JP6700926B2 - 防黴防菌剤、揮発性空間防黴防菌剤、固体状防黴防菌材、及び黴若しくは菌の発生を抑制する方法 - Google Patents
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Description
このように、黴や菌は、実際に物的損害や健康被害を与えるのみならず、不快感を与える等、多くの問題を引き起こしている。
また、接触型の抗黴剤や抗菌剤は、主に掃除のときに使用するものであり、一定期間に亘り定常的に使用するためのものではなかった。
このように、一般的な抗黴剤、抗菌剤は、接触させなければ防黴性や防菌性を十分に付与することができず、また、一定期間に亘り使用できるものではなかった。
しかしながら、これらの化合物は、空間防黴性が十分でなかったり、上記した洗濯槽、下駄箱、流し台下収納庫等より広い空間で、密封性が低く気化した蒸気がもれたりするような空間での黴や菌の繁殖を十分に防ぐことは困難であった。
しかしながら、これらの分岐アルコールや1級アルコールには、臭質、臭いの強さ、蒸気圧等の全てが好適であると言うものはなく、また、衣類等に付いた臭いが残留して容易には消えない等、総合的には十分満足できるものはなかった。また、最終製品としての外観が液状であるか、又は、紙や布等に染み込ませた形態で効力を発揮するもので、粉体に担持させたり、粉体と混合したりして、外観を固体状にして効果を発揮するものではなく、使い勝手の良い固体状揮発性空間防黴剤組成物としては十分なものではなかった。
例えば、洗濯槽等より広い空間に常温で揮散させても、本発明の防黴防菌剤は、不快な臭いではなく、蒸気圧が好適であることも加わって臭いが強過ぎることがなく、また衣類・履物、布製品に付着した臭い等も一定期間処理後に通風環境(解放状態)におけば、容易にその臭いを取ることができる。
また、本発明の防黴防菌剤は、毒性が強くなく人体に対して安全性が高く、一方で、接触型又は非接触型で使用しても防黴防菌性能に優れている。
該有効成分は、1種で用いることもでき、2種以上を混合して用いることもできる。
本発明の防黴防菌剤は、黴や菌の増殖阻害(繁殖抑制)に対して効果を有する。
ここで、上記「9個の炭素原子、1個の酸素原子、及び、水素原子のみからなり、2個以上の分岐アルキル基を有する1価アルコール(以下、「分岐C9脂肪族1価アルコール」と略記する場合がある)」は、1級アルコール、2級アルコール及び3級アルコールを含有する。好ましくは1級アルコール又は2級アルコールであり、特に好ましくは1級アルコールである。
特に1級アルコールであると、防黴防菌性能に優れ;臭質に優れ;臭いが強過ぎず;付着臭気が残留し難い;香料のような有機化合物と混合した場合、3級アルコールに比べて化学反応が起きにくい;室温での蒸気圧が高いため、空間防黴防菌効果を発揮し易い;等の利点がある。
シクロ炭化水素環の炭素数は、通常4〜7個であるが、5〜6個であることが好ましく、6個であること(シクロヘキサン環であること)が、シクロ炭化水素環の安定性、合成容易性等のために好ましい。シクロ炭化水素環を有していると、防黴防菌性が高い(傾向がある)という長所を有する。
特許文献6に記載のイソノナノール(例えば、商品名オキソコール900(KHネオケム(株)製))は、炭素数が9個であるが、防黴防菌性能に劣り本発明には含まれない。
また、小容器、小箱、梱包パック、トラック、貨車、コンテナ等の移送空間、保管空間のような例えば10−4m3〜200m3程度の空間に常温で揮散させたときに、空間防黴防菌性能が特異的に優れ、臭質に優れ、また特に、常温での蒸気圧が好適であることもあって臭いが強過ぎず、付着臭気残留性にも優れている。
更に、後記する併用化合物と組み合わせて使用したときに両化合物の相乗効果が顕著に表れる。すなわち、単独では防黴防菌性能を示さない低濃度同士の混合比でも防黴防菌性能を示させることができると共に、単独で使用したときの臭質を更に改善させることができる。
本発明の防黴防菌剤における分岐C9脂肪族1価アルコールは、そこに更に、「(A)鎖状モノテルペンアルコール、(B)環式モノテルペンアルコール、(C)環式モノテルペンケトン及び(D)環式セスキテルペンよりなる群から選ばれる1種以上の化合物」(本発明において、「 」内を以下単に「併用化合物」と略記することがある)を含有させると、特に本発明の前記効果の向上が顕著である。
上記範囲であれば、前記及び下記した(併用の)効果を好適に発揮する。
本発明の揮発性空間防黴防菌剤は、上記防黴防菌剤であって、空間に揮発させて使用するものであることを特徴とする。
本発明の揮発性空間防黴防菌剤の揮発速度は、包装材、容器等の開口面積等の構成により調整することができ、また、溶剤やゲル中に溶解させたり、樹脂等と共に混練成形したり、マイクロカプセル化したりして調整し徐放性にすることもできる。
ゲル化剤としては特に限定はないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸、セルロース、デンプン等、又は、それらの誘導体若しくはそれらの塩等の水溶性有機高分子;酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル系エマルジョン、ゴム系ラテックス等のエマルジョン;カラギーナン、寒天、ゼラチン、ペクチン等の動植物、藻類等から抽出される天然物由来のゲル化剤等を挙げることができる。
該「別個体」としては、ろ紙等の紙;不織布、織布等の布;天然綿、化学綿等の綿;ポリウレタンスポンジ等のスポンジ;ガラス繊維(集合体);軽石、芯棒、多孔膜、等の「粗面化してあったり内部に気泡等の表面積を大きくする空間を有したりする1個の大きさが0.5cm3以上の塊」等は除かれる。
これらは、数平均粒径が、好ましくは0.1μm〜10mm、より好ましくは0.3μm〜3mm、特に好ましくは1μm〜1mmの粉末状であることが望ましい。
本発明の固体状防黴防菌材は、上記液体が担持体に担持されてなるものであるが、ここで「担持」とは、化学的・物理的な吸着、ファンデルワールス力での吸着等によるものが挙げられる。
本発明の揮発性空間防黴防菌剤は、固体状防黴防菌材とすることによって、液体状や布等に濡らして使用するより2倍〜100倍、使用期間を延長することができる。
本発明の揮発性空間防黴防菌剤又は固体状防黴防菌材には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外に、一般に添加される各種の溶剤、油剤、無機塩、アミノ酸、有機酸塩、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、消臭剤、香料、色素、紫外線吸収剤、水等の他の成分を含有することができる。
本発明の揮発性空間防黴防菌剤、それを担持体に担持させた固体状防黴防菌材は、ビン、箱等の容器に入れて使用することもでき、洗濯機、靴箱、クローゼット、押し入れ、収納器等の極めて狭い密閉空間(A);浴室、トイレ、台所、居室等の上記密閉空間より広い閉鎖空間(B);等で好適に使用できると共に、衣類、履物、書類、布製品等の黴の発生する物品を、コンテナ等に収納して移送している間や、コンテナ等に保管中等に該空間(C)で特に好適に使用できて、黴や菌の発生を好適に防止できる。
本発明の他の形態は、前記の揮発性空間防黴防菌剤又は固体状防黴防菌材を、10−4m3以上200m3以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴又は菌の発生を抑制する方法である。
好適には、上記した空間(B)又は空間(C)での使用である。
また、10−4m3以上200m3以下の空間での使用が好ましく、0.3m3以上200m3以下の空間での使用がより好ましく、1m3以上100m3以下の空間での使用が特に好ましい。上記体積範囲の空間での使用は、他の揮発性空間防黴防菌剤等との揮発性防黴防菌効果の優位性の確認・比較や、日常生活環境に近く機能的で効率的な効果を期待できる等の点から特に好ましい。
<空間防黴性の評価方法>
縦18cm×横13cm×高さ6cmの密閉容器(フタ:ポリエチレン、本体:ポリプロピレン)を用意した。
フタの裏に、20mm×20mm×厚さ6mmの不織布を接着させ、マイクロピペットで、試料を100μL塗布した。
◎:シャーレ全体が全く黒くなっていない
○:かなり良好な制御力を示すが、僅かに黴の育成を認める
△:表面積1/5位に黴の育成を認める
×:表面積1/2位に黴の育成を認める
××:シャーレ全面に黴が育成する
濾紙を直径12mmに切り、試料を30μL塗布した。
培養していた黒黴(Aspergillus niger)を、直径9cmのシャーレ中のポテトデキストロース寒天培地に白金耳を使って塗布し、その上の試料を塗布した濾紙を置いた。空間防黴性試験にも使用した密閉容器にシャーレを入れ、フタを閉めて密封した。30℃に設定した恒温器で72時間静置した後に、黒黴の発育状況を目視で確認し、以下の判定基準で評価した。
◎:シャーレ全体が全く黒くなっていない
○:濾紙の周りに阻止帯(細菌が増殖しない領域)があり、その幅は2mm以上
△:濾紙の周りに阻止帯はあるが、その幅は2mm未満
×:阻止帯ができていない
濾紙を直径12mmに切り、試料を30μL塗布した。
培養していた大腸菌(Escherichia coli)を、直径9cmのシャーレ中の普通寒天培地(栄研化学(株)製)に白金耳を使って塗布し、その上の試料を塗布した濾紙を置いた。シャーレに蓋をして、30℃に設定した恒温器で72時間静置した後に、大腸菌の発育状況を目視で確認し、以下の判定基準で評価した。
○:濾紙の周りに阻止帯があり、その幅は2mm以上
△:濾紙の周りに阻止帯はあるが、その幅は2mm未満
×:阻止帯ができていない
60mLの遮光瓶に10mLの試料を入れ、液温度を25℃に調整した。瓶口に鼻を近づけて臭いを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
◎:全く気にならない臭いであり、実際の使用条件では全く問題なし
○:殆ど気にならない臭い、もしくは不快ではないため、実際の使用条件では問題なし
△:不快に感じる者もいるが、使用条件によっては問題なし
×:不快臭であり、実際の使用条件でも問題あり
××:極めて不快臭があるか刺激臭があり、実際の使用条件でも問題あり
上記空間防黴性の評価試験で使用した密閉容器を開けて臭いを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
◎:臭いをほとんど又は全く感じない
○:臭いを容易に感じる
△:強い臭いを感じる
×:強烈な臭いを感じる
容積が20Lの密閉できる容器に、試料を1mL入れたコニカルビーカーと、キムタオル(登録商標、日本製紙クレシア(株)製)1枚を入れ、室温で3日間静置させた。取り出したキムタオルの臭いを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
◎:全く臭いは付着していない
○:臭いは付着しているが、開放空間に3時間静置した場合には臭いはなくなる
△:臭いは付着しているが、開放空間に3時間静置した場合には臭いは弱くなる
×:臭いが付着し、開放空間に3時間静置しても強い臭いが残る
○:引火点が70℃以上
×:引火点が70℃未満
JIS Z7252のGHSに基づく化学物質等の分類方法によって、混合物又は単一化合物を評価した。原料の有害性情報は、独立行政法人製品評価技術基盤機構(NITE)のデータを使用した。NITEに掲載されていない場合は、試薬会社から発行されるMSDSの情報を使用した。
○:GHSに基づく分類分けをした結果、注意喚起語がない
△:GHSに基づく分類分けをした結果、注意喚起語が警告である
×:GHSに基づく分類分けをした結果、注意喚起語が危険である
A:防黴防菌剤として優れている(空間防黴性、接触防黴性、防菌性に△も×もなく(◎か○であり)、かつその他の項目で×がなく、△の数が2つ以下)
B:防黴防菌剤として適している(空間防黴性、接触防黴性、防菌性に×がなく、△の数が3つ以下)
C:防黴防菌剤として条件によっては使用可能だが劣っている(空間防黴性、接触防黴性、防菌性に×がなく、かつその他の項目に×がある又は△の数が4つ以上)
D:防黴防菌剤として劣っており使用不可能である(空間防黴性、接触防黴性、防菌性の何れかに×がある)
表1に組成を示した試料を上記のような評価方法で評価して判定した。評価結果を表2に示す。
炭素原子が9個の直鎖アルコールである試料番号13及び14の試料は何れも、空間防黴性及び付着臭気残留性が「△」以下、有害性が「△」であり、総合評価が「C」以下だった。
炭素原子が9個であり、分岐メチル基を0〜1個有する試料番号15の試料は、空間防黴性及び防菌性が「△」、付着臭気残留性が「×」であり、総合評価が「C」であった。
炭素原子が10個であり、分岐メチル基を2個有する試料番号16の試料は、空間防黴性及び付着臭気残留性が「×」であり、総合評価が「D」であった。
Claims (6)
- 3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール又は2,6−ジメチル−4−ヘプタノールを有効成分として含有することを特徴とする防黴防菌剤。
- 更に、(A)鎖状モノテルペンアルコール、(B)環式モノテルペンアルコール、(C)環式モノテルペンケトン及び(D)環式セスキテルペンよりなる群から選ばれる1種以上の併用化合物を含有する請求項1に記載の防黴防菌剤。
- 請求項1又は請求項2に記載の防黴防菌剤であって、空間に揮発させて使用するものであることを特徴とする揮発性空間防黴防菌剤。
- 請求項3に記載の揮発性空間防黴防菌剤を担持体に担持させてなるものであることを特徴とする固体状防黴防菌材。
- 上記担持体が、シリカ、ゼオライト、不織布、繊維、合成樹脂、鉱物、合成鉱物、珪藻土、活性白土、ベントナイト、黒ボク土及び活性炭よりなる群から選ばれる担持体である請求項4に記載の固体状防黴防菌材。
- 請求項4又は請求項5に記載の固体状防黴防菌材を、10-4m3以上200m3以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴又は菌の発生を抑制する方法。
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