JP6622424B2 - 逆浸透膜処理方法および逆浸透膜処理システム - Google Patents
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Description
R2NSO3H (1)
(式中、Rは独立して水素原子または炭素数1〜8のアルキル基である。)
平均操作圧=(運転圧力+濃縮水出口圧力)/2
本実施形態に係る逆浸透膜処理方法および処理システムにおいて、図3に示すように、被処理水は、予め、前処理において処理された前処理水であることが好ましい。
本実施形態に係る逆浸透膜用スライム抑制剤は、「臭素系酸化剤または塩素系酸化剤」と「スルファミン酸化合物」との混合物を含む安定化次亜臭素酸組成物または安定化次亜塩素酸組成物を含有するものであり、さらにアルカリを含有してもよい。
本実施形態に係る逆浸透膜用スライム抑制剤は、臭素系酸化剤または塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを混合することにより得られ、さらにアルカリを混合してもよい。
窒素雰囲気下で、液体臭素:16.9重量%(wt%)、スルファミン酸:10.7重量%、水酸化ナトリウム:12.9重量%、水酸化カリウム:3.94重量%、水:残分を混合して、安定化次亜臭素酸組成物(組成物1)を調製した。安定化次亜臭素酸組成物のpHは14、全塩素濃度は7.5重量%であった。安定化次亜臭素酸組成物の詳細な調製方法は以下の通りである。
電極タイプ:ガラス電極式
pH測定計:東亜ディーケーケー社製、IOL−30型
電極の校正:関東化学社製中性リン酸塩pH(6.86)標準液(第2種)、同社製ホウ酸塩pH(9.18)標準液(第2種)の2点校正で行った
測定温度:25℃
測定値:測定液に電極を浸漬し、安定後の値を測定値とし、3回測定の平均値
12%次亜塩素酸ナトリウム水溶液:50重量%、スルファミン酸:12重量%、水酸化ナトリウム:8重量%、水:残分を混合して、安定化次亜塩素酸組成物(組成物2)を調製した。組成物2のpHは13.7、全塩素濃度は、6.2重量%であった。
[殺菌力の比較試験]
実施例1,2、参考例3では、図1に示すエレメント試験装置を用い、下記の試験条件で通水した。薬剤は安定化次亜臭素酸組成物(組成物1)を使用して、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaでpHをそれぞれ8.0,7.5,7.0に調整して通水した。
・試験装置:エレメント試験装置
・逆浸透膜:SWC5(日東電工製、ポリアミド系高分子膜)
・膜種:高圧膜(一次側入口圧力5.5MPa、有効圧力2.7MPa、NaCl濃度32000mg/L、温度25℃における透過流束が0.9m3/m2/day、NaCl阻止率が90%以上、最大使用圧が8.27MPa)
・試験温度:25℃
・全塩素濃度の測定箇所:濃縮水
・全塩素濃度の測定方法:DPD(ジエチル−p−フェニレンジアミン)法(Hach社製、多項目水質分析計「DR−4000」)
・全塩素濃度(濃縮水):0.2mg/L(asCl2)
・pH調整剤:塩酸
・被処理水:かん水(pH8、塩濃度3重量%、導電率37000〜50000μS/cm)
・一次側入口圧力:3.0〜3.8MPa
・有効圧:0.8〜1.1MPa
実施例1では透過水量保持率は100%であり、実施例2では透過水量保持率は93%であり、参考例3では透過水量保持率は81%であった。結果を表1、図4に示す。このように、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaではpH8.0,7.5,7.0において透過水量保持率は80%以上となり、透過水量の低下が抑制された。
比較例1では、図1に示すエレメント試験装置を用い、上記の試験条件で通水した。薬剤は安定化次亜臭素酸組成物(組成物1)を使用して、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaでpHを6.5に調整して通水した。
比較例1では透過水量保持率は66%であった。結果を表1、図4に示す。このように、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaではpH6.5において透過水量保持率は80%未満となり、透過水量の低下が認められた。
実施例4では、図1に示すエレメント試験装置を用い、下記の試験条件で通水した。薬剤は安定化次亜塩素酸組成物(組成物2)を使用して、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaでpHを7.5に調整して通水した。
・試験装置:エレメント試験装置
・逆浸透膜:TM800C(東レ製、ポリアミド系高分子膜)
・膜種:高圧膜(一次側入口圧力5.5MPa、有効圧力2.7MPa、NaCl濃度32000mg/L、温度25℃における透過流束が0.6m3/m2/day、NaCl阻止率が99.75%以上、最大使用圧が8.3MPa)
・試験温度:25℃
・全塩素濃度の測定箇所:濃縮水
・全塩素濃度の測定方法:DPD(ジエチル−p−フェニレンジアミン)法(Hach社製、多項目水質分析計「DR−4000」)
・全塩素濃度(濃縮水):1.2mg/L(asCl2)
・pH調整剤:塩酸
・被処理水:かん水(pH8、塩濃度3重量%、導電率37000〜50000μS/cm)
・一次側入口圧力:3.0〜3.8MPa
・有効圧:0.8〜1.1MPa
実施例4では透過水量保持率は95%であった。結果を表1、図5に示す。このように、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaではpH7.5において透過水量保持率は80%以上となり、透過水量の低下が抑制された。
[逆浸透膜の比較試験]
実施例5〜7では、図1に示すエレメント試験装置を用い、下記の試験条件で通水した。薬剤は安定化次亜臭素酸組成物(組成物1)を使用して、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaでpHをそれぞれ8.5に調整して通水した。
・試験装置:エレメント試験装置
・逆浸透膜:日東電工製ポリアミド系高分子膜(実施例5)、東レ製ポリアミド系高分子膜(実施例6)、DOW製ポリアミド系高分子膜(実施例7)
・膜種:高圧膜(一次側入口圧力5.5MPa、有効圧力2.7MPa、NaCl濃度32000mg/L、温度25℃における透過流束が0.9m3/m2/day(日東電工製ポリアミド系高分子膜)、温度25℃における透過流束が0.6m3/m2/day(東レ製ポリアミド系高分子膜)、温度25℃における透過流束が0.7m3/m2/day(DOW製ポリアミド系高分子膜)、NaCl阻止率が90%以上、最大使用圧が8.27MPa)
・試験温度:25℃
・全塩素濃度の測定箇所:濃縮水
・全塩素濃度の測定方法:DPD(ジエチル−p−フェニレンジアミン)法(Hach社製、多項目水質分析計「DR−4000」)
・全塩素濃度(濃縮水):0.2mg/L(as Cl2)
・pH調整剤:塩酸
・被処理水:かん水(pH8.5、塩濃度3重量%、導電率37000〜50000μS/cm)
・一次側入口圧力:3.0〜3.8MPa
・有効圧:0.8〜1.1MPa
結果を表2に示す。実施例5では透過水量保持率は98%、実施例6では透過水量保持率は94%、実施例7では透過水量保持率は83%であった。
ポリアミド系高分子膜の水分を、温度24℃、湿度48%RHのクリーンルーム内にて約22時間の条件で乾燥させた後、表面のXPS分析を下記条件で行った。
測定装置:PHI社製QuanteraSXM
励起X線:単色化Al(1486.6eV)
X線径:100μmφ
検出深さ:約4〜5nm
取出角:45°
検出下限:0.2atomic%
[逆浸透膜の比較試験]
実施例8〜10では、図1に示すエレメント試験装置を用い、下記の試験条件で通水した。薬剤は安定化次亜臭素酸組成物(組成物1)を使用して、逆浸透膜の一次側入口圧力3MPaでpHをそれぞれ8.0に調整して通水した。
・試験装置:エレメント試験装置
・逆浸透膜:SWC4+(日東電工製ポリアミド系高分子膜:実施例8)、SWC5(日東電工製ポリアミド系高分子膜:実施例9)、SWC6(日東電工製ポリアミド系高分子膜:実施例10)
・膜種:高圧膜
(SWC4+:一次側入口圧力5.5MPa、有効圧力2.7MPa、NaCl濃度32000mg/L、温度25℃における透過流束が0.7m3/m2/day、NaCl阻止率が90%以上、最大使用圧が8.27MPa)
(SWC5:一次側入口圧力5.5MPa、有効圧力2.7MPa、NaCl濃度32000mg/L、温度25℃における透過流束が0.9m3/m2/day、NaCl阻止率が90%以上、最大使用圧が8.27MPa)
(SWC6:一次側入口圧力5.4MPa、有効圧力2.6MPa、NaCl濃度32000mg/L、温度25℃における透過流束が1.2m3/m2/day、NaCl阻止率が90%以上、最大使用圧が8.27MPa)
・試験温度:25℃
・全塩素濃度の測定箇所:濃縮水
・全塩素濃度の測定方法:DPD(ジエチル−p−フェニレンジアミン)法(Hach社製、多項目水質分析計「DR−4000」)
・全塩素濃度(濃縮水):0.2mg/L(as Cl2)
・pH調整剤:塩酸
・被処理水:かん水(pH8、塩濃度3重量%、導電率37000〜50000μS/cm)
・一次側入口圧力:3.0〜3.8MPa
・有効圧:0.8〜1.1MPa
結果を表3に示す。実施例8では透過水量保持率は93%、実施例9では透過水量保持率は99%、実施例10では透過水量保持率は89%であった。このように、実施例10では、実施例8および実施例9と比較して透過水量の低下が認められた。
ポリアミド系高分子膜を平板ゼータ電位測定用セルのサンプルホルダ(約4mm×5mm)のサイズに切り出し、測定面が上になるようにホルダに接着したものを測定試料とした。塩化ナトリウム0.01mol/L溶液中に、ポリマラテックス粒子(ポリスチレン100nm径標準液Nanophene Size Standard)を分散させたものをトレーサ懸濁液とし、水酸化ナトリウム水溶液および塩酸を用いて、pH=8に調整した。サンプルホルダをセットした平板ゼータ電位測定用セルを、トレーサ懸濁液に浸して25℃で測定を行った。このときのトレーサ懸濁液pHを測定した。溶媒の屈折率、誘電率、粘度は、水の数値に設定した。再現性確認のため、繰り返し測定を行った。
測定装置:マルバーン社製ゼータサイザーナノZS(電気泳動法)
平板ゼータ電位測定用セル(ZEN1020)
Claims (12)
- 逆浸透膜に被処理水を通水して処理水および濃縮水を得る逆浸透膜処理方法であって、
前記逆浸透膜の一次側入口圧力を3MPa以上にし、
前記被処理水のpHが7.5以上であり、
前記被処理水に、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物および塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜塩素酸組成物のうち少なくとも1つを存在させ、
前記被処理水は、塩濃度が0.05〜5重量%のかん水であることを特徴とする逆浸透膜処理方法。 - 逆浸透膜に被処理水を通水して処理水および濃縮水を得る逆浸透膜処理方法であって、
前記逆浸透膜の一次側入口圧力を3MPa以上にし、
前記被処理水のpHが7.5以上であり、
前記被処理水に、臭素とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物を存在させ、
前記被処理水は、塩濃度が0.05〜5重量%のかん水であることを特徴とする逆浸透膜処理方法。 - 請求項1または2に記載の逆浸透膜処理方法であって、
前記濃縮水中の全塩素濃度が0.05mg/L以上10mg/L未満の範囲となるように、前記被処理水に前記安定化次亜臭素酸組成物および前記安定化次亜塩素酸組成物のうち少なくとも1つを存在させることを特徴とする逆浸透膜処理方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の逆浸透膜処理方法であって、
前記逆浸透膜が、高圧膜であることを特徴とする逆浸透膜処理方法。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の逆浸透膜処理方法であって、
前記逆浸透膜の表面に塩素が存在することを特徴とする逆浸透膜処理方法。 - 請求項1〜5のいずれか1項に記載の逆浸透膜処理方法であって、
前記逆浸透膜の表面のpH=8におけるゼータ電位が、7.0mV以下であることを特徴とする逆浸透膜処理方法。 - 逆浸透膜に被処理水を通水して処理水および濃縮水を得る逆浸透膜処理システムであって、
前記被処理水のpHが7.5以上であり、
逆浸透膜を有する逆浸透膜処理装置と、
前記逆浸透膜の一次側入口圧力を3MPa以上になるように、前記被処理水を加圧する加圧手段と、
前記被処理水に、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物および塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜塩素酸組成物のうち少なくとも1つを添加する添加手段と、
を備え、
前記被処理水は、塩濃度が0.05〜5重量%のかん水であることを特徴とする逆浸透膜処理システム。 - 逆浸透膜に被処理水を通水して処理水および濃縮水を得る逆浸透膜処理システムであって、
前記被処理水のpHが7.5以上であり、
逆浸透膜を有する逆浸透膜処理装置と、
前記逆浸透膜の一次側入口圧力を3MPa以上になるように、前記被処理水を加圧する加圧手段と、
前記被処理水に、臭素とスルファミン酸化合物とを含む安定化次亜臭素酸組成物を添加する添加手段と、
を備え、
前記被処理水は、塩濃度が0.05〜5重量%のかん水であることを特徴とする逆浸透膜処理システム。 - 請求項7または8に記載の逆浸透膜処理システムであって、
前記添加手段は、前記濃縮水中の全塩素濃度が0.05mg/L以上10mg/L未満の範囲となるように、前記被処理水に前記安定化次亜臭素酸組成物および前記安定化次亜塩素酸組成物のうち少なくとも1つを添加するものであり、
前記安定化次亜臭素酸組成物および前記安定化次亜塩素酸組成物のうち少なくとも1つが添加された被処理水または前記濃縮水の全塩素濃度を測定する全塩素濃度測定手段をさらに備えることを特徴とする逆浸透膜処理システム。 - 請求項7〜9のいずれか1項に記載の逆浸透膜処理システムであって、
前記逆浸透膜が、高圧膜であることを特徴とする逆浸透膜処理システム。 - 請求項7〜10のいずれか1項に記載の逆浸透膜処理システムであって、
前記逆浸透膜の表面に塩素が存在することを特徴とする逆浸透膜処理システム。 - 請求項7〜11のいずれか1項に記載の逆浸透膜処理システムであって、
前記逆浸透膜の表面のpH=8におけるゼータ電位が、7.0mV以下であることを特徴とする逆浸透膜処理システム。
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