JP6637468B2 - 光学積層体、偏光フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents
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Description
前記基板は、イオン成分を粘着剤層側に溶出するものであり、かつ、
前記偏光子と前記基板の間に、前記イオン成分の偏光子側への移行を抑える透明ブロック層を有することを特徴とする光学積層体、に関する。
偏光子および当該偏光子に直接形成された透明ブロック層を有することを特徴とする偏光フィルム、に関する。
本発明の光学積層体は、図1乃至4に示すように、偏光子Pが粘着剤層3を介して基板2に貼り合されており、偏光子Pと基板2の間には透明ブロック層1を有する。前記透明ブロック層1は偏光子Pまたは基板2に、直接、設けることができる。なお、図1乃至図4では、偏光子Pの片側にのみ透明ブロック層1を有する場合を例示しているが、透明ブロック層1は偏光子Pの両側に設けることができる。
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。
特許第4751486号明細書、
特許第4751481号明細書、
特許第4815544号明細書、
特許第5048120号明細書、
国際公開第2014/077599号パンフレット、
国際公開第2014/077636号パンフレット、
等に記載されている薄型偏光子またはこれらに記載の製造方法から得られる薄型偏光子を挙げることができる。
P>−(100.929T−42.4−1)×100(ただし、T<42.3)、又は、
P≧99.9(ただし、T≧42.3)の条件を満足するように構成されている。前記条件を満足するように構成された偏光子は、一義的には、大型表示素子を用いた液晶テレビ用のディスプレイとして求められる性能を有する。具体的にはコントラスト比1000:1以上かつ最大輝度500cd/m2以上である。他の用途としては、例えば有機EL表示装置の視認側に貼り合される。
本発明の光学積層体は、イオン成分を基板が用いられる。当該基板は、イオン成分を粘着剤層側に溶出する。かかる基板を用いる場合に本発明の光学積層体は有効である。前記基板の溶出成分は、具体的には、下記方法、実施例に記載の方法によりを確認することができる。
透明ブロック層は、前記基板からの溶出成分の移行を防止することができる層が用いられる。
本発明の光学積層体において、偏光子の貼り合わせに用いられる粘着剤層は、偏光フィルムにおいて用いられているものを採用することができる。また、前記粘着剤層とともに、下塗り層(プライマー層)などの介在層を介して積層することができる。
前記保護フィルムを構成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。
前記保護フィルムと偏光子は接着剤層、粘着剤層、下塗り層(プライマー層)などの介在層を介して積層される。この際、介在層により両者を空気間隙なく積層することが望ましい。
本発明の光学積層体には、表面保護フィルムを設けることができる。表面保護フィルムは、通常、基材フィルムおよび粘着剤層を有し、当該粘着剤層を介して偏光子を保護する。
本発明の光学積層体は、実用に際して、偏光子以外の他の光学層を積層して用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4などの波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の偏光子に、更に、保護フィルム(樹脂フィルム)、反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。
その他、本発明の光学積層体は、画像表示装置の液晶基板や樹脂フィルム等に適用することができる。
吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、120℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水100重量部に対して、ヨウ素を0.2重量部配合し、ヨウ化カリウムを1.0重量部配合して得られたヨウ素水溶液に60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合し、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
以上により、厚み5μmの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。
アクリル:厚み40μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル基板の易接着処理面にコロナ処理を施して用いた。
TAC:富士フィルム社製、製品名「TJ40」、厚み40μmのトリアセチルセルロース系樹脂フィルムを用いた。
COP:日本ゼオン社製、製品名「ゼオノアフィルム」、厚み25μmのシクロオレフィン系樹脂フィルムを用いた。
N−ヒドロキシエチルアクリルアミド10重量部、アクリロイルモルフォリン30重量部、1,9−ノナンジオールジアクリレート45部、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー(ARUFONUP1190,東亞合成社製)10部、光重合開始剤(IRGACURE 907,BASF社製)3部、重合開始剤(KAYACURE DETX−S,日本化薬社製)2部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
上記光学フィルム積層体の偏光子の表面に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の接着剤層の厚みが1μmとなるように塗布しながら、上記保護フィルム(アクリル)を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製のLight HAMMER10、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm2、積算照射量1000/mJ/cm2(波長380〜440nm)を使用し、紫外線の照度は、Solatell社製のSola−Checkシステムを使用して測定した。次いで、非晶性PET基材を剥離し、薄型偏光子を用いた片保護偏光フィルムを作製した。得られた片保護偏光フィルムの光学特性は単体透過率42.8%、偏光度99.99%であった。
形成材A:トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマーの75%酢酸エチル溶液(東ソー社製、商品名「コロネートL」)100部にジオクチルスズジラウレート系触媒(東京ファインケミカル社製、商品名「エンビライザーOL−1」0.1部を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度10%としてウレタンプレポリマー塗工液を調製した。
形成材B:ジフェニルメタンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマーの75%酢酸エチル溶液(東ソー社製、商品名「コロネート2067」)を用いたこと以外は形成剤Aと同様の触媒、溶媒を用いて塗工液を調製した。
形成材C:ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマーの75%酢酸エチル溶液(東ソー社製、商品名「コロネートHL」)を用いたこと以外は形成剤Aと同様の触媒、溶媒を用いて塗工液を調製した。
形成材D:ウレタンアクリレート樹脂(日本合成社製、製品名「紫光UV−1700」)80部に、ヒドロキシエチルアクリルアミド(興人社製、製品名「HEAA」)および光重合開始剤(チバ・ジャパン社製、製品名「イルガキュア907」)を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度10%としてウレタンアクリレート塗工液を調整した。
形成材E:重合度2500、ケン化度99.0%のポリビニルアルコール樹脂(日本酢ビ・ポバール社製、商品名:JC-25)を純粋に溶解し、固形分濃度4重量%の水溶液を調製した。
アルカリガラス:厚み1200〜1500μmの松波硝子社製のマイクロスライドガラスを用いた。
ゴリラガラス:厚み700μmのコーニング社製の製品名「ゴリラガラス2」を用いた。
無アルカリガラス:厚み700μmのコーニング社製の製品名「イーグルXG」を用いた。
各ガラス基板(50mm×50mm)を、120℃の熱水50ml中で1時間加熱抽出した。次いで、煮沸に使用した熱水を取り出して常温(23℃)まで冷却し、ろ過した溶液について、イオンクロマトグラフィーによる成分分析(Naイオン)を下記条件で行った。結果を表1に示す。
分析装置:Thermo Fisher Scientific, ICS-3000(アニオン)/DX-320(カチオン)
<測定条件>
分離カラム:Dionex Ion Pac CS16
ガードカラム:Dionex IonPac CG16
除去システム:Dionex CERS-500
検出器:電気伝導度検出器
溶離液:MSA水溶液
溶離液流量:1.0mL/min
資料注入量:25μL
抽出液から検出されるナトリウムイオンの量が0.1μg/g以上である場合にイオン成分を粘着剤層側に溶出する基板であると判断した。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル100部、アクリル酸3部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル0.1部および2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.3部を酢酸エチルと共に加えて溶液を調製した。次いで、この溶液に窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、55℃で8時間反応させて、重量平均分子量220万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。さらに、このアクリル系ポリマーを含有する溶液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を30%に調整したアクリル系ポリマー溶液を得た。
<透明ブロック層付の片保護偏光フィルムの作製>
上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記透明ブロック層の形成材Aをバーコーターにより塗布した後、60℃で12時間熱処理を施すことより行って、厚さ1μmのウレタン樹脂層を形成した。
次いで、片保護偏光フィルムに形成した透明ブロック層に、上記離型シート(セパレータ)の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせて、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。次いで、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層から離型シートを剥離した後に、当該粘着剤層に、前記ガラス基板(アルカリガラス)を貼り合わせた。
実施例1において、ガラス基板の種類を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、透明ブロック層付のガラス基板および光学積層体を作製した。
実施例1において、透明ブロック層の厚さを表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、透明ブロック層付のガラス基板および光学積層体を作製した。
<透明ブロック層付のガラス基板の作製>
前記ガラス基板(アルカリガラス)に、上記透明ブロック層の形成材Aをバーコーターにより塗布した後、60℃で12時間熱処理を施すことより行って、厚さ1μmのウレタン樹脂層を形成した。
次いで、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記離型シート(セパレータ)の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせて、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。次いで、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層から離型シートを剥離した後に、当該粘着剤層に、前記透明ブロック層付の基板の透明ブロック層(ウレタン樹脂層)側を貼り合わせた。
実施例4において、透明ブロック層の形成材を表1に示すように変えたこと以外は、実施例4と同様にして、透明ブロック層付のガラス基板および光学積層体を作製した。
<透明ブロック層付の片保護偏光フィルムの作製>
上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記透明ブロック層の形成材Aをバーコーターにより塗布した後、60℃で12時間熱処理を施すことより行って、厚さ1μmのウレタン樹脂層を形成した。
次いで、片保護偏光フィルムに形成した透明ブロック層に、上記離型シート(セパレータ)の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせた後に離型シートを剥離した。次いで当該粘着剤層に、厚み40μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを貼り合わせた後に、さらに、上記離型シート(セパレータ)の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせたて、TACフィルム付の粘着剤層付偏光フィルムを作製した。次いで、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層から離型シートを剥離した後に、当該粘着剤層に、前記ガラス基板(アルカリガラス)を貼り合わせた。
実施例1において、保護フィルムの種類、透明ブロック層の形成材、厚み、ガラス基板の種類を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、透明ブロック層付の片保護偏光フィルムおよび光学積層体を作製した。
なお、比較例4の透明ブロック層の形成は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記形成剤Dをバーコーターにより塗布した後、60℃で1分間加熱した。加熱後に塗布層に高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射して、厚さ1μmのウレタンアクリレート樹脂層を形成することにより行った。
比較例5の透明ブロック層の形成は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記形成剤Eをバーコーターにより塗布した後、60℃で3分間加熱して、厚さ1μmのポリビニルアルコール樹脂層を形成することにより行った。
比較例1、参考例1では、透明ブロック層は形成しなかった。
得られた片保護偏光フィルムの単体透過率Tおよび偏光度Pを、積分球付き分光透過率測定器(村上色彩技術研究所のDot−3c)を用いて測定した。
なお、偏光度Pは、2枚の同じ偏光フィルムを両者の透過軸が平行となるように重ね合わせた場合の透過率(平行透過率:Tp)および、両者の透過軸が直交するように重ね合わせた場合の透過率(直交透過率:Tc)を以下の式に適用することにより求められるものである。偏光度P(%)={(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を100%として、JIS Z8701の2度視野(C光源)により視感度補整したY値で示したものである。
実施例および比較例で得られた光学積層体を25mm×50mmのサイズ(吸収軸方向が50mm)に裁断したものをサンプルとした。当該サンプルを、85℃、85%RHの恒温恒湿機に500時間保持する試験を行い、その後に取り出して、室温放置(23℃65%RH)した。投入前と投入後のサンプルの偏光度を、積分球付き分光透過率測定器(村上色彩技術研究所のDot−3c)を用いて測定し、
偏光度の変化率(%)=(1−(投入後の偏光度/投入前の偏光度))、を求めた。
前記変化率から、ブロック効果を下記基準で評価した結果についても表1に示す。
〇;変化率が2%以下
×:変化率が2%超
1 透明ブロック層
2 基板
3 粘着剤層
4 保護フィルム
Claims (11)
- 偏光子が、粘着剤層を介して、イオン成分を含有する基板に貼り合されている光学積層体であって、
前記基板は、イオン成分を粘着剤層側に溶出するものであり、かつ、
前記偏光子と前記粘着剤層の間に、前記イオン成分の偏光子側への移行を抑える透明ブロック層を有することを特徴とする光学積層体。
- 前記基板が、アルカリガラス基板であることを特徴とする請求項1記載の光学積層体。
- 前記基板が、120℃の熱水中で1時間煮沸した際に煮沸に使用した水から検出されるナトリウムイオンの量が0.1μg/g以上であることを特徴とする請求項1または2記載の光学積層体。
- 前記透明ブロック層は、前記偏光子に直接形成されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学積層体。
- 前記偏光子の厚みが10μm以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光学積層体。
- 前記透明ブロック層の厚みが3μm以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光学積層体。
- 前記透明ブロック層が、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマーを含有する形成材の硬化物であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の光学積層体。
- 前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項7記載の光学積層体。
- 前記偏光子において、前記透明ブロック層を有する側とは反対側の片面には、保護フィルムを有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の光学積層体。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の光学積層体に用いられる偏光フィルムであって、
偏光子および当該偏光子に直接形成された透明ブロック層を有することを特徴とする偏光フィルム。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の光学積層体を有する画像表示装置。
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