JP6549486B2 - 粘稠な液体の精密コーティング方法 - Google Patents

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Description

(関連出願の相互参照)
本出願は、2012年12月6日に出願された米国特許仮出願第61/734,221号の利益を主張するものであり、この開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
(発明の分野)
本開示は、全般に、基材に対するコーティングの適用に関するものであり、より具体的には、自己平坦化しない粘稠液状接着剤を基材の上に精密コーティングを行い、そのようなコーティングされた基材から積層体を形成することに関する。
液状光学透明接着剤(LOCA)は、光学エレメント間の空隙を充填するために、ディスプレイ産業でますます広く使用されるようになっている。例えば、LOCAは、カバーガラスとインジウムスズ酸化物(ITO)タッチセンサーとの間の空隙、ITOタッチセンサーと液晶モジュールとの間の空隙、又はカバーガラスと液晶モジュールとの間の空隙を充填することができる。最近では、基材上に対する低粘度〜中粘度の自己平坦化液体(例えば液状光学透明接着剤(LOCA))のより精密なコーティングパッチのコーティングプロセスがいくつか開発されている。
LOCAパッチを基材に適用するための既知のプロセスの1つは、適用条件において低粘度ニュートン流体のようにふるまう流動性の液状OCAを使用することである。この液体の自己平坦化に起因して望ましい印刷領域外に流出するのを防ぐため、あらかじめ硬化させたダム材料(LOCAの屈折率に一致)の使用がしばしば必要になる。これは追加のプロセス工程を伴うことになり、また、十分に精密な量が分配されない場合及び/又はLOCAで接着される2つの基材の間が不十分な共平面性である場合には、依然としてLOCAの溢出を引き起こす可能性がある。
LOCAパッチの精密印刷のためのスクリーン利用も、例えばKobayashiら(米国特許出願公開第2009/0215351号)において記述されている。加えて、LOCAパッチの精密印刷のためのステンシル利用が、PCT国際特許公開WO 2012/036980号に記述されている。スクリーン又はステンシルのいずれを利用した場合でも、低粘度〜中粘度のLOCAの自己平坦化は、基材上のLOCAパッチ配置の望ましい位置精度を低下させ得る。それにもかかわらず、この種の接着剤及びプロセスは、様々な電子機器に使用されるディスプレイパネルの製造において光学アセンブリを形成するのに有用であることが見出されている。
一態様において、本開示は、第1コーティング液供給源と流体連通している外側開口部を有するコーティングヘッドを提供する工程と、前記基材に対して前記コーティングヘッドを配置して前記外側開口部と基材との間の間隙を画定するする工程と、前記コーティングヘッドと前記基材との間で相対的な動きをコーティング方向に形成する工程と、前記基材の少なくとも1つの主表面の少なくとも一部分に、前記外側開口部から前記第1コーティング液の所定量を分配することにより、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分の所定位置に前記第1コーティング液の分離したパッチを形成する工程と、を含むプロセスについて記述する。このパッチは、ある厚さ及び外周を有する。この第1コーティング液は分配される時に、少なくとも1パスカル秒の粘度を示す。この第1コーティング液は、液状光学透明接着剤(LOCA)組成物であり得る。現時点では、分離したパッチを形成するのに、スクリーン又はステンシルを使用しないことが好ましい。
例示の実施形態の列挙
前述のコーティングプロセスのいくつかの代表的な実施形態において、第1コーティング液は少なくとも約1秒−1の剪断速度で分配される。他の代表的な実施形態において、第1コーティング液は少なくとも約10、約50、約100、約1000、及び約10000秒−1の剪断速度で分配される。必要に応じて、第1コーティング液は約100,000秒−1以下の剪断速度で分配される。特定の代表的な実施形態において、第1コーティング液は約20℃〜約100℃の温度で分配される。いくつかのそのような代表的な実施形態において、第1コーティング液は分配時に、約2パスカル秒〜約20パスカル秒の粘度を示す。
前述のコーティングプロセスの任意のものの更なる代表的な実施形態において、第1コーティングは、チキソトロピックレオロジー挙動と偽塑性レオロジー挙動とから選択される少なくとも1つの特有のレオロジー特性を示す。特定の代表的な実施形態において、第1コーティング液は特定の代表的な実施形態において、第1コーティング液は、少なくとも5であるチキソトロピック指数を示し、この指数は、剪断速度0.1秒−1で測定された低剪断粘度と、剪断速度100秒−1で測定された高剪断粘度との比として定義される。いくつかの代表的な実施形態において、第1コーティング液は、剪断速度1秒−1で完全な弛緩状態のコーティング液で測定された平衡粘度が、基材上のコーティング液の自己平坦化を防ぐのに十分な高さの値を示す。必要に応じて、剪断速度0.01秒−1で測定された平衡粘度が、少なくとも80パスカル秒である。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、第1コーティング液は液状光学透明接着剤組成物である。いくつかのそのような実施形態において、液状光学透明接着剤組成物は、多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーと反応性希釈剤(剪断速度1秒−1、温度25℃で0.004〜0.020パスカル秒の粘度を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーを含む)との反応生成物と、可塑剤、又はアルキレンオキシド官能基を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーのうちの少なくとも一方とを含む。前述のコーティングプロセスのいずれかの、特定の代表的な実施形態において、この多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーは、多官能性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、多官能性ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、及び多官能性ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマーの中の任意の1つ以上を含む。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、その他の代表的な実施形態において、この液状光学透明接着剤組成物は、多官能性ゴム系(メタ)アクリレートオリゴマーと、約4〜20個の炭素原子のペンダントアルキル基を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーとの反応生成物、及び液状ゴムを含む。特定のそのような代表的な実施形態において、多官能性ゴム系(メタ)アクリレートオリゴマーは、多官能性ポリブタジエン(メタ)アクリレートオリゴマー、多官能性イソプレン(メタ)アクリレートオリゴマー、及び、ブタジエンとイソプレンのコポリマーを含む多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーのうち、任意の1つ以上を含む。必要に応じて、液状ゴムは液状イソプレンを含む。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、この液状光学透明接着剤組成物は、(a)Mが5〜30kDa、Tが20℃未満の(メタ)アクロイルオリゴマーであって、(i.)50重量部を超える(メタ)アクリレートエステルモノマー単位と、(ii.)10〜49重量部のヒドロキシル官能性モノマー単位と、(iii.)1〜10重量部の、ペンダント(メタ)アクリレート基を有するモノマー単位と、(iv.)0〜20重量部の極性モノマー単位と、(v.)0〜10重量部のシラン官能性モノマー単位とを含み、ここで前記モノマー単位の合計が100重量部である、(メタ)アクロイルオリゴマーと、(b)希釈剤モノマー成分と、(c)光開始剤とを含む、硬化性組成物である。この硬化性組成物は好ましくは、架橋剤を含まない。特定のそのような実施形態において、この希釈剤モノマー成分は、(メタ)アクリレートエステルモノマー単位、ヒドロキシル官能性モノマー単位、ペンダント(メタ)アクリレート基を有するモノマー単位、極性モノマー単位、及びシラン官能性モノマー単位から選択される少なくとも1つのモノマーを含む。
前述の代表的なコーティングプロセスのいずれかにおいて、液状光学透明接着剤組成物は、熱安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、充填剤、色素、染料、着色剤、揺変剤、処理助剤、ナノ粒子、及び繊維から選択される少なくとも1つの添加剤を更に含む。特定のそのような実施形態において、この添加剤は、液状光学透明接着剤組成物の質量に対して、0.01〜10重量%の量で存在する。いくつかのそのような代表的な実施形態において、液状光学透明接着剤組成物は、中央値粒径が1nm〜約100nmの金属酸化物ナノ粒子を、液状光学透明接着剤組成物の全重量に対して1〜10重量%更に含む。
前述の代表的な実施形態のコーティングプロセスのいずれかにおいて、このパッチは、基材の第1主表面の一部分のみを覆う。前述のコーティングプロセスのいずれかの、いくつかの代表的な実施形態において、この外周は、正方形、長方形、又は平行四辺形から選択される幾何学形状を示す。前述のコーティングプロセスのいずれかの、特定の代表的な実施形態において、所定の位置は、パッチの外周が、基材の主表面の中心に近接した中心を有するように選択される。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、パッチの厚さは不均一である。いくつかのそのような実施形態において、パッチの厚さはパッチの中心近くで厚く、パッチの外周近くで薄い。特定の実施形態において、パッチは、基材の主表面から外向きに延びている少なくとも1つの隆起し分離した突起を含む。更なるそのような代表的な実施形態において、この少なくとも1つの隆起し分離した突起は、基材の主表面の少なくとも一部分にわたって延びる少なくとも1本の隆起したリブから構成されている。いくつかのそのような実施形態において、この少なくとも1本の隆起したリブは、基材の主表面上に交差して配置された少なくとも2本の隆起したリブを含む。特定のそのような実施形態において、この少なくとも2本のリブは、パッチの外周の中心近くで交差し重なり合う。
他の代表的な実施形態のコーティングプロセスにおいて、この少なくとも1つの隆起し分離した突起は、多様な隆起し分離した突起である。いくつかのそのような代表的な実施形態において、多様な隆起し分離した突起は、複数の隆起し分離したこぶ、多様な隆起し分離したリブ、又はこれらの組み合わせから選択される。特定のそのような実施形態において、多様な隆起し分離したこぶは、半球形のこぶから構成されている。必要に応じて、多様な隆起し分離したこぶは、ある配列パターンで配置される。いくつかの特定の実施形態において、多様な隆起し分離したリブは、ドッグボーン形状のパターンを形成する。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、他の代表的な実施形態において、多様な隆起し分離したリブは、楕円形状リブから構成されている。いくつかのそのような実施形態において、多様な隆起し分離したリブは、各リブが各隣接するリブに対して実質的に平行になるように配置される。特定のそのような実施形態において、多様な隆起し分離したリブのうち少なくとも2本が、互いに実質的に平行に配置され、かつ多様な隆起し分離したリブのうち少なくとも1本が、その実質的に平行な少なくとも2本の隆起し分離したリブに対して実質的に直交して配置される。
前述の2段落に記述されている実施形態とは別の代表的な実施形態において、パッチの厚さは実質的に均一である。必要に応じて、パッチの平均厚さは約1μm〜約500μmである。いくつかのそのような代表的な実施形態において、パッチの厚さは、平均厚さの+/−10%又はそれ以上の均一性を有する。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、パッチの外周は、パッチの複数の外側縁により画定される。いくつかのそのような実施形態において、パッチの少なくとも1つの外側縁が、標的位置から+/−500μm以内で、基材のエッジに対して配置される。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、この基材は、発光ディスプレイ構成要素又は光反射装置構成要素である。いくつかの代表的な実施形態において、この基材は実質的に透明である。特定の代表的な実施形態において、この基材はガラスから構成されている。いくつかの特定の実施形態において、この基材は可撓性である。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、コーティングヘッドは、単一スロットダイ、多重スロットダイ、単一オリフィスダイ、及び多重オリフィスダイからなる群から選択される。特定のそのような実施形態において、コーティングヘッドは、単一のダイスロットを有する単一スロットダイであり、更にここにおいて、外側開口部がダイスロットから構成されている。いくつかの特定のそのような実施形態において、単一スロットダイは、鋭利なリップの押出スロットダイ、スロット供給ナイフダイ(ランド付き)、又はノッチ入りスロットダイから選択される。
コーティングプロセスの前述の代表的な実施形態のいずれかのものにおいて、第1コーティング液の供給源は、シリンジポンプ、投薬ポンプ、ギヤポンプ、サーボ駆動容積移送式ポンプ、ロッド駆動容積移送式ポンプ、又はこれらの組み合わせから選択される、事前計量のコーティング液送達システムを含む。
前述のコーティングプロセスのいくつかの特定の代表的な実施形態において、第1コーティング液の供給源と通信している少なくとも1つの圧力センサーが、第1コーティング液の送達圧力を測定するのに使用される。送達圧力は、基材に対する第1コーティング液の送達速度、又はパッチの品質特性のうちの少なくとも1つを制御するのに使用される。好適な品質特性には、パッチの厚さ均一性、標的位置に対する基材上のパッチ位置の位置精度及び/又は精密さ(後述するように)、パッチ外周の均一性(例えば、正方形外周を有するパッチの「直角度」)、パッチエッジの直線性、コーティング欠陥(例えば気泡、空隙、捕捉された異物、表面の不規則性、及び同様のもの)がないこと、パッチを形成する第1コーティング液の量(例えば重量又は体積)、及び同様のものが挙げられる。
更なる代表的な実施形態において、このコーティングプロセスは、第2コーティング液を用いた段落〔0006〕の工程の繰り返しを含む。特定のそのような代表的な実施形態において、第1コーティング液とは異なる第2コーティング液が使用される。他のそのような代表的な実施形態において、第1コーティング液と同じ第2コーティング液が使用される。前述の代表的な実施形態のいずれかにおいて、第2コーティング液は、第1コーティング液の少なくとも一部分で重なることができる。
前述のプロセスのいずれかの、追加の更なる代表的な実施形態において、このプロセスは、第1基材に対して第2基材を配置する工程を更に含み、これによってパッチが第1基材と第2基材との間に配置され、ここにおいてパッチは第1基材及び第2基材のそれぞれの少なくとも一部分に接触し、これにより積層体を形成する。いくつかのそのような実施形態において、このプロセスは、加熱、化学線照射、電離放射線照射、又はこれらの組み合わせを適用することにより、コーティング液を硬化させる工程を更に含む。いくつかの特定の代表的な実施形態において、この積層体には、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、マイクロ電子機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、テレスコピックピクセルディスプレイ、又はレーザー蛍光体ディスプレイが挙げられる。
本開示の例示的実施形態の様々な態様及び利点を要約してきた。上記の概要は、本開示の現時点の特定の代表的実施形態の図示された各実施形態又は全ての実現形態を説明することを意図したものではない。図面及び以下の詳細な説明は、本明細書に開示される原理を用いて、特定の好ましい実施形態を更に詳しく例証するものである。
代表的なコーティング装置の概略図である。 代表的なコーティング液パッチが上に配置された基材材料シートの一部分の平面図である。 一連のコーティング液パッチが上に配置された、無限長さのウェブ材料の、長さ方向に沿った一部分の平面図である。 シートの上に配置された意図的に不均一な側面形状を備えた、代表的なコーティング液パッチを有する、基材材料シートの一部分の側面図である。 図2Cのコーティングされたシートの平面図である。 意図的に不均一にコーティングされた液パッチが上に配置された基材材料シートの一部分の側面図であり、互いに対して実質的に直交するよう交差する形で配置された2つの楕円形リブの、代表的な不均一な側面形状を示している。 図2Eのコーティングされたシートの平面図である。 意図的に不均一にコーティングされた液パッチが上に配置された基材材料シートの一部分の側面図であり、基材の主表面上に配置された実質的に平行な複数の楕円形リブの、代表的な不均一な側面形状を示している。 意図的に不均一にコーティングされた液パッチが上に配置された基材材料シートの一部分の側面図であり、基材の主表面上に配置された実質的に平行な複数の楕円形リブの、代表的な不均一な側面形状と、その実質的に平行な複数の楕円形リブに対して実質的に直交するよう交差する形で配置された単一のリブとを示している。 液パッチがコーティングされたばかりの基材の写真であり、塗布ビードがパッチの終端で比較的すぐに破断されている例を示す。 液パッチがコーティングされたばかりの基材の写真であり、塗布ビードがパッチの終端で比較的ゆっくりと破断されている例を示す。 液パッチがコーティングされたばかりの基材の写真であり、液体送達システム内の圧縮性により、望ましくない縁が先端に生じている。 液パッチがコーティングされたばかりの基材の写真であり、ダイ空洞内の気泡により、1つのパッチの先端と隣接するパッチの終端とに、望ましくない縁が生じている。
図中、同じ参照番号は、同様の要素を指す。原寸大で描写されない場合がある、上で特定された図面は、本開示の様々な実施形態を説明するが、詳細な説明で言及されるように、他の実施形態も考えられる。いかなる場合も、本開示は、現時点で開示された発明を例示的実施形態の代表として記述するものであって、限定を表すものではない。多くの他の変更及び実施形態が当業者により想到されることができ、それらは本発明の趣旨及び範囲内であることを理解すべきである。
最近、PCT国際特許公開第WO 2011/119828号において、液状光学透明接着剤(LOCA)組成物が開示されている。パッチの外周を決定するためステンシルを用いてこのLOCA組成物のパッチをディスプレイ基材上にコーティングする一例が、PCT国際特許公開第WO 2012/036980号に開示されている。ステンシルの使用により生ずる、位置精度及びスループットに対する制限に加えて、通常、層の間の気泡トラップを防ぐために、LOCAコーティングされた基材の迅速なインライン真空積層を提供することが必要になる。更に、そのような真空積層は、ステンシル除去後にLOCAの自己平坦化特性によってLOCAが最初に画定されたパッチ外周の劣化又は「にじみ」を起こすのを防ぐため、パッチの外周で事前の部分的硬化を必要とすることがある。そのような劣化又は「にじみ」は、基材上のパッチ配置の位置精度を不利に低下させる。
本開示は、基材上に液体をコーティングする方法を記述し、詳細には、塗布補助物(例えばスクリーン、マスク、ステンシル、事前硬化ダム)の支援なしに、剛体の基材(例えばカバーガラス、インジウムスズ酸化物(ITO)タッチセンサー積層体、偏光器、液晶モジュール、及び同様物)の上にLOCAをコーティングする方法を記述し、この方法により、これらの欠点の一部又は全てを少なくとも部分的に克服する。一般にステンシルを使用しないこの方法は、後続の積層工程を適用する前に、基材表面上にパッチの実質的な自己平坦化又は「にじみ」を生じることなく、標的基材上に対し、精密に配置された高粘度(好ましくは偽塑性及び/又はチキソトロピー性)液状組成物のパッチをコーティングするために使用されている。
特に、ベース基材(例えばディスプレイパネル)とカバー基材との間の空隙充填を伴う精密積層アプリケーションにおいて、ダイコーティング方法を採用して、液状光学透明組成物(例えば接着剤、より具体的にはLOCA)を正確かつ迅速に配置可能であることが見出されている。そのようなアプリケーションには、LCDディスプレイのディスプレイパネル上へのガラスパネルの積層、又は、タッチセンサー電子機器のディスプレイパネル上へのタッチセンサーパネルの積層が含まれる。
現時点の開示のプロセスは、代表的な実施形態において、サイクルタイムを短縮し歩留まりを改善することにより、コーティング及び積層プロセスにおけるスループットを大幅に改善することが可能になる。本開示の代表的な方法によって、基材表面上への非自己平坦化液状パッチ配置の標的位置に対する精密な位置決めを可能にすることができ、共通した方式ではこれまで取得できなかったような、パッチ配置の位置精度を達成することが可能になる。本開示のいくつかの代表的な方法を使用して、パターン又は印刷補助(例えばステンシル、スクリーン、マスク又はダム)を用いることなく、剛体の基材上に液状光学透明接着剤を精密にコーティングすることが可能となる。
以下の用語集の定義された用語について、請求項又は明細書の他の箇所で異なる定義が提供されない限り、これらの定義が出願全体に適用されるものとする。
用語
明細書及び特許請求の範囲を通して特定の用語が使用されており、大部分は周知であるが、いくらか説明を必要とする場合がある。本明細書で使用される場合、
用語「均質」とは、巨視的スケールで観察される場合、物質の単一相のみを示すことを意味する。
用語「液状光学透明接着剤組成物」とは、液状光学透明接着剤(LOCA)、又は硬化してLOCAを形成し得る前駆体組成物を意味する。
コーティング液に関する用語「偽塑性」又は「偽塑性の」とは、コーティング液が、剪断速度の増加に伴って減少する粘度を示すことを意味する。
コーティング液に関する用語「チキソトロピー」又は「チキソトロピー性の」とは、コーティング液を基材に適用するプロセス中にコーティング液が剪断応力を受けている間で、コーティング液が、剪断応力時間の増加に伴って減少する粘度を示すことを意味する。チキソトロピー性コーティング液は、例えばコーティング液が基材に適用された後、剪断応力の停止に伴って、粘度が少なくとも静粘度にまで回復又は「上昇」される。
用語「チキソトロピックチキソトロピック指数」とは、剪断速度0.1秒−1で測定した低剪断粘度と、100秒−1で測定した高剪断粘度との比を示すコーティング液特性である。
用語「平衡粘度」とは、剪断速度1.0秒−1(その特定の平衡粘度値に別の剪断速度が明示的に指定されている場合を除く)での完全に弛緩した(すなわち平衡の)状態から測定された、コーティング液の粘度を示すコーティング液特性である。
用語「(コ)ポリマー((co)polymer)」又は(コ)ポリマー類((co)polymers)」は、ホモポリマー及びコポリマー並びに、例えば、共押出しにより又は例えば、エステル交換反応を含む反応により、混和性配合物に形成され得るホモポリマー類又はコポリマー類を含む。「コポリマー」という用語は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、及び星形(例えば、樹枝状)コポリマーを含む。
モノマー、オリゴマーに関する用語「(メタ)アクリレート」は、アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との応生成物として形成される、ビニル官能アルキルエステルを意味する。
用語「ガラス転移点」又は「T」は、薄膜形状においてよりむしろバルクにおいて評価される場合の(コ)ポリマーのガラス転移点を意味する。(コ)ポリマーが薄膜形状においてのみ試験され得る例においては、バルク形状のTは、通常合理的な精度で推定され得る。バルク形状のT値は通常、示差走査熱量計(DSC)を使用して、温度に対する熱対流の比を評価することにより測定され、コポリマーについてのセグメント移動の開始点及び、コポリマーがガラス状からゴム状に変化すると見なすことが出来る時点での変曲点(通常、二次転移)が決定される。また、バルク形態のT値は、温度及び振動周波数の関数としてのコポリマーの弾性率の変化を測定する動的機械熱分析(DMTA)技術を使用して推定することもできる。
特定の層に関する用語「隣接する」とは、2つの層がそれぞれ隣り合って(すなわち、隣接して)、互いに直接接触するか、又は互いに地続きであるが直接接触しない(すなわち、この2つの層との間に介在する、1つ以上の追加的な層がある)配置で、別の層に接合又は付着していることを意味する。
開示のコーティングされた物品の様々な構成要素の位置に関する方向の用語、例えば、「頂上に」、「上に」、「覆う」、「最上部」「下にある」等の使用は、水平に配設され、上方に面した基材に関する構成要素の相対的な位置を意味する。別途記載のない限り、基材又は物品が製造時又は製造後において何らかの空間的な向きを有さなければならないということを意味するものではない。
基材又は本開示の物品の他の構成要素に関する層の位置を説明するための用語「オーバーコートされた」の使用は、基材又は他の構成要素の頂上にあるが、基材又は他の構成要素のいずれかに地続きである必要はない、層を意味する。
ある層と別の層との位置を記述するための用語「〜により分離されている」の使用は、2つの層の間に配置されているが、いずれの層とも必ずしも地続きではないし隣接もしていない層を意味する。
数値又は形状への言及に関する用語「約」又は「おおよそ」は、数値又は特性若しくは形状の+/−5パーセントを意味するが、明示的に、正確な数値を含むと理解されなければならない。例えば、「約」1パスカル秒の粘度は、0.95〜1.05パスカル秒の粘度を意味するが、正確に1パスカル秒の粘度も明示的に含む。同様に、「実質的に正方形」の外周は、各外側縁が、他の任意の外側縁の95%〜105%の長さを有する4つの外側縁を有する幾何学形状を記述するものであるが、各外側縁が正確に同じ長さを有する幾何学形状も含む。
特性又は特徴に関連する用語「実質的に」は、その特性又は特徴が、その特性又は特徴の反対のものが示されるより大きい範囲に示されることを意味する。例えば、「実質的に」透明な基材とは、透過しない(例えば吸収及び反射する)放射線よりも、より多くの放射線(例えば可視光)を透過する基材を指す。従って、表面に入射する可視光入射の50%超を透過する基材は実質的に透明であるが、表面に入射する可視光入射の50%以下を透過する基材は実質的に透明ではない。
本明細書及び付属する実施形態で使用する時、単数形「a」、「an」、及び「the」は、その内容が特に明確に指示しない限り、複数の指示物を含む。従って、例えば、「化合物(a compound)」を含有する細繊維とは、2種以上の化合物の混合物を含む。本明細書及び添付の実施形態において使用する時、用語「又は」は、その内容が特に明確に指示しない限り、一般的に「及び/又は」を包含する意味で用いられる。
本明細書で使用する時、末端値による数値範囲の記述には、その範囲内に包含されるあらゆる数値が含まれる(例えば、1〜5は、1、1.5、2、2.75、3、3.8、4、及び5を含む)。
特に指示がない限り、明細書及び実施形態で使用する成分の量、性質の測定値などを表す全ての数は、全ての例において、用語「約」により修飾されているとして理解されたい。従って、そうでないことが示されていないかぎり、前述の本明細書及び添付の実施形態の列挙に記載の数値的パラメータは、本開示の教示を利用して当業者により得ることが求められる所望の性質に応じて変化する可能性がある。最低限でも、また、請求項に記載の実施形態の範囲への均等論の適用を制限しようとする試みとしてでもなく、各数値パラメータは、少なくとも既報の有効数字の数を踏まえて通常の四捨五入手法を当てはめることによって解釈されなければならない。
本開示における例示の実施形態は、本開示の趣旨及び範囲を逸脱することなく、種々の修正及び変更を受け入れ得る。従って、本開示の実施形態は以下に記述する代表的な実施形態に限定されず、請求項及びそれと同等の任意のものに定められた制限によって支配されるものと理解されたい。
代表的なコーティングプロセス
本開示は、第1コーティング液供給源と流体連通している外側開口部を有するコーティングヘッドを提供する工程と、前記基材に対して前記コーティングヘッドを配置して前記外側開口部と基材との間に間隙を画定する工程と、前記コーティングヘッドと前記基材との間で相対的な動きをコーティング方向に形成する工程と、前記基材の少なくとも1つの主表面の少なくとも一部分に、前記外側開口部から前記第1コーティング液の所定量を分配することにより、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分の所定位置に前記第1コーティング液の分離したパッチを形成する工程とを含むプロセスについて記述する。この第1コーティング液は分配時に、少なくとも1パスカル秒(Pa−s)の粘度を示す。このパッチは、ある厚さ及び外周を有する。現時点で、分離したパッチを形成するのに、ステンシルを使用しないことが好ましい。
更なる代表的な実施形態において、このプロセスは、次の段落の工程の繰り返しを含む。特定のそのような代表的な実施形態において、第1コーティング液とは異なる第2コーティング液を使用することができる。他の代表的な実施形態において、第1コーティング液と同じ第2コーティング液が使用される。前述の代表的な実施形態のいずれかにおいて、第2コーティング液は、第1コーティング液の少なくとも一部分で重なることができる。
いくつかの代表的な実施形態において、第1コーティング液は、少なくとも約100秒−1、200秒−1、300秒−1、400秒−1、500秒−1、600秒−1、700秒−1、800秒−1、900秒−1の剪断速度で、又は更には少なくとも約1,000秒−1、2,000秒−1、3,000秒−1、4,000秒−1、5,000秒−1、10,000秒−1の剪断速度で、又は更にはそれより速い剪断速度で、分配される。特定のそのような代表的な実施形態において、第1コーティング液は、約1,000,000秒−1、750,000秒−1、600,000秒−1、500,000秒−1、400,000秒−1、300,000秒−1、250,000秒−1、200,000秒−1、又は更には100,000秒−1以下の剪断速度で分配される。
上述の実施形態のいずれかにおいて、第1コーティング液は、少なくとも約20℃、30℃、40℃、又は50℃の温度で、かつ最高約100℃、90℃、80℃、70℃、又は更には60℃の温度で、分配される。
代表的なコーティング液
現時点で好ましい実施形態において、分配時の第1コーティング液は、剪断速度100秒−1、温度25℃で測定されたとき、少なくとも1パスカル秒(Pa−s)の粘度を示す。ただし、いくつかの代表的な実施形態において、このコーティング液は、少なくとも2Pa−s、少なくとも3Pa−s、少なくとも4Pa−s、少なくとも5Pa−s、少なくとも6Pa−s、少なくとも7Pa−s、少なくとも8Pa−s、少なくとも9Pa−s、又は更には少なくとも10Pa−s、少なくとも15Pa−s、少なくとも20Pa−s、少なくとも30Pa−s、少なくとも40Pa−s、少なくとも50Pa−s、又は更にはそれ以上の粘度が、有利であると示すことができる。
特定のそのような代表的な実施形態において、分配時の第1コーティング液は、剪断速度100秒−1、温度25℃で測定されたとき、1,000Pa−s以下、500Pa−s以下、400Pa−s以下、300Pa−s以下、又は更には200Pa−s以下の粘度を示す。
いくつかのそのような代表的な実施形態において、分配時の第1コーティング液は、剪断速度100秒−1、温度25℃で測定されたとき、約2Pa−s〜約50Pa−s、5Pa−s〜約20Pa−s、約6Pa−s〜約19Pa−s、約7Pa−s〜約18Pa−s、約8Pa−s〜約17Pa−s、約9Pa−s〜約16Pa−s、又は更には約10Pa−s〜約15Pa−sの粘度を示す。
前述のいずれかの更なる代表的な実施形態において、第1コーティングは、チキドトロピックレオロジー挙動と偽塑性レオロジー挙動から選択される少なくとも1つの特有のレオロジー特性を示す。特定の代表的な実施形態において、第1コーティング液は、剪断速度0.1秒−1で測定された低剪断粘度と100秒−1で測定された高剪断粘度との比として定義されるチキソトロピック指数が、少なくとも3、少なくとも4、少なくとも5、少なくとも6、少なくとも7、少なくとも8、少なくとも9、少なくとも10、又は更には少なくとも15、20又はそれ以上であることを示す。
いくつかの代表的な実施形態において、第1コーティング液は、剪断速度1秒−1において完全な弛緩状態のコーティング液で測定された平衡粘度が、基材上のコーティング液の自己平坦化を防ぐのに十分な高さであることを示す。特定のそのような実施形態において、1秒−1又は0.01秒−1のいずれかの剪断速度で測定された平衡粘度が、少なくとも80Pa−s1、150Pa−s、160Pa−s、170Pa−s、180Pa−s、190Pa−s、200Pa−s、225Pa−s、250Pa−s、300Pa−s、400Pa−s、500Pa−s、又は更には1,000Pa−s又はそれ以上である。
液状光学透明接着剤組成物
上述のコーティングプロセスで使用するのに特に好適な液状組成物は、LOCA組成物(例えば、光学アセンブリを製造するのに使用されている接着剤)である。よって、上述のプロセスのいずれかの、いくつかの代表的な実施形態において、第1コーティング液と第2コーティング液の少なくとも一方(又は両方)が、液状光学透明接着剤(LOCA)組成物となるように選択される。
いくつかのそのような代表的な実施形態において、LOCAは、そのコーティング剪断速度及び温度で少なくとも1Pa−sの粘度を有する、高粘度ニュートン流体である。
いくつかの代表的な実施形態において、LOCA組成物は、少なくとも約100秒−1、200秒−1、300秒−1、400秒−1、500秒−1、600秒−1、700秒−1、800秒−1、900秒−1の剪断速度で、又は更には少なくとも約1,000秒−1、2,000秒−1、3,000秒−1、4,000秒−1、5,000秒−1、10,000秒−1の剪断速度で、又はそれより速い剪断速度で、分配される。特定のそのような代表的な実施形態において、LOCA組成物は、約1,000,000秒−1、750,000秒−1、600,000秒−1、500,000秒−1、400,000秒−1、300,000秒−1、250,000秒−1、200,000秒−1、又は更には100,000秒−1以下の剪断速度で分配される。
上述の実施形態のいずれかにおいて、LOCA組成物は、少なくとも約20℃、30℃、40℃、又は50℃の温度で、かつ最高約100℃、90℃、80℃、70℃、又は更には60℃の温度で、分配される。
現時点で好ましい実施形態において、分配時のLOCA組成物は、剪断速度100秒−1、温度25℃で測定されたとき、少なくとも1パスカル秒(Pa−s)の粘度を示す。ただし、いくつかの代表的な実施形態において、このLOCA組成物は、少なくとも2Pa−s、少なくとも3Pa−s、少なくとも4Pa−s、少なくとも5Pa−s、少なくとも6Pa−s、少なくとも7Pa−s、少なくとも8Pa−s、少なくとも9Pa−s、又は更には少なくとも10Pa−s、少なくとも15Pa−s、少なくとも20Pa−s、少なくとも30Pa−s、少なくとも40Pa−s、少なくとも50Pa−s、又は更にはそれ以上の粘度が、有利であると示すことができる。
特定のそのような代表的な実施形態において、分配時のLOCA組成物は、剪断速度100秒−1、温度25℃で測定されたとき、1MPa−s以下、500Pa−s以下、400Pa−s以下、300Pa−s以下、又は更には200Pa−s以下の粘度を示す。
いくつかのそのような代表的な実施形態において、分配時のLOCA組成物は、剪断速度100秒−1、温度25℃で測定されたとき、約2Pa−s〜約50Pa−s、5Pa−s〜約20Pa−s、約6Pa−s〜約19Pa−s、約7Pa−s〜約18Pa−s、約8Pa−s〜約17Pa−s、約9Pa−s〜約16Pa−s、又は更には約10Pa−s〜約15Pa−sの粘度を示す。
いくつかの代表的な実施形態において、LOCA組成物は好ましくは、偽塑性及び/又はチキソトロピックレオロジー挙動を示す。そのようなLOCA組成物は、剪断がほとんど又は全くないときに固体のようにふるまい(例えば0.01s−1で少なくとも約500Pa−s)、コーティングプロセス中、より大きな剪断応力が印加されているときは、流動性となる(例えば、約1〜5,000s−1で、1Pa−s超、約500Pa−s未満)。偽塑性LOCA組成物はずり減粘レオロジー挙動を示し、剪断速度の増加に伴って粘度が減少し、高剪断速度(例えば1,000秒−1を超える剪断速度)に達すると極限粘度を示し、剪断を停止すると粘度が回復する。チキソトロピックLOCA組成物は、時間依存性レオロジー特性を示し、剪断持続時間の増加に伴って粘度が減少し、極限粘度に達し、剪断を停止してから有限時間枠内で粘度が回復する。
偽塑性及び/又はチキソトロピックなLOCA組成物は、コーティングプロセスの完了から短い時間枠(例えば1秒未満)以内に、元の高粘度特性を回復する。換言すれば、コーティングパッチ内のLOCA組成物は実質的に自己平坦化を起こさず、よって、コーティングパッチの寸法許容度が維持される。偽塑性であるチキソトロピックLOCA組成物は、そのような特性が、基材上にコーティングされたパッチの望ましい位置及び寸法許容度を確実に維持するのに役立つため、本開示の代表的なプロセスを実践するのに特に有用であり得る。
ここで前述の更なる代表的な実施形態において、LOCA組成物は、チキソトロピックレオロジー挙動と偽塑性レオロジー挙動から選択される少なくとも1つの特有のレオロジー特性を示す。特定の代表的な実施形態において、LOCA組成物は、剪断速度0.1秒−1で測定された低剪断粘度と100秒−1で測定された高剪断粘度との比として定義されるチキソトロピック指数が、少なくとも1、少なくとも2、少なくとも3、少なくとも4、少なくとも5、少なくとも6、少なくとも7、少なくとも8、少なくとも9、少なくとも10、又は更には少なくとも15、20又はそれ以上であることを示す。
いくつかの代表的な実施形態において、LOCA組成物は、剪断速度1秒−1で完全な弛緩状態のコーティング液で測定された平衡粘度が、基材上のコーティング液の自己平坦化を防ぐのに十分な高さであることを示す。特定のそのような実施形態において、1秒−1又は0.01秒−1の剪断速度で測定された平衡粘度が、少なくとも80Pa−s、150Pa−s、160Pa−s、170Pa−s、180Pa−s、190Pa−s、200Pa−s、225Pa−s、250Pa−s、300Pa−s、400Pa−s、500Pa−s、又は更には1,000Pa−s又はそれ以上である。
いくつかの実施形態において、LOCA組成物は、10Paの応力が接着剤に2分間印加されたときに約0.2ラジアン以下の変位クリープを有する。特に、LOCA組成物は、10Paの応力が接着剤に2分間印加されたときに約0.1ラジアン以下の変位クリープを有する。概して、変位クリープは、25℃で直径40mm×1°の錐体を有するAR2000レオメーター(TA Instruments製造)を使用して測定される値であり、10Paの応力が接着剤に印加されたときの錐体の回転角度として定義される。変位クリープは、重力及び表面張力といった非常に低い応力条件下における、チキソトロピック接着剤層の流れ又は垂れに抵抗する能力に関連する。
いくつかの実施形態において、LOCA組成物は、錐体及びプレートレオメーターにおいて、1Hzの周波数において80μN・mのトルクが印加されたときに、45°以下、具体的には42°以下、具体的には35°以下、及びより具体的には30°以下のデルタを有する。デルタは、振動性の力(応力)が材料に印加される場所の応力と歪みの間の位相遅れであり、得られる変位(歪み)が測定される。デルタは、角度の割り当てられた単位である。デルタは、非常に低い振動応力における偽塑性及び/又はチキソトロピック接着剤層の「固体」の挙動、すなわちそのノンサグ特性(垂れ下がり抵抗性)に関する。
接着剤層はまた、コーティングダイスロットの下を通過した後、短時間内でそのノンサグ構造を取り戻す能力を有する。一実施形態において、接着剤層の回復時間は、1Hzの周波数において、約1000μN・mのトルクを約60秒間、およびその直後に1Hzの周波数において80μN・mのトルクが印加された後、35度のデルタに到達するまで約60秒未満、具体的には約30秒未満、及び更に具体的には約10秒未満である。
いくつかの前述の実施形態において、LOCA組成物は、多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーと反応性希釈剤(剪断速度1秒−1、温度25℃で0.004〜0.020パスカル秒の粘度を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーを含む)との反応生成物と、可塑剤か又はアルキレンオキシド官能基を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーのうちの少なくとも一方とを含む。前述のいずれかの、特定のそのような代表的な実施形態において、この多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーは、多官能性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、多官能性ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、及び多官能性ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマーのうちの任意の1つ以上を含む。
前述のプロセスのいずれかの、その他の代表的な実施形態において、このLOCA組成物は、多官能性ゴム系(メタ)アクリレートオリゴマーと、約4〜20個の炭素原子のペンダントアルキル基を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーとの反応生成物、及び液状ゴムを含む。特定のそのような代表的な実施形態において、多官能性ゴム系(メタ)アクリレートオリゴマーは、多官能性ポリブタジエン(メタ)アクリレートオリゴマー、多官能性イソプレン(メタ)アクリレートオリゴマー、及び、ブタジエンとイソプレンのコポリマーを含む多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーのうちの任意の1つ以上を含む。必要に応じて、液状ゴムは液状イソプレンを含む。
前述のプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、このLOCA組成物は、(a)Mが5〜30kDa、Tが2℃未満である(メタ)アクロイルオリゴマーであって、(i.)50重量部を超える(メタ)アクリレートエステルモノマー単位と、(ii.)10〜49重量部のヒドロキシル官能性モノマー単位と、(iii.)1〜10重量部のペンダントアクリレート基を有するモノマー単位と、(iv.)0〜20重量部の極性モノマー単位と、(v.)0〜10重量部のシラン官能性モノマー単位とを含み、ここでモノマー単位の合計が100重量部である、(メタ)アクロイルオリゴマーと、(b)希釈剤モノマー成分と、(c)光開始剤とを含む、硬化性組成物である。この硬化性組成物は、架橋剤を含まない。特定のそのような実施形態において、この希釈剤モノマー成分は、アクリレートエステルモノマー単位、ヒドロキシル官能性モノマー単位、ペンダントアクリレート基を有するモノマー単位、極性モノマー単位、及びシラン官能性モノマー単位から選択される少なくとも1つのモノマーを含む。
好適なLOCA組成物は、PCT国際特許公開第WO 2010/111316号、同第WO 2011/119828号、同第WO 2012/036980号、及び同第WO 2013/049133号、並びに米国仮特許出願(2012年5月29日出願)代理人整理番号第69825US002号「LIQUID OPTICALLY CLEAR ADHESIVE COMPOSITIONS」に記述されている。
添加剤
前述の代表的な実施形態のいずれかにおいて、LOCA組成物は、有利なように、熱安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、充填剤、顔料、染料、着色剤、チキソトロピー剤、加工助剤、ナノ粒子、及び繊維から選択される少なくとも1つの添加剤を含み得る。特定のそのような実施形態において、この添加剤は、液状光学透明接着剤組成物の質量に対して、0.01〜10重量%の量で存在する。いくつかの代表的な実施形態において、液状光学透明接着剤組成物は、中央値粒径が1nm〜約100nmの金属酸化物ナノ粒子を、液状光学透明接着剤組成物の全重量に対して1〜10重量%で更に含む。
概してLOCA組成物は、金属酸化物粒子を、例えば、接着剤層の屈折率又は液状接着剤組成物の粘度を(後述のように)修正するために含み得る。実質的に透明な金属酸化物粒子を使用することができる。例えば、接着剤層中の金属酸化物粒子の厚さ1mmのディスクは、ディスクに入射する光の約15%未満を吸収し得る。
金属酸化物粒子の例には、粘土、Al、ZrO、TiO、V2O、ZnO、SnO、ZnS、SiO、及びこれらの混合物、並びに他の十分に透明な非酸化物セラミック材料が挙げられる。金属酸化物粒子は、表面処理されて接着剤層内及びそのものから層がコーティングされる組成物の分散性を改善することができる。表面処理化学物質の例としては、シラン類、シロキサン類、カルボン酸類、ホスホン酸類、ジルコン酸塩類、チタン酸塩類などが挙げられる。こうした表面処理化学物質を適用する技術は既知である。有機充填剤、例えばセルロース、ヒマシ油ワックス、及びポリアミド含有充填剤もまた使用されてもよい。
いくつかの代表的な実施形態において、LOCA組成物は、組成物に粒子を添加することによってチキソトロピー性にすることができる。いくつかの実施形態において、ヒュームドシリカは、液状接着剤にチキソトロピー性を付与するために、約2〜約10重量%、又は約3.5〜約7重量%の量で添加される。
いくつかの実施形態において、LOCA組成物は、ヒュームドシリカを含む。好適なヒュームドシリカにはAEROSIL 200;及びAEROSIL R805(両方ともEvonik Industriesから入手可能);CAB−O−SIL TS 610;及びCAB−O−SIL T 5720(両方ともCabot Corp.から入手可能)、並びにHDK H2ORH(Wacker Chemie AGから入手可能)が挙げられるがこれらに限定されない。
いくつかの実施形態において、LOCA組成物はヒュームドアルミニウムオキシド、例えば、AEROXIDE ALU 130(Evonik,Parsippany,NJから入手可能)を含む。
いくつかの実施形態において、LOCA組成物は、粘土、例えばGARAMITE 1958(Southern Clay Productsから入手可能)を含む。
金属酸化物粒子は所望の効果を生じさせるのに必要とされる量で、接着剤層の総重量に対して、例えば約2〜約10重量%、約3.5〜約7重量%、約10〜約85重量%、又は約40〜約85重量%の量で使用されてもよい。金属酸化物粒子は、望ましくない色、ヘイズ、又は透過率特性を付け足さない範囲まででのみ加えることができる。一般的に、粒子は約1nm〜約100nmの平均粒径を有することができる。
いくつかの実施形態において、LOCA組成物は非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤を含む。理論に束縛されるものではないが、非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤は、水素結合又は他の自己会合メカニズムを介して、低い剪断速度において粘度を上昇させる。好適な非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤の例としては、ポリヒドロキシカルボン酸アミド(例えばBYK 405、Byk−Chemie GmbH(Wesel、Germany)から入手可能)、ポリヒドロキシカルボン酸エステル(例えばBYK R−606、Byk−Chemie GmbH(Wesel、Germany)から入手可能)、変性尿素(例えばKing Industries(Norwalk、CT)から入手されるDISPARLON 6100、DISPARLON 6200又はDISPARLON 6500、
又はByk−Chemie GmbH(Wesel、Germany)から入手されるBYK 410)、金属スルホン化物(例えばKing Industries(Norwalk、CT)から入手されるK−STAY 501、又はLubrizol Advanced Materials(Cleveland、OH)から入手されるIRCOGEL 903)、アクリレート化オリゴアミン(例えばRahn USA Corp(Aurora、IL)から入手されるGENOMER 5275)、ポリアクリル酸(例えばLubrizol Advanced Materials(Cleveland、OH)から入手されるCARBOPOL 1620)、変性ウレタン(例えばKing Industries(Norwalk、CT)から入手されるK−STAY 740)、又はポリアミドが挙げられるがこれらに限定されない。
いくつかの実施形態において、非反応性オリゴマーレオロジー変性剤は、相分離を制限し、ヘイズを最小限にするために、光学的に透明である接着剤と混和性かつ適合性があるように選択される。
光開始剤は、紫外線照射を用いて硬化させるときに、液状組成物中に使用することができる。フリーラジカル硬化用の光開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ケトン、フェノン等が挙げられる。例えば、接着剤組成物は、BASF Corp.からLUCIRIN TPOLとして入手可能なエチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、又はCiba Specialty ChemicalsからIRGACURE 184として入手可能な1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含み得る。光開始剤は、重合性組成物中のオリゴマー及びモノマー材料の重量に対して約0.1〜10重量%又は0.1〜5重量%の濃度でしばしば用いられる。
液状組成物及び接着剤層は必要に応じて、連鎖移動剤、酸化防止剤、安定化剤、難燃剤、粘度調整剤、抑泡剤、帯電防止剤、及び湿潤剤などの1つ以上の添加物を含有し得る。染料及び顔料などの光学接着剤の着色剤が必要とされる場合は、蛍光性染料及び顔料、リン光性染料及び顔料が使用されてもよい。
代表的な基材
本プロセスの想到される実施形態の多くは、例えば光学ディスプレイ又は液晶ディスプレイ(LCD)モジュール用のカバーグラスのような、剛体のシート又は剛体の物品上に液状光学透明導電性接着剤のパッチを形成する工程を含む。ただし、いくつかの想到される実施形態は、透明な可撓性シート、又はロール・トゥ・ロールプロセスにおける無限長さの透明可撓性ウェブの上に、液状光学透明導電性接着剤のパッチを形成する工程を含む。可撓性基材は、可撓性ガラスシート又はウェブを含み得る。可撓性ガラスシート又はウェブをこの種の実施形態においてどのように上手くとりあつかうことができるかについての議論は、米国特許出願公開第2013/0196163号に見られる。
よって、更なる代表的な実施形態において、この基材は、発光ディスプレイ構成要素又は光反射装置構成要素である。いくつかの代表的な実施形態において、この基材は実質的に透明である。特定の代表的な実施形態において、この基材はガラスから構成されている。いくつかの特定の実施形態において、この基材は可撓性である。
更なる代表的な実施形態において、この基材はポリマーシート又はウェブである。好適なポリマーシートには、例えば、ポリエステル(例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ乳酸(PLA)及びポリエチレンナフタレート(PEN))、ポリアミド(例えばKAPTON(DuPont deNemours Corp.(Wilmington、DE)から入手可能))、ポリカーボネート(例えばLEXAN(SABIC Innovative Plastics(Pittsfield、MA)から入手可能))、シクロオレフィンポリマー(例えばZEONEX又はZEONOR(Zeon Chemicals LP(Louisville、KY)から入手可能))、及び同様物が挙げられる。
代表的なコーティング装置
本開示の様々な例示的実施形態を特に図面に関連して説明する。
ここで図1を参照して、代表的なコーティング装置50が図示されている。装置50には、基材22aのための支持体52があり、この上にパッチ24が分配される。支持体52は、パッチ24のコーティング中にアクチュエーター54(便利なようにゼロバックラッシュアクチュエーター)によって動かされる。アクチュエーター54(他のものの中でも特に)は、信号ライン62を介してコントローラー60によって制御される。いくつかの便利な実施形態において、アクチュエーター54はコントローラー60に報告を返すエンコーダーを有し得る。他の便利な実施形態において、別個のエンコーダーがこの目的用に提供され得る。図示されている実施形態の支持体52は平らであるが、基材22aが可撓性又は弓状である場合は、回転アクチュエーターにより動かされる円筒形支持体が、本開示の範囲内と見なされる。支持体52に隣接してコーティングヘッド70が配置され、これは図示されている実施形態においてスロットダイである。コーティングヘッド70は外側開口部72を有し、これは図示されている便利な実施形態においてスロットである。コーティングヘッド70は移動自在に取り付けられており、これによって、外側開口部72から基材22aの表面までの距離がリニアアクチュエーター74によって制御され、これは更に、信号ライン76を介してコントローラー60によって制御される。(コーティングヘッド70は、特定の内部構造が見えるように部分的に切り取られて示してある。)少なくとも1つの位置センサー78は、基材22aの表面から外側開口部72までの距離を検知するよう配置され、この情報を信号ライン80経由でコントローラー60に報告する。
コーティングヘッド70は便利なように空洞82を有し、空洞によりシリンジポンプ90からライン92を経由してコーティング液が受け取られ、液は外側開口部72へと送達される。シリンジ90のプランジャ94はアクチュエーター96によって動かされる。センサー98は、プランジャ94の正確な位置を検知するよう配置することができ、ライン100を介してフィードバックをコントローラー60へ提供し、また信号ライン102を介して間接的にアクチュエーター96へ提供する。コントローラー60は、センサー98の入力に基づいて、また下記に述べる式(これは好ましくは位置関数だけでなく、第1、第2、及び第3導関数も考慮に入れる)に従って、アクチュエーター96への信号を供給する。センサー・コントローラー・アクチュエーターシステムの帯域幅は好ましくは高く、例えば100Hzである。
図示されている実施形態において、液状光学透明接着剤は、流体ライン106を介してリザーバ104から引き出すことができる。バルブ110は、シリンジポンプの再充填が必要なときにシステムを循環させるため、ライン112を介してコントローラー60の制御下にある。
コーティング液がLOCAである本開示の現時点の好ましい一実施形態において、シリンジポンプ/流体ライン/コーティングヘッドシステム内のコンプライアンスが低い場合、最良の結果が概ね達成されている。この領域内のどこかに気泡があると、望ましくないコンプライアンスの原因となる。よって、いくつかの便利な実施形態において、プランジャ94はパージバルブを含み、これによって気泡をシステムからパージすることができる。不注意によるコンプライアンスがシステム内に入ったことを検出するために、例えば114及び116に配置され、それぞれ信号ライン118及び120を介してコントローラー60に報告する圧力センサーが存在していてもよい。あるいは、圧力監視の代わりに、アクチュエーター96により誘導される流れを監視することもできる。更に別の方法として、システムは更に、動的にコンプライアンスを測定することによって、適切なパージを確実に行うことができる。圧力を監視しながら、シリンジポンプからの低変位で高頻度の動きが、システム内の望ましくないコンプライアンスを検出することができる。
液状光学透明接着剤の正確な現時点の粘度が分かっている場合、後述のように、改善されたコーティングが達成され得る。よって、いくつかの便利な実施形態において、オリフィス122が存在し、圧力センサー124及び126が所定の静的又は可変オリフィス122にわたる圧力低下についての情報を、それぞれ信号ライン128及び130を介して提供し、この情報は、粘度を考慮に入れるように処理することができる。幅広い範囲の粘度及び流量を取り扱う必要がある装置の場合は、オリフィス122が調節可能であることが望ましいことがある。マイクロコンピューター又は同様物の形のディスプレイ及び/又は入力装置140が存在していてよく、これはデータライン(集合的に142)を介してコントローラーに接続されている。
コーティングヘッドは好ましくは、コーティングヘッドのたるみを防ぐ固定具に取り付けられることが好ましい。この固定具は更に精密な位置決め(特にz軸に関して)を有し、これにより、基材に対するコーティングヘッドの高さを制御することができる。一実施形態において、z軸位置は、約0.002インチ(0.00508cm)以内、特に約0.0001インチ(0.000254cm)以内、更には特に約0.00001インチ(0.0000254cm)以内で制御できる。
一実施形態において、コーティングプロセス中に、剛体のプラットフォーム、及び基材が、コーティングヘッドに対して移動する。別の一実施形態において、コーティングプロセス中に、剛体のプラットフォームに対してコーティングヘッドが動いているとき、基材は固定されている。コーティングプロセスの最後において、別の基材への積層まで、このコーティングされたLOCAの高さ及び寸法許容度は、特定の寸法許容度内に維持される。
前述のいずれかの、他の代表的な実施形態において、コーティングヘッドは、単一スロットダイ、多重スロットダイ、単一オリフィスダイ、及び多重オリフィスダイからなる群から選択することができる。特定のそのような実施形態において、コーティングヘッドは、単一のダイスロットを有する単一スロットダイであり、更にここにおいて、外側開口部がダイスロットから構成されている。いくつかの特定のそのような実施形態において、単スロットダイは、鋭利なリップの押出スロットダイ、スロット供給ナイフダイ(ランド付き)、又はノッチ入りスロットダイから選択される。
よって現時点の好ましい一実施形態において、コーティングヘッドはスロットダイを含む。スロットダイ印刷及びコーティング方法は、テープ及びフィルム製品又は表面コーティングを製造するためにウェブ又はフィルムへの接着剤コーティングに使用されているものであり、これは、標的基材上に液状組成物を印刷するための好適な方法を提供することが見出されている。スロットダイは、ディスプレイパネルとカバー基材との間の間隙充填を含む、精密積層用途(例えば、LCDディスプレイのディスプレイパネル上にガラスパネルを積層することを含む用途、又は、接触感知電子デバイスのディスプレイパネル上に接触感知パネルを積層することを含む用途)において、正確かつ迅速に液状光学透明組成物(例えば接着剤)を配置するために採用することができる。
液状組成物の供給ストリームを分配するためのスロットダイの例は、PCT国際特許公開第WO 2011/087983号に記述されている。そのようなスロットダイは、基材上に液状光学透明組成物を分配するのに使用することができる。
スロット高さ及び/又は長さ、導管直径、流路チャネル幅などのパラメータは、望ましい層厚さ形状を供給するよう選択することができる。例えば、流路チャネル50及び52の断面積は、増加することも減少することもある。特定の圧力勾配を提供するために、長さに沿って断面積が変化してもよく、これによって、多層流れ32の層厚さ形状に影響することがある。このようにして、1つ以上の流れ画定部分の寸法は、例えば標的層厚さ形状に基づいて、原材料16を介して生成される流れの層厚さ分布に影響を与えるよう設計することができる。
一実施形態において、コーティングヘッドは、先細のチャネルを含むスロット供給ナイフダイを含む。このダイの形状は、ダイの上流側リップと下流側リップのいずれか一方又は両方にランドを備えた、鋭いリップの押し出しダイ、又はスロット供給ナイフであり得る。ウェブ下流の畝形成やその他のコーティング欠陥を避けるため、先細のチャネルが好ましい。(「Coating and Drying Defects:Troubleshooting Operating Problems」、E.B.Gutoff、E.D.Cohen、G.I.Kheboian、(John Wiley and Sons、2006)p.131〜137を参照)。そのようなコーティング欠陥は、ディスプレイアセンブリ内にムラ及びその他の目に見える光学的欠陥をもたらし得る。
前述の代表的な実施形態のいずれかにおいて、第1コーティング液の供給源は、シリンジポンプ、投薬ポンプ、ギヤポンプ、サーボ駆動容積移送式ポンプ、ロッド駆動容積移送式ポンプ、又はこれらの組み合わせから選択される、事前計量コーティング液送達システムを含む。
いくつかの代表的な実施形態において、このコーティングヘッドは好ましくは、LOCAに剪断圧力を印加して望ましい粘度範囲にするために加圧操縦するように構築されている。コーティングヘッドを通って分配されるLOCAは、必要に応じて事前加熱又はコーティングヘッド内で加熱してLOCA及びコーティングプロセスの粘度を下げることができる。いくつかの代表的な実施形態において、真空ボックスをダイの先端リップに隣接して配置させることにより、LOCAと基材との間に空気が捕捉されないようにし、また塗布ビードを安定させる。
一実施形態において、このコーティングヘッドはナイフコーターであり、ここにおいて鋭いエッジを使用して、基材上への流体を計量する。コーティング厚さは一般に、ナイフと基材との間の隙間によって決定される。この隙間は好ましくは良好に制御され、一実施形態において、約0.002インチ(0.00508cm)以内、特に約0.0001インチ(0.000254cm)以内、更には特に約0.00001インチ(0.0000254cm)以内に制御される。ナイフコーターコーティングヘッドの一例としては、Yasui−Seiki Co.(Bloomington、Indiana)から市販されているβ COATER SNC−280が挙げられるがこれに制限されない。
第1コーティング液(又はLOCA)のための適切な液体供給が必要である。液体供給には、シリンジ、ニードルダイ、ホッパー、液体分配マニホールドが挙げられ得るが、これらに制限されない。液体供給は、(可能性としては精密シリンジポンプの使用により)基材上のコーティング領域にわたって特定の厚さで第1コーティング液又はLOCAを十分に分配するように組み込まれている。
前述のいくつかの特定の代表的な実施形態において、第1コーティング液又はLOCAの供給源と通信している少なくとも1つの圧力センサーが、第1コーティング液又はLOCAの送達圧力を測定するのに使用される。送達圧力は、基材に対する第1コーティング液の送達速度、又はパッチの品質特性のうちの少なくとも1つを制御するのに使用される。
好適な品質特性には、パッチの厚さ均一性、標的位置に対する基材上のパッチ位置の位置精度及び/又は精密さ(次のセクションで詳しく記述されるように)、パッチ外周の均一性(例えば、正方形外周を有するパッチの「直角度」)、パッチエッジの直線性、コーティング欠陥(例えば気泡、空隙、捕捉された異物、表面の不規則性、及び同様のもの)がないこと、パッチを形成する第1コーティング液の量(例えば重量又は体積)、及び同様のものが挙げられる。
代表的なコーティング物品及び積層体
ここで図2Aを参照して、シート材料片22aと、その主表面上に配置されたコーティング液のパッチ24とを含む、コーティングされたシート20aの平面図が図示されている。図示されている実施形態において、パッチ24はシート材料片22aの縁26全体にわたってコーティングされておらず、パッチ24の外周の全辺に、コーティングされていない縁30、32、34、及び36が残っている。コーティングされたパッチ24は、例えば手持ち式装置の液晶ディスプレイに使用されるような多くの用途において、そのような縁を有することが便利である。更に、これらの縁30、32、34、及び36のうち1つ以上が、精密公差の精度を持って、所定の幅を有すると便利であることが多い。
そのような用途において、本開示では、0.3mm以内、又は更には0.1mm以内の位置精度を達成することができる。前述のいずれかの、更なる代表的な実施形態において、パッチの外周は、パッチの複数の外側縁により画定される。そのような用途において、本開示では、+/−0.3mm以内、又は更には+/−0.1mm以内のパッチの位置精度を達成することができる。いくつかのそのような実施形態において、パッチの少なくとも1つの外側縁が、基材の一辺に対して、標的位置から+/−1,000μm、+/−750μm+/−500μm、+/−400μm、+/−300μm、又は更には+/−200μm又は+/−100μm以内に配置される。
ただし、縁寸法が重要でない場合、又は更にはパッチが1つ以上の縁エッジ26に至るまでコーティングされている場合のパッチの配置も、本開示の範囲内であると見なされる。図示されている実施形態において、パッチは実質的に均一な厚さを有するが、これは本開示の要件とは見なされず、これについては下記の図2C及び2Dに関連して具体的に記述される。
いくつかの代表的な実施形態において、LOCAは、約1μm〜約5mm、より具体的には約50μm〜約5mm、更により具体的には約50μm〜約1mm、及び更により具体的には約50μm〜約0.3mmの厚さを有するパッチを生成するように分配される。いくつかの代表的な実施形態において、コーティング領域全体にわたる厚さは、所定の標的コーティング厚さから約100μm未満以内、より具体的には標的コーティング厚さから約50μm以内、更により具体的には標的コーティング厚さから約30μm以内、及び更により具体的には標的コーティング厚さから約5μm以内である。
いくつかの代表的な実施形態において、基材とコーティングヘッドとは、相対的に、約0.1mm/s〜約3000mm/s、具体的には約1mm/s〜約1000mm/s、及びより具体的には約3mm/s〜約500mm/sの速度で移動される。
ここで図2Bを参照して、ウェブ22bと、その上に配置されたコーティング液の一連のパッチ24とを含んだ、無限長さ材料のコーティングされたウェブ20bの長さ方向に沿った一部分の平面図が図示されている。図示されている実施形態において、パッチ24はウェブ片22bの縁26に至るまではコーティングされておらず、パッチ24の側辺に沿ってコーティングされていない縁30及び34を残しており、また一つのパッチ24と隣のパッチとの間にコーティングされていない領域38を残している。コーティングされたパッチ24は、例えば手持ち式装置の液晶ディスプレイに使用されるような多くの用途において、そのような縁を有することが便利である。更に、これらの縁30及び34、及びコーティングされていない領域38のうち1つ以上が、精密公差の精度を持って、所定の幅を有すると便利であることが多い。
そのような用途において、本開示では、0.3mm以内、又は更には0.1mm以内の位置精度を達成することができる。いくつかのそのような実施形態において、パッチの少なくとも1つの外側縁が、基材の一辺に対して、標的位置から+/−1,000μm、+/−750μm+/−500μm、+/−400μm、+/−300μm、又は更には+/−200μm又は+/−100μm以内に配置される。
ただし、縁寸法が重要でない場合、又は更にはパッチが1つ以上の縁エッジ26に至るまでコーティングされている場合のパッチの配置も、本開示の範囲内であると見なされる。
更に、図示されている実施形態には、基準マーク40が含まれており、これは、機械方向と横断方向の両方について優れた正確さでウェブ22bの位置を決定するのに使用することができる。多様な基準マークの作製と解釈についてのより完全な記述は、米国特許第8,405,831号、及び米国特許出願公開第2010/0188668号、同第2010/0196607号、同第2011/0247511号、及び同第2011/0257779号に見出すことができる。
ここで図2Cを参照して、1つ以上の主表面上に配置されたコーティング液パッチ24’を有する基材材料シート22aの一部分の側面図が示されている。この図において、パッチ24’は意図的に不均一な側面形状を備えた厚さを有している。図1の装置は、最初に徐々にポンプ速度を増加させ、基材の平行移動と共に第1コーティングヘッド70を徐々に引き戻し、ピークに至るゆるやかな曲面斜面を形成し、次に徐々にポンプ速度を下げ、基材の平行移動と共にコーティングヘッド70を押し出していくことによって、そのようなパッチを製造することができる。当業者には、装置50の帯域幅とLOCA組成物の粘度限界の範囲内である限り(組成物は有限の平衡粘度を有しており、極度に小さい形状の成形に対応することは期待できない)、十分に詳細なプログラミングを行ったコントローラー60が、様々な最終用途用に数多くの形状を製造できることが理解されよう。図2Dは、図2Cのコーティングされたシートの平面図である。いくつかの目的のためには、できる限り直線で囲まれたパッチが望ましいが、本開示の技法は、他の目的に有用な形状のパッチを形成するのにも使用することができる。特に、形状パッチ24’は、剛体のカバー層の積層を容易にする場合がある。
ここで図2Eを参照して、1つ以上の主表面上に配置されたコーティング液パッチ24’’を有する基材材料シート22aの一部分の側面図が示されている。パッチ24’’において、コーティング液は、意図的に不均一な側面形状を備えた厚さを有する。図2Fは、図2Eのコーティングされたシートの平面図である。この図において、長手方向のストライプ180が、スロットダイのスロットに非常に幅広いスポットを持たせることによって形成されている。また、横断方向ストライプ182は、基材22aが動いているときに適切なタイミングで短時間、基材22aからスロットを離すことによって形成されている。この離れている短い時間に、ポンプ速度を適切に増加させて、必要とされる余分のLOCA量を供給する必要がある。
ここで図2Gを参照して、主表面の1つの上に配置されたコーティング液パッチ24’’’を有する基材材料シート22aの一部分の側面図が示されている。パッチ24’’’において、コーティング液は、意図的に不均一な側面形状を備えた厚さを有する。この図において、一連の長手方向リブ200が、スロットダイのスロットに非常に幅広いスポットを持たせることによって形成されている。これは、ノッチ付きスロット又はノッチ付きダイと呼ばれることがある。類似の表面形状を達成する別の方法は、直線スロットダイにより形成されたパッチに、コーティング後に接触ツールを接触させることである。例えば、コーティングの上でワイヤ巻きロッドを手動で引き動かすことにより、リブ構造を形成することができる。
ここで図2Hを参照して、図2Gに類似のコーティングされたシートの平面図が示されている。違いは、長手方向リブ200に加えて、横断方向ストライプ202が形成されていることで、これは、基材22aが動いているときに適切なタイミングで短時間、基材22aからスロットを離すことによって形成されている。図2Fに関連して前述した議論と同様に、この離れている短い時間に、ポンプ速度を適切に増加させて、必要とされる余分のLOCA量を供給する必要がある。
ここで図3を参照して、パッチがコーティングされたばかりの基材の写真を示す。この作業では、スロットダイがパッチの終端で基材から比較的素早く持ち上げられ、これによって横断方向に沿っていくつかの異なった場所で塗布ビードが破断している。この構成において、この小さな破断はあまりに小さすぎるために、多くの用途で、望ましくないものとはならない。
ここで図4を参照して、パッチがコーティングされたばかりの基材の写真を示す。図3に示した状況に比較して、スロットダイは、パッチの終端で基材から比較的ゆっくり持ち上げられ、これによって、終端の中央部分の1点で、塗布ビードが破断している。驚くべきことに、図3に示した構成を考慮し、比較的素早い引き戻しと比較的遅い引き戻しの両方とも、最良の縁を形成している。これらの2つの望ましい領域の中間の引き戻し速度では、これらより望ましくない終端が形成されている。
ここで図5を参照して、パッチがコーティングされたばかりの基材の写真であり、望ましくない縁が先端に生じている。このような縁は、液体送達システム内の圧縮性により生じることが見出されている。
ここで図6を参照して、パッチがコーティングされたばかりの基材の写真であり、1つのパッチの先端と隣接するパッチの終端とに、望ましくない縁が示されている。この種の不規則な縁は典型的に、ダイ空洞内の気泡によるものであることが見出されている。
前述の代表的な実施形態のいずれかにおいて、このパッチは、基材の第1主表面の一部分のみを覆うことができる。いくつかの代表的な実施形態において、この外周は、正方形、長方形、又は平行四辺形から選択される幾何学形状を示す。特定の代表的な実施形態において、所定の位置は、パッチの外周が、基材の主表面の中心に近接した中心を有するように選択される。
前述のいずれかの、更なる代表的な実施形態において、パッチの厚さは不均一である。いくつかのそのような実施形態において、パッチの厚さはパッチの中心近くで厚く、パッチの外周近くで薄い。特定の実施形態において、パッチは、基材の主表面から外向きに延びている少なくとも1つの隆起し分離した突起を含む。更なるそのような代表的な実施形態において、この少なくとも1つの隆起し分離した突起は、基材の主表面の少なくとも一部分にわたって延びる少なくとも1本の隆起したリブから構成されている。いくつかのそのような実施形態において、この少なくとも1本の隆起したリブは、基材の主表面上に交差して配置された少なくとも2本の隆起したリブを含む。特定のそのような実施形態において、この少なくとも2本のリブは、パッチの外周の中心近くで交差し重なり合う。
他の代表的な実施形態において、この少なくとも1つの隆起し分離した突起は、多様な隆起し分離した突起である。いくつかのそのような代表的な実施形態において、多様な隆起し分離した突起は、多数の隆起し分離したこぶ、多様な隆起し分離したリブ、又はこれらの組み合わせから選択される。特定のそのような実施形態において、多様な隆起し分離したこぶは、半球形のこぶから構成されている。必要に応じて、多様な隆起し分離したこぶは、ある配列パターンで配置される。いくつかの特定の実施形態において、多様な隆起し分離したリブは、ドッグボーン形状のパターンを形成する。他の代表的な実施形態において、多様な隆起し分離したリブは、楕円形状リブから構成されている。いくつかのそのような実施形態において、多様な隆起し分離したリブは、各リブが各隣接するリブに対して実質的に平行になるように配置される。特定のそのような実施形態において、多様な隆起し分離したリブのうち少なくとも2つが、互いに実質的に平行に配置され、かつ多様な隆起し分離したリブのうち少なくとも1つが、その実質的に平行な少なくとも2つの隆起し分離したリブに対して実質的に直交して配置される。
前述の2段落に記述されている実施形態とは別の代表的な実施形態において、パッチの厚さは実質的に均一である。必要に応じて、パッチの平均厚さは約1μm〜約500μmである。いくつかのそのような代表的な実施形態において、パッチの厚さは、平均厚さの+/−10%又はそれ以上の均一性を有する。
前述の任意のものの更なる代表的な実施形態において、パッチの外周は、パッチの複数の外側縁により画定される。いくつかのそのような実施形態において、パッチの少なくとも1つの外側縁が、標的位置から+/−500μm以内で、基材のエッジに対して配置される。
代表的な積層プロセス
本開示の代表的な実施形態の作業を、以下の非限定的な詳細の実施例に関して更に説明する。これらの実施例は、様々な具体的且つ好ましい実施形態及び技術を更に例示するために与えられるものである。しかしながら、本開示の範囲内で多くの変更及び改変がなされ得ることは理解されるべきである。
前述のコーティングプロセスのいずれかの、更なる代表的な実施形態において、このプロセスは積層工程を含み、積層工程は、第1基材に対して第2基材を配置する工程を含み、これによってパッチが第1基材と第2基材との間に配置され、ここにおいてパッチは第1基材及び第2基材それぞれの少なくとも一部分に接触し、これにより積層体を形成する。積層プロセスは、例えばディスプレイパネルなどの光学アセンブリを製造するのに有利に使用され得る。
光学材料は、光学アセンブリの光学構成要素間又は光学基材間のギャップを充填するのに使用され得る。光学基材に結合されたディスプレイパネルを含む光学アセンブリは、前記2つのものの間のギャップが、パネル及び基材の屈折率に一致するか、又はほぼ一致する光学材料で充填された場合、利益を得ることができる。例えば、日光、及びディスプレイパネルと外側カバーシートとの間に固有の周囲光の反射は低減され得る。ディスプレイパネルの色域及びコントラストは、周囲条件下で改善され得る。充填されたギャップを有する光学アセンブリは、エアギャップを有する同様のアセンブリと比較して、改善された衝撃耐性を示すこともできる。
光学構成要素間又は光学基材間のギャップを充填するのに使用される光学材料は典型的に、接着剤及び様々なタイプの硬化した高分子組成物を含む。しかしながら、構成要素に損傷をほとんど又は全く与えず、後でアセンブリを解体したい、又はリワークしたい場合、これらの光学材料は、光学アセンブリを作製するのに有用ではない。構成要素は壊れやすく、高価であるため、この再加工性(reworkability)の機能が光学アセンブリのために必要とされる。例えば、アセンブリ中又はアセンブリ後に欠陥が観察された場合、あるいはカバーシートが販売後に損傷を受けた場合、カバーシートはしばしばディスプレイパネルから取り除かれる必要がある。構成要素にほとんど損傷を与えない、又は全く与えないで、ディスプレイパネルからカバーシートを取り除くことによってアセンブリをリワークすることが望ましい。利用可能なディスプレイパネルの寸法又は面積が増え続けるにつれて、再加工性は重要性が増してきている。
光学アセンブリ
大きな寸法、又は面積を有する光学アセンブリは、効率及び厳しい光学品質が望まれるならば、製造するのが難しい場合がある。光学構成要素間のギャップは、ギャップ内に硬化性組成物を注ぐか、又は注入することによって充填し、続いて組成物を硬化させて構成要素を一緒に結合することができる。しかしながら、これらの一般的に使用される組成物は長い流出時間を有し、これは大きな光学アセンブリには非効率的な製造方法の一因となる。
本明細書に開示される光学アセンブリは、接着剤層、光学構成要素、特にディスプレイパネル、及び実質的に光透過性基材を含む。接着剤層は、構成要素にほとんど損傷を与えず、又は全く損傷を与えずに、アセンブリのリワークを可能にする。必要に応じて、接着剤層は、約15N/mm以下、10N/mm以下、又は6N/mm以下のガラス基材間の劈開強度を有してもよく、これによって、構成要素に損傷をほとんど与えず、又は全く与えずに再加工性を得ることができる。劈開に対する合計エネルギーは1×1インチ(2.54×2.54cm)の面積にわたって約25kg−mm未満であり得る。
実質的に透明な基材
光学アセンブリに使用される実質的に透明な基材は、様々なタイプの材料を含み得る。実質的に透明な基材は、光学用途に適しており、典型的に460〜720nmの範囲にわたって少なくとも85%の可視光透過率を有する。実質的に透明な基材は、厚さ1ミリメートルについて、460nmで約85%より大きい透過率、530nmで約90%より大きい透過率、及び670nmで約90%より大きい透過率を有することができる。
実質的に透明な基材は、ガラス又はポリマーで構成することができる。有用なガラスには、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、及び保護カバーとしてディスプレイ用途での使用に適した他のガラスを挙げることができる。使用され得る1つの具体的なガラスは、Corning Inc.から入手可能なEAGLE XG及びJADEガラス基材である。有用なポリマーは、ポリエチレンテレフタレート(polyethylene terephalate)、ポリカーボネートフィルム若しくはプレート、アクリルフィルム、例えばポリメチルメタクリレートフィルム、及びシクロオレフィンポリマーフィルム、例えばZeon Chemicals L.P.から入手可能なZEONOX及びZEONORが挙げられる。実質的に透明な基材は、ディスプレイパネル及び/又は接着剤層の屈折率に近い屈折率、例えば約1.4〜約1.7の屈折率を有するのが好ましい。実質的に透明な基材は通常、約0.5mm〜約5mmの厚さを有する。
実質的に透明な基材は、タッチスクリーンを含むことができる。タッチスクリーンは周知であり、通常、2つの実質的に透明な基材間に配置された透明な導電層を含む。例えば、タッチスクリーンは、ガラス基材とポリマー基材との間に配置された酸化インジウムスズを含むことができる。
接着剤層
接着剤層は、好ましくは光学的用途に好適である。例えば、接着剤層は460〜720nmの範囲にわたって少なくとも85%の透過率を有し得る。例えば、接着剤層は、厚さ1ミリメートルについて、460nmで約85%より大きい透過率、530nmで約90%より大きい透過率、及び670nmで約90%より大きい透過率を有することができる。これらの透過特性により、電磁スペクトルの可視領域全体にわたって均一な光透過率がもたらされ、これは、フルカラーディスプレイで色点を維持するのに重要である。
接着剤層の透明性特性の色部分は、CIE L委員会によって示されるように、その色座標によって更に定義される。例えば、色のb成分は、約1未満、より好ましくは約0.5未満であるべきである。bのこれらの特性は低い黄色度指数をもたらし、これは、フルカラーディスプレイで色点を維持するのに重要である。
接着剤層の透明特性のヘイズ部分は、Byk Gardnerから入手可能なHazeGard Plus又はHunter Labsから入手可能なUltraScan Proなどのヘイズメーターによって測定されるように、接着剤層の%ヘイズ価によって更に定義される。光学的に透明な物品は、好ましくは、約5%未満、好ましくは約2%未満、最も好ましくは約1%未満のヘイズを有する。これらのヘイズ特性は、低い光散乱を提供し、これはフルカラーディスプレイで出力の質を維持するのに重要である。
上記の理由から、接着剤層は、ディスプレイパネル及び/若しくは実質的に透明な基材の屈折率と一致する、又はほぼ一致する屈折率を有するのが好ましい。接着剤の屈折率は、接着剤成分を適切に選択することによって制御することができる。例えば屈折率は、より高い含有率の芳香族構造を含む、又は硫黄若しくはハロゲン(例えば臭素)を組み込むオリゴマー、希釈モノマー等を組み込むことによって増加させることができる。反対に屈折率は、より高い含有率の脂肪族構造を含有するオリゴマー、希釈モノマー等を組み込むことによって、より低い値へと調節することができる。例えば接着剤層は約1.4〜約1.7の屈折率を有し得る。
接着剤は、オリゴマー、希釈モノマー、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、光開始剤、及び接着剤の全体の特性に寄与する任意の他の成分を含む接着剤成分を正しく選択することによって透明であり続けてもよい。具体的には、接着剤成分は互いに適合性を有するべきであり、拡散接着剤用途など、ヘイズが望ましい結果である場合を除き、ドメインサイズ及び屈折率差が光散乱及びヘイズを生じさせる段階まで硬化する前又は硬化した後に、接着剤成分は相分離すべきではない。更に、接着剤成分は接着剤配合物内に溶解せず、かつ光を散乱させるのに十分な大きさであり、それによってヘイズに寄与する粒子を含むべきではない。拡散接着剤用途など、ヘイズが望ましい場合、これは容認可能である。更に、チキソトロピー性材料などの様々な充填剤は、それらが光透過の損失及びヘイズの増加に寄与し得る相分離又は光散乱に寄与しないように、非常に良く分散されるべきである。この場合もやはり、拡散接着剤用途など、ヘイズが望ましい場合は、これは容認可能である。これらの接着剤成分はまた、例えば接着剤層の色を悪くさせること、又はb、すなわち黄色度指数を増加させることによって、透明性の色特性を劣化させるべきではない。
接着層(すなわち、基材上にコーティングされた第1コーティング液又はLOCAのパッチ)は、ディスプレイパネル、実質的に透明な基材、及び、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置された接着層を含む、光学アセンブリに使用することができる。
接着剤層は任意の厚さを有し得る。光学アセンブリで採用される特定の厚さは、任意の数の因子から求めることができ、例えば、光学アセンブリを使用する光学デバイスの設計では、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に特定のギャップを必要とすることがある。接着剤層は典型的に、約1μm〜約5mm、約50μm〜約1mm、又は約50μm〜約0.2mmの厚さを有する。
光学アセンブリは、米国特許第5,867,241号に記述されているもののようなアセンブリ取り付け具を使用して調製することができる。この方法では、平板を含み、その平板の中にピンを圧入した取り付け具が提供される。ピンは、ディスプレイパネルとディスプレイパネルに取り付けられる部品との寸法に合致するピン領域を形成するように、所定の構成で配置される。ピンは、ディスプレイパネル及び他の部品がピン領域に降ろされたときに、ディスプレイパネル及び他の部品の4つの各隅部が、ピンによって所定の位置に保持されるように構成される。この取り付け具は、位置合わせ許容度の好適な制御により、光学アセンブリの構成要素の組み立てと位置合わせを支援する。このアセンブリ方法の追加的な実施形態は、米国特許第6,388,724 B1号に記述されており、構成要素を互いに対して固定距離に保持するのに、スタンドオフ、くさび、及び/又はスペーサーがいかに使用できるかについて述べられている。
硬化
いくつかの実施形態において、このプロセスは、加熱、化学線照射、電離放射線照射、又はこれらの組み合わせを適用することにより、コーティング液を硬化させる工程を更に含む。
任意の形態の電磁放射線が使用されてもよく、例えば液状組成物は、紫外線照射及び/又は加熱を用いて硬化させてもよい。電子ビーム照射もまた使用できる。上記の液状組成物は、化学線照射、すなわち光化学反応活性の発生につながる放射線を使用して硬化されると考えられている。例えば、化学線照射は約250〜約700nmの放射線を含み得る。化学線照射の供給源には、タングステンハロゲンランプ、キセノン及び水銀アークランプ、白熱灯、殺菌灯、蛍光ランプ、レーザー、及び発光ダイオードが挙げられる。紫外線は、高い密度で連続的に放射するシステム、例えばFusion UV Systemsから入手可能なものを使用して供給することができる。
いくつかの実施形態において、化学線照射は、組成物が部分的に重合されるように、液状組成物の層に適用され得る。液状組成物は、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置されて、次いで部分的に重合されてもよい。液状組成物は、ディスプレイパネル又は実質的に透明な基材上に配置されて、部分的に重合されてもよく、次いで他のディスプレイパネル及び基材が部分的に重合された層の上に配置されてもよい。
いくつかの実施形態において、化学線照射を液状組成物の層の全体又は一部分に適用して、少なくとも照射された領域において、組成物を完全又はほぼ完全に重合させることができる。液状組成物は、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置され、次いで完全に、又はほぼ完全に重合されてもよい。液状組成物は、ディスプレイパネル又は実質的に透明な基材上に配置されて、完全に又はほぼ完全に重合され、次いでもう一方のディスプレイパネル及び基材は部分的に重合された層の上に配置されてもよい。
アセンブリプロセスにおいて、実質的に均一な液状組成物の層を有することが一般的に望ましい。次いで照射を適用し、接着剤層を形成してもよい。
ディスプレイパネル
いくつかの特定の代表的な実施形態において、この積層体は、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、マイクロ電子機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、テレスコピックピクセルディスプレイ、又はレーザー蛍光体ディスプレイから選択されるディスプレイパネルから構成されている。
ディスプレイパネルは、液晶ディスプレイパネルなど任意のタイプのパネルを含むことができる。液晶ディスプレイパネルは周知であり、通常、ガラス又はポリマー基材などの、2つの実質的に透明な基材間に配置された液晶材料を含む。本明細書で使用するとき、「実質的に透明である」は、光学用途(例えば460〜720nmの範囲にわたって少なくとも85%の透過率を有する)に好適である基材を指す。光学基材は、厚さ1ミリメートルについて、460nmで約85%超の透過率、530nmで約90%超の透過率、及び670nmで約90%超の透過率を有することができる。実質的に透明な基材の内側面には、電極として機能する透明な導電材料がある。場合によっては、実質的に透明な基材の外側面には、基本的に、ただ1つの偏光状態の光だけを通す偏光フィルムがある。電圧が電極に対して選択的に印加されると、液晶材料は再配向して光の偏光状態を変え、それにより、画像が形成される。液晶ディスプレイパネルはまた、マトリックスパターンで配置された複数の薄膜トランジスタを有する薄膜トランジスタアレイパネルと、共通電極を有する共通電極パネルとの間に配置された液晶材料を含むことができる。
ディスプレイパネルは、プラズマディスプレイパネルを含むことができる。プラズマディスプレイパネルは周知であり、通常、2つのガラスパネル間に位置する小セル内に配置されたネオン及びキセノンなどの希ガスからなる不活性混合物を含む。制御回路は、パネル内の電極を充電させ、充電はガスのイオン化を引き起こし、プラズマを形成するようにし、次いで、プラズマが蛍光体を励起して発光させる。
ディスプレイパネルは、有機エレクトロルミネッセンスパネルを含むことができる。これらのパネルは本質的に2つのガラスパネル間に配置された有機材料の1つの層である。有機材料は、有機発光ダイオード(OLED)又は高分子発光ダイオードポリ(PLED)を含み得る。これらのパネルは既知である。
ディスプレイパネルは電気泳動ディスプレイを含み得る。電気泳動ディスプレイは既知であり、電子ペーパー、すなわちe−ペーパーと呼ばれるディスプレイ技術に典型的に使用される。電気泳動ディスプレイは、2つの透明電極パネル間に配置された液状の帯電材料を含む。液体の帯電材料は、ナノパーティクル、染料、及び非極性炭化水素中に懸濁する帯電剤、炭化水素材料中に懸濁した帯電粒子を充填したマイクロカプセスを含み得る。マイクロカプセルはまた、液状ポリマーの層に懸濁していてもよい。
本明細書に開示される光学アセンブリ及び/又はディスプレイパネルを、電話などの携帯デバイス、テレビ、コンピュータモニタ、プロジェクタ又は表示板を含むがこれらに限定されない様々な光学デバイスに使用することができる。光学デバイスは、バックライトを含んでよい。
これらの実施例は、単に例示を目的としたものであり、添付した請求項の範囲を過度に限定することを意味するものではない。本開示の幅広い範囲を説明する数値範囲及びパラメータは近似値であるが、特定の実施例で説明される数値は、可能な限り、正確に報告される。しかしながら、いずれの数値もそれらのそれぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本来有している。少なくとも特許請求の範囲への均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効数字の数を考慮して、通常の四捨五入手法を適用することによって解釈されなければならない。
材料の概要
本実施例及び本明細書の残りの部分における部、百分率 及び比率などは全て、別段の指定がない限り重量による。使用した溶媒及び他の試薬は、特に断らない限り、Sigma−Aldrich Chemical Company(Milwaukee,WI)から入手し得る。
試験方法
粘度測定
TA Instruments(New Castle,Delaware)からの40mmの1°のステンレス鋼錐体及びプレートを備えるAR2000レオメーターを使用することによって行われた。粘度は、28μmのギャップを備える錐体と平板との間で、0.01〜100秒−1の幾つかの剪断速度で、定常流動操作を用いて25で測定した。
実験装置
第1コーティング装置が、概ね図1に図示されているように構築された。基材支持体52は、THK Co.(Tokyo、JP)からモデルSHS−15として市販されている精密すべり軸受に取り付けされ、Kollmorgen(Radford、VA)からモデルICD10−100A1リニアモーターとして市販されているアクチュエーターと、これもKollmorgenからモデルAKD−P00306−NAEC−0000として市販されているドライブ/増幅器とによって動かされた。基材支持体の上に、スロットダイ形状のコーティングヘッドが取り付けられた。これは、空洞を有し、従来型の幅4インチ(102mm)のものであった。コーティングヘッドは、KollmorgenからモデルICD 10〜100として市販されているリニアアクチュエーター上に取り付けられた。物理的標準(精密シム)と連携して、基材の表面からスロットまでのダイ隙間を監視するために、リニアクチュエーターに組み込まれているエンコーダーが使用された。特に基材の平坦さが問題となる場合には、レーザー三角測量センサーなど他の位置センサーも、追加で採用できることが想到される。実際には、アクチュエーター、センサー、構成要素の幾何学的形状、機械的システムの剛性のすべてが、パッチの高い寸法精度と、先端及び終端のきれいさの両方を達成する能力に、役割を果たしていることが見出された。
Harvard Precision Instruments、Inc.(Holliston、MA)からモデル702261として市販されている100mLのステンレス鋼シリンジ90が、流体を流体ライン92に分配するのに使用された。アクチュエーター96は、KollmorgenからモデルICD10−100A1リニアモーターとして入手したものであり、同じくKollmorgenからモデルAKD−P00306−NAEC−0000として市販されているドライブ/増幅器を備えていた。センサー98は、Renishaw、Inc.(Hoffman Estates、IL)から20マイクロメートルテープ尺を備えたRGH20 L−9517−9125として市販されている、読み取りヘッドであった。上述のいくつかの圧力トランスデューサは、Setra Systems、Inc.(Boxborough、MA)から280E(100psig範囲、689kPa)として市販されているものであった。コントローラー60は、Beckhoff Automation LLC(Burnsville、MN)から、2地点間移動プロフィールを備えているCX1030として入手可能であった。
下記のいくつかの実施例において、このコントローラーにより実行される動作プロフィールは、精密パッチコーティングを達成するために2つの様相で使用された。第1の様相は、位置プロフィールを使用して、塗布されるパッチの最終形状を決定した。このプロフィールは最初に、体積計算及び物理的モデルを使用して作成され、これによりおよその材料流量及び各時点での位置を決定した。基材に対するダイ位置に関する流量の積分値が、コーティングされた表面のプロフィールを決定した。加えて、表面に対するダイの位置決めのための、並びにダイに対する基材の位置及び速度のための、プロフィールを入力する。
次に、多層塗装が適用され、実際に達成されたプロフィールが測定された。高次元の物理的影響のため、予測された端の開始位置、終了位置、及びプロフィールと、実際の結果との間に、違いが生じた。動作プロフィールを繰り返し調整することによって、望ましいプロフィールとの差が軽減又は排除された。例えば、パッチ開始端が100μm遅れている場合(おそらくは、流体動力学を含む、ポンプ、ダイ、及び送達システムの幾何学的形状の実際モデルと即時モデルとの誤差による)、開始プロフィールは、100μmに相当する時間にわたって集積された速度のぶん、前進させることができる。同様に、開始端が十分に鋭くない場合、最初の工程を導入して、開始時に追加の流体を供給し、端の鋭さを増加させることができる。
第2の様相では、位置、速度、加速度、及びジャークレートを管理するために、このプロフィールが使用された(より具体的には、位置対時間の式と、それら3つの第1次導関数)。例えば、良好な先端又は終端は、無限に鋭いステップにできるだけ近くなるように、単に装置に指示することによって、達成可能である。ただし、いくつかの問題が生じることが、経験からわかっている。1つは、実際のプロフィールがコントローラーの能力範囲内でないため(物理的な制約による)、計画した経路と実際の経路との間に差が生じることである。この結果、コーティングされたプロフィールに誤差が生じる。
第2の点は、大きな力が機械系に印加されると、ダイ及びポンプの位置の機械的なたわみが生じることである。これは、更なる誤差をもたらす。加えて、これらのたわみがエネルギーを蓄え、これによって機械系構成要素の「共鳴(ringing)」が生じ、これによって、最初のインパルスが生じてからずっと後に、プロフィール誤差が引き起こされる。達成可能な値に対する導関数を制限すること、及び、セグメント境界にわたってできるだけ連続的に導関数を維持することによって、はるかに高い正確さが達成された。動作プロフィール自体は精密動作コントロールで既知であるが、より高次の導関数の利用は、精密コーティングとの関連ではこれまで行われていない。加えて、望ましくないコーティングされた表面プロフィールを補償するという文脈において、動作プロフィール部分は知られていない。
更に、本開示の例示的な実施形態では、コーティングパッチの正確さを更に強化するために、ダイに対する基材の動きも連携させる。例えば、基材へのコーティング液の適用が、非常に鋭い開始端に近くなることが望ましいと仮定する(例えば、パッチの厚さが、ダイスロット及び基材の相対的な動きが0μmのときに、厚さ0μmから厚さ300μmになる)。ただし、ダイ、ポンプ、及び基材のプロフィールを連携させることによって、位置精度を劇的に改善することができる。
よって、高加速度の動きの代わりに、これら3つのプロフィールをゆっくりと増加させ、これによって基材に対する塗布ビードの初期接触が非常に遅い速度(ほぼゼロ、又は潜在的にゼロ)になるようにすることができる。次に、ポンプを用いて基材位置を固定ステップで増加させ、非常に鋭いエッジをもたらすことができる。高加速度がシステムに導入されないことから、高い正確さをもってプロフィールを基材上に配置することができる。
(実施例1):
図1に示し上述した装置と概ね同様であるが、ただし基材の支持体が円筒形で、これが回転運動し、コーティングヘッドと基材との間に相対的な動きを形成するような、別の装置が更に構築された。より具体的には、支持体は直径32.4cmのアルミニウム製ドラムで、この回転運動は、KollmorgenからモデルFH5732として市販されているモーターにより制御され、このモーターは、Professional Instruments(Hopkins、MN)からBLOCK−HEAD 10Rとして市販されているエアベアリングによってドラムに連結させた。
ドラムはイソプロピルアルコールで清拭し、乾燥させた。厚さ0.1mm×長さ300mm×幅150mmの可撓性ガラス(Nippon Electric Glass America、Inc(Schaumburg、IL)からOA10Gとして市販)のシート数枚を、ドラムに接着した。3M Company(St.Paul、MN)から1033 STENCIL PRINTABLE OPTICALLY CLEAR ADHESIVEとして市販されている偽塑性かつチキソトロピー性の液状光学透明接着剤が準備された。このLOCAは、上述の試験方法に従って粘度試験が行われ、剪断速度0.01秒−1で702パスカル秒、剪断速度0.1秒−1で182.8パスカル秒、剪断速度1秒−1で39.5パスカル秒、剪断速度10秒−1で15.6パスカル秒、及び剪断速度100秒−1で10.1パスカル秒であることが見出された。
LOCAは、圧力80psi(552kPa)を用いて、離れたリザーバから空のシリンジに供給された。充填中、プランジャ本体の上の通気孔を開け、捕捉された空気が逃げられるようにした。気泡のない樹脂が流れ出すようになってから、この通気孔を閉じた。気泡のない樹脂がダイスロットから流れ出すまで充填を続け、次に、コーティングシステム(シリンジ及びダイ)と離れたリザーバとの間のバルブを閉めた。ダイスロットとアルミニウム製ドラムとの間の間隙を確認し、精密シムを使って、開始隙間にダイスロットを配置した。シリンジポンプで、0.001インチ(0.025mm)のオーバーバイトで幅4インチ(10.2cm)×高さ0.020インチ(0.51mm)のスロットを有するスロットダイの形態のコーティングヘッドに供給した。
コントローラーは、必ずしも等しい長さではない複数の異なる時間セグメントで、さまざまなアクチュエーターを同時に制御するようプログラムされた。これらのパラメータは表1にまとめられている。もちろん、当業者には、他のいくつかの便利なパラメータの任意のもの(例えば基材の長手方向移動距離など)に関してプログラミングを実施できることが理解されよう。この最後のものは、無限長さのウェブ、特に図2Bに示すような標準マークを有する無限長さのウェブに関して、特に便利であり得る。
アルミニウム製ドラムの外周に沿って、各ガラスシートに2枚ずつ、8枚のパッチがコーティングされ、各パッチと次のパッチとの間には小さな間隙が置かれた。Keyence America(Itasca、IL)からモデルLT−9010 Mとして市販されている位置厚さセンサーで、コーティングされたパッチにわたってスキャンし、厚さの均一性を確認した。
Figure 0006549486
(実施例2):
この実施例の構成は、コントローラーに提供されたプログラミング以外、実施例1と概ね同様である。表2に、この実施例をまとめる。
Figure 0006549486
(実施例3):
実施例1によるサンプルをドラムから注意深く取り外し、花崗岩テーブル上に配置した。Corning(Corning NY)から市販されているEAGLE XGディスプレイガラスを、同様の大きさのシートにしたものを、花崗岩表面に対して垂直の動きを用い、通常雰囲気下で、手動で積層した。積層中、ディスプレイガラスのわずかな曲がりを押し付けることにより、積層時に生じた捕捉気体のポケットを低減した。結果として得られたサンプルは、捕捉された気体のポケットの存在を示したが、減圧下での積層、又は機械によるディスプレイガラス操作での積層によって、よりよい結果が得られるであろう。
(実施例4):
実施例1の手順を繰り返し、ただし、流量パラメータを変えて、図2C及び2Dに示すパッチを製造した。概ね実施例3の記述と同様に、ディスプレイガラスの積層が実施される。捕捉気体気泡のない積層が観察される。
(実施例5):
実施例1によるサンプルをドラムから注意深く取り外し、花崗岩テーブル上に配置する。R.D.Specialties(Webster、NY)から#75 Mayer Rodとして市販されているワイヤ巻き付けロッドで、コーティングの上を手作業で引き動かし、後続のラミネート方向に平行な長手方向軸のリブを備えたリブ構造を形成する。EAGLE XGディスプレイガラスを同様の大きさのシートにしたものを、花崗岩表面に対して垂直の動きを用い、通常雰囲気下で、手動で積層する。
本明細書全体を通し、「1つの実施形態」、「特定の実施形態」、「1つ以上の実施形態」、又は「実施形態」への言及は、「実施形態」という用語の前に「例示的(代表的)」という用語が含まれているかどうかに関わらず、その実施形態と共に記載される、ある特定の特徴、構造、材料、又は特性が、本開示の特定の例示的な実施形態の少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。それゆえに、本明細書全体を通して様々な箇所にある「1つ以上の実施形態においては」、「特定の実施形態においては」、「一実施形態においては」又は「実施形態においては」といった表現の出現は、必ずしも本開示の特定の例示的な実施形態の同一の実施形態に言及しているわけではない。更に、特定の特徴、構造、材料、又は特性は、任意の好適な方法で1つ以上の実施形態に組み合わされてもよい。
本明細書は、特定の例示的実施形態に関して詳細を述べているが、当業者は、上述の説明を理解した上で、これらの実施形態の変更物、変形物及び均等物を容易に想起することができるであろう。従って、この本開示は、上記説明の例示的な実施形態に過度に限定されないと理解されるべきである。更に、すべての出版物、公開特許出願、及び詳細な説明の中で参照された発行された特許は、それぞれの個々の出版物又は特許が参照により援用されることを明確にかつ個々に指示したかのごとく、それらの全体が同程度で、参照により本明細書に援用される。様々な例示的実施形態が、上述されている。これら及び他の実施形態は以下の「特許請求の範囲」に含まれる。本発明の実施態様の一部を以下の項目[1]−[51]に記載する。
[1]
第1コーティング液供給源と流体連通している外側開口部を含むコーティングヘッドを提供する工程と、
前記基材に対して前記コーティングヘッドを配置して前記外側開口部と基材の間に間隙を画定する工程と、
前記コーティングヘッドと前記基材との間で相対的な動きをコーティング方向に形成する工程と、
前記基材の少なくとも1つの主表面の少なくとも一部分に、前記外側開口部から前記第1コーティング液の所定量を分配することにより、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分の所定位置に前記第1コーティング液の分離したパッチを形成する工程と、
を含み、ここにおいて前記パッチは厚さ及び外周を有し、前記第1コーティング液は分配される時に、少なくとも1パスカル秒の粘度を示し、
必要に応じて、前記分離したパッチを形成するのに、ステンシルを使用しない、プロセス。
[2]
前記第1コーティング液が、少なくとも約1秒 −1 の剪断速度で分配され、必要に応じて、前記第1コーティング液が、約100,000秒 −1 以下の剪断速度で分配される、項目1に記載のプロセス。
[3]
前記第1コーティング液が、約20℃〜約100℃の温度で分配される、項目1又は2のいずれかに記載のプロセス。
[4]
前記第1コーティング液が分配される時に、約2パスカル秒〜約20パスカル秒の粘度を示す、項目1〜3のいずれかに記載のプロセス。
[5]
前記第1コーティング液が、チキソトロピックレオロジー挙動と偽塑性レオロジー挙動から選択される少なくとも1つの特有のレオロジー特性を示す、項目1〜4のいずれかに記載のプロセス。
[6]
前記第1コーティング液が、剪断速度0.1秒 −1 で測定された低剪断粘度と、剪断速度100秒 −1 で測定された高剪断粘度との比として定義される、少なくとも5のチキソトロピック指数を有する、項目5に記載のプロセス。
[7]
前記パッチを構成する前記第1コーティング液は、剪断速度1秒 −1 で測定された平衡粘度が、前記基材上の前記コーティング液の自己平坦化を防ぐのに十分な高さの値を示し、必要に応じて、剪断速度0.01秒 −1 で測定された前記平衡粘度が、少なくとも80パスカル秒である、項目1〜6のいずれかに記載のプロセス。
[8]
前記第1コーティング液が液状光学透明接着剤組成物である、項目1〜7のいずれかに記載のプロセス。
[9]
前記液状光学透明接着剤組成物が、
多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーと、
剪断速度1秒 −1 において温度25℃で測定した粘度が0.004〜0.020パスカル秒である単官能性(メタ)アクリレートモノマーを含む反応性希釈剤と、
の反応生成物と、
可塑剤か、又はアルキレンオキシド官能基を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーのうち少なくとも一方と、を含む、項目8に記載のプロセス。
[10]
前記多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーが、
多官能性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと、
多官能性ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーと、
多官能性ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマーと、の中のいずれか1種又は複数種を含む、項目9に記載のプロセス。
[11]
前記液状光学透明接着剤組成物が、
多官能性ゴム系(メタ)アクリレートオリゴマーと、
約4〜20個の炭素原子のペンダントアルキル基を有する単官能性(メタ)アクリレートモノマーとの反応生成物と、
液状ゴムと、を含む、項目8に記載のプロセス。
[12]
前記多官能性ゴム系(メタ)アクリレートオリゴマーが、
多官能性ポリブタジエン(メタ)アクリレートオリゴマーと、
多官能性イソプレン(メタ)アクリレートオリゴマーと、
ブタジエンとイソプレンのコポリマーを含む多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーと、の中のいずれか1種又は複数種を含み、
必要に応じて、前記液状ゴムが液状イソプレンを含む、項目11に記載のプロセス。
[13]
前記液状光学透明接着剤組成物は、
a)M が5〜30kDaであり、T が20℃未満である(メタ)アクロイルオリゴマーであって、
i.50重量部を超える(メタ)アクリレートエステルモノマー単位と、
ii.10〜49重量部のヒドロキシル官能性モノマー単位と、
iii.1〜10重量部の、ペンダント(メタ)アクリレート基を有するモノマー単位と、
iv.0〜20重量部の極性モノマー単位と、
v.0〜10重量部のシラン官能性モノマー単位と、を含み、
ここにおいて前記モノマー単位の合計が100重量部である、(メタ)アクロイルオリゴマーと、
b)希釈剤モノマー成分と、
c)光開始剤と、
を含む、硬化性組成物であり、更にここにおいて、前記硬化性組成物が架橋剤を含まない、項目8に記載のプロセス。
[14]
前記希釈剤モノマー成分が、(メタ)アクリレートエステルモノマー単位、ヒドロキシル官能性モノマー単位、ペンダント(メタ)アクリレート基を有するモノマー単位、極性モノマー単位、及びシラン官能性モノマー単位から選択される少なくとも1つのモノマーを含む、項目13に記載のプロセス。
[15]
前記液状光学透明接着剤組成物が更に、熱安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、充填剤、顔料、染料、着色剤、チキソトロピー剤、加工助剤、ナノ粒子、及び繊維から選択される少なくとも1種の添加剤を含む、項目8〜14のいずれかに記載のプロセス。
[16]
前記添加剤が、前記液状光学透明接着剤組成物の質量に対して、0.01〜10重量%の量で存在する、項目15に記載のプロセス。
[17]
前記液状光学透明接着剤組成物が更に、中央値粒径が1nm〜約100nmである金属酸化物ナノ粒子を、前記液状光学透明接着剤組成物の全重量に対して1〜10重量%含む、項目16に記載のプロセス。
[18]
前記パッチが、前記基材の第1主表面の一部分のみを覆う、項目1〜17のいずれかに記載のプロセス。
[19]
前記外周が、正方形、長方形、又は平行四辺形から選択される幾何学形状を示す、項目1〜18のいずれかに記載のプロセス。
[20]
前記所定の位置は、前記パッチの前記外周が、前記基材の前記主表面の中心に近接した中心を有するように選択される、項目1〜19のいずれかに記載のプロセス。
[21]
前記パッチの前記厚さが不均一である、項目20に記載のプロセス。
[22]
前記パッチの前記厚さが前記パッチの中心近くで厚く、更に前記パッチの前記外周近くで薄い、項目21に記載のプロセス。
[23]
前記パッチが、前記基材の前記主表面から外向きに延びている少なくとも1つの隆起し分離した突起から構成されている、項目21又は22のいずれかに記載のプロセス。
[24]
前記少なくとも1つの隆起し分離した突起が、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分にわたって延びる少なくとも1本の隆起したリブから構成されている、項目23に記載のプロセス。
[25]
前記少なくとも1本の隆起したリブが、前記基材の前記主表面上に交差して配置された少なくとも2本の隆起したリブを含む、項目24に記載のプロセス。
[26]
前記少なくとも2本のリブが、前記パッチの前記外周の前記中心近くで交差し重なり合う、項目25に記載のプロセス。
[27]
前記少なくとも1つの隆起し分離した突起が、複数の隆起し分離した突起である、項目23に記載のプロセス。
[28]
前記複数の隆起し分離した突起が、複数の隆起し分離したこぶ、複数の隆起し分離したリブ、又はこれらの組み合わせから選択される、項目27に記載のプロセス。
[29]
前記複数の隆起し分離したこぶが、半球形のこぶから構成され、必要に応じて、前記複数の隆起し分離したこぶが、ある配列パターンで配置されている、項目28に記載のプロセス。
[30]
前記複数の隆起し分離したリブが、ドッグボーン形状のパターンを形成する、項目28に記載のプロセス。
[31]
前記複数の隆起し分離したリブが、楕円形状リブから構成される、項目28に記載のプロセス。
[32]
前記複数の隆起し分離したリブは、それぞれのリブがそれぞれ隣接するリブに対して実質的に平行に配置されている、項目28又は31のいずれかに記載のプロセス。
[33]
前記複数の隆起し分離したリブのうち少なくとも2本が、互いに実質的に平行に配置され、更に、前記複数の隆起し分離したリブのうち少なくとも1本が、前記実質的に平行な少なくとも2本の隆起し分離したリブに対して実質的に直交に配置されている、項目28又は31のいずれかに記載のプロセス。
[34]
前記パッチの前記厚さが実質的に均一であり、必要に応じて、前記パッチの平均厚さが約1μm〜約500μmである、項目1〜20のいずれかに記載のプロセス。
[35]
前記パッチの前記厚さが、前記平均厚さの+/−10%又はそれより良好な均一性を有する、項目34に記載のプロセス。
[36]
前記パッチの前記外周が、前記パッチの複数の外側縁により画定され、更に前記パッチの少なくとも1つの外側縁が、標的位置から+/−500μm以内で、前記基材のエッジに対して配置されている、項目1〜20のいずれかに記載のプロセス。
[37]
前記基材が、発光ディスプレイ構成要素又は光反射装置構成要素である、項目1〜36のいずれかに記載のプロセス。
[38]
前記基材が実質的に透明である、項目1〜37のいずれかに記載のプロセス。
[39]
前記基材がガラスから構成される、項目1〜38のいずれかに記載のプロセス。
[40]
前記基材が可撓性である、項目39に記載のプロセス。
[41]
前記コーティングヘッドが、単一スロットダイ、多重スロットダイ、単一オリフィスダイ、及び多重オリフィスダイからなる群から選択される、項目1〜40のいずれかに記載のプロセス。
[42]
前記コーティングヘッドが、単一のダイスロットを有する単一スロットダイであり、更にここにおいて、前記外側開口部が前記ダイスロットから構成されている、項目41に記載のプロセス。
[43]
前記単一スロットダイが、鋭利なリップの押出スロットダイ、スロット供給ナイフダイ(ランド付き)、又はノッチ入りスロットダイから選択される、項目42に記載のプロセス。
[44]
前記第1コーティング液の前記供給源が、シリンジポンプ、投薬ポンプ、ギヤポンプ、サーボ駆動容積移送式ポンプ、ロッド駆動容積移送式ポンプ、又はこれらの組み合わせから選択される、事前計量コーティング液送達システムを含む、項目1〜43のいずれかに記載のプロセス。
[45]
前記第1コーティング液の前記供給源と通信している少なくとも1つの圧力センサーが、前記第1コーティング液の送達圧力を測定するのに使用され、更にここにおいて、前記送達圧力が、前記基材に対する前記第1コーティング液の送達速度、又は前記パッチの品質特性のうちの少なくとも1つを制御するのに使用されている、項目1〜44のいずれかに記載のプロセス。
[46]
第2コーティング液を使用して請求項1に記載の前記工程を繰り返すことを更に含む、項目1〜45のいずれかに記載のプロセス。
[47]
前記第2コーティング液が前記第1コーティング液とは異なっている、項目46に記載のプロセス。
[48]
前記第2コーティング液が、前記第1コーティング液の少なくとも一部分に重ね塗りされる、項目46又は47のいずれかに記載のプロセス。
[49]
前記第1基材に対して第2基材を配置する工程を更に含み、これによって前記パッチが前記第1基材と前記第2基材との間に配置され、そこで前記パッチが前記第1基材及び前記第2基材のそれぞれの少なくとも一部分に接触し、これにより積層体を形成する、項目1〜48のいずれかに記載のプロセス。
[50]
加熱、化学線照射、電離放射線照射、又はこれらの組み合わせを適用することにより、前記コーティング液を硬化させる工程を更に含む、項目49に記載のプロセス。
[51]
前記積層体が、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、
液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、マイクロ電子機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、テレスコピックピクセルディスプレイ、又はレーザー蛍光体ディスプレイを含む、項目50に記載のプロセス。

Claims (5)

  1. 第1コーティング液供給源と流体連通している外側開口部を含むコーティングヘッドを提供する工程と、
    材に対して前記コーティングヘッドを配置して前記外側開口部と基材の間に間隙を画定する工程と、
    前記コーティングヘッドと前記基材との間で相対的な動きをコーティング方向に形成する工程と、
    前記基材の少なくとも1つの主表面の少なくとも一部分に、前記外側開口部から前記第1コーティング液の所定量を分配することにより、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分の所定位置に前記第1コーティング液の分離したパッチを形成する工程と、
    を含み、ここにおいて前記パッチは厚さ及び外周を有し、前記第1コーティング液は分配される時に、少なくとも1パスカル秒の粘度を示し、
    前記第1コーティング液は剪断速度0.01秒 −1 で少なくとも80パスカル秒の平衡粘度を示す、コーティング方法
  2. 前記第1コーティング液が、少なくとも1−1の剪断速度で分配される、請求項1に記載の方法
  3. 前記第1コーティング液が、20℃〜100℃の温度で分配される、請求項1又は2に記載の方法
  4. 前記第1コーティング液が分配される時に、2パスカル秒〜20パスカル秒の粘度を示す、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法
  5. 前記第1コーティング液が、チキソトロピックレオロジー挙動又は偽塑性レオロジー挙動のレオロジー特性を示す、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法
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