼り合わせた場合に、突き合わせの左右差が生じやすい。つまり、突き合わせの左右、すなわち反物状態の壁紙の左右で形状や艶差等といった、左右差が生じ易い。
これに対し、水性エマルジョン系樹脂と熱分解型発泡剤を含む発泡樹脂層と、水性エマルジョン系樹脂と熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を含む表面樹脂層とをこの順に紙基材上に積層することで、耐カール性の向上、また、発泡時のガス抜けに伴うエンボス加工による意匠性の低下を抑制するようにした発泡壁紙等も提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
上記特許文献１に記載の技術において、耐カール性の向上を図ることができるものの、意匠性の点については改善が望まれていた。
本発明は、耐カール性及び意匠性の向上を図ることの可能な発泡壁紙用原反及び発泡壁紙を提供することを目的としている。
本発明は、耐カール性及び意匠性の向上を図ることの可能な発泡壁紙用原反及び発泡壁紙を提供することを目的としている。
上記課題を解決するために、本発明の一態様によれば、熱可塑性樹脂と、アゾジカルボンアミド発泡剤と、熱膨張型カプセル発泡剤と、二酸化チタンと、を構成要素として含む発泡剤含有樹脂層を裏打紙基材上に有し、発泡剤含有樹脂層は、発泡剤含有樹脂層の構成要素のうち少なくとも熱膨張型カプセル発泡剤を含む第１発泡剤含有樹脂層と、構成要素のうち熱膨張型カプセル発泡剤を除く構成要素を含む第２発泡剤含有樹脂層とが、裏打紙基材側からこの順に積層されてなり、アゾジカルボンアミド発泡剤と熱膨張型カプセル発泡剤との重量比率（アゾジカルボンアミド発泡剤／熱膨張型カプセル発泡剤）は、９５／５より大きく５０／５０より小さい範囲であり、且つ熱膨張型カプセル発泡剤はシェル構造を有し、シェル構造は、アクリロニトリル／メタクリロニトリル／メチルメタクリレートの共重合体からなり、メチルメタクリレートの割合は０％より大きく１０％ よりも小さい発泡壁紙用原反が提供される。
本発明の一態様によれば、発泡壁紙用原反の意匠性を低下させることなく、耐カール性を向上させることができる。
以下、本発明の一実施形態について、図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
図１は、本発明の一実施形態における発泡壁紙の一例を示す模式断面図である。
図１に示すように、本発明の一実施形態における発泡壁紙１は、裏打紙基材２と、裏打紙基材２の一方の面上に積層された発泡剤含有樹脂層３とを備え、発泡剤含有樹脂層３の表面に、適宜絵柄模様４及び凹凸模様（エンボス加工層）５を備えてなる。裏打紙基材２と発泡剤含有樹脂層３とで、発泡壁紙用原反６を構成している。
図１に示すように、本発明の一実施形態における発泡壁紙１は、裏打紙基材２と、裏打紙基材２の一方の面上に積層された発泡剤含有樹脂層３とを備え、発泡剤含有樹脂層３の表面に、適宜絵柄模様４及び凹凸模様（エンボス加工層）５を備えてなる。裏打紙基材２と発泡剤含有樹脂層３とで、発泡壁紙用原反６を構成している。
（裏打紙基材）
本発明の一実施形態における発泡壁紙１において、裏打紙基材２としては、発泡壁紙１の裏打紙基材として適した機械強度や耐熱性等を備えていれば、特に限定されない。裏打紙基材２は、例えば、樹脂シート、繊維質シート（紙等）等からなる。裏打紙基材２としては、特に、紙等の繊維質シートが好ましい。
繊維質シートとしては、例えば、普通紙、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙、上質紙、薄用紙等を用いることができる。
裏打紙基材２としては、例えば、坪量が５０［ｇ／ｍ２］以上１００［ｇ／ｍ２］以下の範囲内であり、厚さが８０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内のものを用いることが可能である。裏打紙基材２として、坪量及び厚さが上述した範囲内のものを用いることにより、発泡壁紙１が、壁装材として求められる剛性を確保することが可能となる。
本発明の一実施形態における発泡壁紙１において、裏打紙基材２としては、発泡壁紙１の裏打紙基材として適した機械強度や耐熱性等を備えていれば、特に限定されない。裏打紙基材２は、例えば、樹脂シート、繊維質シート（紙等）等からなる。裏打紙基材２としては、特に、紙等の繊維質シートが好ましい。
繊維質シートとしては、例えば、普通紙、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙、上質紙、薄用紙等を用いることができる。
裏打紙基材２としては、例えば、坪量が５０［ｇ／ｍ２］以上１００［ｇ／ｍ２］以下の範囲内であり、厚さが８０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内のものを用いることが可能である。裏打紙基材２として、坪量及び厚さが上述した範囲内のものを用いることにより、発泡壁紙１が、壁装材として求められる剛性を確保することが可能となる。
（発泡剤含有樹脂層）
本発明の一実施形態における発泡壁紙１において、発泡剤含有樹脂層３は、第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとを備え、この順に、裏打紙基材２の上に積層されている。
第１発泡剤含有樹脂層３ａは、熱可塑性樹脂と、熱膨張型カプセル発泡剤と、を少なくとも含む。第２発泡剤含有樹脂層３ｂは、熱可塑性樹脂と、ＡＤＣＡ系（アゾジカルボンアミド）発泡剤（以下、ＡＤＣＡ系発泡剤という。）と、二酸化チタンと、を少なくとも含む。
本発明の一実施形態における発泡壁紙１において、発泡剤含有樹脂層３は、第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとを備え、この順に、裏打紙基材２の上に積層されている。
第１発泡剤含有樹脂層３ａは、熱可塑性樹脂と、熱膨張型カプセル発泡剤と、を少なくとも含む。第２発泡剤含有樹脂層３ｂは、熱可塑性樹脂と、ＡＤＣＡ系（アゾジカルボンアミド）発泡剤（以下、ＡＤＣＡ系発泡剤という。）と、二酸化チタンと、を少なくとも含む。
第１発泡剤含有樹脂層３ａにおいて、熱膨張型カプセル発泡剤はシェル構造を有する。このシェル構造は、アクリロニトリル（ＡＮ）／メタクリロニトリル（ＭＡＮ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体からなり、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の割合は０％より大きく１０％よりも小さい。ＭＭＡの割合が少ないほど耐圧性が向上するが、耐圧性が高すぎると、エンボス形状の再現性が低下するため、１％より大きく１０％よりも小さい範囲が好ましい。
ＡＤＣＡ系発泡剤と、熱膨張型カプセル発泡剤との比率（ＡＤＣＡ系発泡剤／熱膨張型カプセル発泡剤）は、９５／５以上５０／５０以下の範囲である。
また、第１発泡剤含有樹脂層３ａと、第２発泡剤含有樹脂層３ｂとのうち、少なくとも第１発泡剤含有樹脂層３ａが架橋されている。つまり、ＡＤＣＡ系発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層が架橋されている。架橋は、電子線照射により成されてもよく、またシラン架橋性樹脂の反応により成されてもよい。シラン架橋性樹脂の反応により架橋をなすことによって、第１発泡剤含有樹脂層３ａの下層に相当する裏打紙基材２が変色することを回避することができる。シラン架橋性樹脂の反応による架橋処理としては、例えば、過熱蒸気処理、水架橋処理を用いることができる。
また、第１発泡剤含有樹脂層３ａと、第２発泡剤含有樹脂層３ｂとのうち、少なくとも第１発泡剤含有樹脂層３ａが架橋されている。つまり、ＡＤＣＡ系発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層が架橋されている。架橋は、電子線照射により成されてもよく、またシラン架橋性樹脂の反応により成されてもよい。シラン架橋性樹脂の反応により架橋をなすことによって、第１発泡剤含有樹脂層３ａの下層に相当する裏打紙基材２が変色することを回避することができる。シラン架橋性樹脂の反応による架橋処理としては、例えば、過熱蒸気処理、水架橋処理を用いることができる。
（絵柄模様）
絵柄模様４は設けなくてもよく、また裏打紙基材２の他方の面に設けてもよく、また、第１発泡剤含有樹脂層３ａ及び第２発泡剤含有樹脂層３ｂのいずれか一方の表面に設けてもよい。
絵柄模様４としては、印刷インキ（非発泡性インキ）及び／又は水性エマルジョン系樹脂を主成分とした発泡性インキ、塩化ビニルペースト樹脂を主成分とした発泡性インキ等を用いて、カレンダー成形法、コーティング法、スクリーン印刷法等にて形成することができる。
絵柄模様４は設けなくてもよく、また裏打紙基材２の他方の面に設けてもよく、また、第１発泡剤含有樹脂層３ａ及び第２発泡剤含有樹脂層３ｂのいずれか一方の表面に設けてもよい。
絵柄模様４としては、印刷インキ（非発泡性インキ）及び／又は水性エマルジョン系樹脂を主成分とした発泡性インキ、塩化ビニルペースト樹脂を主成分とした発泡性インキ等を用いて、カレンダー成形法、コーティング法、スクリーン印刷法等にて形成することができる。
（凹凸模様）
凹凸模様５は、発泡と同時にエンボス加工により設けても良く、エンボス賦型シート積層後に剥離してもよく、任意の方法により一部を発泡させたり、発泡抑制インキを用いて一部の発泡を抑制したりする等の方法により設けることができる。また、エンボスロールの圧接によるメカニカルエンボスにより凹凸模様５を設けても良い。
凹凸模様５は、発泡と同時にエンボス加工により設けても良く、エンボス賦型シート積層後に剥離してもよく、任意の方法により一部を発泡させたり、発泡抑制インキを用いて一部の発泡を抑制したりする等の方法により設けることができる。また、エンボスロールの圧接によるメカニカルエンボスにより凹凸模様５を設けても良い。
（本発明の一実施形態の効果）
本発明の一実施形態に係る発明は、以下の効果を奏する。
（１）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６は、熱膨張型カプセル発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層３を備える。そのため、熱膨張型カプセル発泡剤の耐圧性により熱膨張型カプセル発泡剤を潰れにくくすることができ、図２（ａ）に示すように、発泡壁紙用原反を発泡させエンボス加工を行った後の、エンボス加工により凹部が形成されたエンボス凹陥部５ａにおいて、熱膨張型カプセル発泡剤を比較的潰れの少ない状態に維持することができる。
本発明の一実施形態に係る発明は、以下の効果を奏する。
（１）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６は、熱膨張型カプセル発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層３を備える。そのため、熱膨張型カプセル発泡剤の耐圧性により熱膨張型カプセル発泡剤を潰れにくくすることができ、図２（ａ）に示すように、発泡壁紙用原反を発泡させエンボス加工を行った後の、エンボス加工により凹部が形成されたエンボス凹陥部５ａにおいて、熱膨張型カプセル発泡剤を比較的潰れの少ない状態に維持することができる。
熱膨張型カプセル発泡剤の耐圧性が低いと、エンボス加工を行うことにより、図２（ｂ）に示すように、熱膨張型カプセル発泡剤が潰れた状態となる可能性がある。
このように、本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６は、エンボス凹陥部５ａに熱膨張型カプセル発泡剤が比較的潰れることなく存在し、そのためエンボス加工後も、エンボス凹陥部５ａに比較的厚みが残る。つまり、発泡壁紙１全体に厚みが存在し、この厚みはばらつきが比較的小さい。このように、発泡壁紙１に厚みが存在し且つそのばらつきが比較的小さいため、発泡壁紙１において裏打紙基材２に糊を塗布した後も、カールが生じにくい。つまり、熱膨張型カプセル発泡剤は、自身がシェル構造を持つため、ＡＤＣＡ系発泡剤等の化学発泡剤に比較して、発泡セルの耐圧性が高い。そのため、エンボス凹陥部５ａの発泡セルが潰れにくく、結果的に、発泡壁紙においてカールが生じにくくなる。
このように、本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６は、エンボス凹陥部５ａに熱膨張型カプセル発泡剤が比較的潰れることなく存在し、そのためエンボス加工後も、エンボス凹陥部５ａに比較的厚みが残る。つまり、発泡壁紙１全体に厚みが存在し、この厚みはばらつきが比較的小さい。このように、発泡壁紙１に厚みが存在し且つそのばらつきが比較的小さいため、発泡壁紙１において裏打紙基材２に糊を塗布した後も、カールが生じにくい。つまり、熱膨張型カプセル発泡剤は、自身がシェル構造を持つため、ＡＤＣＡ系発泡剤等の化学発泡剤に比較して、発泡セルの耐圧性が高い。そのため、エンボス凹陥部５ａの発泡セルが潰れにくく、結果的に、発泡壁紙においてカールが生じにくくなる。
（２）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６では、発泡剤含有樹脂層３を、熱膨張型カプセル発泡剤を含む第１発泡剤含有樹脂層３ａと熱膨張型カプセル発泡剤を含まない第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造とし、熱膨張型カプセル発泡剤を含まない第２発泡剤含有樹脂層３ｂの上に、印刷を行うようにしている。
ここで、カプセル発泡剤は、発泡前からある程度の粒径を持っていないと発泡後にも十分なカール抑制効果を得ることができない。一方、印刷時に、粒径の大きなカプセル発泡剤が表層近傍にあると、印刷実行時に異物として作用してしまい、印刷抜け等の原因となる。本発明の一実施形態では、熱膨張型カプセル発泡剤を含む第１発泡剤含有樹脂層３ａの上に、熱膨張型カプセル発泡剤を含まない第２発泡剤含有樹脂層３ｂを積層しているため、熱膨張型カプセル発泡剤は、発泡剤含有樹脂層３の表層近傍に存在しない。そのため、発泡剤含有樹脂層３の表層に印刷を行ったとしても、熱膨張型カプセル発泡剤が異物として作用することはなく、印刷抜けの発生を回避することができる。
（３）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６は、ＡＤＣＡ系発泡剤と、熱膨張型カプセル発泡剤との比率（ＡＤＣＡ系発泡剤／熱膨張型カプセル発泡剤）を、９５／５以上５０／５０以下の範囲とすることで、耐カール性とエンボス再現性とを共に実現することができる。つまり、熱膨張型カプセル発泡剤の割合が多くなるほど発泡剤含有樹脂層３の耐圧性が高くなり、熱膨張型カプセル発泡剤の割合が、ＡＤＣＡ系発泡剤の割合よりも多くなると、耐圧性が過多気味となる。そのため、耐カール性はより良好になるが、その一方でエンボス再現性が低下する可能性がある。本発明の一実施形態における発泡壁紙用原反では、ＡＤＣＡ系発泡剤と、熱膨張型カプセル発泡剤との比率を、９５／５以上５０／５０以下の範囲としているため、エンボス再現性が低下することなく、耐カール性を実現することができる。
（４）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６では、熱膨張型カプセル発泡剤は、アクリロニトリル（ＡＮ）／メタクリロニトリル（ＭＡＮ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体からなるシェル構造を有しており、ＭＭＡの割合は、０％より大きく１０％よりも小さい範囲としている。ＭＭＡの割合が少ないほど耐圧性が向上するため、ＭＭＡの割合を０％より大きく１０％よりも小さい範囲とすることによって、シェル構造の耐圧性を向上させることができ、その結果、発泡壁紙用原反６のカールの発生をより抑制することができる。特に、ＭＭＡの割合を、１％より大きく１０％よりも小さい範囲とすることによって、エンボス形状の再現性の低下を抑制し、耐カール性の向上と、エンボス再現性の低下の抑制との両立を図ることができる。
（５）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６では、第２発泡剤含有樹脂層３ｂを、熱可塑性樹脂と、ＡＤＣＡ系発泡剤と、を少なくとも含む構成としている。そのため、ＡＤＣＡ系発泡剤が発泡することにより生じたガスが、熱可塑性樹脂によって保持されるため、ＡＤＣＡ系発泡剤の発泡により、微細な発泡セルを得ることができ、その結果、第２発泡剤含有樹脂層３ｂの表面、すなわち、発泡剤含有樹脂層３の表面が平滑となり、高意匠な壁紙を得ることができる。
（５）本発明の一実施形態に係る発泡壁紙用原反６では、第２発泡剤含有樹脂層３ｂを、熱可塑性樹脂と、ＡＤＣＡ系発泡剤と、を少なくとも含む構成としている。そのため、ＡＤＣＡ系発泡剤が発泡することにより生じたガスが、熱可塑性樹脂によって保持されるため、ＡＤＣＡ系発泡剤の発泡により、微細な発泡セルを得ることができ、その結果、第２発泡剤含有樹脂層３ｂの表面、すなわち、発泡剤含有樹脂層３の表面が平滑となり、高意匠な壁紙を得ることができる。
以下に、本発明の壁紙用原反の具体的な実施例について説明する。
表１に示す成分を含む発泡剤含有樹脂層（第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造をもたない）を備えた実施例１〜８及び比較例に示す発泡壁紙と、表３に示す成分を含む発泡剤含有樹脂層（第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造をもつ）３を備えた実施例９及び１０に示す発泡壁紙と、を作成した。
表１に示す成分を含む発泡剤含有樹脂層（第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造をもたない）を備えた実施例１〜８及び比較例に示す発泡壁紙と、表３に示す成分を含む発泡剤含有樹脂層（第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造をもつ）３を備えた実施例９及び１０に示す発泡壁紙と、を作成した。
（実施例１）
実施例１の発泡剤含有樹脂層３は、ポリエチレン１としてペトロセン（登録商標）２０９（東ソー株式会社製 密度０．９２４）を４０重量部、ポリエチレン２としてタフマー（登録商標）ＤＦ７３５０（三井化学株式会社製 密度０．８７０）を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン（登録商標）１２００（備北粉化工業株式会社製 粉状品）を１５重量部、二酸化チタンとしてタイペーク（登録商標）ＣＲ６０（石原産業株式会社製 粉状品）を１５重量部、ＡＤＣＡ系発泡剤としてビニホール（登録商標ＡＣ♯３Ｃ−Ｋ２（永和化成工業株式会社製 粉状品）を４重量部、カプセル発泡剤としてカプセル発泡剤１を５重量部、及びステアリン酸亜鉛としてＺｎ−Ｓｔ（日東化成工業株式会社製 粉状品）を１重量部、含む層からなる。カプセル発泡剤１は、表２に示すように、シェル構造の重合割合がＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／６０／０であり、内部ガスとしてイソペンタンを用い、カプセルの粒径（中央値）は２０μｍである。
実施例１の発泡剤含有樹脂層３は、ポリエチレン１としてペトロセン（登録商標）２０９（東ソー株式会社製 密度０．９２４）を４０重量部、ポリエチレン２としてタフマー（登録商標）ＤＦ７３５０（三井化学株式会社製 密度０．８７０）を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン（登録商標）１２００（備北粉化工業株式会社製 粉状品）を１５重量部、二酸化チタンとしてタイペーク（登録商標）ＣＲ６０（石原産業株式会社製 粉状品）を１５重量部、ＡＤＣＡ系発泡剤としてビニホール（登録商標ＡＣ♯３Ｃ−Ｋ２（永和化成工業株式会社製 粉状品）を４重量部、カプセル発泡剤としてカプセル発泡剤１を５重量部、及びステアリン酸亜鉛としてＺｎ−Ｓｔ（日東化成工業株式会社製 粉状品）を１重量部、含む層からなる。カプセル発泡剤１は、表２に示すように、シェル構造の重合割合がＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／６０／０であり、内部ガスとしてイソペンタンを用い、カプセルの粒径（中央値）は２０μｍである。
（実施例２）
実施例２の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１６重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を４重量部に変更したものである。
（実施例３）
実施例３の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１７重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を３重量部に変更したものである。
実施例２の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１６重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を４重量部に変更したものである。
（実施例３）
実施例３の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１７重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を３重量部に変更したものである。
（実施例４）
実施例４の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１８重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を２重量部に変更したものである。
（実施例５）
実施例５の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１９重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を１重量部に変更したものである。
実施例４の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１８重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を２重量部に変更したものである。
（実施例５）
実施例５の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１９重量部に変更し、カプセル発泡剤１の量を１重量部に変更したものである。
（実施例６）
実施例６の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１６重量部に変更し、カプセル発泡剤をカプセル発泡剤２に変更し、その量を４重量部としたものである。カプセル発泡剤２は、表２に示すように、カプセル発泡剤１において、シェル構造の重合割合をＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／５５／５に変更したものである。
実施例６の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を１６重量部に変更し、カプセル発泡剤をカプセル発泡剤２に変更し、その量を４重量部としたものである。カプセル発泡剤２は、表２に示すように、カプセル発泡剤１において、シェル構造の重合割合をＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／５５／５に変更したものである。
（実施例７）
実施例７の発泡剤含有樹脂層３は、実施例６において、カプセル発泡剤をカプセル発泡剤３に変更し、その量を４重量部としたものである。カプセル発泡剤３は、表２に示すように、カプセル発泡剤１において、シェルの重合割合をＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／５０／１０に変更したものである。
実施例７の発泡剤含有樹脂層３は、実施例６において、カプセル発泡剤をカプセル発泡剤３に変更し、その量を４重量部としたものである。カプセル発泡剤３は、表２に示すように、カプセル発泡剤１において、シェルの重合割合をＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／５０／１０に変更したものである。
（実施例８）
実施例８の発泡剤含有樹脂層３は、実施例６において、カプセル発泡剤をカプセル発泡剤４に変更し、その量を４重量部としたものである。カプセル発泡剤４は、表２に示すように、カプセル発泡剤１において、シェルの重合割合をＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／４５／１５に変更したものである。
（比較例）
比較例の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を２０重量部に変更し、カプセル発泡剤を含まない。
実施例８の発泡剤含有樹脂層３は、実施例６において、カプセル発泡剤をカプセル発泡剤４に変更し、その量を４重量部としたものである。カプセル発泡剤４は、表２に示すように、カプセル発泡剤１において、シェルの重合割合をＡＮ／ＭＡＮ／ＭＭＡ＝４０／４５／１５に変更したものである。
（比較例）
比較例の発泡剤含有樹脂層３は、実施例１において、炭酸カルシウムとしてのソフトン１２００の量を２０重量部に変更し、カプセル発泡剤を含まない。
（実施例９）
実施例９の発泡剤含有樹脂層３は、表３に示すように、カプセル発泡剤を含む第１発泡剤含有樹脂層３ａと、カプセル発泡剤を含まない第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造を備え、第１発泡剤含有樹脂層３ａは厚みが３０μｍであり、ポリエチレン１としてペトロセン２０９を４０重量部、ポリエチレン２としてタフマーＤＦ７３５０を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン１２００を１６重量部、カプセル発泡剤として表２に示すカプセル発泡剤１を４重量部、含む。
実施例９の発泡剤含有樹脂層３は、表３に示すように、カプセル発泡剤を含む第１発泡剤含有樹脂層３ａと、カプセル発泡剤を含まない第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造を備え、第１発泡剤含有樹脂層３ａは厚みが３０μｍであり、ポリエチレン１としてペトロセン２０９を４０重量部、ポリエチレン２としてタフマーＤＦ７３５０を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン１２００を１６重量部、カプセル発泡剤として表２に示すカプセル発泡剤１を４重量部、含む。
一方、第２発泡剤含有樹脂層３ｂは厚みが７０μｍであり、ポリエチレン１としてペトロセン２０９を３４重量部、ポリエチレン２としてタフマーＤＦ７３５０を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン１２００を１０重量部、二酸化チタンとしてタイペークＣＲ６０を２０重量部、ＡＤＣＡ系発泡剤としてビニホールＡＣ♯３Ｃ−Ｋ２を４重量部、ステアリン酸亜鉛としてＺｎ−Ｓｔを１重量部、シラン架橋性樹脂としてリンクロン（登録商標）ＸＣＦ７１０（三菱化学株式会社製 ポリエチレンベース）を１０重量部、架橋触媒としてリンクロンＬＺＤ１３（三菱化学株式会社製 ポリエチレンベース）を１重量部、含む層からなる。
（実施例１０）
実施例１０の発泡剤含有樹脂層３は、表３に示すように、第１発泡剤含有樹脂層３ａは実施例９と同一であり、第２発泡剤含有樹脂層３ｂは、厚みが７０μｍであり、ポリエチレン１としてペトロセン２０９を４５重量部、ポリエチレン２としてタフマーＤＦ７３５０を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン１２００を１０重量部、二酸化チタンとしてタイペークＣＲ６０を２０重量部、ＡＤＣＡ系発泡剤としてビニホールＡＣ♯３Ｃ−Ｋ２を４重量部、ステアリン酸亜鉛としてＺｎ−Ｓｔを１重量部、含む層からなる。なお、シラン架橋性樹脂及び架橋触媒は含まない。
実施例１０の発泡剤含有樹脂層３は、表３に示すように、第１発泡剤含有樹脂層３ａは実施例９と同一であり、第２発泡剤含有樹脂層３ｂは、厚みが７０μｍであり、ポリエチレン１としてペトロセン２０９を４５重量部、ポリエチレン２としてタフマーＤＦ７３５０を２０重量部、炭酸カルシウムとしてソフトン１２００を１０重量部、二酸化チタンとしてタイペークＣＲ６０を２０重量部、ＡＤＣＡ系発泡剤としてビニホールＡＣ♯３Ｃ−Ｋ２を４重量部、ステアリン酸亜鉛としてＺｎ−Ｓｔを１重量部、含む層からなる。なお、シラン架橋性樹脂及び架橋触媒は含まない。
（作成方法）
実施例１〜８及び比較に示す発泡壁紙は、次の手順で作成した。
まず、同方向噛み合い型２軸押出機を用いて表１に示す配合で事前配合した、発泡剤含有樹脂ペレットを、Ｔダイ押出機を用いて押出温度１３０℃で、厚み１００μｍのシートに製膜した。
実施例１〜８及び比較に示す発泡壁紙は、次の手順で作成した。
まず、同方向噛み合い型２軸押出機を用いて表１に示す配合で事前配合した、発泡剤含有樹脂ペレットを、Ｔダイ押出機を用いて押出温度１３０℃で、厚み１００μｍのシートに製膜した。
製膜したシートを裏打紙基材２（ＫＪ特殊紙株式会社製 ＷＫ−６６５ＩＨＴ 重量６５ｇ／ｍ２）上に載置し、１１０℃で加熱した熱プレス機で熱融着させた。その後、加速電圧２００ｋＶ、照射線量６０ｋＧｙで電子線照射を行った。
その後、発泡剤含有樹脂層の表層にコロナ処理を施し、黄／赤＝７０／３０の割合で調色した水性インキ（大日精化工業株式会社製 ハイドリック）を、グラビア印刷で１ｇ／ｍ２塗工し、さらに、艶消し表面コート剤（日信化学工業株式会社製 ＨＤ−０６５）をグラビアコーティングで２ｇ／ｍ２塗工した。
その後、発泡剤含有樹脂層の表層にコロナ処理を施し、黄／赤＝７０／３０の割合で調色した水性インキ（大日精化工業株式会社製 ハイドリック）を、グラビア印刷で１ｇ／ｍ２塗工し、さらに、艶消し表面コート剤（日信化学工業株式会社製 ＨＤ−０６５）をグラビアコーティングで２ｇ／ｍ２塗工した。
その後、オーブンを用いて２２０℃で４０秒間加熱して、発泡剤含有樹脂層を発泡させた後、表層を２５０℃で炙りながら冷却水を循環させたエンボスロールを用いて、布目形のエンボス加工を行い、表１に示す実施例１〜８及び比較例に示す発泡壁紙を作成した。
一方、実施例９及び１０に示す発泡壁紙は、次の手順で作成した。
まず、同方向噛み合い型２軸押出機を用いて表３に示す配合で事前配合した、発泡剤含有樹脂ペレットを、Ｔダイ押出機を用いて押出温度１３０℃で、厚みが第１発泡剤含有樹脂層３ａ／第２発泡剤含有樹脂層３ｂ＝３０μｍ／７０μｍとなるように共押出製膜した。
一方、実施例９及び１０に示す発泡壁紙は、次の手順で作成した。
まず、同方向噛み合い型２軸押出機を用いて表３に示す配合で事前配合した、発泡剤含有樹脂ペレットを、Ｔダイ押出機を用いて押出温度１３０℃で、厚みが第１発泡剤含有樹脂層３ａ／第２発泡剤含有樹脂層３ｂ＝３０μｍ／７０μｍとなるように共押出製膜した。
製膜したシートを、裏打紙基材２（ＫＪ特殊紙株式会社製 ＷＫ−６６５ＩＨＴ 重量６５ｇ／ｍ２）上に第１発泡剤含有樹脂層３ａと裏打紙基材２とが接するように載置し、１１０℃で加熱した熱プレス機で熱融着させた。
その後、シラン架橋性樹脂含有の樹脂を使用したシートは、４０℃９０％の環境下で３日間のエージングにより架橋を進行させた。
一方シラン架橋性樹脂未含有のシートは加速電圧２００ｋＶ、照射線量６０ｋＧｙで電子線照射を行った。その後は、実施例１〜８と同様の手順で実施例９及び実施例１０に示す発泡壁紙を作成した。
その後、シラン架橋性樹脂含有の樹脂を使用したシートは、４０℃９０％の環境下で３日間のエージングにより架橋を進行させた。
一方シラン架橋性樹脂未含有のシートは加速電圧２００ｋＶ、照射線量６０ｋＧｙで電子線照射を行った。その後は、実施例１〜８と同様の手順で実施例９及び実施例１０に示す発泡壁紙を作成した。
（評価方法）
このようにして形成した実施例１〜１０及び比較例の各発泡壁紙について、耐カール性の評価、印刷抜けの評価、及び裏打紙基材２の変色の評価を行った。評価結果を、表４に示す。
（耐カール性の評価）
作成した実施例１〜実施例１０及び比較例の発泡壁紙を１００ｍｍ角にカットし、裏打紙基材２側に霧吹きを使って水を噴射した。
一分後に、裏打紙基材２を下として、発泡壁紙を鉄板上に載置し、カールの状態を確認した。
このようにして形成した実施例１〜１０及び比較例の各発泡壁紙について、耐カール性の評価、印刷抜けの評価、及び裏打紙基材２の変色の評価を行った。評価結果を、表４に示す。
（耐カール性の評価）
作成した実施例１〜実施例１０及び比較例の発泡壁紙を１００ｍｍ角にカットし、裏打紙基材２側に霧吹きを使って水を噴射した。
一分後に、裏打紙基材２を下として、発泡壁紙を鉄板上に載置し、カールの状態を確認した。
評価方法としては、図３（ａ）に示すように、軽微なカールに対しては、正方形の四辺のうち、鉄板からの高さが最も高い辺の高さ、つまり、鉄板１１から辺までの高さＨをカールの大きさとして測定した。また、図３（ｂ）に示すように、シート端部が内側に向くまでカールしたものについては「△」、図３（ｃ）に示すように、完全にカールしたものについては「×」とした。
（印刷抜けの評価）
グラビア印刷抜けの有無を目視で確認した。
（裏打紙基材２の変色の評価）
裏打紙基材２の変色の有無及び変色度合を、目視で確認した。
グラビア印刷抜けの有無を目視で確認した。
（裏打紙基材２の変色の評価）
裏打紙基材２の変色の有無及び変色度合を、目視で確認した。
表４から、カプセル発泡剤を持たない比較例は、完全にカールし、印刷抜け及び裏打紙基材の変色が若干生じているのに対し、カプセル発泡剤を有する実施例１〜実施例１０は、若干の色抜けや、若干の変色が生じてはいるものの、シート端部が完全にカールすることはなく、耐カール性が向上していることが確認された。
さらに、発泡剤含有樹脂層３を、第１発泡剤含有樹脂層３ａと第２発泡剤含有樹脂層３ｂとの積層構造とすることによって、さらに、印刷抜けを低減することができると共にカールの大きさが全般的にみて小さくなることが確認された。
また、実施例１〜実施例５に示すように、カプセル発泡剤１の含有量が少なくなるほど、耐カール性が低下していることがわかる。また、実施例２、実施例６〜実施例８に示すように、カプセル発泡剤のシェル構造においてＭＭＡの割合が多くなるほど、耐カール性が低下していることがわかる。
また、実施例１〜実施例５に示すように、カプセル発泡剤１の含有量が少なくなるほど、耐カール性が低下していることがわかる。また、実施例２、実施例６〜実施例８に示すように、カプセル発泡剤のシェル構造においてＭＭＡの割合が多くなるほど、耐カール性が低下していることがわかる。
さらに、第１発泡剤含有樹脂層３ａ及び第２発泡剤含有樹脂層３ｂを共に備えた場合であっても、実施例１０に比較して、さらに、シラン架橋性樹脂を用いた実施例９の方が、裏打紙基材２の変色はないことが確認された。
以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これら説明によって発明を限定するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。従って、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。
以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これら説明によって発明を限定するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。従って、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。
１ 発泡壁紙
２ 裏打紙基材
３ 発泡剤含有樹脂層
３ａ 第１発泡剤含有樹脂層
３ｂ 第２発泡剤含有樹脂層
４ 絵柄模様
５ 凹凸模様
５ａ エンボス凹陥部
６ 発泡壁紙用原反
２ 裏打紙基材
３ 発泡剤含有樹脂層
３ａ 第１発泡剤含有樹脂層
３ｂ 第２発泡剤含有樹脂層
４ 絵柄模様
５ 凹凸模様
５ａ エンボス凹陥部
６ 発泡壁紙用原反
Claims (4)
- 熱可塑性樹脂と、アゾジカルボンアミド発泡剤と、熱膨張型カプセル発泡剤と、二酸化チタンと、を構成要素として含む発泡剤含有樹脂層を裏打紙基材上に有し、
前記発泡剤含有樹脂層は、
前記構成要素のうち少なくとも前記熱膨張型カプセル発泡剤を含む第１発泡剤含有樹脂層と、
前記構成要素のうち前記熱膨張型カプセル発泡剤を除く構成要素を含む第２発泡剤含有樹脂層とが、前記裏打紙基材側からこの順に積層されてなり、
前記アゾジカルボンアミド発泡剤と前記熱膨張型カプセル発泡剤との重量比率（アゾジカルボンアミド発泡剤／熱膨張型カプセル発泡剤）は、９５／５より大きく５０／５０より小さい範囲であり、
且つ前記熱膨張型カプセル発泡剤はシェル構造を有し、
前記シェル構造は、アクリロニトリル／メタクリロニトリル／メチルメタクリレートの共重合体からなり、メチルメタクリレートの割合は０％より大きく１０％よりも小さいことを特徴とする発泡壁紙用原反。 - 前記第１発泡剤含有樹脂層は、前記熱可塑性樹脂と前記熱膨張型カプセル発泡剤とを少なくとも含むことを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙用原反。
- 前記アゾジカルボンアミド発泡剤を含む層が、架橋されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の発泡壁紙用原反。
- 請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の発泡壁紙用原反を発泡させてなる壁紙用原反を備え、
当該壁紙用減反の表面にエンボス加工を施したことを特徴とする発泡壁紙。
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