JP6577904B2 - 光塩基発生剤及びそれを含むフォトレジスト組成物 - Google Patents

Description

本発明は、フォトレジスト組成物中に使用するための光塩基発生剤に関する。本光塩基発生剤は、向上した表面活性を提供することができる１つ以上の分岐アルキル基を含む。

フォトレジストは、基板への画像の転写のために使用される感光性フィルムである。フォトレジストの被覆層は、基板上に形成され、次いでそのフォトレジスト層は、フォトマスクを介して活性化放射線源に露光される。露光後、このフォトレジストが現像されて、基板の選択的処理を可能にするレリーフ像を提供する。

液浸リソグラフィを含むポジティブトーンレジスト現像の実用解像能力を拡大するために、かなりの努力がなされている。かかる例の１つは、不溶性の露光領域によって作られるパターンを残す、特定の現像剤、典型的にはケトン、エステル、またはエーテルなどの有機現像剤を使用した、伝統的にポジティブ型の化学的に増幅されたフォトレジストのネガティブトーン現像（ＮＴＤ）を含む。例えば、米国第６７９０５７９号を参照されたい。

しかしながら、ＮＴＤプロセスの使用により、ある特定の問題が生じ得る。例えば、レジスト被覆層を介した相対ＵＶ照度は、上方層領域から下方層領域へ、かつ孤立（ｉｓｏ）コンタントホール（Ｃ／Ｈ）から密集（ｄｅｎｓｅ）コンタクトホール（Ｃ／Ｈ）へ、減少する。次いで、光発生酸の濃度もレジスト層を通して様々であり（酸は、下方レジスト層領域においては減少した量で存在する）、孤立Ｃ／Ｈから密Ｃ／Ｈまで様々である。結果として、パターンプロファイルは、望ましくないＴ−ｔｏｐ形状を示し、パターン崩壊及びコンタクトホールの欠如が発生し得、孤立−密集バイアス及び焦点深度のマージンは、許容し難いレベルであり得る。

レジスト解像度を改善しようとする試みのために、ある特定の塩基性添加剤が採用されている。日本特許第１１３３７７２２Ａ号、米国特許第２００７１９０４５１号、欧州特許第１７０２９６２Ｂ１号、米国特許第２００６０１７２１４９号、米国特許第２０１３０１７７８５３号、米国特許第２０１３０３４４４３６号、及び米国特許第２０１４００３８１０２号を参照されたい。

電子装置製造業者は、パターン化フォトレジスト像の解像度の向上を絶えず求めている。向上した撮像能力を提供することができる新たなフォトレジスト組成物を有することが望ましいであろう。

我々はここで、ネガティブトーン現像プロセスで使用されるレジストを含むフォトレジスト成分として有用な新たな光塩基発生剤を提供する。好ましい光塩基発生剤は、少なくとも１つのカルバメート部分を含む。

より具体的には、好ましい光塩基発生剤は、以下の式（Ｉ）に対応し、
Ｘ_１−Ｒ_１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （Ｉ）
式中、
Ｘ_１は、任意選択で置換された芳香族基であり、
Ｒ_１は、リンカーであり、
Ｒ_２及びＲ_３は、同じもしくは異なる任意選択で置換された直鎖、分岐、もしくは環状脂肪族基、または任意選択で置換された芳香族基であり、
Ｒ_２及びＲ_３のうちの少なくとも１つは、４個以上の炭素原子を有する任意選択で置換された分岐アルキル基である。

本光塩基発生剤は、１９３ｎｍの放射線などの活性化放射線に露光されると反応し得る。フォトレジスト組成物中に組み込まれると、本光塩基発生剤は、フォトレジスト組成物の被覆層のリソグラフィ処理中に反応し得る。

具体的には、好ましいシステムでは、本光塩基発生剤は、例えば、光塩基発生剤のアミン開裂生成物がフォトレジスト層中に生成される場合、光塩基発生剤を含有するフォトレジスト組成物の被覆層をパターン化するための放射線での処理時に開裂反応を受け得る。ある特定の好ましいシステムでは、二級アミン開裂生成物は、露光放射線、例えば１９３ｎｍの放射線でのフォトレジスト層の処理時に生成されるであろう。

本光塩基発生剤は、種々の芳香族部分を含み得る。ある特定のシステムでは、アントラセニル基またはニトロフェニルなどの拡張共役を含む芳香族部分が好ましくあり得る。好ましい光塩基発生剤は、上の式（Ｉ）のものを含み、式中、Ｒ_１は、任意選択で置換された−ＣＨ_２−であり、その結果、Ｘ_１−Ｒ_１−は、例えば任意選択で置換されたニトロベンジル、アントラセニルメチレンである。好ましい光塩基発生剤は、上の式（Ｉ）のものを含み、式中、Ｒ_１は、任意選択で置換されたビニル、すなわち−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−であり、その結果、Ｘ_１−Ｒ_１−は、任意選択で置換されたスチリル及び任意選択で置換されたアントラセニルビニルである。

式（Ｉ）のＲ_２及びＲ_３（ならびに以下の式（ＩＡ）及び（ＩＢ）のＲ_２及びＲ_３）は各々好適には、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２個以上の炭素原子を含み得る。ある特定の好ましい態様では、Ｒ_２及び／またはＲ_３は、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２個以上の炭素原子を含有するフッ素化アルキルであり得る。Ｒ_２及び／またはＲ_３は、アルキル鎖に沿って１つ以上の炭素分岐部を有し、すなわち、アルキル鎖中の炭素は、１個または２個の追加の炭素原子でさらに置換される。好ましくは、Ｒ_２及び／またはＲ_３の分岐炭素（すなわち、少なくとも３つの他の炭素で置換された炭素）は、式（Ｉ）の描写された窒素（または以下の式（ＩＡ）または（ＩＢ）の描写された窒素）に隣接し、例えば、分岐炭素は、０、１、２、または３つの他の非分岐炭素によって描写された窒素から分離される。

本明細書に開示される光塩基発生剤を含むフォトレジスト組成物も提供される 一般に、フォトレジスト組成物は、好適には、（ａ）樹脂と、（ｂ）１つ以上の酸発生剤と、（ｃ）本明細書に開示される光塩基発生剤と、を含む。

本発明のフォトレジストは、ポジ型またはネガ型のいずれか、好ましくはポジ型であり得る。

好ましい態様では、１９３ｎｍならびにＥＵＶまたはｅ−ビーム撮像などの短波長撮像用途のために使用される本発明のフォトレジスト。

本発明の特に好ましいフォトレジストは、液浸リソグラフィ用途で使用され得る。

本発明のフォトレジスト組成物のレリーフ像（サブ５０ｎｍまたはサブ２０ｎｍ寸法を有するパターン化線を含む）を形成するための方法も提供される。本発明のフォトレジスト組成物を上に被覆したマイクロ電子ウエハなどの基板も提供される。

我々は、フォトレジスト組成物中での本光塩基発生剤化合物の使用が、レジストのレリーフ像（例えば、細線）の解像度を著しく向上させることができることを見出した。具体的には、我々は、本明細書に開示される光塩基発生剤化合物が、異なる塩基性添加剤を代わりに含有するフォトレジストと他の点では同一の同等のフォトレジストに対するリソグラフィ結果を含む、著しく向上したリソグラフィ結果を与えることを見出した。

光塩基発生剤化合物
好ましい光塩基発生剤は、比較的減少した表面張力を有することができる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、かかる有利な表面活性は、ネガティブトーン現像プロセス中のより良好なフォトレジストトッププロファイルを含む顕著な性能利点を提供することができる。

上に述べた通り、光塩基発生剤は、以下の式（Ｉ）のうちの１つに対応し、
Ｘ_１−Ｒ_１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （Ｉ）
式中、
Ｘ_１は、任意選択で置換された芳香族基であり、
Ｒ_１は、リンカーであり、
Ｒ_２及びＲ_３は、同じもしくは異なる任意選択で置換された直鎖、分岐、もしくは環状脂肪族基、または任意選択で置換された芳香族基であり、
Ｒ_２及びＲ_３のうちの少なくとも１つは、４個以上の炭素原子を有する任意選択で置換された分岐アルキル基である。

上の式（Ｉ）（ならびに以下の式（ＩＡ）及び（ＩＢ））では、Ｘ_１は、好適には、任意選択で置換された炭素環式アリール、例えば、任意選択で置換されたフェニル、ナフチル、もしくはアントラセニル、または任意選択で置換されたヘテロ芳香族（Ｎ、Ｏ、またはＳである芳香族環の１つ以上の環員）である。

上の式（Ｉ）（ならびに以下の式（ＩＡ）及び（ＩＢ））では、好適なＲ_２及びＲ_３部分は、独立して、任意選択で置換された（Ｃ_３−Ｃ_３０）アルキル、任意選択で置換された（Ｃ_３−Ｃ_３０）ヘテロアルキル、例えば（Ｃ_３−Ｃ_３０）アルコキシ、（Ｃ_３−Ｃ_３０）アルキルスルフィド、（Ｃ_３−Ｃ_３０）アルキルスルフィニル、または（Ｃ_３−Ｃ_３０）アルキルスルホニル）から選択されるものを含む。

上の式（Ｉ）では、Ｒ_１が、化学結合であり得るリンカーであるか、またはより好ましくは、−（ＣＹＺ）_ｎ−などの任意選択で置換されたアルキレンであり得、式中、各Ｙ及びＺが各々独立して、例えばフルオロを含むハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルコキシなどの水素または非水素置換基であり、ｎが、好ましくは１〜１２、１または２、特に１がとりわけ好ましい正の整数である。

Ｒ_１が、不飽和基、特に、−（ＣＹ’＝ＣＺ’）_ｎ−（ＣＹ’Ｚ’）_ｎ’−などの１、２、３個以上の炭素−炭素二重結合を有するアルケニレンである場合も好ましく、式中、各Ｙ’及び各Ｚ’が、独立して、例えば、フルオロを含むハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルコキシなどの水素または非水素置換基であり、ｎ及びｎ’が各々、好ましくは、１〜１２の同じまたは異なる正の整数である。ｎ及びｎ’の各々の特に好ましい値は、１または２、特に１である。

したがって、好ましい光塩基発生剤は、以下の式（ＩＡ）及び（ＩＢ）のものを含み、
Ｘ_１−（ＣＹＺ）_ｎ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （ＩＡ）
Ｘ_１−（ＣＹ’＝ＣＺ’）_ｎ−（ＣＹ’Ｚ’）_ｎ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （ＩＢ）
式中、式（ＩＡ）及び（ＩＢ）の各々では、
Ｘ_１は、任意選択で置換された芳香族基であり、
各Ｙ、Ｚ、Ｙ’、及びＺ’は、独立して、水素または非水素置換基、例えば、フルオロを含むハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルコキシなどであり、
ｎ及びｎ’は各々、好適には１〜１２、好ましくは１または２、特に１の正の整数であり、
Ｒ_２及びＲ_３は、同じもしくは異なる任意選択で置換された直鎖、分岐、もしくは環状脂肪族基、または任意選択で置換された芳香族基であり、
Ｒ_２及びＲ_３のうちの少なくとも１つは、４個以上の炭素原子を有する任意選択で置換された分岐アルキル基である。

述べた通り、式（Ｉ）、（ＩＡ）、及び（ＩＢ）の部分は、任意選択で置換される。置換部分は、例えば、カルボキシル（−ＣＯ_２Ｈ）、カルボキシ（Ｃ_１−Ｃ_３０）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_３０）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_３０）アルコキシ、スルホニル、スルホン酸、スルホネートエステル、シアノ、ハロ、ケト、炭素環式アリール、例えばフェニル、ナフチル、またはアントラセニル、ヘテロ芳香族、例えば１〜３個のＮ、Ｏ、またはＳ環原子を含有するＣ_５−３０ヘテロ芳香族、炭素脂環式（炭素である非芳香族環の全ての環員）、及び任意選択で置換されたヘテロ脂環式（Ｎ、Ｏ、またはＳである非芳香族環のうちの１つ以上の環員）によって、１つ以上の利用可能な位置で好適に置換される。好ましい置換基は、カルボキシル、カルボキシ（Ｃ_１−Ｃ_１０）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１０）アルコキシ、スルホニル、スルホン酸、スルホネートエステル、シアノ、ハロ、及びケト、より好ましくはカルボキシル、カルボキシ（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_８）アルコキシ、スルホニル、スルホン酸、スルホネートエステル、シアノ、ハロ、及びケトである。好ましいエステル基（カルボキシアルキル）は、カルボキシ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルである。好ましいアルコキシ基は、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシ、より好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルコキシである。「置換された」とは、例えば、光塩基発生剤化合物の炭素原子上の１つ以上の水素が、上の置換基のうちの１つ以上に置き換えられることを意味する。かかる置換基の混合物が使用され得る。かかる置換基の存在は、光塩基発生剤化合物に所望の溶解性を与え得るか、または光塩基発生剤化合物の消光能力を調整するのに使用され得る。

本発明に有用な光塩基発生剤化合物は、容易に合成され得る。例えば、トリホスゲン、ホスゲンなどのビス−カルボニル化試薬などの好適な試薬の存在下で結合された置換アミン及びヒドロキシル−芳香族化合物。

より具体的な、以下のスキームＡに例示される、二級アミン及び置換アントラセンメタノールは、穏やかな条件下でトリホスゲン、ホスゲンなどのビス−カルボニル化試薬と結合され得る。

同様に、以下のスキームＢに示されるように、二級アミン及び置換ベンジルアルコールは、穏やかな条件下でトリホスゲン、ホスゲンなどのビス−カルボニル化試薬との存在下で結合され得る。

特に好ましい本発明の光塩基発生剤化合物は、以下のものを含む。

フォトレジスト組成物
本発明のフォトレジストは、典型的には、ポリマー、１つ以上の酸発生剤、及び本明細書に開示される１つ以上の光塩基発生剤化合物を含む。好ましくは、レジストポリマーは、アルカリ性水溶解性をレジスト組成物に与える官能基を有する。例えば、ヒドロキシルもしくはカルボキシレートなどの極性官能基、またはリソグラフィ処理時にかかる極性部分を遊離させることができる酸に不安定な基を含むポリマーが好ましい。好ましくは、ポリマーは、アルカリ性水溶液で現像可能なレジストを与えるのに十分な量で、レジスト組成物中で使用される。

酸発生剤はまた、芳香族基、例えばフェノールを含む任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換されたナフチル、及び任意選択で置換されたアントラセンを含有する繰り返し単位を含むポリマーと共に好適に使用される。任意選択で置換されたフェニル（フェノールを含む）を含有するポリマーは、ＥＵＶ及びｅ−ビーム放射線で撮像されたものを含む多くのレジストシステムに特に好適である。ポジ型レジストでは、ポリマーはまた、好ましくは、酸に不安定な基を含む１つ以上の繰り返し単位を含有する。例えば、任意選択で置換されたフェニルまたは他の芳香族基を含有するポリマーの場合、ポリマーは、酸に不安定なエステルを用いたアクリレートまたはメタクリレート化合物のモノマーの重合によって形成されたポリマー（例えばｔ−ブチルアクリレートまたはｔ−ブチルメタクリレート）などの１つ以上の酸に不安定な部分を含有する繰り返し単位を含み得る。かかるモノマーは、任意選択でフェニルなどの芳香族基（複数可）を含む１つ以上の他のモノマー、例えばスチレンまたはビニルフェノールモノマーと共重合され得る。

かかるポリマーの形成に使用するのに好ましいモノマーとしては、以下の式（Ｖ）を有する酸に不安定なモノマー、以下の式（ＶＩ）のラクトン含有モノマー、アルカリ性現像剤における溶解率を調整するための以下の式（ＶＩＩ）の塩基溶解性モノマー、及び以下の式（ＶＩＩＩ）の酸発生モノマー、または前述のモノマーのうちの少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。

式中、各Ｒ^ａは、独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−１０アルキル、またはＣ_１−１０フルオロアルキルである。式（Ｖ）の酸−脱保護可能なモノマーでは、Ｒ^ｂは、独立して、Ｃ_１−２０アルキル、Ｃ_３−２０シクロアルキル、Ｃ_６−２０アリール、またはＣ_７−２０アラルキルであり、各Ｒ^ｂは分離しているか、または少なくとも１つのＲ^ｂは、隣接するＲ^ｂに結合して、環状構造を形成する。式（ＶＩ）のラクトン含有モノマーでは、Ｌは、単環式、多環式、または縮合多環式Ｃ_４−２０ラクトン含有基である。式（ＶＩＩ）の塩基溶解性モノマーでは、Ｗは、１２以下のｐＫａを有するハロゲン化または非ハロゲン化、芳香族または非芳香族Ｃ_２−５０ヒドロキシル含有有機基である。式（ＶＩＩＩ）の酸発生モノマーでは、Ｑは、エステル含有または非エステル含有及びフッ素化または非フッ素化であり、かつＣ_１−２０アルキル、Ｃ_３−２０シクロアルキル、Ｃ_６−２０アリール、またはＣ_７−２０アラルキル基であり、Ａは、エステル含有または非エステル含有及びフッ素化または非フッ素化であり、かつＣ_１−２０アルキル、Ｃ_３−２０シクロアルキル、Ｃ_６−２０アリール、またはＣ_７−２０アラルキルであり、Ｚ⁻は、カルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドのアニオン、またはスルホンイミドのアニオンを含むアニオン部分であり、Ｇ^＋は、スルホニウムまたはヨードニウムカチオンである。

例示的な酸−脱保護可能なモノマーは、

または前述のもののうちの少なくとも１つを含む組み合わせを含むが、これらに限定されず、式中、Ｒ^ａは、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−６アルキル、またはＣ_１−６フルオロアルキルである。

好適なラクトンモノマーは、以下の式（ＩＸ）のものであり得、

式中、Ｒ^ａは、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−６アルキル、またはＣ_１−６フルオロアルキルであり、Ｒは、Ｃ_１−１０アルキル、シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、ｗは、０〜５の整数である。式（ＩＸ）では、Ｒは、ラクトン環に直接結合するか、またはラクトン環及び／または１つ以上のＲ基に通常結合し、エステル部分は、ラクトン環に直接、またはＲを通して間接的に結合する。

例示的なラクトン含有モノマーは、

または前述のモノマーのうちの少なくとも１つを含む組み合わせを含み、式中、Ｒ^ａは、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−１０アルキル、またはＣ_１−１０フルオロアルキルである。

好適な塩基溶解性モノマーは、以下の式（Ｘ）のものであり得、

式中、各Ｒ^ａは、独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−１０アルキル、またはＣ_１−１０フルオロアルキルであり、Ａは、ヒドロキシル含有または非ヒドロキシル含有、エステル含有または非エステル含有、フッ素化または非フッ素化Ｃ_１−２０アルキレン、Ｃ_３−２０シクロアルキレン、Ｃ_６−２０アリーレン、またはＣ_７−２０アラルキレンであり、ｘは、０〜４の整数であり、ｘが０である場合、Ａは、ヒドロキシル含有Ｃ_６−２０アリーレンである。

例示的な塩基溶解性モノマーは、以下の構造、

または前述のもののうちの少なくとも１つを含む組み合わせを有するものを含み、式中、Ｒ^ａは、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−６アルキル、またはＣ_１−６フルオロアルキルである。

好ましい酸発生モノマーは、式（ＸＩ）または（ＸＩＩ）のものを含み、

式中、各Ｒ^ａは、独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−６アルキル、またはＣ_１−６フルオロアルキルであり、Ａは、フッ素置換Ｃ_１−３０アルキレン基、フッ素置換Ｃ_３−３０シクロアルキレン基、フッ素置換Ｃ_６−３０アリーレン基、またはフッ素置換Ｃ_７−３０アルキレン−アリーレン基であり、Ｇ^＋は、スルホニウムまたはヨードニウムカチオンである。

好ましくは、式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ）では、Ａは、−［（Ｃ（Ｒ^１）_２）_ｘＣ（＝Ｏ）Ｏ］_ｂ−Ｃ（（Ｒ^２）_２）_ｙ（ＣＦ_２）_ｚ−基、またはｏ−、ｍ−、もしくはｐ−置換−Ｃ_６Ｆ_４−基であり、各Ｒ^１及びＲ^２各々独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−６フルオロアルキル、もしくはＣ_１−６アルキルである場合、ｂは、０もしくは１であり、ｘは、１〜１０の整数であり、ｙ及びｚは、独立して、０〜１０の整数であり、ｙ＋ｚの合計は、少なくとも１である。

例示的な好ましい酸発生モノマーは、

前述のもののうちの少なくとも１つを含む組み合わせを含み、式中、各Ｒ^ａは、独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ_１−６アルキル、またはＣ_１−６フルオロアルキルであり、ｋは、好適には０〜５の整数であり、Ｇ^＋は、スルホニウムまたはヨードニウムカチオンである。様々な式全体を通して本明細書に言及された通りのＧ^＋は、本明細書で開示される酸発生剤であり得、オキソ−ジオキソラン部分及び／またはオキソ−ジオキサン部分を含む。

好ましい酸発生モノマーは、スルホニウムまたはヨードニウムカチオンを含み得る。好ましくは、式（ＩＶ）では、Ｇ^＋は、式（ＸＩＩＩ）のものであり、

式中、Ｘは、ＳまたはＩであり、各Ｒ^０は、ハロゲン化もしくは非ハロゲン化され、かつ独立して、Ｃ_１−３０アルキル基、多環式もしくは単環式Ｃ_３−３０シクロアルキル基、多環式もしくは単環式Ｃ_４−３０アリール基、または前述のもののうちの少なくとも１つを含む組み合わせであり、式中、ＸがＳである場合、Ｒ^０基のうちの１つは、単一結合によって１つの隣接するＲ^０基に任意選択で結合し、ａは、２または３であり、式中、ＸがＩである場合、ａは２であるか、またはＸがＳである場合、ａは３である。

例示的な酸発生モノマーは以下の式を有するものを含む。

本発明のポジ型の化学的に増幅されたフォトレジストにおける使用のための酸に不安定なデブロッキング基を有する特に好適なポリマーは、欧州特許出願第０８２９７６６Ａ２号（アセタール及びケタールポリマーを含むポリマー）及び欧州特許出願第ＥＰ０７８３１３６Ａ２号（ターポリマー及び１）スチレン、２）ヒドロキシスチレン、及び３）酸に不安定な基、特にアルキルアクリレート酸に不安定な基の単位を含む他のコポリマー）に開示されている。

１９３ｎｍなどのサブ２００ｎｍで撮像されるフォトレジストにおける使用のための追加の好ましい樹脂は、以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）の単位を含み、
１９３ｎｍなどのサブ２００ｎｍで撮像されるフォトレジストにおける使用に好ましい樹脂は、以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）の単位を含み、

式中、Ｒ_１は、（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキル基であり、Ｒ_２は、（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキレン基であり、Ｌ_１は、ラクトン基であり、ｎは、１または２である。

本発明のフォトレジストにおける使用のためのポリマーの分子量及び多分散性は、好適には、大きく異なり得る。好適なポリマーは、約３以下の分子量分布、より典型的には約２以下の分子量分布を有する約１，０００〜約５０，０００、より典型的には約２，０００〜約３０，０００のＭ_ｗを有するものを含む。

好ましい本発明のネガ型組成物は、酸への曝露時に加硫、架橋、または硬化するであろう材料の混合物、及び本明細書に開示される２つ以上の酸発生剤を含む。好ましいネガ型組成物は、ポリマー結合剤、例えばフェノール系または芳香族ポリマー、架橋剤成分、及び本発明の光活性成分を含む。かかる組成物及びその使用は、欧州特許出願第０１６４２４８号及びＴｈａｃｋｅｒａｙらに対する米国特許第５，１２８，２３２号で開示されている。ポリマー結合剤成分として使用するための好ましいフェノール系ポリマーは、ノボラック及び上で考察されたものなどのポリ（ビニルフェノール）を含む。好ましい架橋剤は、メラミン、グリコールウリルを含むアミン系材料、ベンゾグアナミン系材料、及び尿素系材料を含む。メラミン−ホルムアルデヒドポリマーは、多くの場合、特に好適である。かかる架橋剤は、市販の、例えばメラミンポリマー、グリコールウリルポリマー、尿素系ポリマー、及びベンゾグアナミンポリマー、例えば商標名Ｃｙｍｅｌ３０１、３０３、１１７０、１１７１、１１７２、１１２３、及び１１２５、ならびにＢｅｅｔｌｅ６０、６５、及び８０でＣｙｔｅｃによって販売されるものである。

本発明の特に好ましいフォトレジストは、液浸リソグラフィ用途で使用され得る。例えば、好ましい液浸リソグラフィフォトレジスト及び方法の考察についてはＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓに対する米国第７９６８２６８号を参照されたい。液浸用途における使用に好ましいフォトレジストは、光酸に不安定な基を有する一次樹脂とは分離され（共有結合していない）、明確に異なる樹脂（フッ素化され得、かつ／または酸に不安定な基を有する）を含み得る。したがって、本発明は、好ましい態様では、１）酸に不安定な基を有する第１の樹脂、２）１つ以上の酸発生剤化合物、３）第１の樹脂とは分離され、明確に異なる第２の樹脂（第２の樹脂は、フッ素化され得、かつ／または酸に不安定な基を有する）、４）本明細書に開示される１つ以上の光塩基発生剤化合物を含むフォトレジストを含む。

本発明のフォトレジストはまた、単一の酸発生剤、または明確に異なる酸発生剤の混合物、典型的には、２つもしくは３つの異なる酸発生剤の混合物、より典型的には、合計２つの明確に異なる酸発生剤から成る混合物を含み得る。本フォトレジスト組成物は、活性化放射線への露光時に組成物の被覆層内で潜像を生成するのに十分な量で用いられる酸発生剤を含む。例えば、酸発生剤は、好適には、フォトレジスト組成物の全固形物に基づいて１〜２０重量％の量で存在する。典型的には、より少ない量の酸発生剤は、非化学的に増幅された材料と比較して、化学的に増幅されたレジストに好適である。

好適な酸発生剤は、化学的に増幅されたフォトレジストの分野において既知であり、例えば、オニウム塩、例えば、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、（ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、ニトロベンジル派生物、例えば、２−ニトロベンジルｐ−トルエンスルホネート、２，６−ジニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホネート、及び２，４−ジニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホネート、スルホン酸エステル、例えば、１，２，３−トリス（メタンスルホニルオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ベンゼン、及び１，２，３−トリス（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ベンゼン、ジアゾメタン派生物、例えば、ビス（ベンゼンスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、グリオキシム派生物、例えば、ビス−Ｏ−（ｐ−トルエンスルホニル）−α−ジメチルグリオキシム、及びビス−Ｏ−（ｎ−ブタンスルホニル）−α−ジメチルグリオキシム、Ｎ−ヒドロキシイミド化合物のスルホン酸エステル派生物、例えば、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドメタンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドトリフルオロメタンスルホン酸エステル、ならびにハロゲン含有トリアジン化合物、例えば、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、及び２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジンを含む。

本明細書で言及された通り、酸発生剤は、ＥＵＶ放射線、ｅ−ビーム放射線、１９３ｎｍ波長放射線、または他の放射線源などの活性化放射線に露光されたとき、酸を生成し得る。本明細書で言及された通りの酸発生剤化合物はまた、光酸発生剤化合物と称され得る。

本発明のフォトレジストは、好適には、酸発生剤の重量に基づいて、０．００５〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％、さらにより好ましくは０．０１〜１０重量％などの広い量範囲で、本明細書で開示される１つ以上の光塩基発生剤化合物を含み得る。添加された光塩基発生剤成分は、好適には、酸発生剤に対して、０．０１、０．０５、０．１、０．０２、０．３、０．４、０．５、または１〜１０または１５重量％の量、より典型的には、０．０１、０．０５、０．１、０．０２、０．３、０．４、０．５、または１〜５、６、７、８、９、または１０重量％の量で使用される。

本発明のフォトレジストは、他の材料も含有し得る。例えば、他の任意選択の添加剤は、化学線及びコントラスト染料、抗ストリエーション剤、可塑剤、速度向上剤、及び感光薬を含む。かかる任意選択の添加剤は、フォトレジスト組成物中に微量濃度で存在する。

あるいは、またはさらに、他の添加剤は、例えば、水酸化物、カルボキシレート、アミン、イミン、及びアミドに基づくものなどの非光破壊可能な塩基である消光剤を含み得る。好ましくは、かかる消光剤は、Ｃ_１−３０有機アミン、イミン、アミド、を含むか、または強塩基（例えば、水酸化物もしくはアルコキシド）もしくは弱塩基（例えば、カルボキシレート）のＣ_１−３０四級アンモニウム塩であり得る。例示的な消光剤は、アミン、例えば、トリプロピルアミン、ドデシルアミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、オルテトラキス（ｏｌｔｅｔｒａｋｉｓ）（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、アリールアミン、例えば、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、アミノフェノール、及び２−（４−アミノフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、トレーガー塩基、ヒンダードアミン、例えば、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）もしくはジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、または水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ）もしくは乳酸テトラブチルアンモニウムなどの四級アルキルアンモニウム塩を含むイオン性消光剤を含む。

界面活性剤は、フッ素化及び非フッ素化界面活性剤を含み、好ましくは、非イオン性である。例示的なフッ素化非イオン性界面活性剤は、３Ｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＦＣ−４４３０及びＦＣ−４４３２界面活性剤などのペルフルオロＣ_４界面活性剤、ならびにＯｍｎｏｖａからのＰＯＬＹＦＯＸ ＰＦ−６３６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５６、及びＰＦ−６５２０フルオロ界面活性剤などのフルオロジオールを含む。

フォトレジストは、フォトレジスト中に使用される成分を溶解、分注、及び被覆するのに一般に好適な溶媒をさらに含む。例示的な溶媒は、アニソール、乳酸エチル、１−メトキシ−２−プロパノール、及び１−エトキシ−２プロパノールを含むアルコール、ｎ−ブチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、メトキシエトキシプロピオネート、エトキシプロピオネートを含むエステル、シクロヘキサノン及び２−ヘプタノンを含むケトン、ならびに前述の溶媒のうちの少なくとも１つを含む組み合わせを含む。

かかるフォトレジストは、固形物の総重量に基づいて、５０〜９９重量％、具体的には５５〜９５重量％、より具体的には６０〜９０重量％、さらにより具体的には６５〜９０の量でポリマーを含み得る。光破壊可能な塩基は、固形物の総重量に基づいて、０．０１〜５重量％、具体的には０．１〜４重量％、さらにより具体的には０．２〜３重量％の量でフォトレジスト中に存在し得る。界面活性剤は、固形物の総重量に基づいて、０．０１〜５重量％、具体的には０．１〜４重量％、さらにより具体的には０．２〜３重量％の量で含まれ得る。消光剤は、固形物の総重量に基づいて、例えば、０．０３〜５重量％の相対的に少ない量で含まれ得る。他の添加剤は、固形物の総重量に基づいて、５０重量％以下、具体的には３５重量％以下、より具体的には２５重量％以下の量で含まれ得る。フォトレジスト組成物に対する全固形物含有量は、固形物及び溶媒の総重量に基づいて、０．５〜５０重量％、具体的には１〜４５重量％、より具体的には２〜４０重量％、さらにより具体的には５〜３０重量％であり得る。酸発生剤は、レジストの被覆層内で潜像を生成するのに十分な量で存在するべきである。より具体的には、２つ以上の酸発生剤は、好適には、レジストの全固形物の約１〜５０重量パーセントの量で存在する。固形物は、ポリマー、消光剤、界面活性剤、及び任意の任意選択の添加剤を含み、溶媒は含まないことを理解されたい。

被覆基板は、レジスト及び酸発生剤の被覆層内で潜像を生成することができるのに十分な量で存在すべき酸発生剤を含有するフォトレジストから形成され得る。かかる被覆基板は、（ａ）その表面上にパターン化される１つ以上の層を有する基板、（ｂ）パターン化される１つ以上の層の上に酸発生剤を含むフォトレジスト組成物の層を含む。ＥＵＶまたはｅ−ビーム撮像では、フォトレジストは、好適には、例えば、１つ以上の酸発生剤が、５〜１０〜約６５重量パーセントの全固形物のレジストを含む場合、相対的に高い含有量の酸発生剤化合物を有し得る。典型的には、化学的に増幅されたレジストには、より少ない量の光活性成分が好適である。

本発明のフォトレジストは、一般に、かかるフォトレジストの配合において使用される先行光活性化合物の代わりに本発明の１つ以上の酸発生剤化合物が用いられることを除いて、既知の手順に従って調製される。本発明のフォトレジストは、既知の手順に従って使用され得る。

基板は、任意の寸法及び形状であり得、好ましくは、フォトリソグラフィで有用なもの、例えばシリコン、二酸化シリコン、シリコンオンインシュレーター（ＳＯＩ）、歪みシリコン、ガリウムヒ素、窒化シリコン、オキシ窒化シリコン、窒化チタン、窒化タンタル、酸化ハフニウムなどの極薄ゲート酸化物で被覆されたものを含む被覆基板、チタン、タンタル、銅、アルミニウム、タングステン、それらの合金、及びそれらの組み合わせで被覆されたものを含む金属または金属被覆基板である。好ましくは、本明細書における基板の表面は、例えば、１つ以上のゲートレベル層を含むパターン化される限界寸法層または半導体製造のための基板上の他の限界寸法層を含む。かかる基板は、好ましくは、シリコン、ＳＯＩ、歪みシリコン、及び直径で、例えば、２０ｃｍ、３０ｃｍ以上などの寸法、またはウエハ加工製造に有用な他の寸法を有する円形ウエハとして形成される他のかかる基板材料を含み得る。

さらに、電子装置を形成する方法は、（ａ）基板の表面上を含むフォトレジスト組成物の層を適用することと、（ｂ）フォトレジスト組成物層を活性化放射線にパターン露光することと、（ｃ）露光されたフォトレジスト組成物層を現像して、レジストレリーフ像を提供することと、を含む。

適用は、スピン被覆、吹付け被覆、浸漬被覆、ドクターブレードなどを含む任意の好適な方法によって達成され得る。フォトレジストの層を適用することは、好ましくは、フォトレジストがスピンしているウエハ上に分注される被覆トラックを使用して溶媒中のフォトレジストをスピン被覆することによって達成される。分注の間、ウエハは、最大４，０００ｒｐｍ、好ましくは約５００〜３，０００ｒｐｍ、より好ましくは１，０００〜２，５００ｒｐｍの速度でスピンされ得る。被覆ウエハは、スピンされて溶媒を除去し、ホットプレート上でベークされてフィルムから残留溶媒及び自由体積を除去してそれを均一の密度にする。

次いで、パターン露光は、フィルムがパターンマスクを通して照射され、それによってパターンが露光されるステッパなどの露光ツールを使用して実行される。本方法は、好ましくは、極端紫外線（ＥＵＶ）またはｅ−ビーム放射線を含む高解像度を可能にする波長で活性化放射線を生成する進化した露光ツールを使用する。活性化放射線を使用する露光が、露光領域の酸発生剤を分解し、酸及び分解副生成物を生成し、次いで、その酸がポリマーの化学変化を生じさせる（酸感受性基をデブロックして、塩基溶解性基を生成するか、あるいは、露光領域の架橋反応を触媒する）ことを理解されたい。かかる露光ツールの解像度は３０ｎｍ以下であり得る。

次いで、露光フォトレジスト層を現像することは、露光層を、フィルムの露光部分を選択的に除去することができるか（フォトレジストがポジティブトーンである場合）、またはフィルムの非露光部分を除去することができる（フォトレジストが露光領域において架橋できる、すなわちネガティブトーンである場合）好適な現像剤で処理することによって達成される。好ましくは、フォトレジストは、酸感受性（脱保護可能な）基を有するポリマーに基づくポジティブトーンであり、現像剤は、好ましくは、例えば、水性０．２６ Ｎ水酸化テトラメチルアンモニウムなどの金属イオンを含まない水酸化テトラアルキルアンモニウム溶液である。パターンは現像によって形成される。

さらに、ポジティブレジストでは、非露光領域は、ネガティブトーン現像のため好適な非極性溶媒で処理することによって、選択的に除去され得る。ポジティブフォトレジストのネガティブトーン現像に好適な手順については、米国第２０１１／０２９４０６９号を参照されたい。ネガティブトーン現像のための典型的な非極性溶媒は、ケトン、エステル、炭化水素、及びそれらの混合物から選択された溶媒、例えばアセトン、２−ヘキサノン、メチルアセテート、ブチルアセテート、及びテトラヒドロフランなどの有機現像剤である。

フォトレジストは、１つ以上のかかるパターン形成プロセスで使用されるとき、記憶装置、プロセッサチップ（ＣＰＵの）、グラフィックスチップ、及び他のかかる装置などの電子及び光電子装置を製造するのに使用され得る。

以下の非限定的な実施例は、本発明の例示である。

実施例１：ＮＢ−ＤｉＯＣ（Ｃ）の合成

スキーム１．
上のスキーム１に概ね描写されるように、１，１’−カルボニルジイミダゾール（５．３ｇ、１．０当量）を、窒素雰囲気下で無水ＤＭＦ（６０ｍＬ）中に懸濁させた。溶液を０℃に冷却し、無水ＤＭＦ（４０ｍＬ）中の（２−ニトロフェニル）メタノール（５．０ｇ、１．０当量）を緩徐に添加した。室温で３時間撹拌した後、ジオクチルアミン（７．８８ｇ、１．０当量）を添加した。混合物を７０℃で２０時間撹拌した。反応混合物をＥＡで希釈し、水で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。標記化合物の粗化合物をフラッシュクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘプタン）によって精製した。

実施例２：ＮＢ−ＤＥＨＣ（Ｅ）の合成

スキーム２
上のスキーム２に概ね描写されるように、トリホスゲン（１．１６ｇ、０．３当量）を、窒素雰囲気下で無水ＤＣＭ（３０ｍＬ）中に懸濁させた。溶液を０℃に冷却した。次いで、無水ＤＣＭ（３０ｍＬ）中の（２−ニトロフェニル）メタノール（２．０ｇ、１．０当量）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチレンアミン（３．３８ｇ、２．０当量）を添加した。室温で３時間撹拌した後、ビス（２−エチルヘキシル）アミン（３．１５ｇ、１．０当量）を緩徐に添加し、４時間撹拌した。反応混合物を水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。粗標記化合物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘプタン）によって精製した。

実施例３：ＡＮＴ−ＤＥＨＣの合成

スキーム３
上のスキーム３に概ね描写されるように、トリホスゲン（２．１３７ｇ、０．５当量）を、窒素雰囲気下で無水ＤＣＭ（３０ｍＬ）中に懸濁させた。溶液を０℃に冷却した。次いで、無水ＤＣＭ（１００ｍＬ）中の、９−（ヒドロキシメチル）アントラセン（３．０ｇ、１．０当量）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチレンアミン（３．７２３ｇ、２．０当量）を添加した。室温で３時間撹拌した後、ビス（２−エチルヘキシル）アミン（３．４７８ｇ、１．０当量）を緩徐に添加し、４時間撹拌した。反応混合物を水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。粗標記化合物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ヘプタン）によって精製した。

実施例４：フォトレジスト組成物の調製
本発明のフォトレジスト組成物を、以下の成分、ＰＧＭＥＡ中の１３．３４ｇのポリマー−Ａ溶液（２０％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の１５．２２ｇのＰＡＧ−Ａ溶液（１％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の５．３４ｇのＰＡＧ−Ｂ溶液（２％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の３．５３ｇのＷＰＡＧ溶液（２％）、ＰＧＭＥＡ中の３．５７ｇの消光剤−Ａ溶液（１％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の０．４３ｇのＰＢＧ Ａ溶液（１％）、ＰＧＭＥＡ中の１．２４ｇのＥＢＬ（５％）、３３．０７ｇのＰＧＭＥＡ、９．６９ｇのγ−ブチロラクトン、及び１４．５７ｇのメチル−２−ヒドロキシイソ酪酸を混合することによって調製し、次いで、この混合物を０．２ミクロンのナイロンフィルターで濾過した。このフォトレジスト組成物のポリマー−Ａ、ＰＡＧ−Ａ、ＰＡＧ−Ｂ、ＷＡＧ、消光剤−Ａ、ＥＢＬ、及びＰＢＧ Ａは以下の構造を有する。

実施例５：フォトレジスト組成物の調製
本発明のフォトレジスト組成物は、以下の成分、ＰＧＭＥＡ中の１３．２７ｇのポリマー−Ａ溶液（２０％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の１５．９８ｇのＰＡＧ−Ａ溶液（１％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の５．６０ｇのＰＡＧ−Ｂ溶液（２％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の３．５３ｇのＷＰＡＧ溶液（２％）、ＰＧＭＥＡ中の３．９２ｇの消光剤−Ａ溶液（１％）、メチル−２−ヒドロキシイソ酪酸中の０．３１ｇのＰＢＧ Ｂ溶液（１％）、ＰＧＭＥＡ中の１．２４ｇのＥＢＬ（５％）、３２．７８ｇのＰＧＭＥＡ、９．６９ｇのγ−ブチロラクトン、及び１３．６７ｇのメチル−２−ヒドロキシイソ酪酸を混合することによって調製し、次いで、この混合物を０．２ミクロンのナイロンフィルターで濾過した。このフォトレジスト組成物のポリマー−Ａ、ＰＡＧ−Ａ、ＰＡＧ−Ｂ、ＷＡＧ、消光剤−Ａ、ＥＢＬ、及びＰＢＧ Ｂは以下の構造を有する。

実施例６：リソグラフィ
ＨＭＤＳで下塗りされたシリコンウエハ３００ｍｍを、ＡＲ（商標）２６Ｎ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）でスピン被覆し、ＴＥＬ ＣＬＥＡＮ ＴＲＡＣ ＬＩＴＨＩＵＳ ｉ＋上に第１の底部反射防止膜（ＢＡＲＣ）を形成し、その後に２０５℃で６０秒間のベークプロセスが続く。

実施例４のフォトレジスト組成物をＢＡＲＣ層の上にスピン被覆する。このように適用されたフォトレジスト層を、次いでソフトベークし、液浸リソグラフィシステム内で１９３ｎｍの波長を有するパターン化放射線で撮像する。露光されたウエハを、９０℃で６０秒間露光後ベークし、次いで、およそ３０秒間、ｎ−ブチルアセテート現像剤を使用して現像し、フォトレジストのネガティブトーンパターンを得る。

実施例７：リソグラフィ
ＨＭＤＳで下塗りされたシリコンウエハ３００ｍｍを、ＡＲ（商標）２６Ｎ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）でスピン被覆し、ＴＥＬ ＣＬＥＡＮ ＴＲＡＣ ＬＩＴＨＩＵＳ ｉ＋上に第１の底部反射防止膜（ＢＡＲＣ）を形成し、その後に２０５℃で６０秒間のベークプロセスが続く。

実施例５のフォトレジスト組成物をＢＡＲＣ層の上にスピン被覆する。次いで、このようにして適用されたフォトレジスト層をソフトベークし、液浸リソグラフィシステム内で１９３ｎｍの波長を有するパターン化放射線で撮像する。露光されたウエハを、９０℃で６０秒間露光後ベークし、次いで、ｎ−ブチルアセテート現像剤を使用しておよそ３０秒間現像して、フォトレジストのネガティブトーンパターンを得る。

Claims (9)

1. 以下の式（Ｉ）に対応する光塩基発生剤であって、
   Ｘ_１−Ｒ_１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （Ｉ）
   式中、
   Ｘ_１が、任意選択で置換されたナフチルまたはアントラセニル基であり、
   Ｒ_１が、リンカーであり、
   Ｒ_２及びＲ_３が、同じもしくは異なる任意選択で置換された直鎖、分岐、もしくは環状脂肪族基、または任意選択で置換された芳香族基であり、
   Ｒ_２及びＲ_３のうちの少なくとも１つが、４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基であり、前記４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基が、場合によって置換されていてもよい、前記光塩基発生剤。
2. Ｘ_１が、任意選択で置換されたアントラセニルである、請求項１に記載の光塩基発生剤。
3. Ｒ_２及びＲ_３が各々独立して、４個以上の炭素原子を有する分岐アルキルであり、前記４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基が、場合によって置換されていてもよい、請求項１または２に記載の光塩基発生剤。
4. 以下の式（Ｉ）に対応する光塩基発生剤であって、
   Ｘ_１−Ｒ_１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （Ｉ）
   式中、
   Ｘ_１が、任意選択で置換された芳香族基であり、
   Ｒ_１が、リンカーであり、
   Ｒ_２及びＲ_３が、同じもしくは異なる任意選択で置換された直鎖、分岐、もしくは環状脂肪族基、または任意選択で置換された芳香族基であり、
   Ｒ_２及びＲ_３のうちの少なくとも１つが、４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基であり、前記４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基が、場合によって置換されていてもよく、
   Ｒ_２及び／またはＲ_３が、４個以上の炭素原子を有するフッ素化分岐アルキルである、前記光塩基発生剤。
5. 以下のものの中から選択される光塩基発生剤。
   

   

   

   

   

   
6. （ａ）樹脂と、
   （ｂ）１つ以上の酸発生剤と、
   （ｃ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の光塩基発生剤と、を含む、フォトレジスト組成物。
7. （ａ）リソグラフィ処理時に極性部分を遊離させることができる酸不安定基を含む樹脂と、
   （ｂ）１つ以上の酸発生剤と、
   （ｃ）以下の式（ＩＡ）に対応する光塩基発生剤であって、
   Ｘ_１−（ＣＹＺ）_ｎ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_２）Ｒ_３ （ＩＡ）
   式中、
   Ｘ_１は、任意選択で置換された芳香族基であり、
   各Ｙ及びＺは、独立して、水素または非水素置換基であり、
   ｎは正の整数であり、
   Ｒ_２及びＲ_３は、同じもしくは異なる任意選択で置換された直鎖、分岐、もしくは環状脂肪族基、または任意選択で置換された芳香族基であり、ただし、Ｒ_２及びＲ_３の置換された脂肪族基または芳香族基上の置換基は、（Ｃ _１ −Ｃ _３０ ）アルキル、（Ｃ _１ −Ｃ _３０ ）アルコキシ、スルホニル、スルホン酸、スルホネートエステル、シアノ、ハロ、ケト、炭素環式アリール、ヘテロ芳香族、炭素脂環式、及びヘテロ脂環式からなる群から選択され、
   Ｒ_２及びＲ_３のうちの少なくとも１つは、４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基であり、前記４個以上の炭素原子を有する分岐アルキル基が、場合によって置換されていてもよい、光塩基発生剤と、を含む、フォトレジスト組成物。
8. リソグラフィ処理中に生成される前記光塩基発生剤のアミン開裂生成物が、前記フォトレジスト組成物の被覆層の上方部分へ移動することができる、請求項６または７に記載のフォトレジスト組成物。
9. フォトリソグラフィックパターンを形成するための方法であって、
   （ａ）請求項６〜８のいずれか一項に記載のフォトレジスト組成物の層を基板上に適用することと、
   （ｂ）前記フォトレジスト組成物層を活性化放射線にパターン露光することと、
   （ｃ）前記露光されたフォトレジスト組成物層を現像して、フォトレジストレリーフ像を提供することと、を含む、前記方法。