JP6625595B2 - 低シス−ポリブタジエンゴム、組成物、および芳香族ビニル樹脂、ならびにそれらの調製方法 - Google Patents
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Description
(a)アニオン開始反応の条件下にて、アルキルベンゼン中でブタジエンを有機リチウム開始剤に接触させて開始反応を行わせる工程、
(b)工程(a)の上記開始反応で得られた混合物にブロッキング剤(blocking agent)を加え、アニオン重合反応の条件にて、上記ブロッキング剤を含む上記混合物に重合反応を行わせる工程、
(c)上記重合反応で得られた混合物をカップリング剤に接触させてカップリング反応を行わせる工程、
(d)上記カップリング反応で得られた混合物を停止剤に接触させて停止反応を行わせ、上記低シス−ポリブタジエンゴムを含む重合体溶液を得る工程、
を含む方法、を提供する。
上記強化剤含有溶液は、低シス−ポリブタジエンゴム含有溶液およびブタジエン−スチレン線状共重合体含有溶液を含み、
上記低シス−ポリブタジエンゴム含有溶液は、本発明の第3の態様に係る方法によって得られる低シス−ポリブタジエンゴムを含む重合体溶液であり、
上記ブタジエン−スチレン線状共重合体含有溶液は、
(1)アニオン開始反応の条件下にて、アルキルベンゼン中でブタジエンおよびスチレンを有機リチウム開始剤に接触させて開始反応を行わせる工程、
(2)工程(1)の上記開始反応で得られた混合物にブロッキング剤を加え、アニオン重合反応の条件にて、上記ブロッキング剤を含む上記混合物を用いて重合反応を行わせる工程、
(3)上記重合反応で得られた混合物を停止剤に接触させて停止反応を行い、ブタジエン−スチレン線状共重合体を含む重合体溶液を得る工程、
を含む方法によって調製されるブタジエン−スチレン線状共重合体を含む重合体溶液である方法、を提供する。
ゲル含有量%=[(A−B)/C]×100%。
(a)アニオン開始反応の条件下にて、アルキルベンゼン中でブタジエンを有機リチウム開始剤に接触させて開始反応を行わせる工程、
(b)工程(a)の上記開始反応で得られた混合物にブロッキング剤を加え、アニオン重合反応の条件にて、上記ブロッキング剤を含む上記混合物に重合反応を行わせる工程、
(c)上記重合反応で得られた混合物をカップリング剤に接触させてカップリング反応を行わせる(perfrom)工程、
(d)上記カップリング反応で得られた混合物を停止剤に接触させて停止反応を行わせ、上記低シス−ポリブタジエンゴムを含む重合体溶液を得る工程、
を含む方法、を提供する。
R3Li 式III。
上記強化剤含有溶液は、低シス−ポリブタジエンゴム含有溶液およびブタジエン−スチレン線状共重合体含有溶液を含み、
上記低シス−ポリブタジエンゴム含有溶液は、本発明の第3の態様に係る方法によって得られる低シス−ポリブタジエンゴムを含む重合体溶液であり、
上記ブタジエン−スチレン線状共重合体含有溶液は、
(1)アニオン開始反応の条件下にて、アルキルベンゼン中でブタジエンおよびスチレンを有機リチウム開始剤に接触させて開始反応を行わせる工程、
(2)工程(1)の上記開始反応で得られた混合物にブロッキング剤を加え、アニオン重合反応の条件にて、上記ブロッキング剤を含む上記混合物を用いて重合反応を行わせる工程、
(3)上記重合反応で得られた混合物を停止剤に接触させて停止反応を行い、ブタジエン−スチレン線状共重合体含有重合体溶液を得る工程、
を含む方法によって調製されるブタジエン−スチレン線状共重合体含有重合体溶液である方法、を提供する。
R3Li 式III。
分子量および分子量分布指数は、ゲル透過クロマトグラフ装置TOSOH HLC-8320を用いて測定した。上記ゲル透過クロマトグラフ装置にはTSKgel SuperMultiporeHZ-NおよびTSKgel SuperMultiporeHZ標準カラムを取り付けた。クロマトグラフ的に純粋なTHFを溶媒として用い、狭分布ポリスチレンを標準サンプルとして用いた。
上記含有量は、核磁気共鳴装置AVANCEDRX400MHz(BRUKER製)を用いて測定した。試験において、重水素化クロロホルムを溶媒として用い、テトラメチルシランを内部標準物質として用いた。
ムーニー粘度は、GB/T1232−92において規定される方法に従い、ムーニー粘度計SHIMADZU SMV-201 SK-160を用いて測定した。試験方法はML(1+4)とし、試験温度は100℃とした。
ゲル含有量は、重量法を用いて測定した。具体的な工程は以下の通りである。重合体サンプルをスチレンに加え、振盪機内で25℃にて16時間振盪させた。これにより、可溶性物質を完全に溶解させ、重合体含有量が5重量%のスチレン溶液を得た(ゴム試料の質量をC(g)とする);汚れのない360メッシュのニッケル篩を計重し、この質量をB(g)とした;次いで、上記溶液を上記ニッケル篩にて濾過し、濾過後、上記ニッケル篩をスチレンで洗浄した;上記ニッケル篩を標準圧力にて150℃で30分間乾燥させた後、計重し、この質量をA(g)とした;ゲル含有量を、下記式により算出した。
ゲル含有量%=[(A−B)/C]×100%。
ABS樹脂の衝撃強さは、ASTM D256において規定されている、片持ち梁衝撃強さ(単位:J/m)試験法を用いて測定した。使用した試験片の寸法は、63.5mm×12.7mm×6.4mmであった。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
(3)上記溶液A1および上記溶液B1を1:1の重合比にて混合し、混合溶液である強化剤C1を得た。40gの強化剤C1、140gのスチレン、40gのアクリロニトリル、および0.02gの過酸化ジベンゾイルを混合し、この混合物を105℃の温度にて2時間重合させた。反応液の温度を120℃に昇温させた後、当該温度にて混合物を2時間重合させた。反応液の温度を135℃に昇温させた後、当該温度にて混合物を2時間重合させた。最後に、反応液の温度を150℃に昇温させた後、当該温度にて混合物を2時間重合させた。重合後、反応生成物を真空中で急速蒸発に供することにより未反応の単量体および溶媒を除去し、ABS樹脂P1を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表3に示す。
実施例1の方法の工程(3)において(つまり、ABS樹脂の調製中)、強化剤C1を用いなかった。一方で、重合する単量体および溶媒の量を、スチレン:140g、アクリロニトリル:40g、ブタジエン:16g、エチルベンゼン:22gに調整した。これにより、ABS樹脂R1を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表3に示す。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
工程(3)における強化剤を40gの溶液A1のみにしたこと、および、工程(3)におけるスチレンの量を145gに増加させたこと以外は、実施例1の方法と同様にした。真空中での急速蒸発によって未反応の単量体および溶媒を除去した後、ABS樹脂DP1を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表3に示す。
工程(3)における強化剤を40gの溶液B1のみにしたこと、および、工程(3)のスチレンの量を135gに減少させたこと以外は、実施例1の方法と同様にした。真空中での急速蒸発によって未反応の単量体および溶媒を除去した後、ABS樹脂DP2を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表3に示す。
工程(1)において、四塩化ケイ素を加えずにカップリング反応を行わせたこと以外は、実施例1の方法と同様にした。その結果、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA1(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は単峰分布であった。このゴムの特性のパラメータを、表1に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(1)において、275gのエチルベンゼンを225gのブタジエンと混合した。この混合物に、35℃にて、n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)7.5mLを加えながら、3分間反応させた。
(ii)次いで、トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)6.4mLを加え、反応液の温度を80℃に昇温させ、当該温度にて混合物を120分間反応させた。
(iii)四塩化ケイ素のn−ヘキサン溶液(四塩化ケイ素の濃度:0.2mol/L)9.2mLを反応系に加えた後、反応液の温度を80℃に降温させ、当該温度にて混合物を30分間反応させた。
(iv)最後に、反応液の温度を60℃に降温させ、当該温度を15分間維持しながら、0.3MPaの圧力にて反応系に二酸化炭素ガスを導入した。その後、二酸化炭素の導入を停止して、反応液である低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA2(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、双峰分布であった。このゴムの特性のパラメータを、表1に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(1)において、275gのエチルベンゼンを225gのブタジエンと混合した。この混合物に、40℃にて、n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)2.7mLを加えながら、4分間反応させた。
(ii)次いで、トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)2.2mLを加え、反応液の温度を90℃に昇温させ、当該温度にて混合物を80分間反応させた。
(iii)四塩化ケイ素のn−ヘキサン溶液(四塩化ケイ素の濃度:0.2mol/L)3.3mLを反応系に加えた後、反応液の温度を80℃に降温させ、当該温度にて混合物を30分間反応させた。
(iv)最後に、反応液の温度を60℃に降温させ、当該温度を15分間維持しながら、0.3MPaの圧力にて反応系に二酸化炭素ガスを導入した。その後、二酸化炭素の導入を停止して、反応液である低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA3(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、双峰分布であった。このゴムの特性のパラメータを、表1に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(2)において、275gのエチルベンゼン、67.5gのスチレン、および157.5gのブタジエンを混合した。この混合物に、40℃にて、n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)4.7mLを加えながら、3分間反応させた。
(ii)トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)4mLを加え、反応液の温度を80℃に昇温させ、当該温度にて混合物を80分間反応させた。
(iii)最後に、反応液の温度を60℃に降温させ、当該温度を15分間維持しながら、0.3MPaの圧力にて反応系に二酸化炭素ガスを導入した。その後、二酸化炭素の導入を停止して、反応液であるブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体エチルベンゼン溶液DB1(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液中のブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、単峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表2に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(2)において、275gのエチルベンゼン、67.5gのスチレン、および157.5gのブタジエンを混合した。この混合物に、40℃にて、n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)1.3mLを加えながら、4分間反応させた。
(ii)トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)1mLを加え、反応液の温度を90℃に昇温させ、当該温度にて混合物を90分間反応させた。
(iii)最後に、反応液の温度を60℃に降温させ、当該温度を15分間維持しながら、0.3MPaの圧力にて反応系に二酸化炭素ガスを導入した。その後、二酸化炭素の導入を停止して、反応液であるブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体エチルベンゼン溶液DB2(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液のブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、単峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表2に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(1)において、重合中に、トリ−イソ−ブチルアルミニウムを用いなかった。重合工程においては、重合速度および重合温度が制御不能であった。
(ii)爆発的な重合が起こり、その間に大量のゲルが発生した。
(iii)重合反応系から上澄みを分離し、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA4(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、三峰分布であった。このゴムの性質のパラメータを、表1に示す。
工程(1)において、エチルベンゼンを同量のn−ヘキサンで置き換えたこと以外は、実施例1の方法と同様にした。得られた反応液は、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体n−ヘキサン溶液DA5(重合体の濃度:45重量%)であった。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、双峰分布であった。このゴムの特性のパラメータを、表1に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(2)においては、重合中に、トリ−イソ−ブチルアルミニウムを用いなかった。重合工程において、重合速度および重合温度が制御不能であった。
(ii)爆発的な重合が起こり、さらに大量のゲルが発生した。
(iii)重合反応系から上澄みを分離し、ブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体エチルベンゼン溶液DB3(重合体の濃度:45重量%)を得た。上記溶液中のブタジエン−スチレン線状共重合体は、双峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表2に示す。
工程(2)において、エチルベンゼンを同量のn−ヘキサンで置き換えたこと以外は、実施例1の方法と同様にした。得られた反応液は、ブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体n−ヘキサン溶液DB4(重合体の濃度:45重量%)であった。上記溶液中のブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、単峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表2に示す。
工程(3)において、A1を比較例8において調製したDA4で置き換え、B1を比較例10において調製したDB3で置き換えたこと以外は、実施例1の方法と同様にした。これにより、ABS樹脂DP12を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表3に示す。
以下の変更点以外は、実施例1の方法と同様にした。
(i)工程(3)において、蒸気凝固法によってDA5およびDB4から溶媒を除去した。
(ii)そこに残った残留物を可塑化装置で乾燥させ、エチルベンゼンに溶解して45重量%エチルベンゼン溶液を得た。
(iii)当該45重量%エチルベンゼン溶液によって、A1およびB1を置き換えて、ABS樹脂DP13を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表3に示す。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
実施例7の方法の工程(3)において(つまり、HIPS樹脂の調製中)、強化剤C7を用いなかった。一方で、重合する単量体および溶媒の量を、スチレン:150g、ブタジエン:14g、エチルベンゼン:18gに調整した。これにより、HIPS樹脂R2を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表6に示す。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
本実施例は、本発明の説明のために提供するものである。
工程(3)における上記強化剤を溶液A7のみにしたこと、および、工程(3)におけるスチレンの量を160gに増加させたこと以外は、実施例7の方法と同様にした。真空中での急速蒸発によって未反応の単量体および溶媒を除去した後、HIPS樹脂DP14を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表6に示す。
工程(3)における上記強化剤を溶液B7のみにしたこと、および、工程(3)におけるスチレンの量を145gに減少させたこと以外は、実施例7の方法と同様にした。真空中での急速蒸発によって未反応の単量体および溶媒を除去した後、HIPS樹脂DP15を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表6に示す。
工程(1)において、四塩化ケイ素を加えずにカップリング反応を行わせたこと以外は、実施例7の方法と同様にした。これにより、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA6(重合体の濃度:40重量%)を得た。上記低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は単峰分布であった。このゴムの性質のパラメータを、表4に示す。
以下の変更点以外は、実施例7の方法と同様にした。
(i)工程(1)において、上述の混合物に、40℃にて、n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)5.0mLを加えながら、5分間反応させた。
(ii)次いで、トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)4.2mLを加え、反応液の温度を100℃に昇温させ、当該温度にて混合物を80分間反応させた。
(iii)四塩化ケイ素のn−ヘキサン溶液(四塩化ケイ素の濃度:0.2mol/L)5.5mLを反応系に加えた後、反応液の温度を70℃に降温させ、当該温度にて混合物を90分間反応させた。
(iv)最後に、反応液の温度を60℃に降温させ、当該温度を15分間維持しながら、0.3MPaの圧力にて反応系に二酸化炭素ガスを導入した。その後、二酸化炭素の導入を停止して、反応液である低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA7(重合体の濃度:40重量%)を得た。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、双峰分布であった。このゴムの特性のパラメータを、表4に示す。
工程(1)において、(i)n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)の量を2.2mLとし、(ii)トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)の量を1.9mLとし、かつ、(iii)四塩化ケイ素のn−ヘキサン溶液(四塩化ケイ素の濃度:0.2mol/L)の量を2.2mLとした以外は、実施例7の方法と同様にした。得られた反応液を、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA8(重合体の濃度:40重量%)とした。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、双峰分布であった。このゴムの性質のパラメータを、表4に示す。
工程(2)において、(i)n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)の量を4mLとし、かつ、(ii)トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)の量を3.5mLとした以外は、実施例7の方法と同様にした。得られた反応液を、ブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体エチルベンゼン溶液DB5(重合体の濃度:40重量%)とした。上記溶液中のブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、単峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表5に示す。
工程(2)において、(i)n−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(n−ブチルリチウムの濃度:1mol/L)の量を1.1mLとし、かつ、(ii)トリ−イソ−ブチルアルミニウムのメチルベンゼン溶液(トリ−イソ−ブチルアルミニウムの濃度:1mol/L)の量を0.85mLとした以外は、実施例7の方法と同様にした。得られた反応液を、ブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体エチルベンゼン溶液DB6(重合体の濃度:40重量%)とした。上記溶液中のブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、単峰分布であった。上記重合体の特性のパラメータを、表5に示す。
以下の変更点以外は、実施例7の方法と同様にした。
(i)工程(1)において、重合中に、トリ−イソ−ブチルアルミニウムを用いなかった。重合工程において、重合速度および重合温度が制御不能であった。
(ii)爆発的な重合が起こり、その間に大量のゲルが発生した。
(iii)重合反応系から上澄みを分離し、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体エチルベンゼン溶液DA9(重合体の濃度:40重量%)を得た。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、三峰分布であった。このゴムの性質のパラメータを、表4に示す。
工程(1)において、エチルベンゼンを同量のn−ヘキサンで置き換えたこと以外は、実施例7の方法と同様にした。得られた反応液を、低シス−ポリブタジエンゴムの重合体n−ヘキサン溶液DA10(重合体の濃度:40重量%)とした。上記溶液中の低シス−ポリブタジエンゴムの分子量は、双峰分布であった。このゴムの性質のパラメータを、表4に示す。
以下の変更点以外は、実施例7の方法と同様にした。
(i)工程(2)において、重合中、トリ−イソ−ブチルアルミニウムを用いなかった。重合工程においては、重合速度および重合温度が制御不能であった。
(ii)爆発的な重合体が起こり、さらに大量のゲルが発生した。
(iii)重合反応系の上澄みを分離し、ブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体エチルベンゼン溶液DB7(重合体の濃度:40重量%)を得た。上記ブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、双峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表5に示す。
工程(2)において、エチルベンゼンを同量のn−ヘキサンで置き換えたこと以外は、実施例7の方法と同様にした。得られた反応液を、ブタジエン−スチレン線状共重合体の重合体n−ヘキサン溶液DB8(重合体の濃度:40重量%)とした。上記溶液中のブタジエン−スチレン線状共重合体の分子量は、単峰分布であった。この重合体の特性のパラメータを、表5に示す。
工程(3)において、A7を比較例21において調製したDA9で置き換え、B7を比較例23において調製したDB7で置き換えたこと以外は、実施例7の方法と同様にした。これにより、HIPS樹脂DP25を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表6に示す。
以下の変更点以外は、実施例7の方法と同様にした。
(i)工程(3)において、比較例22において調製したDA10の溶媒および比較例24において調製したDB8の溶媒を蒸気凝固法によって除去した。
(ii)残留物を可塑化装置で乾燥させ、さらにエチルベンゼンに溶解して、40重量%エチルベンゼン溶液を得た。当該40重量%エチルベンゼン溶液によって、A7およびB7を置き換え、HIPS樹脂DP26を得た。この樹脂の性質のパラメータを、表6に示す。
Claims (11)
- 低シス−ポリブタジエンゴムであって、
上記低シス−ポリブタジエンゴムは、双峰分布の分子量であり、上記双峰分布における低分子量成分は、数平均分子量が42,000〜90,000、かつ、上記分子量分布指数が1.55〜2であり、上記双峰分布における高分子量成分は、数平均分子量が120,000〜280,000、かつ、上記分子量分布指数が1.55〜2であり、上記低シス−ポリブタジエンゴムの全量を基準とすると、上記高分子量成分の含有量が65重量%〜95重量%であり、上記低シス−ポリブタジエンゴムの全量を基準とすると、上記低シス−ポリブタジエンゴムにおけるシス−1,4−構造単位の含有量が30重量%〜40重量%である、低シス−ポリブタジエンゴム。 - 上記低シス−ポリブタジエンゴムの合計の分子量分布指数が1.9〜2.5である、請求項1に記載の低シス−ポリブタジエンゴム。
- 上記低シス−ポリブタジエンゴムの全量を基準とすると、上記低シス−ポリブタジエンゴム中の1,2−構造単位含有量が8重量%〜14重量%である、請求項1または2に記載の低シス−ポリブタジエンゴム。
- 上記低シス−ポリブタジエンゴムのゲル含有量が、20重量ppm未満である、請求項1〜3の何れか一項に記載の低シス−ポリブタジエンゴム。
- 上記低シス−ポリブタジエンゴムのムーニー粘度が、30〜70である、請求項1〜4の何れか一項に記載の低シス−ポリブタジエンゴム。
- 上記双峰分布における上記低分子量成分は線状重合体であり、上記双峰分布における上
記高分子量成分はカップリング重合体である、請求項1〜5の何れか一項に記載の低シス−ポリブタジエンゴム。 - 請求項1に記載の低シス−ポリブタジエンゴムを調製する方法であって、
(a)アニオン開始反応の条件下にて、アルキルベンゼン中でブタジエンを有機リチウム開始剤に接触させて開始反応を行わせる工程と、
(b)工程(a)の上記開始反応で得られた混合物にブロッキング剤を加え、アニオン重合反応の条件にて、上記ブロッキング剤を含む上記混合物を用いて重合反応を行わせる工程と、
(c)上記重合反応で得られた混合物をカップリング剤に接触させてカップリング反応を行わせる工程と、
(d)上記カップリング反応で得られた混合物を停止剤に接触させて停止反応を行わせ、低シス−ポリブタジエンゴム含有重合体溶液を得る工程と、
を含む、方法。 - 上記アルキルベンゼン中のブタジエンの濃度が、30〜60重量%である、請求項7に記載の方法。
- 上記アルキルベンゼンは、メチルベンゼン、エチルベンゼン、およびキシレンからなる群から選択される1種類以上である、請求項7または8に記載の方法。
- 上記ブロッキング剤は、有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、および有機亜鉛化合物からなる群から選択される1種類以上であり、
上記有機アルミニウム化合物は、式IVで表される化合物のうち1種類以上であり、
(式中、R4、R5、およびR6は、C1〜C8アルキル基からそれぞれ独立に選択される)、
上記有機マグネシウム化合物は、式Vで表される化合物のうち1種類以上であり、
(式中、R7およびR8は、C1〜C8アルキル基からそれぞれ独立に選択される)、
上記有機亜鉛化合物は、式VIで表される化合物のうち1種類以上であり、
(式中、R9およびR10は、C1〜C8アルキル基からそれぞれ独立に選択される)、
上記ブロッキング剤が、上記有機アルミニウム化合物の場合は、上記有機アルミニウム化合物および上記有機リチウム開始剤の量は、Al元素のLi元素に対するモル比が(0.6〜0.95):1となる量であり、
上記ブロッキング剤が、上記有機マグネシウム化合物の場合は、上記有機マグネシウム化合物および上記有機リチウム開始剤の量は、Mg元素のLi元素に対するモル比が(1〜6):1となる量であり、
上記ブロッキング剤が、上記有機アルミニウム化合物および上記有機マグネシウム化合物の組み合わせの場合は、上記有機アルミニウム化合物、上記有機マグネシウム化合物、および上記有機リチウム開始剤の量は、Al元素対Mg元素対Li元素のモル比が(0.5〜2):(1〜5):1となる量であり、
上記ブロッキング剤が、上記有機亜鉛化合物の場合は、上記有機亜鉛化合物および上記有機リチウム開始剤の量は、Zn元素のLi元素に対するモル比が(1〜6):1となる量である、請求項7〜9の何れか一項に記載の方法。 - 工程(a)において、上記開始反応は10〜50℃にて行い、上記開始反応の時間は1〜8分間であり、
工程(b)において、上記重合反応の温度は50〜140℃であり、上記重合反応の時間は60〜150分間であり、
工程(c)において、上記カップリング剤はテトラクロロシランおよび/またはメチルトリクロロシランであり、上記カップリング反応の温度は50〜100℃であり、上記カップリング反応の時間は20〜150分間であり、
工程(d)において、上記停止剤は二酸化炭素である、請求項7〜10の何れか一項に記載の方法。
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