JP6610331B2 - 積層体およびパウチ - Google Patents

Description

本発明は、積層体およびパウチに関し、特に薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用してもラミネート強度が低下しないという点で、強浸透性内容物に好適に利用できるものである。

従来、アルミ箔層を有する食品や医薬品などを包装するための包装材料として、例えば、包装形態がパウチであれば、ポリエステル層／接着層／アルミ箔層／接着層／ポリエステル層／接着層／シーラント層、のような各層が積層されてなる積層体が広く使用されてきた。この積層体の貼り合わせ方法は、通常二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて、接着層はドライラミネートにより形成される。そして、このような積層体は適度のラミネート強度やガスバリア性などを有しており、食品や医薬品などを包装するための包装材料として広く使用されている。

しかしながら、包装材料により包装される内容物には、アルカリ性物質、香料、界面活性剤、高沸点有機溶剤などを含有するものが多くあり、これらの強浸透性内容物を包装すると、接着層の接着剤に悪影響を及ぼし、積層体におけるラミネート強度の低下を招いたり、剥離が生じることがあった。

このような状況に対応するため、ラミネート加工に使用される接着剤の改良が種々行われており、アルカリ性の高い内容物に対する耐性を向上し、さらには各種プラスチックフィルムなどに対する接着力を向上させた接着剤などが種々提案されている（例えば特許文献１参照）。

しかしながら、包装する内容物が湿布薬や浴用剤などの場合、これらには揮発性成分が含まれているので、前記したような構成の積層体や上記接着剤を使用して得られる積層体を包装材料として使用し、これらの内容物を包装した時、揮発性成分の強い浸透力によって、上記のポリエステル層とシーラント層間のラミネート強度が経時的に低下し、その結果デラミネーション（剥離）を引き起こすという問題があった。

このような状況に対応するため、ポリエステルフィルム基材にインラインでコロナ処理を施し、このコロナ処理面に２官能のイソシアネートモノマー、またはアダクト、ビューレット、イソシアヌレートタイプの３官能化させたモノマーの誘導体であるイソシアネート化合物からなる接着層を設け、この接着層上にシーラント層を設けた積層体が提案されている（例えば特許文献２参照）。

また同様の対応策として、ポリエステルフィルム基材上に、アミン含有ポリマーからなる第１接着層と、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなる第２接着層との二層構成の接着層を設け、さらに接着層を構成する第２接着層上にシーラント層を設けた積層体が提案されている（例えば特許文献３参照）。

しかしながら、上記積層体を用いて湿布薬や浴用剤などの内容物を包装した時、上記のポリエステル層とシーラント層間のラミネート強度の経時的な著しい低下はみられなくなったが、この積層体のポリエステル層に用いるフィルムの種類やポリマーの配向状態によっては、このポリエステルフィルムが表層剥離を起こし、その結果著しいラミネート強度低下がみられることがあった。

特開平１０−１３０６１５号公報 特許第４８５２８７４号公報 特許第４３０６２７８号公報

本発明は、上記従来の問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、包装材料として使用して、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間が優れたラミネート強度を保てる積層体を提供することにある。

上記課題点を解決するためになされた本発明の請求項１に係る発明は、少なくとも、アルミ箔層、接着層、基材層、接着層Ａ、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
前記基材層が、第１基材層、熱可塑性接着性樹脂層、および第２基材層からなり、
前記第１基材層がポリエステル系樹脂であり、前記第２基材層がポリアミド系樹脂である共押出二軸延伸フィルムであり、
前記接着層Ａが、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体である。

本発明の請求項２に係る発明は、少なくとも、アルミ箔層、接着層、基材層、第１接着層、第２接着層、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
前記基材層が、第１基材層、熱可塑性接着性樹脂層、および第２基材層からなり、
前記第１基材層がポリエステル系樹脂であり、前記第２基材層がポリアミド系樹脂である共押出二軸延伸フィルムであり、
前記第１接着層がアミン含有ポリマーであり、
前記第２接着層が、ジイソシアネートモノマー、またはジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体である。

本発明の請求項３に係る発明は、前記基材層において、第２基材層が前記シーラント層に近い側にあることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体である。

本発明の請求項４に係る発明は、前記ポリアミド系樹脂が、ナイロンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体である。

本発明の請求項５に係る発明は、前記ポリアミド系樹脂の厚さが１μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体である。

本発明の請求項６に係る発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の積層体を用いてシーラント層同士がヒートシールされてなることを特徴とするパウチである。

請求項１に係る発明の積層体は、この積層体を包装材料として使用することにより、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間が優れたラミネート強度を保つことができ、さらに、アルミ箔層によりバリア性および遮光性に優れるという効果を有する。

請求項２に係る発明の積層体は、この積層体を包装材料として使用することにより、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間が優れたラミネート強度を保つことができ、さらに、アルミ箔層によりバリア性および遮光性に優れるという効果を有する。

請求項３に係る発明の積層体は、第２基材層が前記シーラント層に近い側にあることにより、ポリエステル系樹脂とポリアミド系樹脂が酸変性ポリオレフィン系樹脂を介して加熱溶融状態で接着しているため、ポリエステル系樹脂層内での表層剥離が生じ難いという効果を有する。

請求項４に係る発明の積層体は、特に薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間が優れたラミネート強度を保つことができ、さらに、アルミ箔層によりバリア性および遮光性に優れるという効果を有する。

請求項５に係る発明のパウチは、請求項１〜４の積層体を用いているので、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間が優れたラミネート強度を保つことができ、さらに、アルミ箔層によりバリア性および遮光性に優れるという効果を有する。

本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。 本発明の積層体の他の実施形態を示す断面概略図である。

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。

＜第１の実施形態＞
まず図１を用いて第１の実施形態における本発明の積層体の構成を説明する。
本発明の積層体１は、最外層２にアルミ箔層４が接着層３を介して積層され、その上に基材層５が接着層３を介して積層され、さらにその上に、接着層Ａ（６）を介してシーラント層７が積層されている。

本発明の積層体１を構成するアルミ箔層の純度については、その数値に関係なくどんなものでも使用できるが、その厚みについては、７〜９μｍが好適に使用できる。
アルミ箔層と基材層間の接着層については、その種類に関係なくどんなものでも使用できるが、二液硬化型ウレタン系接着剤が好適に使用できる。

本発明の積層体１を構成する基材層５は複数の層で構成され、最外層６側から順に、第１基材層５ａ、熱可塑性接着性樹脂層５ｂ、第２基材層５ｃからなる。
第１基材層５ａは、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物に対する保香性に優れるポリエステル系樹脂が好適に使用できる。
熱可塑性接着性樹脂層５ｂは、第１基材層５ａと第２基材層５ｃとの接着を強固に保持するためのもので、酸変性ポリオレフィン系樹脂が好適に使用できる。

基材層５がポリエステル系樹脂（ポリエステルフィルム）単層の場合、背景技術に記載したように、そのフィルムの種類やポリマーの配向状態によっては、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用している間中にポリエステルフィルムの表層剥離が起こりやすくなり、その結果著しいラミネート強度低下がみられることがある。そのため本発明ではこれを防止する目的で、第２基材層５ｃには、表層剥離を起こさないポリアミド系樹脂が好適に使用できる。

また、ポリアミド系樹脂の中でも、脂肪族骨格を含むポリアミドであるナイロンが特に好ましい。さらに、ポリアミド系樹脂の厚みが１μｍ以上であれば、共押出法によってラミネート強度を低下させない基材層が得られるので、より好ましい。

また、基材層５がポリエステル系樹脂（ポリエステルフィルム）単層の場合、隣接する接着層Ａ（６）（後述の第２の実施形態では第１接着層６ａ）を設ける際に、その表面にオフラインまたはインラインでコロナ処理を施すことが好ましいが、ポリエステル系樹脂（ポリエステルフィルム）においてはこのコロナ処理量が必要以上に大き過ぎてしまうと、フィルム表面の著しい分子量低下を招き、その結果表層剥離が起こりやすくなる。

一方、本発明の積層体を構成する基材層は、ポリエステル系樹脂とポリアミド系樹脂が酸変性ポリオレフィン系樹脂を介して加熱溶融状態で接着しているため、ポリエステル系樹脂層内での表層剥離の懸念は全くない。

基材層５全体の厚みについては、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性やコストを考えると、１２〜３０μｍの厚みが好ましい。そのうち、第２基材層５ｃであるポリアミド系樹脂の厚みについては、同じくコストを考えると、１〜５μｍの厚みが好ましい。

基材層５の作製方法としては、押出成形の手法を用い、ポリエステル系樹脂からなるペレット、酸変性ポリオレフィン系樹脂からなるペレット、ポリアミド系樹脂からなるペレットを加熱溶融し、Ｔダイから３層共押出しして複合フィルムを成形し、その後テンター方式による逐次二軸延伸法にて二軸延伸フィルムを作製することができ、この３層共押出二軸延伸フィルムが好適に使用できる。

本発明の積層体１を構成する接着層Ａ（６）は、イソシアネート化合物からなっており、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加体などの各種ジイソシアネート系モノマーを使用することが可能である。
また、これらのジイソシアネートモノマーを、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの３官能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプや、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアネート基の自己重合を利用したトリマー（イソシアヌレート）タイプなど３官能性の誘導体やそれ以上の多官能性の誘導体を用いても構わない。

この接着層Ａ（６）は、前記したジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかを固形分割合が０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％で含有する塗工液により塗工し、その乾燥時の厚みが０．１μｍ〜２μｍ程度の薄層となるように設ければよい。

＜第２の実施形態＞
次に、図２を用いて第２の実施形態における本発明の積層体の構成を説明する。
本発明の積層体１０は、最外層２にアルミ箔層４が接着層３を介して積層され、その上
に基材層５が接着層３を介して積層され、さらにその上に、第１接着層６ａ、第２接着層６ｂを介してシーラント層７が積層されている。
本発明の積層体１０を構成する基材層５とシーラント層７間の第１接着層６ａ、第２接着層６ｂは、基材層５側から順に第１接着層６ａと第２接着層６ｂの二層構成となっており、第１接着層６ａはアミン含有ポリマーからなり、第２接着層６ｂはイソシアネート化合物からなっている。

上記アミン含有ポリマーとしては、ポリエチレンイミンや一級アミングラフトアクリル系ポリマーなどの、水系あるいは溶剤系のいずれのものが使用可能である。この中では数平均分子量が１０，０００〜１００，０００程度のものが好ましく用いられる。

一方、上記イソシアネート化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加体などの各種ジイソシアネート系モノマーを使用することが可能である。
また、これらのジイソシアネートモノマーを、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの３官能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプや、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアネート基の自己重合を利用したトリマー（イソシアヌレート）タイプなど３官能性の誘導体やそれ以上の多官能性の誘導体を用いても構わない。

これらの第１接着層６ａ、第２接着層６ｂは、前記したアミン含有ポリマーやジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかを固形分割合を０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％で含有する塗工液により塗工し、その乾燥時の厚みが０．１μｍ〜２μｍ程度の薄層となるように設ければよい。

本発明の積層体を構成するシーラント層７については、ポリエチレン系樹脂、またはポリプロピレン系樹脂が好適に使用できる。具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などのエチレン系樹脂や、ホモ・ブロック・ランダムの各ポリプロピレン樹脂や、プロピレン−αオレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体などのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチルやエチレン−アクリル酸エチルやエチレン−メタクリル酸メチルやエチレン−メタクリル酸エチルなどのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のエステル化物、カルボン酸部位をナトリウムイオン、亜鉛イオンで架橋した、エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン−無水マレイン酸グラフト共重合体やエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸のような三元共重合体に代表される酸無水物変性ポリオレフィン、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体などのエポキシ化合物変性ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物などにより設けられる。これらの構成材料には、必要に応じて、各種添加剤（酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、各種フィラーなど）を添加しても構わない。

以上、本発明に係る積層体について説明したが、本発明の積層体は上記のような構成のものに限定されるものではなく、包装材料としての用途を考慮し、包装材料として要求される剛性や耐久性などを向上する目的で、他の層を介在させた構成であってもよい。特に、本発明の積層体は、その外層に他の層を介在させ、一例として下記のような構成例で使用できる。なお、下記の構成例における／記号は、各層が積層されていることを示す。

［構成例１］
最外層／接着層／アルミ箔層／接着層／３層共押出二軸延伸フィルム／接着層Ａ／シーラント層
＜３層共押出二軸延伸フィルム＞：最外層側から、ポリエステル系樹脂／酸変性ポリオレフィン系樹脂／ポリアミド系樹脂。

構成例１の最外層については、延伸ポリエステルフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムなどを選択することが可能である。

次に、上記構成例１の積層体の製造方法の一例について述べる。
まず初めに、最外層であるポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、アルミ箔、３層共押出二軸延伸フィルムを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてそれぞれドライラミネーターによりラミネートを行い、ＰＥＴ／接着層／アルミ箔／接着層／３層共押出二軸延伸フィルムの積層構成になる積層体を得る。

その後、この積層体を用いて内側の３層共押出二軸延伸フィルムの上に、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかを固形分割合として０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の割合で含む塗工液を押出ラミネーターのアンカーコート剤塗工部において塗工して接着層Ａを設け、オーブンにて乾燥後、Ｔダイから押し出される例えばポリエチレンなどからなるシーラント層を積層し、ＰＥＴ／接着層／アルミ箔／接着層／３層共押出二軸延伸フィルム／接着層Ａ／シーラント層の積層構成になる積層体を得ることができる。

［構成例２］
最外層／接着層／アルミ箔層／接着層／３層共押出二軸延伸フィルム／第１接着層／第２接着層／シーラント層
＜３層共押出二軸延伸フィルム＞：最外層側から、ポリエステル系樹脂／酸変性ポリオレフィン系樹脂／ポリアミド系樹脂

構成例２の最外層については、延伸ポリエステルフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムなどを選択することが可能である。

次に、上記構成例２の積層体の製造方法の一例について述べる。
まず初めに、最外層であるポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、アルミ箔、３層共押出二軸延伸フィルムを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてそれぞれドライラミネーターによりラミネートを行い、ＰＥＴ／接着層／アルミ箔／接着層／３層共押出二軸延伸フィルムの積層構成になる積層体を得る。

その後、この積層体を用いて内側の３層共押出二軸延伸フィルムの上に、アミン含有ポリマーを固形分割合として０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の割合で含む塗工液をグラビアコーティング、ロールコーティングなどの塗工方法で塗工し、十分に乾燥させて第１接着層を設ける。

次に、この第１接着層の上に、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかを固形分割合として０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の割合で含む塗工液を押出ラミネーターのアンカーコート剤塗工部において塗工して第２接着層を設け、オーブンにて乾燥後、Ｔダイから押し出される例えばポリエチレンなどからなるシーラント層を積層し、ＰＥＴ／接着層／アルミ箔／接着層／３層共押出二軸延伸フィルム／第１接着層／第２接着層／シーラント層の積層構成になる積層体を得ることができる。

また、より優れたヒートシール強度を有する積層体にするために、上記で第２接着層を設けた後、オーブンにて乾燥後、サンド軸から最内層となる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルムを繰り出しながら、Ｔダイから押し出される例えばポリエチレンなどからなる押出樹脂を積層し、上記シーラント層が押出樹脂／ＬＬＤＰＥフィルムとなる積層体を得ることができる。

以上のような作製方法によれば、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間が優れたラミネート強度を有する積層体を得ることが可能となった。
以下、本発明の実施例を述べる。

［３層共押出二軸延伸フィルムの作製］
押出成形の手法を用い、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるペレット、無水マレイン酸変性ポリオレフィンからなるペレット、ナイロン（Ｎｙ）樹脂からなるペレットを加熱溶融し、Ｔダイから３層共押出しして、（ＰＥＴ／接着性樹脂／Ｎｙ）の構成の複合フィルムを成形し、この複合フィルムをテンター方式による逐次二軸延伸法にて、二軸延伸フィルムを作製した。この二軸延伸フィルムの総厚は１５μｍであり、ＰＥＴ層、接着性樹脂層、Ｎｙ層の厚みはそれぞれ１１μｍ、１μｍ、３μｍであった。

最外層である厚みが１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）と、７μｍのアルミ箔と、上記で作製した１５μｍの３層共押出二軸延伸フィルムを、二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてそれぞれドライラミネーターによりラミネートを行い、ＰＥＴ／接着層／アルミ箔／接着層／（ＰＥＴ／接着性樹脂／Ｎｙ）の積層構成になる積層体を得た。
次に、この積層体を用いて内側のＮｙの上に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のアダクトタイプを固形分割合が２．０ｗｔ％になるように調製した塗工液を塗工しながら、厚み５０μｍの低密度ポリエチレンを加工速度５０ｍ／ｍｉｎで押出ラミネート法により押し出し積層し、接着層Ａとシーラント層を設け、実施例１に係る積層体を得た。

最外層に１５μｍのナイロンフィルム（Ｎｙ）、接着層Ａにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビューレットタイプ、シーラント層にエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で実施例２に係る積層体を得た。

最外層である厚みが２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）と、７μｍのアルミ箔と、１５μｍの３層共押出二軸延伸フィルムを二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてそれぞれドライラミネーターによりラミネートを行い、ＯＰＰ／接着層／アルミ箔／接着層／（ＰＥＴ／接着性樹脂／Ｎｙ）の積層構成になる積層体を得た。
次に、この積層体を用いて内側のＮｙの上に、数平均分子量５０，０００のポリエチレンイミンを固形分割合が１．０ｗｔ％になるように調製した塗工液をロールコーターにより塗工し、十分に乾燥し、厚さが０．３μｍの第１接着層を設けた。
続いて、この第１接着層の上に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）モノマーを固形分割合が２．０ｗｔ％になるように調製した塗工液を塗工しながら、厚み５０μｍの亜鉛アイオノマーを加工速度５０ｍ／ｍｉｎで押出ラミネート法により押し出し積層し、第２接着層とシーラント層をさらに設け、実施例３に係る積層体を得た。

最外層に１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、第１接着層に一級アミングラフトアクリルポリマー、第２接着層にトリレンジイソシアネートのアダクトタイプ、シーラント層にランダムポリプロピレンを使用した以外は実施例３と同様の方法で実施例４に係る積層体を得た。

最外層に１５μｍのナイロンフィルム（Ｎｙ）、第１接着層に一級アミングラフトアクリルポリマーを使用し、実施例３と同様の方法で、Ｎｙ／接着層／アルミ箔／接着層／（ＰＥＴ／接着性樹脂／Ｎｙ）／第１接着層の積層構成になる積層体を得た。
次に、この積層体を用いて第１接着層の上に、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）のアダクトタイプを固形分割合が２．０ｗｔ％になるように調製した塗工液を塗工した後、サンド軸から最内層となる厚み４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルムを繰り出しながら、厚み２０μｍの低密度ポリエチレンを加工速度５０ｍ／ｍｉｎでＴダイから押し出し積層し、第２接着層とシーラント層をさらに設け、実施例５に係る積層体を得た。

［比較例１］
基材層に単層の１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で比較例１に係る積層体を得た。

［比較例２］
基材層に単層の１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）を使用した以外は実施例２と同様の方法で比較例２に係る積層体を得た。

［比較例３］
基材層に単層の１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、シーラント層にランダムポリプロピレンを使用した以外は実施例３と同様の方法で比較例３に係る積層体を得た。

［比較例４］
最外層に１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、基材層に単層の１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、第２接着層にトリレンジイソシアネートのアダクトタイプを使用した以外は実施例５と同様の方法で比較例４に係る積層体を得た。

以上のようにして得られた実施例１〜５、比較例１〜４のそれぞれの積層体を用いて４０℃、３日間エージングを行った後にパウチを作製し、内容物として湿布薬（揮発性の強浸透性物質としてサリチル酸メチルやメントールを含有）と、浴用剤（揮発性の強浸透性物質として香料成分を含有）をそれぞれ充填、密封し、４０℃の恒温室内に放置した。

３ヶ月経過後にこれらのパウチを恒温室から取り出し、それぞれのパウチの基材層（ＰＥＴ／接着性樹脂／Ｎｙ、または単層ＰＥＴ）と隣接した層との層間ラミネート強度［Ｎ／１５ｍｍ］を測定し、恒温室に入れる前のパウチにおける初期のラミネート強度と比較した。この時のラミネート強度の測定条件は、試料幅１５ｍｍのＴ形剥離で、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎとした。恒温室投入前と後におけるラミネート強度の測定結果をまとめて表１に示す。

表１からも明らかなように、実施例１〜５に係る積層体を使用して作製されたパウチの基材層（ＰＥＴ／接着性樹脂／Ｎｙ）と隣接した層との層間ラミネート強度は、揮発性の強浸透性物質を含む湿布薬や浴用剤を入れて４０℃で３ヶ月間保存してもほとんど変わらず、初期のラミネート強度を十分に保っていた。

これに対して、比較例１〜４に係る積層体を使用して作製されたパウチの基材層（単層ＰＥＴ）と隣接した層との層間ラミネート強度では、揮発性の強浸透性物質を含む湿布薬や浴用剤を入れて４０℃で３ヶ月間保存した後には著しい低下がみられた。そこで、これらの剥離面を確認するため、Ｘ線光電子分光法による分析を行った結果、蒸着層の上に厚みがナノオーダーのわずかなポリエステルが付着しており、単層ＰＥＴの表層剥離であることがわかった。

以上のことから、本発明の積層体およびこれを用いたパウチによれば、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても、各層間が優れたラミネート強度を保てることがわかった。

１、１０ 積層体
２ 最外層
３ 接着層
４ アルミ箔層
５ 基材層
５ａ 第１基材層
５ｂ 熱可塑性接着性樹脂層
５ｃ 第２基材層
６ 接着層Ａ
６ａ 第１接着層
６ｂ 第２接着層
７ シーラント層

Claims (6)

1. 少なくとも、アルミ箔層、接着層、基材層、接着層Ａ、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
   前記基材層が、第１基材層、熱可塑性接着性樹脂層、および第２基材層からなり、
   前記第１基材層がポリエステル系樹脂であり、前記第２基材層がポリアミド系樹脂である共押出二軸延伸フィルムであり、
   前記接着層Ａが、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体。
2. 少なくとも、アルミ箔層、接着層、基材層、第１接着層、第２接着層、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
   前記基材層が、第１基材層、熱可塑性接着性樹脂層、および第２基材層からなり、
   前記第１基材層がポリエステル系樹脂であり、前記第２基材層がポリアミド系樹脂である共押出二軸延伸フィルムであり、
   前記第１接着層がアミン含有ポリマーであり、
   前記第２接着層が、ジイソシアネートモノマー、またはジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体。
3. 前記基材層において、第２基材層が前記シーラント層に近い側にあることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
4. 前記ポリアミド系樹脂が、ナイロンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
5. 前記ポリアミド系樹脂の厚さが１μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の積層体を用いてシーラント層同士がヒートシールされてなることを特徴とするパウチ。