JP6682872B2

JP6682872B2 - 口腔用シリカ分散安定化剤およびこれを含有する歯磨剤組成物

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Publication number: JP6682872B2
Application number: JP2016009320A
Authority: JP
Inventors: 幸治宮本; 山本　宣之; 宣之山本; 俊輔櫻井; 佳久島村
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2016-01-20
Filing date: 2016-01-20
Publication date: 2020-04-15
Anticipated expiration: 2036-01-20
Also published as: JP2017128533A

Description

本発明は、歯磨剤等に用いられる口腔用シリカの組成物中での分散を安定化させるための口腔用シリカ分散安定化剤に関し、さらに該口腔用シリカ分散安定化剤と増粘性シリカとを含有する歯磨剤組成物に関する。

口腔用組成物は、う蝕予防、歯周病予防、口臭予防のために使用され、ペースト状、液状、粘稠液状、ゲル状、粉末など用途に応じて様々な物性で提供される。
これら口腔用組成物の中でも、歯磨剤組成物は、水や多価アルコールなどの水溶性の基剤に、非水溶性の研磨剤や油性の強い香料などが含有されるので、非水溶性成分の分散安定性が低い。そのため、界面活性剤などの分散剤に加えて、例えば、カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、キタンタンガムのような多糖類やポリアクリル酸ナトリウムのような合成高分子化合物、ベントナイトのような無機粘土鉱物を粘結剤として使用することで、水溶性成分と非水溶性成分の分離を抑制している。例えば、特許文献１には、水系媒体中に研磨剤を配合してなる歯磨組成物に、ジェランガムを配合することによって、研磨剤の分散安定性に優れ、曳糸性の発現が少ない歯磨組成物が得られることが開示されている。

これら粘結剤は、配合量が多い場合には使用者に対して重い使用感を与えてしまうことや、該粘結剤を溶解させるために特別な操作が必要になるなど、処方設計に制限を与えてしまう。また、非水溶性成分を多く含むと、容器の取り出し口や口唇などに付着した製剤が乾燥しやすく、白残りしてしまう。その課題を解決するため、例えば特許文献２には、炭酸カルシウムと増粘性シリカを一定の比率で配合することで、水分量が多いにもかかわらず十分な保形性を有しながらも、粉体量が多くないことから味が良好で白残りが少なく、使用感の軽い歯磨剤が得られることが開示されている。
しかしながら、この技術は水分量を多くすることで乾燥を抑制するものであるので、一定の比率の炭酸カルシウムと増粘性シリカに加えて、一定量の水を必要とするなど処方設計に制約がある点に課題が残る。
このように、増粘性シリカの増粘性を増強しながら、製剤中の水溶性成分と非水溶性成分の分離を抑制できる口腔用シリカ分散安定化剤が求められており、このような高性能な口腔用シリカ分散安定化剤によって歯磨剤組成物の使用感の向上や、製剤からの水分蒸散の抑制がなされることが求められているのである。

特開平８−３３７５１７号公報特開２０１０−２８０６１６号公報

本発明の目的は、処方設計が容易で、使用者に対して使用感が重くなく、かつ水分の蒸散を抑制することで乾燥による白残りが少ない歯磨剤組成物を提供すること、さらに本発明の歯磨剤組成物に使用することができる口腔用シリカ分散安定化剤を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、増粘性シリカに対して、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく特定の共重合体を用いることで、使用感が軽く、水分蒸散を抑制できる歯磨剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は下記の〔１〕および〔２〕である。
〔１〕重量平均分子量が１０，０００〜５，０００，０００であり、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく式（Ａ）の構成単位と、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく式（Ｂ２）の構成単位とを含有し、構成単位（Ａ）／構成単位（Ｂ２）のモル比が１０／９０〜９０／１０である共重合体
からなる口腔用シリカ分散安定化剤。

（式（Ａ）中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を示す。式（Ｂ２）中、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ⁻はハロゲンイオンもしくは酸残基を示す。）

〔２〕上記〔１〕に記載の口腔用シリカ分散安定化剤と、増粘性シリカとを含有する歯磨剤組成物。

本発明によって、増粘性シリカの増粘性を増強しながら、製剤中の水溶性成分と非水溶性成分の分離を抑制できる口腔用シリカ分散安定化剤が提供される。また、使用感が軽く、かつ分散性が高いので使用者にとって使用感が良好であり、さらには製剤からの水分蒸散が抑制されるため白残りが少ない歯磨剤組成物をも提供される。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。まず、本発明の歯磨剤組成物に含有される本発明の口腔用シリカ分散安定化剤について説明する。

＜（１）口腔用シリカ分散安定化剤＞
本発明の口腔用シリカ分散安定化剤は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを少なくとも含む単量体を重合することにより得られる単独重合体または共重合体からなる。より詳しくは、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく式（Ａ）の構成単位（以下、構成単位（Ａ）ともいう。）からなる単独重合体、もしくは、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく式（Ｂ１）の構成単位（以下、構成単位（Ｂ１）ともいう。）、および４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく式（Ｂ２）の構成単位（以下、構成単位（Ｂ２）ともいう。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とを含有する共重合体からなる。
すなわち、本発明の口腔用シリカ分散安定化剤は、構成単位（Ａ）のみからなる単独重合体、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ１）とを含有する共重合体、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ２）とを含有する共重合体、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）とを含有する共重合体からなる。

〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）〕
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）は、より具体的には下記の式（Ａ）で表され、式（Ａ’）で表される単量体の重合によって得られる。
なお、式（Ａ’）で表される単量体に包含される２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを用いてもよい。

式（Ａ）および式（Ａ’）において、Ｒ^１は水素原子もしくはメチル基のいずれでもよいが、好ましくはメチル基である。すなわち、式（Ａ’）で表される２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの好適な例として、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンが挙げられる。

本発明の口腔用シリカ分散安定化剤である重合体は、構成単位（Ａ）のみからなる単独重合体、または構成単位（Ａ）と他の構成単位とを含有する共重合体である。本発明に用いる重合体が分子鎖中に構成単位（Ａ）を有することによって、歯磨剤組成物に含有される増粘性シリカの分散が安定化される。したがって、歯磨剤組成物の増粘性が高められ、歯磨剤組成物からの水分蒸散が抑制されるため、白残りが少ないという効果が得られる。

本発明の口腔用シリカ分散安定化剤である重合体は、構成単位（Ａ）のみからなる単独重合体であってもよいが、構成単位（Ａ）と他の構成単位とを含有する共重合体であってもよい。他の構成単位は、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、および４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）である。各構成単位（Ｂ１）および（Ｂ２）について説明する。

〔アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）〕
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）は、より具体的には下記の式（Ｂ１）で表され、式（Ｂ１’）で表される単量体の重合によって得られる。
本発明に用いる共重合体が分子鎖中に構成単位（Ｂ１）を有することによって、組成物の増粘性の調整がさらに容易となる。

式（Ｂ１）および式（Ｂ１’）において、Ｒ^２は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ^３は炭素数４〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基のいずれでも良い。

炭素数４〜１８の直鎖状アルキル基としては、例えば、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基（ラウリル基）、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ステアリル基などが挙げられる。
炭素数４〜１８の分岐状アルキル基としては、例えば、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソへプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基などが挙げられる。
Ｒ^３は、好ましくは、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基（ラウリル基）、ｎ−オクタデシル基等である。

式（Ｂ１’）で表されるアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

〔４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）〕
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）は、より具体的には下記の式（Ｂ２）で表され、式（Ｂ２’）で表される単量体の重合によって得られる。
本発明に用いる共重合体が分子鎖中に構成単位（Ｂ２）を有することによって、増粘性シリカの増粘性をさらに高めることができる。

式（Ｂ２）および式（Ｂ２’）において、Ｒ^４は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基は直鎖状、分枝状および環状のいずれであってもよい。Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７としては、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。Ｘ⁻としては、例えば、クロライドイオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオンなどの酸残基が挙げられる。これらの中では、ハロゲンイオンが好ましい。

式（Ｂ２’）で表される４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）および構成単位（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する。すなわち、本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）または構成単位（Ｂ２）のいずれか１つの構成単位のみを有していてもよく、構成単位（Ｂ１）および構成単位（Ｂ２）の２つの構成単位を有していてもよい。さらに、構成単位（Ｂ１）に包含される複数の構成単位の中から選択される２つ以上の構成単位を有していてもよく、同様に、構成単位（Ｂ２）に包含される複数の構成単位の中から選択される２つ以上の構成単位を有していてもよい。

本発明に用いる共重合体の分子鎖中に含まれる、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ１）および（Ｂ２）の組み合わせの好適な例は、以下のとおりである。便宜上、単量体の名称で組み合わせを記載する。
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびブチルメタクリレート；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびステアリルメタクリレート；並びに
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド。

本発明に用いる重合体は、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ１）および（Ｂ２）以外の構成単位を含んでいてもよいが、構成単位（Ａ）の単独重合、並びに構成単位（Ａ）と、構成単位（Ｂ１）および構成単位（Ｂ２）からなる群から選択される１または２の構成単位とからのみなる共重合体が好ましい。

本発明に用いられる共重合体は、公知の方法により製造することができ、例えば、後記の実施例で用いたポリマー１〜４は下記に示す公報に記載された方法に準じた方法により製造することができる。
ポリマー１：特開平８−３３３４２１号公報
ポリマー２：特開平１１−０３５６０５号公報
ポリマー３：特開２００４−１９６８６８号公報
ポリマー４：特開２００４−１８９６７８号公報

本発明に用いる共重合体は、構成単位（Ａ）／（構成単位（Ｂ１）および構成単位（Ｂ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位）のモル比が１０／９０〜９０／１０であり、好ましくは２０／８０〜８０／２０、特に好ましくは３０／７０〜７０／３０である。モル比が上記の範囲内であるとき、歯磨剤組成物に含有される増粘性シリカの分散が安定化されるとともに、歯磨剤組成物の増粘性の調整がさらに容易となる。

本発明に用いる重合体の重量平均分子量は、１０，０００〜５，０００，０００であり、好ましくは５０，０００〜１，５００，０００、特に好ましくは１００，０００〜１，２００，０００、さらに好ましくは１００，０００〜１，０００，０００である。重量平均分子量が低すぎると配合量に見合った効果が得られにくくなり、高すぎると効果が得られる一方で、使用感が重くなることがある。
なお、重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定される。

＜（２）歯磨剤組成物＞
本発明の歯磨剤組成物は、本発明の口腔用シリカ分散安定化剤と、増粘性シリカとを含有する。
増粘性シリカは、口腔内に適用可能なものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。

増粘性シリカのＢＥＴ法による比表面積は、好ましくは１０〜５００ｍ^２／ｇ、特に好ましくは４０〜４００ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは４５〜３５０ｍ^２／ｇである。

増粘性シリカの平均一次粒子径（Ｄ50）は、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に好ましくは５〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。平均一次粒子径（Ｄ50）が小さすぎると分散安定性が低下することがあり、平均一次粒子径（Ｄ50）が大きすぎると粉末としての取扱い性が劣り、それを用いた組成物の実用性が低下することがある。
なお、平均一次粒子径（Ｄ50）は分散前の粒子、または分散液を乾燥させた粒子をＳＥＭやＴＥＭ等で評価し、写真の画像解析からｎが５０個以上の粒子の体積基準の積算径における平均粒子径（Ｄ50）に基づいて求められる。

本発明の歯磨剤組成物における口腔用シリカ分散安定化剤の含有量は、好ましくは０．００１〜２質量％、特に好ましくは０．００５〜１．５質量％、さらに好ましくは０．０１〜１質量％である。
増粘性シリカの含有量は、好ましくは０．５〜３０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは１．５〜１０質量％である。

本発明の歯磨剤組成物の形態は、特に限定されず、ペースト状、液状、粘性液体、ジェル状などの形態をとり得るが、ペースト状が好ましい。

さらに、本発明の歯磨剤組成物は、必要に応じて一般に歯磨剤組成物に使用できる薬剤、研磨剤（シリカを除く。）、緩衝剤、湿潤剤、界面活性剤、防腐殺菌剤、甘味剤、粘稠化剤、溶剤、色材、有機酸、無機塩類、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料、矯味剤、清涼化剤、色素等が配合されていてもよい。

歯磨剤組成物に使用できる薬剤を以下に列挙する。
殺菌剤：イソプロピルメチルフェノール、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、１，８−シネオール等。
抗炎症剤：アズレンスルホン酸ナトリウム、アラントイン、グリチルリン酸およびその塩、β−グリチルリチン酸等。
ビタミン：アスコルビン酸およびその塩、塩酸ピリドキシン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等。
止血剤：イプシロン−アミノカプロン酸、トラネキサム酸等。
知覚過敏緩和剤：硝酸カリウム、乳酸アルミニウム等。
去痰剤：１，８−シネオール等。
吸着剤：ゼオライト等。
歯石沈着防止：ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、塩化亜鉛等。
虫歯予防剤：フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等。
口臭除去剤：銅クロロフィリンナトリウム等。
洗浄剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム等。
収斂剤：塩化ナトリウム、ｌ−メントール等。
歯垢除去剤：リン酸１水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等。

研磨剤（シリカを除く。）、は、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、水酸化アルミニウムが挙げられ、歯磨剤組成物中、１〜９９質量％で使用されることが望ましい。
緩衝剤は、特に限定されず、例えば、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、グルコン酸およびこれらの塩が挙げられ、歯磨剤組成物中、０．０１〜３質量％で使用されることが望ましい。
湿潤剤は、特に限定されず、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、キシリトール、マンニトール、エリスリトールなどの多価アルコールが挙げられ、歯磨剤組成物中、１〜５０質量％で使用されることが望ましい。
界面活性剤は、特に限定されず、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アシルアミノ酸塩、脂肪酸アミノプロピルベタイン、脂肪酸アミドベタインなどが挙げられ、特にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エチレン付加物を歯磨剤組成物中、０．０５〜２質量％で使用されることが好ましい。

防腐殺菌剤は、特に限定されず、例えば、塩酸ポリヘキサニド、安息香酸およびこの塩、パラベン類などが挙げられ、歯磨剤組成物中、通常０．０１〜１質量％を配合することができる。

甘味剤は、特に限定されず、例えば、サッカリン、ステビオシド、スクロース、アスパルテーム、甘草抽出物が挙げられる。

粘稠化剤は、特に限定されず、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系粘稠化剤、ヒアルロン酸およびその塩、コンドロイチン硫酸およびその塩、アルギン酸およびその塩、ジュランガム、キサンタンガムなどのような多糖類などが挙げられる。

溶剤は、特に限定はされず、例えば、精製水、エタノールが挙げられる。

以下、本発明について実施例、参考例、対照例および比較例により、本発明の歯磨剤組成物の効果を具体的に説明する。
まず、本実施例、参考例、対照例および比較例における歯磨剤組成物の測定評価方法は、次のとおりである。

＜粘度の測定＞
参考例１−１〜１−１３、参考例２−１〜２−２、実施例２−３、対照１−１〜１−４、および比較例１−１〜１−６の歯磨剤組成物の１ｍＬを用いて、Ｅ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＡＴＥＶＭ−１５０III、東機産業（株）製、測定条件；標準ロータ、測定レンジ：Ｍ、回転速度２．５ｒｐｍ）で粘度を測定した。

＜分散安定性確認＞
参考例１−１〜１−１３、参考例２−１〜２−２、実施例２−３、対照１−１〜１−４、および比較例１−１〜１−６の歯磨剤組成物を１１０ｍＬガラス管にそれぞれ５０ｍＬ入れ、２５℃で３日間静置したときの安定性を以下のように目視により判定した。
×：明らかな分離がある。
△：僅かな分離がある。
○：分離がない。

［参考例１−１〜１−１３、対照１−１〜１−４、比較例１−１〜１−６］
表１、２、４および５に示す組成の歯磨剤組成物を常法にしたがって調製し、前記の方法で粘度と分散安定性を評価した。結果をともに表に示す。

［参考例２−１〜２−２、実施例２−３］
表３に示す組成の歯磨剤組成物を常法にしたがって調製し、前記の方法で粘度と分散安定性を評価した。結果をともに表に示す。

表中に略号で記載した材料の詳細は、次のとおりである。
ポリマー１：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン単独重合体〔重量平均分子量：１００，０００〕であり、特開平８−３３３４２１号公報の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー２：２−メタクリロイルオキシエチルホスホコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔共重合組成比（モル比）８０／２０、重量平均分子量：６００，０００〕であり、特開平１１−０３５６０５号公報の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー３：２−メタクリロイルオキシエチルホスホコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔共重合組成比（モル比）３０／７０、重量平均分子量：１４２，０００〕であり、特開２００４−１９６８６８号公報の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ポリマー４：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム共重合体〔共重合組成（モル比）７０／３０、重量平均分子量：４５０，０００〕であり、特開２００４−１８９６７８号公報の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
増粘性シリカ１：「ＡＥＲＯＳＩＬ１３０」、比表面積１３０ｍ^２／ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ
増粘性シリカ２：「ＡＥＲＯＳＩＬ２００」、比表面積２００ｍ^２／ｇ、平均一次粒子径１２ｎｍ
増粘性シリカ３：「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」、比表面積３００ｍ^２／ｇ、平均一次粒子径７ｎｍ
増粘性シリカ４：「ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０」、比表面積５０ｍ^２／ｇ、平均一次粒子径４０ｎｍ
ポリエチレングリコール：ポリエチレングリコール（分子量１００，０００）

参考例１−１〜１−１３と対照１−１〜１−４との比較から、増粘性シリカの種類によらず、参考例１−１〜１−１３の口腔用シリカ分散安定化剤では、粘度上昇が著しく認められ、十分に安定性が向上することが確認された。また、参考例２−１〜２−２、実施例２−３に示すように、構成単位（Ａ）からなる単独重合体のポリマー１、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ１）とを含有し、かつポリマー２と共重合組成比（モル比）が異なる共重合体のポリマー３、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ２）とを含有する共重合体のポリマー４を用いた場合についても同様に、粘度上昇が著しく認められ、十分に安定性が向上することが確認された。

一方、比較例１−１〜１−６においては、ポリエチレングリコールの粘性により増粘性シリカ単独よりも粘度が上昇するが、２５℃、３日間静置すると分離が見られたことから分散安定性に劣ることが分かった。

参考例１−１、比較例１−２、および対照１−１をそれぞれ約５ｇ精密に秤量した。これら検体の３７℃での質量変化を電子式水分計ＭＯＣ−１２０Ｈ（（株）島津製作所製）を用いて１分毎に６０分間測定した。その後、対照１−１の６０分後の水分蒸散量と実施例１−１と比較例１−２の６０分後の水分蒸散量から水分蒸散抑制率を算出した。
水分蒸散抑制率（％）＝（対照の水分蒸散量−検体の水分蒸散量）÷対照の水分蒸散量×１００
結果を表６に示す。

ポリマー量が同じとき、参考例１−１は比較例１−２に比べて、水分蒸散を約２倍抑制でき、白残りがし難いことが示された。

Claims

重量平均分子量が１０，０００〜５，０００，０００であり、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく式（Ａ）の構成単位と、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく式（Ｂ２）の構成単位とを含有し、構成単位（Ａ）／構成単位（Ｂ２）のモル比が１０／９０〜９０／１０である共重合体
からなる口腔用シリカ分散安定化剤。

（式（Ａ）中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を示す。式（Ｂ２）中、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ⁻はハロゲンイオンもしくは酸残基を示す。）
請求項１に記載の口腔用シリカ分散安定化剤と、増粘性シリカとを含有する歯磨剤組成物。