JP6651544B2 - 水溶性フィルム及びその製造方法 - Google Patents
水溶性フィルム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6651544B2 JP6651544B2 JP2017554186A JP2017554186A JP6651544B2 JP 6651544 B2 JP6651544 B2 JP 6651544B2 JP 2017554186 A JP2017554186 A JP 2017554186A JP 2017554186 A JP2017554186 A JP 2017554186A JP 6651544 B2 JP6651544 B2 JP 6651544B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- group
- soluble film
- polymer
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
- C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
- C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
- C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F271/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F271/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00
- C08F271/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00 on to polymers of monomers containing heterocyclic nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2439/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
- C08J2439/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2451/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
上記水溶性フィルムは、更に、水溶性樹脂を含むことが好ましい。
上記グラフト重合体は、幹鎖に、ポリアルキレングリコール鎖及び/又はビニルラクタム単位を有することが好ましい。
上記グラフト重合体は、枝鎖にアニオン性基及び/又はラクタム基を有することが好ましい。アニオン性基は、カルボキシル基及び/又はその塩であることが好ましい。
本発明の一態様は更に、グラフト重合体と水溶性樹脂とを含む水溶性フィルムを製造する方法であって、該製造方法は、グラフト重合体と水溶性樹脂とを混合する工程を含む水溶性フィルムの製造方法でもある。
本発明の一態様はそして、本発明の水溶性フィルムに薬品及び/又は洗剤が包装されてなる包装物でもある。
本発明の一態様はまた、本発明の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む包装物の製造方法でもある。
本発明の一態様は更に、本発明の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む包装方法でもある。
本発明の水溶性フィルムは、グラフト重合体と水溶性樹脂とを含む。なお、本発明の水溶性フィルムは、グラフト重合体のみを必須とするものであってもよく、例えばグラフト重合体のみで構成してもよく、このようなグラフト重合体を含む水溶性フィルムもまた本発明の一態様である。また、必要に応じて他の成分を更に含んでもよい。各含有成分は、それぞれ1種又は2種以上を使用することができる。
溶解時間(40μm換算)は、後述する実施例に記載の溶解性の評価方法に基づいて求めることができる。
伸長性は、後述する実施例に記載の伸長性の評価方法に基づいて求めることができる。
耐硬性は、後述する実施例に記載の耐硬性の評価方法に基づいて求めることができる。
フィルム強度(40μm換算)は、後述する実施例に記載の強度の評価方法に基づいて求めることができる。
グラフト重合体は、基幹重合体に1種又は2種以上の単量体をグラフト重合させて得られるものであればよい。好ましくは、幹鎖に、ポリアルキレングリコール鎖及び/又はビニルラクタム単位を有する重合体である。このようなグラフト重合体を用いることで、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。また、枝鎖にアニオン性基及び/又はラクタム基を有する重合体であることも好ましい。より好ましくは、(i)幹鎖にポリアルキレングリコール鎖を有し、かつ枝鎖にアニオン性基及び/又はラクタム基を有する形態;(ii)幹鎖にビニルラクタム単位を有し、かつ枝鎖にアニオン性基を有する形態;のいずれか又は両者を満たす形態である。
グラフト重合体の重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による測定値であり、後述する実施例に記載の測定条件にて測定することができる。
1)基幹重合体
1−1)ポリアルキレングリコール鎖含有重合体
ポリアルキレングリコール鎖含有重合体は、1種又は2種以上のアルキレングリコール基(オキシアルキレン基とも称す)を構成単位として含む化合物である。オキシアルキレン基としては特に限定されないが、例えば、炭素数2〜18のオキシアルキレン基が好ましく、より好ましくは2〜8のオキシアルキレン基、更に好ましくは炭素数2〜4のオキシアルキレン基、特に好ましくは炭素数2のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基である。
なお、上記オキシアルキレン基の平均付加モル数とは、ポリアルキレングリコール鎖含有重合体が有するポリアルキレングリコール鎖1モルにおいて付加しているアルキレンオキシド(オキシアルキレン基)のモル数の平均値を意味する。
ビニルラクタム単位含有重合体(N−ビニルラクタム単位含有重合体とも称す)は、1種又は2種以上のラクタム基(ラクタム環構造とも称す)を構成単位として含む化合物である。ラクタム基としては特に限定されないが、例えば、α−ラクタム基、β−ラクタム基、γ−ラクタム基、σ−ラクタム基が好ましい。中でも、γ−ラクタム基(ピロリドン基)が好ましい。
2−1)アニオン性基含有単量体
アニオン性基含有単量体とは、1分子中に、1個以上の不飽和二重結合(炭素炭素二重結合)と、1個以上のアニオン性基を有する化合物である。アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭酸基、ケイ酸基、ホスホン酸基、硝酸基、硫酸基等が挙げられる。アニオン性基は塩の形態になっていてもよく、アニオン塩の基もアニオン性基に含むものとする。本発明では、より優れた冷水への溶解性を発揮できる観点から、カルボキシル基及び/又はカルボン酸塩(これをカルボン酸(塩)基とも総称する)が好ましい。
なお、アニオン性基含有単量体として、1分子中に2種以上のアニオン性基を有する単量体を用いてもよいことは言うまでもない。
ビニルラクタム系単量体とは、1分子中に、1個以上の不飽和二重結合(炭素炭素二重結合)と、1個以上のラクタム基とを有する化合物である。ラクタム基及びビニルラクタム系単量体の具体例や好ましい形態は、上述したとおりである。
その他の単量体とは、アニオン性基含有単量体及び/又はビニルラクタム系単量体と共重合可能な単量体であれば特に限定されるものではない。例えば、酢酸ビニル等の脂肪酸エステル類;(メタ)アクリル酸エステルやマレイン酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル類;スチレン等の芳香族化合物類;アクリロニトリル等のニトリル類;アルキルビニルエーテル等のエーテル類;等の他、N−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、アリルアルコール、オレフィン類等が挙げられる。具体的には、特開2007−254679号公報〔0045〕〜〔0046〕、特開2009−256656号公報〔0044〕〜〔0045〕、WO2008/020556号公報〔0021〕〜〔0022〕、特開2013−40279号公報〔0030〕、特開2001−278922号公報〔0010〕に記載の化合物のうち、本発明における好ましいグラフト成分に該当しない化合物を1種又は2種以上を使用することができる。
グラフト重合工程は、基幹重合体に、上述したグラフト成分をグラフト重合させる工程である。基幹重合体及びグラフト成分(単量体)は、それぞれ一括仕込みしてもよいし、逐次添加してもよいが、基幹重合体は、反応時間の短縮や生産性等を考慮すると、初期一括仕込みすることが好ましい。グラフト成分は、グラフト効率や反応制御の観点から、逐次添加することが好ましい。
なお、グラフト重合工程の後、必要に応じて熟成工程や、後処理工程を行ってもよい。
本発明で使用される水溶性樹脂は、水中で容易に溶解又は分散する性質を有する。具体的には、20℃の水100gに0.05g以上溶解する樹脂であることが好ましく、より好ましくは0.1g以上溶解する樹脂である。このような性質を有する樹脂であれば、その材質は特に限定されないが、例えばセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びその塩のようなセルロースの誘導体;ポリビニルアルコール系;プルラン;デンプン系;ポリアルキレンオキサイド系;等が使用できる。
以下では、ポリビニルアルコール系重合体について更に説明する。
本発明の水溶性フィルムには、必要に応じて、グラフト重合体及び水溶性樹脂以外の成分(他の成分とも称す)を1種又は2種以上含んでもよい。他の成分としては特に限定されず、各種添加剤や各種重合体が挙げられる。
他の成分の含有量は、本発明の水溶性フィルム100質量%中、0〜20質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましい。
本発明の水溶性フィルムは、上述したようにグラフト重合体に加えて水溶性樹脂を更に含むことが好適である。このような水溶性フィルムは、グラフト重合体と水溶性樹脂とを混合する工程(混合工程とも称す)を含む製造方法によって製造することが好適であり、このような製造方法もまた、本発明の1つである。また、製膜工程を更に含むことが好ましく、通常のフィルム作製で適用される1又は2以上のその他の工程を含んでもよい。
以下、各工程について更に説明する。
混合工程(ブレンド工程とも称す)は、上述したグラフト重合工程で得られるグラフト重合体と水溶性樹脂(好ましくはポリビニルアルコール系重合体)とを混合する工程である。混合工程では、必要に応じて他の成分を更に混合してもよい。各成分の混合は、一度に行ってもよいし、混合成分の一部を混合した後に残りを混合させてもよい。
製膜工程は、上記混合工程で得た混合物を用いて製膜する工程である。製膜手段は特に限定されず、例えば、上記混合物を基材に塗布し、乾燥又は硬化した後、必要に応じて該基材から剥離することにより形成する方法(塗布法又はコーティング法と称す)や、支持体に、上記混合物から形成されたフィルムを熱圧着することにより形成する方法の他、練込法等も挙げられる。これらの中でも、塗布法を採用することが好ましい。
本発明の水溶性フィルムは、冷水への溶解性に優れ、かつ伸長性の他、耐薬品性も有する。したがって、農薬等の薬品類や洗剤の包装材料として特に有用である。すなわち、本発明の水溶性フィルムは、薬品及び/又は洗剤を包装するために用いられるものであることが好ましい。また、本発明の水溶性フィルムは、薬品及び/又は洗剤の包装に用いるために適したものであることが好ましい。包装対象(薬品類等)の形態(粉末状、顆粒状、液状等)や大きさ、粒度分布等は特に限定されず、例えば洗剤としては、粉末洗剤、液体洗剤、ジェル状洗剤等のいずれも好適である。また、包装対象には、必要に応じて分散剤、結合剤、界面活性剤等の各種添加剤を含んでもよい。また、本発明の水溶性フィルムは更に、再汚染防止能や洗浄力に優れるというビルダー性能を有するため、洗剤の包装材料として特に有用である。
本発明はまた、グラフト重合体と水溶性樹脂とを含む組成物(混合物)でもある。この組成物を成膜することにより本発明の水溶性フィルムを好適に得ることができる。この組成物は、グラフト重合体と水溶性樹脂(好ましくはポリビニルアルコール系重合体)とを混合することにより得ることができる。
本発明はまた、本発明の水溶性フィルムに薬品及び/又は洗剤が包装されてなる包装物でもある。本発明の包装物は、例えば、グラフト重合体と水溶性樹脂(好ましくはポリビニルアルコール系重合体)とを含む水溶性フィルムに薬品及び/又は洗剤が包装されてなる包装物である。包装物や包装物中の薬品及び/又は洗剤の形態や大きさは特に限定されず、適宜設計することができる。包装の形態は、密封包装であってもよく、非密封包装であってもよいが、包装物をより容易かつ安全に使用する観点から、例えば密封包装であることが好ましい。
本発明は更に、本発明の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む包装物の製造方法でもある。本発明の包装物の製造方法は、例えば、グラフト重合体と水溶性樹脂(好ましくはポリビニルアルコール系重合体)とを混合する工程、該混合工程で得た混合物を用いて製膜する工程、及び、該製膜工程で得た水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む水溶性フィルムの製造方法である。
本発明はそして、本発明の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む包装方法でもある。本発明の包装方法は、例えば、グラフト重合体と水溶性樹脂(好ましくはポリビニルアルコール系重合体)とを混合する工程、該混合工程で得た混合物を用いて製膜する工程、及び、該製膜工程で得た水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む包装方法である。本発明はまた、本発明の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む本発明の水溶性フィルムの使用方法でもある。本発明の使用方法は、例えば、グラフト重合体と水溶性樹脂(好ましくはポリビニルアルコール系重合体)とを混合する工程、該混合工程で得た混合物を用いて製膜する工程、及び、該製膜工程で得た水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含む水溶性フィルムの使用方法である。
なお、以下の実施例及び比較例では、ポリビニルアルコール系重合体(PVA)として、ALDRICH社製の試薬・ポリビニルアルコール系重合体(重量平均分子量85000〜124000、けん化度87〜89%)を用いた。以下では、このポリビニルアルコール系重合体を単にポリビニルアルコールとも言う。
(1)GPC測定条件1
以下の実施例等で用いたグラフト重合体の重量平均分子量(Mw)の測定は、以下の条件にて行った。
装置:東ソー社製 高速GPC装置(HLC−8320GPC)
検出器:RI検出器
カラム:昭和電工社製 SHODEX Asahipak GF−310−HQ,GF−710−HQ,GF−1G 7B
カラム温度:40℃
流速:0.5ml/min
検量線:GLサイエンス社製 ポリエチレングリコールスタンダード
溶離液:0.1N酢酸ナトリウム/アセトニトリル=3/1(質量比)
比較例2で使用したポリアクリル酸(HL−415)の重量平均分子量(Mw)の測定は、以下の条件にて行った。
装置:東ソー社製、HLC−8320GPC
検出器:RI
カラム:東ソー社製 TSK−guard column、及び、TSK−GEL G3000PWXL2本の計3本を直列
カラム温度:35℃
流速:0.5ml/min
検量線:創和科学社製、POLY SODIUM ACRYLATE STANDARD
溶離液:リン酸二水素ナトリウム12水和物/リン酸水素二ナトリウム2水和物(34.5g/46.2g)の混合物を純水にて5000gに希釈した溶液
検量線:American Polymer Standard Corp.製、POLYACRYLIC ACID STANDARD
合成例1(重合体1)
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製の500mLセパラブルフラスコに、フェノールへのエチレンオキシド(平均20モル)付加体185.6gを仕込み、攪拌下、128℃に昇温した。次いで攪拌下、128℃一定状態の重合反応系中にジ−t−ブチルパーオキサイド(以下「DTBP」とも称する)3900μL、100%アクリル酸(以下「AA」とも称する)72.2gをそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。DTBPの滴下開始のタイミングを反応開始とした。それぞれの滴下時間及び滴下シーケンスについては、DTBPは反応開始から195分間で一定速度、AAは反応開始の20分後から225分間で一定速度とした。全ての滴下終了後、更に70分間にわたって反応溶液を128℃に保持して熟成し重合を完結せしめた。その後、純水135.7gを添加した。このようにして、重量平均分子量12000、固形分65%の重合体1を得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製の500mLセパラブルフラスコに、日本触媒社製のソフタノール(登録商標)120を150.9g仕込み、攪拌下、128℃に昇温した。次いで攪拌下、128℃一定状態の重合反応系中にDTBP8800μL、AA100.6gをそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。DTBPの滴下開始のタイミングを反応開始とした。それぞれの滴下時間及び滴下シーケンスについては、DTBPは反応開始から220分間で一定速度、AAは反応開始の20分後から210分間で一定速度とした。全ての滴下終了後、更に60分間にわたって反応溶液を128℃に保持して熟成し重合を完結せしめた。その後、純水86.2gを添加した。このようにして、重量平均分子量7100、固形分71%の重合体2を得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製の500mLセパラブルフラスコに、日本触媒社製のソフタノール(登録商標)300を145.7gと、マレイン酸(以下「MA」とも称する)48.6gを仕込み、攪拌下、128℃に昇温した。次いで攪拌下、128℃一定状態の重合反応系中にDTBP8500μL、MA48.6gをそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。DTBPの滴下開始のタイミングを反応開始とした。それぞれの滴下時間及び滴下シーケンスについては、DTBPは反応開始から170分間で一定速度、MAは反応開始の20分後から210分間で一定速度とした。全ての滴下終了後、更に60分間にわたって反応溶液を128℃に保持して熟成し重合を完結せしめた。その後、純水70.4gを添加した。このようにして、重量平均分子量6500、固形分50%の重合体3を得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製の500mLセパラブルフラスコに、日本乳化剤社製のニューコール2310を132.0g仕込み、攪拌下、128℃に昇温した。次いで攪拌下、128℃一定状態の重合反応系中にDTBP6600μL、AA88.0gをそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。DTBPの滴下開始のタイミングを反応開始とした。それぞれの滴下時間及び滴下シーケンスについては、DTBPは反応開始から220分間で一定速度、AAは反応開始の20分後から210分間で一定速度とした。全ての滴下終了後、更に60分間にわたって反応溶液を128℃に保持して熟成し重合を完結せしめた。その後、純水75.1gを添加した。このようにして、重量平均分子量23000、固形分62%の重合体4を得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製の500mLセパラブルフラスコに、純水76.3gと、日本触媒社製のポリビニルピロリドン(PVP)K−30を99.0g仕込み、重合反応系とした。これを撹拌下、85℃に昇温した。
別途、100質量%アクリル酸水溶液(以下「100%AA」とも称する)5.5g、純水28.6g、25%アンモニア水溶液2.6gを混合した溶液を調整し、モノマー水溶液とした。攪拌下、85℃一定状態の重合反応系中に上記モノマー水溶液を36.7g、3質量%過硫酸アンモニウム水溶液(以下「3%APS」とも称す)7.3gを、それぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。100%AA、3%APSの滴下開始のタイミングを反応開始とした。それぞれの滴下時間及び滴下シーケンスについては、100%AAは反応開始から90分間で一定速度、3%APSは反応開始から90分間で一定速度とした。また、滴下開始時間に関して、100%AA、3%APSは同時とした。全ての滴下終了後、30分間かけて77℃に降温した。攪拌下、77℃一定状態の反応液に、和光純薬工業社製V−50の10%水溶液0.66gを3回に分けて添加した。添加シーケンスについては、77℃に降温後、0分で0.22g、30分で0.22g、60分で0.22gとした。このようにして、重量平均分子量35000、固形分26.0%の重合体5を得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製の500mLセパラブルフラスコに、日本乳化剤社製のニューコール740を82.1g仕込み、攪拌下、135℃に昇温した。次いで攪拌下、135℃一定状態の重合反応系中にDTBP4400μL、N−ビニルピロリドン(以下「NVP」とも称する)35.2gをそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。DTBPの滴下開始のタイミングを反応開始とした。それぞれの滴下時間及び滴下シーケンスについては、DTBPは反応開始から225分間で一定速度、NVPは反応開始の20分後から205分間で一定速度とした。全ての滴下終了後、更に60分間にわたって反応溶液を135℃に保持して熟成し重合を完結せしめた。その後、純水120.9gを添加した。このようにして、重量平均分子量7600、固形分49%の重合体6を得た。
実施例1
50mLのスクリュー管に、重合体1を3.7g、ポリビニルアルコール3.6g、水32.7gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を、離型フィルム(シリコン処理されたPETフィルム)上に、アプリケーターを用いて塗工した。塗工時の厚みは乾燥後のフィルムの厚みが表2に記載の値となるように設定した。このように塗工処理した離型フィルムを、100℃の熱風循環オーブン中で10分間乾燥させた。次いで、オーブンから取り出し室温にまで冷却後、離型フィルムを剥がすことにより、水溶性フィルム1を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体1を1.8g、ポリビニルアルコール4.8g、水34.0gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム2を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体1を0.46g、ポリビニルアルコール5.7g、水33.8gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム3を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体2を3.3g、ポリビニルアルコール3.6g、水33.1gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム4を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体3を4.8g、ポリビニルアルコール3.6g、水31.6gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム5を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体4を3.9g、ポリビニルアルコール3.6g、水32.5gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム6を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体5を4.6g、ポリビニルアルコール4.8g、水30.6gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム7を得た。
50mLのスクリュー管に、重合体6を4.9g、ポリビニルアルコール3.6g、水31.5gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、水溶性フィルム8を得た。
50mLのスクリュー管に、水を44.0g、ポリビニルアルコール6.0gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、比較用水溶性フィルム1を得た。
50mLのスクリュー管に、日本触媒社製のアクアリックHL−415(ポリアクリル酸、Mw12000、固形分46%。以下「HL−415」とも称する)を5.2g、ポリビニルアルコール3.6g、水31.2gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、比較用水溶性フィルム2を得た。
50mLのスクリュー管に、日本触媒社製のポリビニルピロリドン(PVP K30、固形分49%。以下「PVP K30」とも称する)を2.4g、ポリビニルアルコール4.8g、水32.8gを、この順で投入し、70℃のウォーターバス中での加熱と撹拌を繰り返しながら、溶解させ、固形分15%の水溶液を調整した。この水溶液を用いて、実施例1に記載の内容と同様の工程を経ることにより、比較用水溶性フィルム3を得た。
1、溶解性
100mLビーカーに5℃の純水100gを投入し、マグネティックスターラーと撹拌子を用いて撹拌した。撹拌中の水中に4×4cmの大きさに切り取ったフィルムを投入し、完全に溶解するまでの時間(投入してから、目視でフィルムが見えなくなるまでの時間)を計測した。計測した時間(溶解時間)を表2に示す。更に、この溶解時間を下記式を用いて換算し、厚さ40μmフィルムの溶解時間とした。この溶解時間が短いほど溶解性が良好であることを意味する。
溶解時間(40μm換算)(秒)=(40/フィルムの厚さ(μm))2×溶解時間(秒)
なお、フィルムの膜厚は、Coolant Proof Micrometer IP65を用いて測定した。フィルムの6箇所をランダムに測定し、その平均値をフィルムの膜厚とした。
グリシン67.6gと塩化ナトリウム52.6gを秤りとった1Lのビーカーに純水と48%水酸化ナトリウムを加えて、pH10のグリシン緩衝原液600gを調整した。このグリシン緩衝原液を別の1Lビーカーに54.0gを秤りとり、純水を加えて1000gになるまで希釈し、グリシン緩衝希釈液とした。別途、フィルムを水に溶解させ、2.5%フィルム水溶液を調整しておき、このフィルム水溶液2.5gにグリシン緩衝希釈液80gを加えて、試験液とした。更に別途、1mol/Lの塩化カルシウム水溶液を調整し、硬水とした。平沼産業社製自動滴定装置COM−1700を用いて、試験液に、硬水を3秒毎に0.1mLずつ滴下し、6mL滴下した時点での650nm光の透過率(%)を測定した。数値が100に近いほど耐硬性が良好であることを意味する。
3×3cmの大きさに切り取ったフィルム上に、重さ11.84gの金属球を、自由落下させた。落下位置を調節し、フィルムが破れた時の高さにおける金属球の位置エネルギーを下記式:
強度(J)=0.01184(kg)×9.8(m/s2)×金属球落下位置の高さ(m)
より算出し、強度とした。更に、このようにして算出した値を、下記式:
強度(40μm換算)(J)=(40/フィルムの厚さ(μm))2×強度(J)
を用いて換算することで、厚さ40μmフィルムの強度とした。値が大きいほど強度が高いことを意味する。
なお、フィルムの膜厚は、Coolant Proof Micrometer IP65を用いて測定した。フィルムの6箇所をランダムに測定し、その平均値をフィルムの膜厚とした。
1.5×9.0cmの大きさに切り取ったフィルムを、室温下、引っ張り試験機(島津製作所社製、オートグラフAGS−100D)にて、初期標線距離60mm、引っ張り速度5mm/minの条件で引っ張り破断した時のひずみ(最大ひずみ)(%)を伸長性として評価した。最大ひずみが大きいほど伸長性が高いことを意味する。
ガラス製シャーレを用意し、フィルムを2.5g秤量して入れた。またブランクとして空のシャーレを用意した。これらのシャーレをそれぞれ、コック付きサンプリングバッグ(GLサイエンス社製、スマートバッグPA、容量3L)に入れ、ヒートシールして完全に密閉した。各サンプリングバッグ内を真空にした後、窒素ガス2Lを量り入れた。各バッグ内のシャーレを開けた後、酢酸飽和窒素ガスを、シリンジを用いて5mL量り取り入れた。2時間静置した後、酢酸用の検知管(ガステック社製、No.81又は81L)を用い、バッグ内の気体100mLを吸引して、酢酸濃度の低減率(%)を比較した。なお、測定値は、検知管の説明書に記載の換算スケールを用いて酢酸濃度に換算した。
酢酸の低減率は下式のように算出した。
低減率(%)=(ブランクのガス濃度−試料入りのガス濃度)÷(ブランクのガス濃度)×100
Testfabric社より入手したポリエステル布を5cm×5cmに切断し、白布を作成した。この白布を予め日本電色工業社製の測色色差計SE6000型を用いて、白色度を反射率にて測定した。塩化カルシウム2水和物4.41gに純水を加えて15kgとし、硬水を調製した。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム4.0g、炭酸ナトリウム6.0g、硫酸ナトリウム2.0gに純水を加えて100.0gとし、界面活性剤水溶液を調製した。ターゴットメーターを25℃ にセットし、硬水1L及び界面活性剤水溶液5g、各実施例又は比較例で得たフィルム(固形分換算)の10%水溶液1g、ゼオライト0.15g、カーボンブラック0.25gをポットに入れ、100rpmで1分間攪拌した。その後、白布5枚を入れ100rpmで10分間攪拌した。手で白布の水を切り、25℃にした水道水1Lをポットに入れ、100rpmで2分間攪拌した。再度、手で白布の水を切り、25℃にした水道水1Lをポットに入れ、100rpmで2分間攪拌した。手で白布の水を切り、白布に当て布をして、アイロンでしわを伸ばしながら乾燥させた後、上記測色色差計にて再度白布の白色度を反射率にて測定した。以上の測定結果から下記数式により再汚染防止率(%)を求めた。なお、再汚染防止率が高いほど、再汚染防止能に優れることを意味する。
再汚染防止率(%)=(洗浄後の白色度)/(原白布の白色度)×100
グリシン67.56g、塩化ナトリウム52.60g、48%水酸化ナトリウム5.00gに純水を加えて600.0gとした後、48%水酸化ナトリウムでpH10とし、グリシンバッファーを調製した。次に、このグリシンバッファー6.00gとエタノール11.10gに純水を加えて1000.0gとし、分散液を調製した。また、各実施例又は比較例で得たフィルム(固形分換算)の5.0%水溶液を約10g調製した。100mlのねじ口瓶にカーボンブラック0.03gを取り、ここに上記5.0%水溶液9.0g、分散液81.0gを加え、試験液とした。試験液の入ったねじ口瓶を超音波洗浄器に5分間かけ、更に、長さ10mmのスターラーチップを入れて500rpmで5分間攪拌した。攪拌を止めて3時間静置した後、試験液の外観を観察した。判定基準は以下の通りとした。
(1)カーボンブラック水和能:
〇:目視にて、カーボンブラックがほとんど液面に見られなかった。
△:目視にて、少量のカーボンブラックが液面に浮いていた。
×:目視にて、多量のカーボンブラックが液面に浮いていた。
(2)カーボンブラック分散:
〇:目視にて、液中にカーボンブラックが濃厚に分散していた。
△:目視にて、液中にカーボンブラックが均一に分散していた。
×:目視にて、液中のカーボンブラックが分散していなかった。
人工汚染布として、洗濯科学協会より入手した湿式人工汚染布を用いた。人工汚染布は、予め測色色差計SE6000(日本電色工業社製)を用いて、白色度を反射率で測定した。塩化カルシウム2水和物1.47gに純水を加えて10kgとし、硬水を調製した。ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(AES)4.8g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(AE)0.6g、ホウ酸ナトリウム0.6g、クエン酸0.9g、プロピレングリコール2.4gに純水を加えて全体で80gとした。水酸化ナトリウム水溶液でpHを8.2に調整した後に純水を加えて全体で100gとし、界面活性剤水溶液を調製した。ターゴットメーターを27℃ にセットし、硬水1000mL、各実施例又は比較例で得たフィルム(固形分換算)の濃度2.75%溶液5mL、界面活性剤水溶液4.8mL、人工汚染布5枚、JIS L0803準拠綿白布5枚をポットに入れ、100rpmで10分間攪拌した。人工汚染布をポットから取り出し、人工汚染布の水分を手で絞った。ポットに硬水1000mLを入れ、水分を絞った人工汚染布をポットに入れ、100rpmで2分間攪拌した。人工汚染布をポットから取り出し、手で水分を絞った後、人工汚染布に当て布をして、アイロンでしわを伸ばしながら乾燥させた。乾燥した人工汚染布の白色度を測色色差計で反射率により測定した。以上の方法により測定された値と下式により洗浄率(%)を求めた。
洗浄率(%)=(洗浄後の人工汚染布の白色度−洗浄前の人工汚染布の白色度)÷(人工汚染布の元白布(EMPA221)の白色度−洗浄前の人工汚染布の白色度)×100
実施例1〜8と比較例1とは、グラフト重合体を用いるか否かの点で主に相違するが、溶解性及び伸長性に顕著な差が生じたことが分かる。実施例1、4〜6、8と比較例2とは、グラフト重合体を用いるか又はポリアクリル酸を用いるかの点で主に相違するが、溶解性及び耐硬性に顕著な差が生じたことが分かる。従って、グラフト重合体を含む構成とすることで、冷水への溶解性、耐硬性及び伸長性のいずれにも優れる水溶性フィルムとなることが分かった。また、実施例2及び7と比較例3とは、グラフト重合体を用いるか又はポリビニルピロリドンを用いるかの点で主に相違するが、この場合、溶解性はほぼ同等であった。それゆえ、グラフト重合体を含む構成とすることで、高価なポリビニルピロリドンを必須としなくても、それとほぼ同等の高い溶解性を有する水溶性フィルムが得られることが分かった。
Claims (13)
- グラフト重合体(ただし、ポリエーテルの存在下にビニルエステルを重合することによって製造したポリマーを除く)と水溶性樹脂とを含む水溶性フィルムであって、
該グラフト重合体は、幹鎖に、ポリアルキレングリコール鎖及び/又はビニルラクタム単位を有し、枝鎖に、アニオン性基及び/又はラクタム基を有することを特徴とする水溶性フィルム。 - 前記アニオン性基は、カルボキシル基及び/又はその塩であることを特徴とする請求項1に記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコール系重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性樹脂と前記グラフト重合体との総量100質量%に対するグラフト重合体の割合が1質量%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性樹脂と前記グラフト重合体との総量100質量%に対するグラフト重合体の割合が90質量%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性フィルムは、厚さが5〜300μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性フィルムは、薬品及び/又は洗剤を包装するために用いられるものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水溶性フィルム。
- グラフト重合体(ただし、ポリエーテルの存在下にビニルエステルを重合することによって製造したポリマーを除く)と水溶性樹脂とを含む組成物であって、
該グラフト重合体は、幹鎖に、ポリアルキレングリコール鎖及び/又はビニルラクタム単位を有し、枝鎖に、アニオン性基及び/又はラクタム基を有し、
該組成物は、水溶性フィルムを得るために用いられることを特徴とする組成物。 - グラフト重合体(ただし、ポリエーテルの存在下にビニルエステルを重合することによって製造したポリマーを除く)と水溶性樹脂とを含む水溶性フィルムを製造する方法であって、
該製造方法は、グラフト重合体と水溶性樹脂とを混合する工程を含み、
該グラフト重合体は、幹鎖に、ポリアルキレングリコール鎖及び/又はビニルラクタム単位を有し、枝鎖に、アニオン性基及び/又はラクタム基を有することを特徴とする水溶性フィルムの製造方法。 - 請求項1〜7のいずれかに記載の水溶性フィルムに薬品及び/又は洗剤が包装されてなることを特徴とする包装物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含むことを特徴とする包装物の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の水溶性フィルムを用いて薬品及び/又は洗剤を包装する工程を含むことを特徴とする包装方法。
- グラフト重合体(ただし、ポリエーテルの存在下にビニルエステルを重合することによって製造したポリマーを除く)を含み、
該グラフト重合体は、幹鎖に、ポリアルキレングリコール鎖及び/又はビニルラクタム単位を有し、枝鎖に、アニオン性基及び/又はラクタム基を有することを特徴とする水溶性フィルム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015236063 | 2015-12-02 | ||
JP2015236063 | 2015-12-02 | ||
PCT/JP2016/085785 WO2017094856A1 (ja) | 2015-12-02 | 2016-12-01 | 水溶性フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2017094856A1 JPWO2017094856A1 (ja) | 2018-06-28 |
JP6651544B2 true JP6651544B2 (ja) | 2020-02-19 |
Family
ID=58797497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017554186A Active JP6651544B2 (ja) | 2015-12-02 | 2016-12-01 | 水溶性フィルム及びその製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180355165A1 (ja) |
EP (1) | EP3385313A4 (ja) |
JP (1) | JP6651544B2 (ja) |
WO (1) | WO2017094856A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10703895B2 (en) | 2015-12-24 | 2020-07-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-soluble film and method for manufacturing same |
WO2020196574A1 (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 株式会社日本触媒 | 重合体含有組成物 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5416181A (en) * | 1989-02-10 | 1995-05-16 | Penford Products Company | Reinforced films made from water soluble polymers |
JP3459438B2 (ja) * | 1992-05-07 | 2003-10-20 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール−デンプン誘導体組成物およびその用途 |
JPH06184251A (ja) * | 1992-12-16 | 1994-07-05 | Showa Denko Kk | 水溶性熱可塑性フィルムおよびその用途 |
JPH09324096A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水溶性フィルム |
CN1165296C (zh) * | 1998-09-30 | 2004-09-08 | Basf公司 | 水溶性或水可分散性含聚醚聚合物作为在药物给药形式中的包衣剂、粘合剂和/或成膜赋形剂的应用 |
DE19853046A1 (de) * | 1998-11-18 | 2000-05-25 | Basf Ag | Wasserlösliche oder wasserdispergierbare Pfropfcopolymerisate auf der Basis eines Polyvinyllactams, deren Herstellung und Verwendung |
DE10012063A1 (de) * | 2000-03-14 | 2001-09-20 | Basf Ag | Weichkapseln enthaltend Polymerisate von Vinylestern und Polyethern, deren Verwendung und Herstellung |
JP2001322668A (ja) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 薬剤包装用フィルム |
DE10128531A1 (de) * | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyetherblöcke enthaltenden Pfropfpolymerisaten als Beschichtungsmittel, Matrixbildner und/oder Verpackungsmaterial für Agrochemikalien |
JP5041679B2 (ja) * | 2005-06-06 | 2012-10-03 | 株式会社日本触媒 | 水溶性重合体、その製造方法及び用途 |
JP2007070493A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水溶性フィルム |
GB0607105D0 (en) * | 2006-04-10 | 2006-05-17 | Leuven K U Res & Dev | Enhancing solubility and dissolution rate of poorly soluble drugs |
WO2008080774A1 (de) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Basf Se | Schnelldispergierbares, teilchenförmiges filmüberzugsmittel basierend auf polyvinylalkohol-polyether-pfropfcopolymeren |
MX2010008945A (es) * | 2008-02-13 | 2010-09-07 | Bayer Schering Pharma Ag | Sistema de administracion de drogas con efecto estabilizante. |
US20120157656A1 (en) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Nippon Shokubai Co, Ltd | Polyalkylene glycol-based polymer and process for producing the same |
EP3088429B1 (en) * | 2013-12-25 | 2020-02-05 | Kuraray Co., Ltd. | Modified polyvinyl alcohol and water-soluble film containing same |
-
2016
- 2016-12-01 EP EP16870793.3A patent/EP3385313A4/en not_active Withdrawn
- 2016-12-01 JP JP2017554186A patent/JP6651544B2/ja active Active
- 2016-12-01 WO PCT/JP2016/085785 patent/WO2017094856A1/ja active Application Filing
- 2016-12-01 US US15/781,026 patent/US20180355165A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3385313A1 (en) | 2018-10-10 |
EP3385313A4 (en) | 2019-07-10 |
US20180355165A1 (en) | 2018-12-13 |
JPWO2017094856A1 (ja) | 2018-06-28 |
WO2017094856A1 (ja) | 2017-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106715493B (zh) | 改性聚乙烯醇和水溶性膜 | |
JP5270843B2 (ja) | (メタ)アクリル酸系共重合体、その製造方法およびこれを用いてなる洗剤組成物 | |
US20100197853A1 (en) | Aqueous synthetic resin emulsion for cement mortar admixture, re-emulsifiable aqueous synthetic resin emulsion powder for cement mortar admixture, and cement mortar admixture employing the same | |
JP6651544B2 (ja) | 水溶性フィルム及びその製造方法 | |
JP5933584B2 (ja) | ポリオキシアルキレンオキシドで末端保護されたポリアルキレンオキシドポリカルボキシレートグラフトポリマーを有する洗浄組成物 | |
JP2001329130A (ja) | 水溶性フィルムおよびその製造法 | |
JP6574853B2 (ja) | 水溶性フィルム及びその製造方法 | |
TW201116546A (en) | Thickener comprising vinyl alcohol-based polymer | |
JP6782712B2 (ja) | 水溶性フィルム及びその製造方法 | |
JP6014372B2 (ja) | ポリカルボン酸系重合体およびその製造方法 | |
JP2011116812A (ja) | アミノ基含有共重合体およびその製造方法 | |
JP5213330B2 (ja) | N−ビニル環状ラクタム系重合体、その製造方法及び用途 | |
JP5122039B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたポリビニルアルコール系水溶性フィルム | |
JP6002198B2 (ja) | 新規重合体およびその製造方法 | |
JP5906280B2 (ja) | アミノ基含有共重合体およびその製造方法 | |
JP2012116965A (ja) | ポリ(メタ)アクリル酸系重合体水溶液およびその製造方法 | |
JP6245948B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2019006912A (ja) | 疎水性基含有共重合体 | |
JP5982145B2 (ja) | ポリカルボン酸系重合体組成物およびその製造方法 | |
JP2010209132A (ja) | ポリオキシアルキレン系重合体およびその製造方法 | |
WO2011118728A1 (ja) | 新規共重合体およびその製造方法 | |
JP2017226781A (ja) | ビニルアルコール系重合体水溶液 | |
JP2005139430A (ja) | 洗浄剤用ポリカルボン酸系共重合体 | |
WO2011118200A1 (ja) | 2-メチレングルタル酸系共重合体およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180302 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180308 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180601 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190514 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190712 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200107 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200122 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6651544 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |