JP6596747B2 - 燃料電池及び金属多孔体の製造方法 - Google Patents
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Description
燃料電池のガス拡散層には、一般に、カーボン構造体やステンレス鋼(SUS)構造体が利用されている。カーボン構造体やSUS構造体にはガス流路となる溝が形成されている。溝の幅は約500μm程度であり、一繋がりの線状になっている。溝は、カーボン構造体やSUS構造体が電解質と接触する面の面積の約1/2程度に設けられているため、ガス拡散層の気孔率は50%程度である。これに対し、三次元網目状構造の骨格を有する金属多孔体は気孔率が非常に高いため、燃料電池のガス拡散層及び集電体として用いることで圧力損失を小さくし、かつガスを均一に流すことができるため、燃料利用率を向上させることができる。
[本開示の効果]
本開示によれば、金属多孔体をガス拡散層及び集電体として用いた燃料電池であって、金属多孔体の気孔径が小さく、かつ、均一な流路、圧力損失が小さい燃料電池を提供することができる。
[本開示の実施形態の説明]
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
[本開示の実施形態の詳細]
本開示の実施形態に係る燃料電池の具体例を、以下に説明する。なお、本発明は、これらの例示に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
<燃料電池>
本開示の実施形態に係る燃料電池は、三次元網目状構造の骨格を有する平板状の金属多孔体(以下、単に「金属多孔体」とも記す)をガス拡散層として備えるものである。燃料電池の種類は特に限定されるものではなく、固体高分子型燃料電池であってもよいし、固体酸化物型燃料電池であってもよい。
例えば、固体高分子型燃料電池の場合には、イオン交換膜と触媒層とを接合した膜・電極接合体などは、市販されているものをそのまま利用することができる。膜・電極接合体の両端にガス拡散層として前記金属多孔体を配置し、水素又は空気(酸素)を供給して水素極、空気極として作用する構成となっていればよい。
(金属多孔体)
以下では、ガス拡散層として用いる金属多孔体の構成について詳述する。
図4に示すように金属多孔体の側面の気孔部14は、燃料電池において供給されるガスの通流方向Aと平行な方向の平均気孔径(X)と、金属多孔体の厚み方向の平均気孔径(Z)との比(X/Z)が、2.0以上4.0以下であることが好ましい。X/Zが2.0以上であることにより、ガスの圧力損失をより小さくすることができる。また、X/Zが4.0以下であることにより金属多孔体の製造コストを下げることができる。これらの観点から、X/Zは、2.5以上4.0以下であることが好ましく、2.5以上3.5以下であることが更に好ましい。
気孔率=(1−(多孔質材の質量[g]/(多孔質材の体積[cm3]×素材密度[g/cm3]))×100[%]
金属多孔体の厚みは250μm以上1000μm以下であることが好ましい。金属多孔体の厚みが250μm以上であることにより、十分な強度を有し、また、燃料電池のガス拡散層として用いた場合にガスの拡散性能が高い金属多孔体とすることができる。金属多孔体の厚みが1000μm以下であることにより、軽量な金属多孔体とすることができる。これらの観点から金属多孔体の厚みは、250μm以上750μm以下であることがより好ましく、250μm以上500μm以下であることが更に好ましい。
<金属多孔体の製造方法>
上記本開示の実施形態に係る燃料電池に用いられる金属多孔体は、例えば、三次元網目状構造の骨格を有し、前記骨格が金属又は合金によって形成されている平板状の金属多孔体を厚み方向に圧縮して圧延することにより製造することができる。厚み方向に圧縮する際には、圧延後の金属多孔体の主面から見える気孔部の長軸方向の平均気孔径(SX)と短軸方向の平均気孔径(SY)との比(SX/SY)が1.4以上2.5以下となるようにすればよい。
(圧延方法)
金属多孔体を燃料電池のガス拡散層として用いる場合に、燃料電池の小型化や、ガスの拡散性能を高めるために、金属多孔体の厚みが250μm以上1000μm以下程度となるように圧縮して圧延することが好ましい。圧延は、圧延ローラーを用いて行うことが好ましい。金属多孔体の主面から見える気孔部がわずかにでも長円となっている場合には、当該長円の長軸方向と平行な方向に対して圧延を行うことで、気孔部が更に長円となるようにすることができる。
(樹脂成形体)
三次元網目状構造の骨格を有する樹脂成形体としては、樹脂発泡体を用いることが好ましい。樹脂発泡体は、多孔性のものであればよく公知又は市販のものを使用することができる。例えば、発泡ウレタン、発泡スチレン等が挙げられる。これらの中でも、特に気孔率が大きい観点から、発泡ウレタンが好ましい。図5に三次元網目状構造の骨格を有する発泡ウレタン樹脂の写真を示す。
(導電化処理)
図6に、三次元網目状構造の骨格を有する樹脂成形体を導電化処理した基材の一例の、部分断面の概略を拡大した図を示す。図6に示すように、三次元網目状構造の骨格を有する樹脂成形体60は連通気孔を有しており、骨格によって気孔部64が形成されている。樹脂成形体60の骨格の表面に金属又は合金の層を形成することで金属多孔体の骨格が形成されるため、金属多孔体の気孔率や平均気孔径、厚みは、樹脂成形体60の気孔率や平均気孔径、厚みと略等しくなる。このため、樹脂成形体60の気孔率や平均気孔径、厚みは、製造目的である金属多孔体の気孔率や平均気孔径、厚みに応じて適宜選択すればよい。樹脂成形体60の気孔率及び平均気孔径は、金属多孔体の気孔率及び平均気孔径と同様に定義される。
(ニッケルめっき層の形成)
ニッケルめっき層の形成は無電解ニッケルめっき及び電解ニッケルめっきのどちらを利用しても構わないが、電解めっきの方が、効率が良いため好ましい。電解ニッケルめっきを行う場合は、常法に従って行えばよい。電解ニッケルめっき処理に用いるめっき浴としては、公知又は市販のものを使用することができ、例えば、ワット浴、塩化浴、スルファミン酸浴等が挙げられる。
(クロムめっき層の形成)
ニッケルのめっき層が形成された樹脂成形体の骨格の表面にクロムのめっき層を形成する場合には、電解めっきやクロマイズ処理のどちらを利用しても構わないが、クロマイズ処理の方が処理と同時に合金を生成させることができるため、効率が良く好ましい。
(その他の金属)
金属多孔体の骨格にニッケル及びクロム以外の金属成分、例えば、Sn(スズ)、W(タングステン)、Fe(鉄)等を含有させる場合には、これらの金属のめっき層を骨格の表面に形成し、必要に応じて熱処理によって合金化させればよい。また、前記導電層を形成する際にこれらの金属粉末を含む導電性塗料を用いてもよい。
(骨格がアルミニウムを主成分とする金属又は合金である金属多孔体)
上記のニッケルめっき層の形成に替えて、アルミニウムめっき層の形成を行うことで、アルミニウムを主成分とする金属又は合金によって骨格が形成された金属多孔体を製造することもできる。
(樹脂成形体の除去)
骨格の表面に金属又は合金の層が形成された樹脂構造体から基材として用いた樹脂成形体を除去する方法は限定的でなく、薬品による処理や、焼却による燃焼除去の方法等が挙げられる。焼却による場合には、例えば、600℃程度以上の大気等の酸化性雰囲気下で加熱すればよい。
(骨格がチタンを主成分とする金属又は合金である金属多孔体)
上記のようにしてニッケルを主成分とする金属又は合金によって骨格が形成された金属多孔体の骨格の表面にチタンをめっきすることで、骨格の表面にチタン膜が形成された金属多孔体を製造することもできる。更に、ニッケルの表面にチタン膜が形成された金属多孔体を酸又はアルカリで処理してニッケルを除去することで、チタンを主成分とする金属によって骨格が形成された金属多孔体を製造することもできる。
前記溶融塩浴にチタンを添加して溶融塩浴中で、3Ti4++Ti金属→4Ti3+という均化反応を生じさせる必要がある。溶融塩浴に添加するチタンの量は、溶融塩浴中のTi4+がTi3+となるのに必要最低限な量を超える量とすればよい。溶融塩浴にチタンを予め十分に溶解させておくことで、続いて行う溶融塩電解時において電析するチタンが溶融塩浴中に溶解しないようにすることができる。
<水素の製造方法、及び水素の製造装置>
本開示の実施形態に係る金属多孔体の製造方法によって得られる金属多孔体は、例えば、燃料電池用のガス拡散層や、水電解による水素製造用の電極に好適に使用できる。
<付記>
以上の説明は、以下に付記する特徴を含む。
(付記1)
三次元網目状構造の骨格を有する平板状の金属多孔体を電極として用いて、水を電気分解することによって水素を発生させる方法であって、
前記骨格は金属又は合金によって形成されており、
前記金属多孔体は、水素の排出方向と平行な方向の平均気孔径(X)と、水素の排出方向と直交する方向の平均気孔径(Y)との比(X/Y)が、1.4以上2.5以下である、水素の製造方法。
(付記2)
前記金属多孔体は、水素の排出方向と平行な方向の平均気孔径(X)と、前記金属多孔体の厚み方向の平均気孔径(Z)との比(X/Z)が、2.0以上4.0以下である、付記1に記載の水素の製造方法。
(付記3)
前記金属多孔体は、厚み方向の気孔径の最大値(Zmax)と最小値(Zmin)との比(Zmax/Zmin)が2.0以下である、付記1又は付記2に記載の水素の製造方法。
(付記4)
前記水が強アルカリ水溶液である付記1から付記3のいずれか一項に記載の水素の製造方法。
(付記5)
固体高分子電解質膜の両側に前記金属多孔体を配置して前記固体高分子電解質膜と前記金属多孔体とを接触させ、それぞれの金属多孔体を陽極及び陰極として作用させ、前記陽極側に水を供給して電気分解することによって、前記陰極側に水素を発生させる、付記1から付記3のいずれか一項に記載の水素の製造方法。
(付記6)
固体酸化物電解質膜の両側に前記金属多孔体を配置して前記固体高分子電解質膜と前記金属多孔体とを接触させ、それぞれの金属多孔体を陽極及び陰極として作用させ、前記陽極側に水蒸気を供給して水を電気分解することによって、前記陰極側に水素を発生させる、付記1から付記3のいずれか一項に記載の水素の製造方法。
(付記7)
水を電気分解することによって水素を発生させることが可能な水素の製造装置であって、
電極として三次元網目状構造の骨格を有する平板状の金属多孔体を備え、
前記骨格は金属又は合金によって形成されており、
前記金属多孔体は、水素の排出方向と平行な方向の平均気孔径(X)と、水素の排出方向と直交する方向の平均気孔径(Y)との比(X/Y)が、1.4以上2.5以下である、水素の製造装置。
(付記8)
前記金属多孔体は、水素の排出方向と平行な方向の平均気孔径(X)と、前記金属多孔体の厚み方向の平均気孔径(Z)との比(X/Z)が、2.0以上4.0以下である、付記7に記載の水素の製造装置。
(付記9)
前記金属多孔体は、厚み方向の気孔径の最大値(Zmax)と最小値(Zmin)との比(Zmax/Zmin)が2.0以下である、付記7又は付記8に記載の水素の製造装置。
(付記10)
前記水が強アルカリ水溶液である、付記7から付記9のいずれか一項に記載の水素の製造装置。
(付記11)
固体高分子電解質膜の両側に陽極及び陰極を有し、
前記陽極及び前記陰極は前記固体高分子電解質膜と接触しており、
前記陽極側に供給された水を電気分解することによって前記陰極側に水素を発生させることが可能な水素の製造装置であって、
前記陽極及び前記陰極の少なくとも一方に前記金属多孔体を用いる、付記7から付記9のいずれか一項に記載の水素の製造装置。
(付記12)
固体酸化物電解質膜の両側に陽極及び陰極を有し、
前記陽極及び前記陰極は前記固体高分子電解質膜と接触しており、
前記陽極側に供給された水蒸気を電気分解することによって前記陰極側に水素を発生させることが可能な水素の製造装置であって、
前記陽極及び前記陰極の少なくとも一方に前記金属多孔体を用いる、付記7から付記9のいずれか一項に記載の水素の製造装置。
[実施例1]
圧延前の、三次元網目状構造の骨格を有する金属多孔体として、住友電気工業株式会社製のセルメット(「セルメット」は登録商標)を用意した。金属多孔体の大きさは100mm×100mm×1.0mmtであり、主面から見える気孔部は長手方向にわずかに長円となっており、長軸方向の平均気孔径(SX)が0.56mm、短軸方向の平均気孔径(SY)が0.46mmであった。また、気孔率は95%であった。
[実施例2]
圧延前の金属多孔体として、長軸方向の平均気孔径(SX)が0.55mmであり、短軸方向の平均気孔径(SY)が0.38mmであり、気孔率が96%である金属多孔体を用い、厚みが0.70mmとなるように圧縮した以外は実施例1と同様にして金属多孔体No.2を得た。
[実施例3]
圧延前の金属多孔体として、長軸方向の平均気孔径(SX)が0.64mmであり、短軸方向の平均気孔径(SY)が0.33mmであり、気孔率が96%である金属多孔体を用い、厚みが0.80mmとなるように圧縮した以外は実施例1と同様にして金属多孔体No.3を得た。
[実施例4]
圧延前の金属多孔体として、厚みが1.40mmである金属多孔体を用いた以外は実施例3と同様にして金属多孔体No.4を得た。
[実施例5]
圧延前の金属多孔体として、厚みが1.60mmである金属多孔体を用いた以外は実施例3と同様にして金属多孔体No.5を得た。
[実施例6]
直径が250mmの圧延ローラーを用いた以外は実施例1と同様にして金属多孔体No.6を得た。
[比較例1]
圧延前の金属多孔体として、長軸方向の平均気孔径(SX)が0.55mmであり、短軸方向の平均気孔径(SY)が0.45mmであり、厚みが1.20mmである金属多孔体を用いた以外は実施例1と同様にして金属多孔体No.Aを得た。
[比較例2]
圧延前の金属多孔体として、長軸方向の平均気孔径(SX)が0.47mmであり、短軸方向の平均気孔径(SY)が0.25mmである金属多孔体を用いた以外は実施例1と同様にして金属多孔体No.Bを得た。
−評価−
金属多孔体No.1〜No.6、金属多孔体No.A、にガスを供給して、流量−圧力損失試験を行うことにより、圧力損失を測定した。具体的には、図7に示す回路図の装置のように、ポンプ73から流量が0.5L/minとなるようにガスを試験試料(金属多孔体)70に供給し、試験試料(金属多孔体)70を透過する前の圧力P1と、透過した後の圧力P2を圧力計測器72によって測定した。そして、各試験試料(金属多孔体)70における圧力損失ΔPをP1−P2として算出した。ガスの流量は流量計71により測定した。各金属多孔体におけるガスの通流方向は、各金属多孔体の気孔部の長軸方向と平行な方向となるようにした。なお、金属多孔体No.Bは上述のように使用に耐えるものではなかったため測定を行わなかった。
80℃の加湿した酸素ガスを、上記のポンプ73から流量が0.5L/minとなるように試験試料(各金属多孔体)70に供給し、10分経過後の金属多孔体の水溜まりを目視観察した。なお、加湿した酸素ガスは、金属多孔体No.1〜No.6の気孔部の長軸方向と平行な方向に通流した。
Claims (7)
- 三次元網目状構造の骨格を有する平板状の金属多孔体をガス拡散層として備える燃料電池であって、
前記骨格は金属又は合金によって形成されており、
前記金属多孔体は、ガスの通流方向と平行な方向の平均気孔径と、ガスの通流方向と直交する方向の平均気孔径との比が、1.4以上2.5以下である、燃料電池。 - 前記金属多孔体は、前記ガスの通流方向と平行な方向の平均気孔径と、前記金属多孔体の厚み方向の平均気孔径との比が、2.0以上4.0以下である、請求項1に記載の燃料電池。
- 前記金属多孔体は、厚み方向の気孔径の最大値と最小値との比が2.0以下である、請求項1又は請求項2に記載の燃料電池。
- 三次元網目状構造の骨格を有し、前記骨格が金属又は合金によって形成されている平板状の金属多孔体を厚み方向に圧縮して圧延することで、前記圧延後の前記金属多孔体の主面から見える気孔部の長軸方向の平均気孔径と短軸方向の平均気孔径との比が1.4以上2.5以下となるようにする、金属多孔体の製造方法。
- 前記圧延を、前記圧延後の前記金属多孔体の主面から見える気孔部の長軸方向の平均気孔径と側面から見える厚み方向の平均気孔径との比が2.0以上4.0以下となるように行う、請求項4に記載の金属多孔体の製造方法。
- 前記圧延を、前記圧延後の前記金属多孔体の側面から見える厚み方向の気孔径の最大値と最小値との比が2.0以下となるように行う、請求項4又は請求項5に記載の金属多孔体の製造方法。
- 前記圧延を、直径が300mm以上の圧延ローラーを用いて行う、請求項4から請求項6のいずれか一項に記載の金属多孔体の製造方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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