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Abstract
【課題】良好な防火性能を有する壁紙であって、一般住宅の内壁に壁紙を貼りつけた場合に、内壁表面に経時的に歪みや亀裂が発生してもクラックが発生することを抑止でき、更に、エンボス加工することなく良好な意匠性を有する壁紙を提供する。【解決手段】壁紙は、基材層１、塩化ビニル樹脂を含有するアンダー発泡層２及び塩化ビニル樹脂を含有するベース樹脂層３がこの順で積層されている構造を有し、アンダー発泡層は樹脂発泡体２ａ，２ｂから構成されており、アンダー発泡層による基材被覆率は平面視で１０％以上８５％以下であり、アンダー発泡層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度は７００〜１５００であり、べース樹脂層による基材被覆率は平面視で１００％であり、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度は、１５５０〜４０００である。【選択図】図１
Description
本発明は、防火性能を損なわずに耐クラック性が改善された壁紙に関する。
多くの一般住宅の内壁には、壁紙用裏打紙にその全面を被覆する樹脂層と更に柄印刷層とが積層されている壁紙が接着剤で貼着されているが、内壁には経時的に歪みや亀裂が生じるため、壁紙が内壁の歪みや亀裂に追随できない場合には、壁紙にクラックが発生するという問題があった。このため、裏打紙に積層されるべき樹脂層として、密度の異なる２種類の低密度ポリエチレンのブレンド物を発泡倍率が３〜７倍となるように発泡させた発泡ポリエチレン樹脂層を使用することが提案されている（特許文献１）。
しかしながら、特許文献１の壁紙では、ポリエチレン自体に防火能がないため、壁紙としての防火性能（換言すれば難燃性）が不十分であるという問題があった。また、壁紙を柱に貼着した場合などの折り曲げ加工時のクラック発生防止については検討されているものの、平坦な内壁に壁紙を貼りつけた場合に、内壁表面に経時的に歪みや亀裂が発生しても壁紙にクラックが発生しないようにすることについては具体的な検討がなされていない。更に、壁紙の意匠性を向上させるためにエンボス加工を施した場合には、発泡ポリエチレン樹脂層の気泡が破裂したり、不規則に膨張したりすることがあり、壁紙の意匠性が損なわれるという問題があった。
本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決しようとするものであり、壁紙を住宅の内壁等の壁面に貼着させた場合に、壁面表面に経時的に歪みや亀裂が発生してもクラックが発生しないようにし、更に、エンボス加工しなくても良好な意匠性を示すことができるようにすることである。
本発明者らは、壁紙を構成する壁紙用裏打紙のような基材層と、その全面を被覆し、優れた防火性能を示す塩化ビニル樹脂を含有するベース樹脂層との間に、所定の見掛け重合度の塩化ビニル樹脂を含有する樹脂発泡体から構成されているアンダー発泡層を、所定の基材被覆率で形成し、しかも、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂として所定の見掛け重合度を有するものを使用することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、基材層、塩化ビニル樹脂を含有するアンダー発泡層及び塩化ビニル樹脂を含有するベース樹脂層がこの順で積層されてなる壁紙であって、
アンダー発泡層が樹脂発泡体から構成されており、
アンダー発泡層による基材被覆率が、平面視で１０％以上８５％以下であり、アンダー発泡層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が７００〜１５００であり、
ベース樹脂層による基材被覆率が、平面視で１００％であり、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が、１５５０〜４０００である壁紙を提供する。
アンダー発泡層が樹脂発泡体から構成されており、
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ベース樹脂層による基材被覆率が、平面視で１００％であり、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が、１５５０〜４０００である壁紙を提供する。
また、本発明は、上述の本発明の壁紙の製造方法であって、基材層の片面にスクリーン法で、アンダー発泡層形成用組成物を塗布し、続いてベース樹脂層形成用組成物を塗布し、得られた積層物を加熱処理することにより、アンダー発泡層形成用組成物を発泡させてアンダー発泡層を形成する製造方法を提供する。
本発明の壁紙は、基材層、樹脂発泡体からなるアンダー発泡層、及び平面視で基材層を１００％被覆しているベース樹脂層がこの順で積層されている構造を有する。アンダー発泡層とベース樹脂層とは、良好な防火性能を示す塩化ビニル樹脂系材料を含有する。このため、壁紙自体も良好な防火性能を示す。
また、基材層とベース樹脂層との間に設けられているアンダー発泡層は、樹脂発泡体から構成され、しかも平面視で１０％以上８５％以下の基材被覆率を有する。このため、アンダー発泡層は、壁紙が貼着された壁面に亀裂や歪みが生じた結果、壁紙の基材層にも亀裂や歪みが生じたとしても、ベース樹脂層に伝播する亀裂や歪みを緩和することができ、壁紙に優れた耐クラック性を付与することができる。
更に、ベース樹脂層表面には、アンダー発泡層の連続又は不連続の樹脂発泡体の凹凸形状が反映された意匠性に富んだ凹凸形状を、エンボス加工を施すことなく形成することができ、エンボス加工と組み合わせることにより意匠の自由度を拡大させることができる。
また、ベース樹脂層上に柄発泡層を形成してもよく、それにより意匠の自由度を拡大させることができ、更に、壁紙を貼り合わせた際のつなぎ目の視認性を弱めることもでき、それによっても意匠の自由度を拡大することができる。
＜壁紙＞
本発明は、図１に示すように、基材層１と、その片面に配置された樹脂発泡体２ａ、２ｂ・・・から構成されるアンダー発泡層２と、基材層１の片面全体を被覆するベース樹脂層３とから構成される壁紙１０である。本発明の壁紙１０は、図２に示すように、ベース樹脂層３の表面に、樹脂発泡体４ａ、４ｂ・・から構成される柄発泡層４を有していてもよい。なお、これらの樹脂発泡体は、壁紙をある断面から観察したときにそれぞれ独立的に存在しているように見えるが、実際には、それぞれ独立的に存在していてもよく、例えば六方格子等のように規則的に連続していてもよく、不規則的に連続していてもよい。また、それらが混合した状態であってもよい。
本発明は、図１に示すように、基材層１と、その片面に配置された樹脂発泡体２ａ、２ｂ・・・から構成されるアンダー発泡層２と、基材層１の片面全体を被覆するベース樹脂層３とから構成される壁紙１０である。本発明の壁紙１０は、図２に示すように、ベース樹脂層３の表面に、樹脂発泡体４ａ、４ｂ・・から構成される柄発泡層４を有していてもよい。なお、これらの樹脂発泡体は、壁紙をある断面から観察したときにそれぞれ独立的に存在しているように見えるが、実際には、それぞれ独立的に存在していてもよく、例えば六方格子等のように規則的に連続していてもよく、不規則的に連続していてもよい。また、それらが混合した状態であってもよい。
＜基材層１＞
本発明の壁紙１０を構成する基材層１は、壁紙の裏打となるものである。基材層１としては、発泡壁紙の基材として公知の材料から機械的性質等を考慮して適宜選択して使用することができる。例えば、紙を利用したいわゆる裏打ち紙を好ましく使用することができる。
本発明の壁紙１０を構成する基材層１は、壁紙の裏打となるものである。基材層１としては、発泡壁紙の基材として公知の材料から機械的性質等を考慮して適宜選択して使用することができる。例えば、紙を利用したいわゆる裏打ち紙を好ましく使用することができる。
このような基材層１の厚さは、壁紙貼着施工後に壁紙を壁面等から剥がす際の剥がし易さの観点から、好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上であり、防火性能保持の観点から好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１３０μｍ以下である。また、基材層１の厚さは、基材層１の坪量と正の相関があるから坪量で評価することもできる。具体的には、基材層１の坪量は、好ましくは５０ｇ／ｍ２以上、好ましくは１００ｇ／ｍ２以下である。
＜アンダー発泡層２＞
本発明の壁紙１０を構成するアンダー発泡層２は、組成的には塩化ビニル樹脂を含有するものであり、構造的には樹脂発泡体２ａ、２ｂ・・・から構成されている。
本発明の壁紙１０を構成するアンダー発泡層２は、組成的には塩化ビニル樹脂を含有するものであり、構造的には樹脂発泡体２ａ、２ｂ・・・から構成されている。
本発明の壁紙１０を構成するアンダー発泡層２は、前述したとおり、塩化ビニル樹脂を含有する。従って、壁紙１０に良好な防火性能を付与することができる。また、アンダー発泡層２の基材被覆率は、ベース樹脂層３の伸びの確保の観点から、平面視で１０％以上、好ましくは３０％以上である。これにより、壁紙が貼着された壁面に亀裂や歪みが生じた結果、壁紙１０の基材層１にも亀裂や歪みが生じたとしても、ベース樹脂層３に伝播する亀裂や歪みを緩和することができ、壁紙に優れた耐クラック性を付与することができる。また、アンダー発泡層２の基材被覆率は、意匠性の観点から平面視で８５％以下、好ましくは８０％以下である。このように、アンダー発泡層２の基材被覆率が１０％以上８５％以下であるので、基材層１のアンダー発泡層２で被覆されていない部分を凹部とし、アンダー発泡層２を凸部とする凹凸形状が形成されることになる。よって、ベース樹脂層３の表面には、そのような凹凸形状を反映した凹凸形状を、エンボス加工を施すことなく形成することができる。
アンダー発泡層２の発泡倍率は、意匠性の観点から好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上、好ましくは１０倍以下、より好ましくは８倍以下である。また、この範囲であれば、壁紙が貼着された壁面に亀裂や歪みが生じた結果、壁紙１０の基材層１にも亀裂や歪みが生じたとしても、ベース樹脂層３に伝播する亀裂や歪みを緩和することができ、壁紙に優れた耐クラック性を付与することができる。
アンダー発泡層２の厚さは、ベース樹脂層３の伸びの確保及び意匠性の観点から、好ましくは２００μｍ以上、好ましくは４００μｍ以下である。また、アンダー発泡層２の厚さは、アンダー発泡層２の坪量と正の相関があるから坪量で評価することができる。具体的には、アンダー発泡層２の坪量は、好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは１００ｇ／ｍ２以下である。
アンダー発泡層２は、組成的には、少なくとも塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、安定剤と、充填剤とを含有する。
（塩化ビニル樹脂）
塩化ビニル樹脂は、アンダー発泡層２を構成する主たる樹脂である。塩化ビニル樹脂としては、従来の壁紙に使用されている公知の塩化ビニル樹脂を一種又は二種以上使用することができ、塩化ビニルホモポリマーでも、塩化ビニルと変性用モノマー（エチレン、プロピレン等のオレフィンモノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル等）とのコポリマーであってもよい。このような塩化ビニル樹脂の見掛け重合度としては、意匠性の観点から、７００以上、好ましくは９００以上であり、１５００以下、好ましくは１３００以下である。なお、重合度が異なる複数の塩化ビニル樹脂を併用した場合の見掛け重合度は、重合度とその重合度の樹脂質量とから算出することができる。例えば、重合度Ａの塩化ビニル樹脂の質量をＸ部とし、重合度Ｂの塩化ビニル樹脂の質量をＹ部とした場合、混合塩化ビニル樹脂の見掛け重合度Ｆは、Ｆ＝{（Ａ×Ｘ）＋（Ｂ×Ｙ）}／（Ｘ＋Ｙ）の式で算出することができる。
塩化ビニル樹脂は、アンダー発泡層２を構成する主たる樹脂である。塩化ビニル樹脂としては、従来の壁紙に使用されている公知の塩化ビニル樹脂を一種又は二種以上使用することができ、塩化ビニルホモポリマーでも、塩化ビニルと変性用モノマー（エチレン、プロピレン等のオレフィンモノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル等）とのコポリマーであってもよい。このような塩化ビニル樹脂の見掛け重合度としては、意匠性の観点から、７００以上、好ましくは９００以上であり、１５００以下、好ましくは１３００以下である。なお、重合度が異なる複数の塩化ビニル樹脂を併用した場合の見掛け重合度は、重合度とその重合度の樹脂質量とから算出することができる。例えば、重合度Ａの塩化ビニル樹脂の質量をＸ部とし、重合度Ｂの塩化ビニル樹脂の質量をＹ部とした場合、混合塩化ビニル樹脂の見掛け重合度Ｆは、Ｆ＝{（Ａ×Ｘ）＋（Ｂ×Ｙ）}／（Ｘ＋Ｙ）の式で算出することができる。
（可塑剤）
可塑剤は、塩化ビニル樹脂を可塑化し、スクリーン塗布性等の加工性を改善するための成分である。このような可塑剤としては、塩化ビニル樹脂用の可塑剤として公知のものを使用することができ、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を挙げることができる。中でもフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類を好ましく使用することができる。
可塑剤は、塩化ビニル樹脂を可塑化し、スクリーン塗布性等の加工性を改善するための成分である。このような可塑剤としては、塩化ビニル樹脂用の可塑剤として公知のものを使用することができ、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を挙げることができる。中でもフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類を好ましく使用することができる。
このような可塑剤のアンダー発泡層２中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、加工性及び意匠性の観点から好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。
（安定剤）
安定剤は、熱、紫外線あるいは酸素による塩化ビニル樹脂の劣化を抑制するための成分である。このような安定剤としては、塩化ビニル樹脂用の公知の安定剤の中から適宜選択して使用することができる。例えば、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。バリウム−亜鉛系安定剤及びカルシウム−亜鉛系安定剤の場合には、ステアリン酸等の高級脂肪酸の塩の形態で用いられている。
安定剤は、熱、紫外線あるいは酸素による塩化ビニル樹脂の劣化を抑制するための成分である。このような安定剤としては、塩化ビニル樹脂用の公知の安定剤の中から適宜選択して使用することができる。例えば、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。バリウム−亜鉛系安定剤及びカルシウム−亜鉛系安定剤の場合には、ステアリン酸等の高級脂肪酸の塩の形態で用いられている。
このような安定剤のアンダー発泡層２中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、加熱安定性の観点から好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、発泡外観の観点から好ましくは７質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。
（充填剤）
充填剤は、アンダー発泡層２の機械的強度、耐熱性、加工性等を改善するための成分である。このような充填剤としては、塩化ビニル樹脂用の公知の充填剤の中から適宜選択して使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛等を挙げることができる。中でも、入手コストの点から炭酸カルシウムを好ましく挙げることができる。
充填剤は、アンダー発泡層２の機械的強度、耐熱性、加工性等を改善するための成分である。このような充填剤としては、塩化ビニル樹脂用の公知の充填剤の中から適宜選択して使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛等を挙げることができる。中でも、入手コストの点から炭酸カルシウムを好ましく挙げることができる。
このような充填剤のアンダー発泡層２中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、防火性能の観点から好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であり、塗布安定性の観点から好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。
（その他の添加剤）
アンダー発泡層２は、更に、塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤、例えば、酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）などの滑剤、酸化防止剤、防かび剤等を含有することができる。
アンダー発泡層２は、更に、塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤、例えば、酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）などの滑剤、酸化防止剤、防かび剤等を含有することができる。
＜ベース樹脂層３＞
本発明の壁紙１０を構成する塩化ビニル樹脂系のベース樹脂層３は、アンダー発泡層２を介して基材層１の片面全面にそれを被覆するように積層されている。ベース樹脂層３を、塩化ビニル樹脂系材料から構成することにより、良好な防火性能を壁紙１０に付与することができる。また。アンダー発泡層２を介して基材層１の片面全面に積層されているので、仮に基材層１に歪みや亀裂が生じても、その影響を受け難くなっており、壁紙１０の耐クラック性を向上させることができる。
本発明の壁紙１０を構成する塩化ビニル樹脂系のベース樹脂層３は、アンダー発泡層２を介して基材層１の片面全面にそれを被覆するように積層されている。ベース樹脂層３を、塩化ビニル樹脂系材料から構成することにより、良好な防火性能を壁紙１０に付与することができる。また。アンダー発泡層２を介して基材層１の片面全面に積層されているので、仮に基材層１に歪みや亀裂が生じても、その影響を受け難くなっており、壁紙１０の耐クラック性を向上させることができる。
ベース樹脂層３は、気泡を含まない樹脂層（換言すれば発泡していない樹脂層）でもよいが、壁紙表面の艶調整のために微小な気泡を含有していてもよい。このような微小な気泡は、気泡同士が連通してもよく、独立していてもよい。ベース樹脂層３が気泡を含有する場合の発泡倍率は、耐クラック性保持の観点から好ましくは１倍より大２倍以下であるが、アンダー発泡層２との間の相対的な関係では、ベース樹脂層の発泡倍率はアンダー発泡層の発泡倍率よりも小さくなる。好ましくは、ベース樹脂層３の発泡倍率は、アンダー発泡層２の発泡倍率の０．１倍〜０．７倍とする。
ベース樹脂層３の厚さは、塗膜の伸び性や耐クラック性の観点から好ましくは９０μｍ以上、より好ましくは１２０μｍ以上であり、防火性能の観点から好ましくは１７０μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下である。また、ベース樹脂層３の厚さは、ベース樹脂層３の坪量と正の相関があるから坪量で評価することができる。具体的には、ベース樹脂層３の坪量は、防火性能の観点から好ましくは１００ｇ／ｍ２以上、好ましくは１５０ｇ／ｍ２以下である。
ベース樹脂層３は、塩化ビニル樹脂系材料を層状に成形したものであり、組成的には少なくとも塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、安定剤とを含有し、必要に応じて充填剤を含有することができる。
（塩化ビニル樹脂）
塩化ビニル樹脂は、ベース樹脂層３を構成する主たる樹脂であり、アンダー発泡層２を構成する塩化ビニル樹脂と同様の樹脂を使用することができるが、ベース樹脂層３に適用する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度としては、ベース樹脂層が耐クラック性を保持できる程度の伸びを確保する観点から、好ましくは１５５０以上、より好ましくは２０００以上であり、加工性の観点から、好ましくは４０００以下、より好ましくは３０００以下である。
塩化ビニル樹脂は、ベース樹脂層３を構成する主たる樹脂であり、アンダー発泡層２を構成する塩化ビニル樹脂と同様の樹脂を使用することができるが、ベース樹脂層３に適用する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度としては、ベース樹脂層が耐クラック性を保持できる程度の伸びを確保する観点から、好ましくは１５５０以上、より好ましくは２０００以上であり、加工性の観点から、好ましくは４０００以下、より好ましくは３０００以下である。
（可塑剤）
可塑剤としては、アンダー発泡層２を構成する可塑剤と同様の可塑剤を使用することができ、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を挙げることができる。中でもフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類を好ましく使用することができる。
可塑剤としては、アンダー発泡層２を構成する可塑剤と同様の可塑剤を使用することができ、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を挙げることができる。中でもフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類を好ましく使用することができる。
このような可塑剤のベース樹脂層３中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、加工性及び意匠性の観点から好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。
（安定剤）
安定剤としては、アンダー発泡層２を構成する安定剤と同様の安定剤を使用することができる。例えば、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。
安定剤としては、アンダー発泡層２を構成する安定剤と同様の安定剤を使用することができる。例えば、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。
このような安定剤のベース樹脂層３中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、加熱安定性の観点から好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、発泡外観の観点から好ましくは７質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。
（充填剤）
ベース樹脂層３で充填剤を使用する場合、アンダー発泡層２を構成する充填剤と同様の充填剤を使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛等を挙げることができる。中でも入手コストの点から炭酸カルシウムを好ましく挙げることができる。
ベース樹脂層３で充填剤を使用する場合、アンダー発泡層２を構成する充填剤と同様の充填剤を使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛等を挙げることができる。中でも入手コストの点から炭酸カルシウムを好ましく挙げることができる。
ベース樹脂層３で充填剤を使用する場合、充填剤のベース樹脂層３中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、防火性能の観点から好ましくは１０質量部以上であり、ベース樹脂層が耐クラック性を保持できる程度の伸びの確保の観点から好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。
（その他の添加剤）
ベース樹脂層３は、更に、塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤、例えば、酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）などの滑剤、酸化防止剤、防かび剤等を含有することができる。
ベース樹脂層３は、更に、塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤、例えば、酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）などの滑剤、酸化防止剤、防かび剤等を含有することができる。
＜柄発泡層４＞
本発明の壁紙１０は、アンダー発泡層２と反対側のベース樹脂層３の表面に柄発泡層４が、更に積層されていることが意匠性等の向上のために好ましい。この柄発泡層４は、ベース樹脂層３の表面に配置されており、組成的には塩化ビニル樹脂を含有するものであり、構造的には樹脂発泡体４ａ、４ｂ・・・から構成されている。このように、柄発泡層４を塩化ビニル樹脂系材料から構成することにより、良好な防火性能を壁紙１０に付与することができる。また。柄発泡層４を、ベース樹脂層３に部分的に設けることにより、エンボス加工を行うことなく、壁紙１０に意匠性に富んだ凹凸を付与することができる。また、柄発泡層４を設けることにより、壁紙表面の凹凸により複雑なニュアンスを付与することができ、意匠の自由度を拡大することができる。更に、壁紙を壁面に施工した際の壁紙同士の境目の視認性を効果的に弱めることができる。また、壁紙全体の艶の調整の幅を拡げることができる。
本発明の壁紙１０は、アンダー発泡層２と反対側のベース樹脂層３の表面に柄発泡層４が、更に積層されていることが意匠性等の向上のために好ましい。この柄発泡層４は、ベース樹脂層３の表面に配置されており、組成的には塩化ビニル樹脂を含有するものであり、構造的には樹脂発泡体４ａ、４ｂ・・・から構成されている。このように、柄発泡層４を塩化ビニル樹脂系材料から構成することにより、良好な防火性能を壁紙１０に付与することができる。また。柄発泡層４を、ベース樹脂層３に部分的に設けることにより、エンボス加工を行うことなく、壁紙１０に意匠性に富んだ凹凸を付与することができる。また、柄発泡層４を設けることにより、壁紙表面の凹凸により複雑なニュアンスを付与することができ、意匠の自由度を拡大することができる。更に、壁紙を壁面に施工した際の壁紙同士の境目の視認性を効果的に弱めることができる。また、壁紙全体の艶の調整の幅を拡げることができる。
柄発泡層４は、単層でもよいが、２層以上の柄発泡単位層を多層化してもよい。多層化した場合、複数の柄発泡単位層は、互いに異なる発泡倍率や異なる柄（平面形状、例えば連続模様、不連続模様、それらが複合化した模様など）を有することができ、意匠性の自由度のいっそうの拡大を図ることができる。
柄発泡層４の平面視での基材被覆率は、意図した意匠外観を実現するために必要な被覆率を適宜選択すればよい。単層であるか複層であるかに関わらず柄発泡層４の基材被覆率は、好ましくは２０％以上８５％以下、より好ましくは３０％以上８０％以下である。
このような柄発泡層４の発泡倍率は、意匠性等の観点から好ましくは１倍より大、より好ましくは２倍以上であり、表面強度の観点から好ましくは７倍以下、より好ましくは４倍以下である。
柄発泡層４の厚さは、特に制限はなく、意図した意匠外観を実現するために必要な厚さを適宜選択すればよい。
柄発泡層４は、塩化ビニル樹脂系材料を層状に成形し、発泡処理したものであり、少なくとも塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、安定剤と、充填剤とを含有する。
（塩化ビニル樹脂）
塩化ビニル樹脂は、柄発泡層４を構成する主たる樹脂であり、アンダー発泡層２を構成する塩化ビニル樹脂と同様の樹脂を使用することができるが、柄発泡層４に適用する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度としては、取扱性の観点から好ましくは５００以上、より好ましくは６００以上であり、発泡の安定性の観点から好ましくは１５００以下、より好ましくは１３００以下である。
塩化ビニル樹脂は、柄発泡層４を構成する主たる樹脂であり、アンダー発泡層２を構成する塩化ビニル樹脂と同様の樹脂を使用することができるが、柄発泡層４に適用する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度としては、取扱性の観点から好ましくは５００以上、より好ましくは６００以上であり、発泡の安定性の観点から好ましくは１５００以下、より好ましくは１３００以下である。
（可塑剤）
可塑剤としては、アンダー発泡層２を構成する可塑剤と同様の可塑剤を使用することができ、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を挙げることができる。中でもフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類を好ましく使用することができる。
可塑剤としては、アンダー発泡層２を構成する可塑剤と同様の可塑剤を使用することができ、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を挙げることができる。中でもフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類を好ましく使用することができる。
このような可塑剤の柄発泡層４中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、加工性と意匠性との観点から好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。
（安定剤）
安定剤としては、アンダー発泡層２を構成する安定剤と同様の安定剤を使用することができる。例えば、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。
安定剤としては、アンダー発泡層２を構成する安定剤と同様の安定剤を使用することができる。例えば、バリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を挙げることができる。
このような安定剤の柄発泡層４中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、好ましくは７質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。
（充填剤）
充填剤としては、アンダー発泡層２を構成する充填剤と同様の安定剤を使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛等を挙げることができる。中でも、入手コストの観点から炭酸カルシウムを好ましく挙げることができる。
充填剤としては、アンダー発泡層２を構成する充填剤と同様の安定剤を使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛等を挙げることができる。中でも、入手コストの観点から炭酸カルシウムを好ましく挙げることができる。
このような充填剤の柄発泡層４中の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。
（その他の添加剤）
柄発泡層４は、更に、塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤、例えば、酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）などの滑剤、酸化防止剤、防かび剤等を含有することができる。
柄発泡層４は、更に、塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤、例えば、酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、金属石鹸（例えばステアリン酸亜鉛）などの滑剤、酸化防止剤、防かび剤等を含有することができる。
（表面処理）
本発明の壁紙は、ベース樹脂層や柄発泡層を設けた後、更に表面に必要に応じてエンボス加工や柄印刷を適宜行ってもよい。
本発明の壁紙は、ベース樹脂層や柄発泡層を設けた後、更に表面に必要に応じてエンボス加工や柄印刷を適宜行ってもよい。
＜壁紙の製造方法＞
本発明の壁紙は、基材層の片面に、スクリーン法等の公知の塗布法（例えば、シルクスクリーン法、好ましくはロータリースクリーン法）でアンダー発泡層形成用組成物を塗布し、続いてベース樹脂層形成用組成物を塗布し、得られた積層物を加熱処理することにより、アンダー発泡層形成用組成物を発泡させてアンダー発泡層を形成することにより製造することができる。より具体的には、スクリーン印刷装置の一例である図３に示すようなロータリースクリーン印刷装置を用いて製造することができる。以下に詳細に説明する。
本発明の壁紙は、基材層の片面に、スクリーン法等の公知の塗布法（例えば、シルクスクリーン法、好ましくはロータリースクリーン法）でアンダー発泡層形成用組成物を塗布し、続いてベース樹脂層形成用組成物を塗布し、得られた積層物を加熱処理することにより、アンダー発泡層形成用組成物を発泡させてアンダー発泡層を形成することにより製造することができる。より具体的には、スクリーン印刷装置の一例である図３に示すようなロータリースクリーン印刷装置を用いて製造することができる。以下に詳細に説明する。
（イ）アンダー発泡層形成用組成物層の形成工程
まず、巻き出しロール３０から矢印方向に巻き出された基材層３１は、ロータリースクリーン３２ａとバックアップロール３３ａとの間を通過させる。その際、ロータリースクリーン３２ａの内部に充填されたアンダー発泡層形成用組成物（図示せず）がロータリースクリーン３２ａ内に配置されたスキージ（図示せず）で基材層３１の片面に塗布され、乾燥炉３４ａを通過することによりアンダー発泡層形成用組成物層（図示せず）が形成される。なお、図３では、ロータリースクリーンを用いて塗布を行ったが、ナイフコーター等を用いてベース樹脂層形成用組成物層を形成してもよい。
まず、巻き出しロール３０から矢印方向に巻き出された基材層３１は、ロータリースクリーン３２ａとバックアップロール３３ａとの間を通過させる。その際、ロータリースクリーン３２ａの内部に充填されたアンダー発泡層形成用組成物（図示せず）がロータリースクリーン３２ａ内に配置されたスキージ（図示せず）で基材層３１の片面に塗布され、乾燥炉３４ａを通過することによりアンダー発泡層形成用組成物層（図示せず）が形成される。なお、図３では、ロータリースクリーンを用いて塗布を行ったが、ナイフコーター等を用いてベース樹脂層形成用組成物層を形成してもよい。
ここで、アンダー発泡層形成用組成物の組成は、アンダー発泡層２を構成する成分に発泡剤や必要に応じて溶剤を添加したものである。発泡剤としては、塩化ビニル樹脂系壁紙の塩化ビニル発泡層形成のために使用されている公知の熱分解型発泡剤を使用することができる。このような熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド系発泡剤やオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤を好ましく使用することができる。アンダー発泡層形成用組成物における発泡剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、ベース樹脂層３の伸びの確保と意匠性との観点から好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、発泡外観の均一性及び意匠性の観点から好ましくは１０質量部以下、より好ましくは９質量部以下である。
（ロ）ベース樹脂層形成用組成物層の形成工程
次に、乾燥炉３４ａを通過した積層物を冷却シリンダー３５ａで冷却した後、ロータリースクリーン３２ｂとバックアップロール３３ｂとの間を通過させる間に、ロータリースクリーン３２ｂの内部に充填されたベース樹脂層形成用組成物（図示せず）がロータリースクリーン３２ｂ内に配置されたスキージ（図示せず）でアンダー発泡層形成用組成物層に塗布され、乾燥炉３４ｂを通過することによりベース樹脂層形成用組成物層（図示せず）が形成される。なお、図３では、ベース樹脂層形成用組成物をロータリースクリーンを用いて塗工したが、他の塗布法、例えばナイフコーター等により塗工することもできる。また、ベース樹脂層形成用組成物が発泡剤を含有しない場合には、この工程においてベース樹脂層３が形成されることになる。
次に、乾燥炉３４ａを通過した積層物を冷却シリンダー３５ａで冷却した後、ロータリースクリーン３２ｂとバックアップロール３３ｂとの間を通過させる間に、ロータリースクリーン３２ｂの内部に充填されたベース樹脂層形成用組成物（図示せず）がロータリースクリーン３２ｂ内に配置されたスキージ（図示せず）でアンダー発泡層形成用組成物層に塗布され、乾燥炉３４ｂを通過することによりベース樹脂層形成用組成物層（図示せず）が形成される。なお、図３では、ベース樹脂層形成用組成物をロータリースクリーンを用いて塗工したが、他の塗布法、例えばナイフコーター等により塗工することもできる。また、ベース樹脂層形成用組成物が発泡剤を含有しない場合には、この工程においてベース樹脂層３が形成されることになる。
ここで、ベース樹脂層形成用組成物の組成は、ベース樹脂層３を構成する成分に必要に応じて発泡剤や溶剤を添加したものである。発泡剤としては、塩化ビニル樹脂系壁紙の塩化ビニル発泡層形成のために使用されている公知の熱分解型発泡剤を使用することができるが、比較的小さい気泡を発生させるマイクロカプセル型発泡剤を好ましく使用することができる。ベース樹脂層形成用組成物における発泡剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、意匠性の観点から好ましくは０．１質量部以上であり、加工性と入手コストの観点から好ましくは０．８質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下である。
（ハ）アンダー発泡層形成工程
乾燥炉３４ｂを通過した積層物を冷却シリンダー３５ｂで冷却した後、積層物を発泡炉３６を通過させることにより、アンダー発泡層形成用組成物層を発泡させてアンダー発泡層を形成し、冷却シリンダー３５ｃで冷却する。また、ベース樹脂層形成用組成物が発泡剤を含有している場合には、この工程で発泡させてベース樹脂層を形成する。これにより壁紙１０が得られる。
乾燥炉３４ｂを通過した積層物を冷却シリンダー３５ｂで冷却した後、積層物を発泡炉３６を通過させることにより、アンダー発泡層形成用組成物層を発泡させてアンダー発泡層を形成し、冷却シリンダー３５ｃで冷却する。また、ベース樹脂層形成用組成物が発泡剤を含有している場合には、この工程で発泡させてベース樹脂層を形成する。これにより壁紙１０が得られる。
（ニ）柄発泡層形成用組成物層形成工程
なお、ベース樹脂層形成用組成物層の形成の後、積層物の発泡炉投入前に、必要に応じて柄発泡層形成用組成物を用いて柄発泡層形成用組成物層を、アンダー発泡層形成用組成物層形成工程と同様の工程を一回以上実施することにより形成することができ、更に、アンダー発泡層形成工程と同様に発泡炉３６を通過させることにより柄発泡層を形成することができる。
なお、ベース樹脂層形成用組成物層の形成の後、積層物の発泡炉投入前に、必要に応じて柄発泡層形成用組成物を用いて柄発泡層形成用組成物層を、アンダー発泡層形成用組成物層形成工程と同様の工程を一回以上実施することにより形成することができ、更に、アンダー発泡層形成工程と同様に発泡炉３６を通過させることにより柄発泡層を形成することができる。
ここで、柄発泡層形成用組成物の組成は、柄発泡層４を構成する成分に必要に応じて発泡剤や溶剤を添加したものである。発泡剤としては、塩化ビニル樹脂系壁紙の塩化ビニル発泡層形成のために使用されている公知の熱分解型発泡剤を使用することができる。このような熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド系発泡剤やオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤を好ましく使用することができる。柄発泡層形成用組成物に発泡剤を使用する場合、その含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、意匠性の観点から好ましくは１質量部以上であり、加工性の観点から好ましくは６質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。
以下、本発明を実施例、比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、比較例１は、基材／ベース樹脂層／柄発泡層の３層構成の壁紙に関するものであり、比較例８及び実施例８は、基材／アンダー発泡層／ベース樹脂層の３層構成の壁紙に関するものであり、他の実施例１〜７、比較例２〜７の壁紙は、基材／アンダー発泡層／ベース樹脂層／柄発泡層の４層構成の壁紙に関するものである。また、すべての実施例及び比較例においては、同じ基材を使用した。また、実施例１〜７、比較例１〜７の壁紙においては、同じ柄発泡層を採用した。なお、実施例及び比較例で用いた化合物ならびに原材料を下記表１に示す。
実施例１
（１）アンダー発泡層形成用組成物層の形成
以下のアンダー発泡層形成用組成物の配合成分を均一に混合することによりアンダー発泡層形成用組成物を調製し、調製したアンダー発泡層形成用組成物を、１１０μｍ厚の壁紙基材の片面にスクリーン法により、上面視でアンダー発泡層の基材被覆率が１５．２％となるように１５ｇ／ｍ２の割合で塗布し、１３０℃で６０秒加熱乾燥することにより、基材上にアンダー発泡層形成用組成物層を形成した。
（１）アンダー発泡層形成用組成物層の形成
以下のアンダー発泡層形成用組成物の配合成分を均一に混合することによりアンダー発泡層形成用組成物を調製し、調製したアンダー発泡層形成用組成物を、１１０μｍ厚の壁紙基材の片面にスクリーン法により、上面視でアンダー発泡層の基材被覆率が１５．２％となるように１５ｇ／ｍ２の割合で塗布し、１３０℃で６０秒加熱乾燥することにより、基材上にアンダー発泡層形成用組成物層を形成した。
（アンダー発泡層形成用組成物）
塩化ビニル樹脂（カネビニール（登録商標）ペーストＰＳＭ−２７１Ｒ（重合度１１５０）、(株)カネカ）１００質量部；
可塑剤（ＤＯＰ）６０質量部；
発泡剤（ユニフォーム（登録商標）ＡＺＨ、大塚化学(株)）４質量部；
安定剤（アデカスタブ（登録商標）ＦＬ４４、（株）ＡＤＥＫＡ）３質量部；
充填剤（ホワイトン（登録商標）Ｈ、東洋ファインケミカル(株)）５０質量部；及び
着色剤（ＪＲ−４０１、テイカ(株)）２０質量部。
塩化ビニル樹脂（カネビニール（登録商標）ペーストＰＳＭ−２７１Ｒ（重合度１１５０）、(株)カネカ）１００質量部；
可塑剤（ＤＯＰ）６０質量部；
発泡剤（ユニフォーム（登録商標）ＡＺＨ、大塚化学(株)）４質量部；
安定剤（アデカスタブ（登録商標）ＦＬ４４、（株）ＡＤＥＫＡ）３質量部；
充填剤（ホワイトン（登録商標）Ｈ、東洋ファインケミカル(株)）５０質量部；及び
着色剤（ＪＲ−４０１、テイカ(株)）２０質量部。
（２）ベース樹脂層形成用組成物層の形成
以下のベース樹脂層形成用組成物の配合成分を均一に混合することによりベース樹脂層形成用組成物を調製し、調製したベース樹脂層形成用組成物を、アンダー発泡層形成用組成物層上にスクリーン法により、上面視でベース樹脂層の基材被覆率が１００％となるように１４０ｇ／ｍ２の割合で塗布し、１３０℃で６０秒加熱乾燥することにより、アンダー発泡層形成用組成物層上にベース樹脂層形成用組成物層を形成した。
以下のベース樹脂層形成用組成物の配合成分を均一に混合することによりベース樹脂層形成用組成物を調製し、調製したベース樹脂層形成用組成物を、アンダー発泡層形成用組成物層上にスクリーン法により、上面視でベース樹脂層の基材被覆率が１００％となるように１４０ｇ／ｍ２の割合で塗布し、１３０℃で６０秒加熱乾燥することにより、アンダー発泡層形成用組成物層上にベース樹脂層形成用組成物層を形成した。
（ベース樹脂層形成用組成物）
塩化ビニル樹脂（カネビニール（登録商標）ペーストＰＳＨ−２４（重合度２８００）、(株)カネカ）１００質量部；
可塑剤（ＤＯＰ）６０質量部；
発泡剤（ＥＨＭ３０２、積水化学(株)）０．５質量部；
安定剤（アデカスタブ（登録商標）ＦＬ ４４、（株）ＡＤＥＫＡ）３質量部；
充填剤（ホワイトン（登録商標）Ｈ、東洋ファインケミカル(株)）３０質量部；
着色剤（ＪＲ−４０１、テイカ(株)）２０質量部。
塩化ビニル樹脂（カネビニール（登録商標）ペーストＰＳＨ−２４（重合度２８００）、(株)カネカ）１００質量部；
可塑剤（ＤＯＰ）６０質量部；
発泡剤（ＥＨＭ３０２、積水化学(株)）０．５質量部；
安定剤（アデカスタブ（登録商標）ＦＬ ４４、（株）ＡＤＥＫＡ）３質量部；
充填剤（ホワイトン（登録商標）Ｈ、東洋ファインケミカル(株)）３０質量部；
着色剤（ＪＲ−４０１、テイカ(株)）２０質量部。
（３）柄発泡層形成用組成物層の形成
以下の柄発泡層形成用組成物の配合成分を均一に混合することにより柄発泡層形成用組成物を調製し、調製した柄発泡層形成用組成物を、ベース樹脂層形成用組成物層上にスクリーン法により、上面視で柄発泡層の基材被覆率が４０％となるように４０ｇ／ｍ２の割合で塗布し、１３０℃で６０秒加熱乾燥することにより、ベース樹脂層形成用組成物層上に柄発泡層形成用組成物層を形成した。
以下の柄発泡層形成用組成物の配合成分を均一に混合することにより柄発泡層形成用組成物を調製し、調製した柄発泡層形成用組成物を、ベース樹脂層形成用組成物層上にスクリーン法により、上面視で柄発泡層の基材被覆率が４０％となるように４０ｇ／ｍ２の割合で塗布し、１３０℃で６０秒加熱乾燥することにより、ベース樹脂層形成用組成物層上に柄発泡層形成用組成物層を形成した。
（柄発泡層形成用組成物）
塩化ビニル樹脂（カネビニール（登録商標）ペーストＰＳＭ−２７１Ｒ（重合度１１５０）、(株)カネカ）１００質量部；
可塑剤（ＤＯＰ）６０質量部；
発泡剤（ユニフォーム（登録商標）ＡＺＨ、大塚化学(株)）４質量部；
安定剤（アデカスタブ（登録商標）ＦＬ４４、(株)ＡＤＥＫＡ）３質量部；
充填剤（ホワイトン（登録商標）Ｈ、東洋ファインケミカル(株)）５０質量部；及び
着色剤（ＪＲ−４０１、テイカ(株)）２０質量部。
塩化ビニル樹脂（カネビニール（登録商標）ペーストＰＳＭ−２７１Ｒ（重合度１１５０）、(株)カネカ）１００質量部；
可塑剤（ＤＯＰ）６０質量部；
発泡剤（ユニフォーム（登録商標）ＡＺＨ、大塚化学(株)）４質量部；
安定剤（アデカスタブ（登録商標）ＦＬ４４、(株)ＡＤＥＫＡ）３質量部；
充填剤（ホワイトン（登録商標）Ｈ、東洋ファインケミカル(株)）５０質量部；及び
着色剤（ＪＲ−４０１、テイカ(株)）２０質量部。
（４）壁紙の製造
上述のようにして得られた基材／アンダー発泡層形成用組成物層／ベース樹脂層形成用組成物層／柄発泡層形成用組成物層からなる積層物を発泡炉に投入し、１９０℃で７５秒加熱した。それによりアンダー発泡層形成用組成物層、ベース樹脂層形成用組成物層及び柄発泡層形成用組成物層の各層中の発泡剤を発泡させ、発泡倍率６倍のアンダー発泡層、発泡倍率１．５倍のベース樹脂層及び発泡倍率３倍の柄発泡層を形成することにより実施例１の壁紙を得た。
上述のようにして得られた基材／アンダー発泡層形成用組成物層／ベース樹脂層形成用組成物層／柄発泡層形成用組成物層からなる積層物を発泡炉に投入し、１９０℃で７５秒加熱した。それによりアンダー発泡層形成用組成物層、ベース樹脂層形成用組成物層及び柄発泡層形成用組成物層の各層中の発泡剤を発泡させ、発泡倍率６倍のアンダー発泡層、発泡倍率１．５倍のベース樹脂層及び発泡倍率３倍の柄発泡層を形成することにより実施例１の壁紙を得た。
比較例１
アンダー発泡層を形成しない以外は、実施例１と同様にして比較例１の壁紙を得た。
アンダー発泡層を形成しない以外は、実施例１と同様にして比較例１の壁紙を得た。
比較例２
アンダー発泡層形成用組成物を、基材上に上面視でアンダー発泡層の基材被覆率が８．７％となるように８ｇ／ｍ２の割合で塗布する以外は実施例１と同様にして比較例２の壁紙を得た。
アンダー発泡層形成用組成物を、基材上に上面視でアンダー発泡層の基材被覆率が８．７％となるように８ｇ／ｍ２の割合で塗布する以外は実施例１と同様にして比較例２の壁紙を得た。
実施例２〜５、比較例３
アンダー発泡層形成用組成物を、基材上に上面視でアンダー発泡層の基材被覆率が３１．２％、５４．７％、７８．６％、８３．１％、又は１００％となるように、それぞれ３０ｇ／ｍ２、５０ｇ／ｍ２、７５ｇ／ｍ２、８０ｇ／ｍ２、又は１００ｇ／ｍ２の割合で塗布すること以外、実施例１と同様にして壁紙を得た。
アンダー発泡層形成用組成物を、基材上に上面視でアンダー発泡層の基材被覆率が３１．２％、５４．７％、７８．６％、８３．１％、又は１００％となるように、それぞれ３０ｇ／ｍ２、５０ｇ／ｍ２、７５ｇ／ｍ２、８０ｇ／ｍ２、又は１００ｇ／ｍ２の割合で塗布すること以外、実施例１と同様にして壁紙を得た。
比較例４、実施例６、比較例５
ベース樹脂層形成用組成物に使用する塩化ビニル樹脂として、重合度２８００の塩化ビニル樹脂に代えて、比較例４では重合度７００の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＰＳＬ−６７５、(株)カネカ）を使用し、実施例６では重合度１５５０の塩化ビニル樹脂（ＺＥＳＴ ＰＱＨＰ、新第一塩ビ（株））を使用し、比較例５では、重合度４５００の塩化ビニル樹脂（リューロンペースト（登録商標）９６０、東ソー(株)）を使用した以外は、実施例３と同様にしてそれぞれ比較例４、実施例６、比較例５の壁紙を得た。
ベース樹脂層形成用組成物に使用する塩化ビニル樹脂として、重合度２８００の塩化ビニル樹脂に代えて、比較例４では重合度７００の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＰＳＬ−６７５、(株)カネカ）を使用し、実施例６では重合度１５５０の塩化ビニル樹脂（ＺＥＳＴ ＰＱＨＰ、新第一塩ビ（株））を使用し、比較例５では、重合度４５００の塩化ビニル樹脂（リューロンペースト（登録商標）９６０、東ソー(株)）を使用した以外は、実施例３と同様にしてそれぞれ比較例４、実施例６、比較例５の壁紙を得た。
比較例６、実施例７、比較例７
アンダー発泡層形成用組成物に使用する塩化ビニル樹脂として、重合度１１５０の塩化ビニル樹脂に代えて、比較例６では重合度４８０の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＳ−４００、(株)カネカ）を使用し、実施例７では重合度７００の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＰＳＬ−６７５、(株)カネカ）を使用し、比較例７では、重合度３０００の塩化ビニル樹脂ブレンド物（重合度７００の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＰＳＬ−６７５、(株)カネカ）と重合度４５００の塩化ビニル樹脂（リューロンペースト（登録商標）９６０、東ソー(株)）とを質量比で３：２でブレンドしたもの）を使用した以外は、実施例３と同様にしてそれぞれ比較例６、実施例７、比較例７の壁紙を得た。
アンダー発泡層形成用組成物に使用する塩化ビニル樹脂として、重合度１１５０の塩化ビニル樹脂に代えて、比較例６では重合度４８０の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＳ−４００、(株)カネカ）を使用し、実施例７では重合度７００の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＰＳＬ−６７５、(株)カネカ）を使用し、比較例７では、重合度３０００の塩化ビニル樹脂ブレンド物（重合度７００の塩化ビニル樹脂（カネビニール(登録商標)ペーストＰＳＬ−６７５、(株)カネカ）と重合度４５００の塩化ビニル樹脂（リューロンペースト（登録商標）９６０、東ソー(株)）とを質量比で３：２でブレンドしたもの）を使用した以外は、実施例３と同様にしてそれぞれ比較例６、実施例７、比較例７の壁紙を得た。
比較例８、実施例８
柄発泡層を形成しない以外は、比較例２、実施例３と同様にしてそれぞれ比較例８、実施例８の壁紙を得た。
柄発泡層を形成しない以外は、比較例２、実施例３と同様にしてそれぞれ比較例８、実施例８の壁紙を得た。
＜評価＞
実施例及び比較例において取得したアンダー発泡層形成用組成物及びベース樹脂層形成用組成物については、評価項目として「塗布加工性」を評価し、また、壁紙については、「折れ曲げ性」、「伸び性」、「難燃性」及び「意匠性」を評価し、評価結果を表２に示した。なお、表２中の「〇」は良好であること、「△」は実用上問題がないこと、「×」は不良であること、をそれぞれ示している。
実施例及び比較例において取得したアンダー発泡層形成用組成物及びベース樹脂層形成用組成物については、評価項目として「塗布加工性」を評価し、また、壁紙については、「折れ曲げ性」、「伸び性」、「難燃性」及び「意匠性」を評価し、評価結果を表２に示した。なお、表２中の「〇」は良好であること、「△」は実用上問題がないこと、「×」は不良であること、をそれぞれ示している。
（Ａ）塗布加工性
アンダー発泡層形成用組成物及びベース樹脂層形成用組成物について、スクリーン法で塗布した際の塗布加工性を以下の評価基準に従って評価し、表２に評価結果を示した。
アンダー発泡層形成用組成物及びベース樹脂層形成用組成物について、スクリーン法で塗布した際の塗布加工性を以下の評価基準に従って評価し、表２に評価結果を示した。
（塗布加工性評価基準）
○：問題なく塗布できる場合
×：アンダー発泡層形成用組成物又はベース樹脂層形成用組成物がスクリーンから塗布面へ適正に転写ができない場合
○：問題なく塗布できる場合
×：アンダー発泡層形成用組成物又はベース樹脂層形成用組成物がスクリーンから塗布面へ適正に転写ができない場合
（Ｂ）折れ曲げ性
各実施例及び比較例で得た壁紙を、坪量２０００ｇ／ｍ２のボール紙に壁紙用のりで貼り付け、ボール紙を内側となるように９０度折り曲げ、その時の壁紙表面の折り曲げの状態を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価し、表２に評価結果を示した。
（折れ曲げ性評価基準）
○：樹脂塗膜が表面を全面覆っており、折り曲げによりクラックが観察されない場合
△：樹脂塗膜が表面を全面覆っているが、折り曲げにより樹脂塗膜の一部にクラックが形成されそうな部分が観察されるが、実用上問題がない場合
×：折り曲げ部に樹脂塗膜がなくなり、クラックが観察される場合
各実施例及び比較例で得た壁紙を、坪量２０００ｇ／ｍ２のボール紙に壁紙用のりで貼り付け、ボール紙を内側となるように９０度折り曲げ、その時の壁紙表面の折り曲げの状態を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価し、表２に評価結果を示した。
（折れ曲げ性評価基準）
○：樹脂塗膜が表面を全面覆っており、折り曲げによりクラックが観察されない場合
△：樹脂塗膜が表面を全面覆っているが、折り曲げにより樹脂塗膜の一部にクラックが形成されそうな部分が観察されるが、実用上問題がない場合
×：折り曲げ部に樹脂塗膜がなくなり、クラックが観察される場合
（Ｃ）伸び性
各実施例及び比較例で得た壁紙を幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍに切り出し、伸び率評価用サンプルを取得した。それとは別に、幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの坪量３００ｇ／ｍ２の厚紙を２枚用意し、それぞれに幅２０ｍｍ×長さ２５ｍｍ両面テープを張り付けた。次に、両面テープを貼り付けた厚紙をその幅部分が接するように置き、壁紙の基材面を２枚の厚紙を跨ぐように両面テープで貼り付け、恒温恒湿で１日放置後、島津製作所社製万能試験機を使用して壁紙が伸びるように引っ張り試験を行い、壁紙サンプルの幅が元幅１５ｍｍに対して半分の７．５ｍｍ幅になったときの伸び（ｍｍ）を測定した。得られた測定結果を表２に示した。サンプル５点の平均値を変位値として表２に示した。変位値が６ｍｍ以上であることが望まれる。
各実施例及び比較例で得た壁紙を幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍに切り出し、伸び率評価用サンプルを取得した。それとは別に、幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの坪量３００ｇ／ｍ２の厚紙を２枚用意し、それぞれに幅２０ｍｍ×長さ２５ｍｍ両面テープを張り付けた。次に、両面テープを貼り付けた厚紙をその幅部分が接するように置き、壁紙の基材面を２枚の厚紙を跨ぐように両面テープで貼り付け、恒温恒湿で１日放置後、島津製作所社製万能試験機を使用して壁紙が伸びるように引っ張り試験を行い、壁紙サンプルの幅が元幅１５ｍｍに対して半分の７．５ｍｍ幅になったときの伸び（ｍｍ）を測定した。得られた測定結果を表２に示した。サンプル５点の平均値を変位値として表２に示した。変位値が６ｍｍ以上であることが望まれる。
（塗布加工性評価基準）
○：問題なく塗布できる場合
×：アンダー発泡層形成用組成物又はベース樹脂層形成用組成物がスクリーンから塗布面へ適正に転写ができない場合
○：問題なく塗布できる場合
×：アンダー発泡層形成用組成物又はベース樹脂層形成用組成物がスクリーンから塗布面へ適正に転写ができない場合
（Ｄ）難燃性
各実施例及び比較例で得た壁紙について、ＩＳＯ５６６０の発熱性試験方法（コーンカロリー計法）に準拠した方法で、１０分間加熱し、以下の評価指標（ａ）〜（ｃ）をすべて満たす場合を難燃性が良好「〇」と評価し、どれか一つでも満足しないものを難燃性が不良「×」と評価した。得られた結果を表２に示した。
各実施例及び比較例で得た壁紙について、ＩＳＯ５６６０の発熱性試験方法（コーンカロリー計法）に準拠した方法で、１０分間加熱し、以下の評価指標（ａ）〜（ｃ）をすべて満たす場合を難燃性が良好「〇」と評価し、どれか一つでも満足しないものを難燃性が不良「×」と評価した。得られた結果を表２に示した。
（難燃性評価指標）
（ａ）加熱開始後１０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること
（ｂ）加熱開始後１０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂も穴も存在しないこと
（ｃ）加熱開始後１０分間、最高発熱速度が１０秒継続して２００Ｋｗ／ｍ２を超えないこと
（ａ）加熱開始後１０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること
（ｂ）加熱開始後１０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂も穴も存在しないこと
（ｃ）加熱開始後１０分間、最高発熱速度が１０秒継続して２００Ｋｗ／ｍ２を超えないこと
（Ｅ）意匠性
各実施例及び比較例で得た壁紙の表面を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価し、表２に評価結果を示した。
各実施例及び比較例で得た壁紙の表面を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価し、表２に評価結果を示した。
（意匠性評価基準）
○：アンダー発泡層や柄発泡層の発泡による凹凸がはっきり確認でき、立体感に富む場 合
△：アンダー発泡層や柄発泡層の発泡によるやや立体感に乏しい凹凸があるが、実用上問題がない場合
×：発泡しているアンダー層発泡部分の発泡状態が不十分でほとんど発泡をしていないか、発泡表面に異常なふくらみが観察される場合
○：アンダー発泡層や柄発泡層の発泡による凹凸がはっきり確認でき、立体感に富む場 合
△：アンダー発泡層や柄発泡層の発泡によるやや立体感に乏しい凹凸があるが、実用上問題がない場合
×：発泡しているアンダー層発泡部分の発泡状態が不十分でほとんど発泡をしていないか、発泡表面に異常なふくらみが観察される場合
＜評価結果の考察＞
実施例１〜８の壁紙は、アンダー発泡層の基材被覆率が平面視で１０％以上８５％以下の範囲に入っており、いずれの評価項目についても良好もしくは実用上問題のない結果を示した。なお、実施例１の場合、アンダー発泡層の基材被覆率が１５．２％と比較的低かったため、折れ曲げ性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。実施例５の場合、アンダー発泡層の基材被覆率が８３．１％と比較的高かったため、意匠性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。これらのことから、アンダー発泡層の基材被覆率が平面視で３０％以上８０％以下の範囲（実施例２〜４）であると、特に好ましいことがわかる。
実施例１〜８の壁紙は、アンダー発泡層の基材被覆率が平面視で１０％以上８５％以下の範囲に入っており、いずれの評価項目についても良好もしくは実用上問題のない結果を示した。なお、実施例１の場合、アンダー発泡層の基材被覆率が１５．２％と比較的低かったため、折れ曲げ性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。実施例５の場合、アンダー発泡層の基材被覆率が８３．１％と比較的高かったため、意匠性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。これらのことから、アンダー発泡層の基材被覆率が平面視で３０％以上８０％以下の範囲（実施例２〜４）であると、特に好ましいことがわかる。
また、実施例６の場合、ベース樹脂層の塩化ビニル樹脂重合度が１５５０と比較的低かったため、折れ曲げ性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。実施例７の場合、アンダー発泡層の塩化ビニル樹脂重合度が７００と比較的低かったため、意匠性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。実施例８の場合、柄発泡層が存在しなかったため、意匠性が「△」評価であったが、実用上問題のないレベルであった。
それに対し、比較例１の壁紙は、アンダー発泡層を設けていないので、折れ曲げ性だけでなく意匠性も「×」評価であった。しかも伸び性も６ｍｍ未満であった。比較例２の壁紙は、アンダー発泡層の基材被覆率が平面視で１０％未満であったので、比較例１と同様に、折れ曲げ性が「×」の評価で、しかも伸び性も６ｍｍ未満であった。なお、比較例８の壁紙は、柄発泡層を有さない以外は比較例２と同様の構成であるため、意匠性が「△」評価となったことを除き、比較例２の場合と同評価であった。
比較例３の壁紙は、アンダー発泡層の基材被覆率が１００％と高すぎたので、意匠性が「×」の評価であった。比較例４の壁紙は、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂の重合度が１５００を大きく下回る７００であったので、やはり、折れ曲げ性が「×」評価で、しかも伸び性も６ｍｍ未満であった。比較例５の場合は、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂の重合度が４０００を大きく上回る４５００であったので、ベース樹脂層形成用組成物の塗布加工性が「×」評価であり、壁紙を作成することができなかった。
比較例６の壁紙は、アンダー発泡層を構成する塩化ビニル樹脂の重合度が７００を大きく下回る４８０であったので、凹凸の程度が小さ過ぎ、意匠性が「×」評価であった。比較例７の壁紙は、アンダー発泡層を構成する塩化ビニル樹脂の重合度が１５００を大きく上回る３０００であったので、凹凸の程度が大き過ぎ、意匠性が「×」評価であった。
本発明の壁紙は、基材層、樹脂発泡体からなるアンダー発泡層、及び平面視で基材層を１００％被覆しているベース樹脂層がこの順で積層されている構造を有し、既に説明したように、良好な防火性能を示し、優れた耐クラック性を示し、意匠性に富んだ凹凸形状を、エンボス加工を施すことなく有することができる。よって、特に一般住宅用の壁紙として有用である。
１、３１ 基材層
２ アンダー発泡層
２ａ、２ｂ、４ａ、４ｂ 樹脂発泡体
３ ベース樹脂層
４ 柄発泡層
１０ 壁紙
３０ 巻き出しロール
３２ａ、３２ｂ ロータリースクリーン
３３ａ、３３ｂ バックアップロール
３４ａ、３４ｂ 乾燥炉
３５ａ、３５ｂ、３５ｃ 冷却シリンダー
３６ 発泡炉
２ アンダー発泡層
２ａ、２ｂ、４ａ、４ｂ 樹脂発泡体
３ ベース樹脂層
４ 柄発泡層
１０ 壁紙
３０ 巻き出しロール
３２ａ、３２ｂ ロータリースクリーン
３３ａ、３３ｂ バックアップロール
３４ａ、３４ｂ 乾燥炉
３５ａ、３５ｂ、３５ｃ 冷却シリンダー
３６ 発泡炉
Claims (9)
- 基材層、塩化ビニル樹脂を含有するアンダー発泡層、塩化ビニル樹脂を含有するベース樹脂層及び塩化ビニル樹脂を含有する柄発泡層がこの順で積層されてなる壁紙であって、
アンダー発泡層が樹脂発泡体から構成されており、
アンダー発泡層の発泡倍率が３倍以上１０倍以下であり、ベース樹脂層の発泡倍率が１倍より大２倍以下であり、柄発泡層の発泡倍率が１倍より大７倍以下であり、
アンダー発泡層による基材被覆率が平面視で１０％以上８５％以下であり、アンダー発泡層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が７００以上１５００以下であり、
ベース樹脂層による基材被覆率が平面視で１００％であり、ベース樹脂層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が１５５０以上４０００以下であり、そして、
柄発泡層による基材被覆率が平面視で２０％以上８５％以下であり、柄発泡層を構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が５００以上１５００以下である壁紙。 - アンダー発泡層及び柄発泡層による基材被覆率が、平面視でそれぞれ３０％以上８０％以下であり、アンダー発泡層、ベース樹脂層及び柄発泡層をそれぞれ構成する塩化ビニル樹脂の見掛け重合度が、それぞれ９００以上１３００以下、２０００以上３０００以下、及び６００以上１３００以下である請求項１記載の壁紙。
- アンダー発泡層の発泡倍率が５倍以上８倍以下であり、ベース樹脂層の発泡倍率がアンダー発泡層の発泡倍率の０．１倍〜０．７倍であり、柄発泡層の発泡倍率が２倍以上４倍以下である請求項２記載の壁紙。
- 基材層の厚みが８０〜１５０μｍであり、アンダー発泡層の厚みが２００〜４００μｍであり、ベース樹脂層の厚みが９０〜１７０μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の壁紙。
- 基材層の坪量が５０〜１００ｇ／ｍ２であり、アンダー発泡層の坪量が１０〜１００ｇ／ｍ２であり、ベース樹脂層の坪量が１００〜１５０ｇ／ｍ２である請求項１〜４のいずれかに記載の壁紙。
- アンダー発泡層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤４０〜７０質量部、安定剤１〜７質量部、充填剤５〜１００質量部を含有する請求１〜５のいずれかに記載の壁紙。
- ベース樹脂層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤４０〜８０質量部、安定剤１〜７質量部を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の壁紙。
- ベース樹脂層が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、更に充填剤１０〜５０質量部を含有する請求項７記載の壁紙。
- 請求項１記載の壁紙の製造方法であって、基材層の片面にスクリーン法で、アンダー発泡層形成用組成物を塗布し、続いてベース樹脂層形成用組成物を塗布し、更に、柄発泡層形成用組成物を塗布し、得られた積層物を加熱処理することにより、アンダー発泡層形成組成物及び柄発泡層形成用組成物をそれぞれ発泡させてアンダー発泡層及び柄発泡層を形成する製造方法。
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| JP2018201718 | 2018-10-26 | ||
| JP2018201718 | 2018-10-26 |
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