JP6538412B2 - 水性フレキソ印刷インキ組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、フレキソ印刷用インキ組成物及びそれを用いたフレキソ印刷方法に関する。より詳しくは、濃度及び光沢が高く、貯蔵安定性に優れる水性フレキソ印刷インキ組成物であり、ディスペンシングシステムによる水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生せず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下がなく、濃度低下も少ない水性フレキソ印刷インキ組成物に関する。
生活用品や産業資材等の段ボールを中心とした包装容器の印刷分野においては、水性フレキソ凸版印刷が行われているが、近年、内容物に対して高級なイメージ等を持たせるために高い美粧性が要求されるため、高精細でかつ高品質な印刷物が求められるようになっている。
同時に、最近では産業界をあげて環境にやさしい製品作りを目指しており、段ボールの材料として古紙や再生紙等が利用されるようになっている。このような材料から得られる段ボールは、表面の凹凸が粗いうえに不鮮明な色合いを有し、液体の浸透性も高いため、微小印刷物を製造することは極めて困難である。加えて印刷業界では、経済性の追求から高希釈率のインキが高速且つ薄膜で印刷されており、印刷条件は厳しくなる一方である。したがって、印刷インキには、さらに高光沢で、濃度が高く、かつ高いレベリング性が要求されている。
同時に、最近では産業界をあげて環境にやさしい製品作りを目指しており、段ボールの材料として古紙や再生紙等が利用されるようになっている。このような材料から得られる段ボールは、表面の凹凸が粗いうえに不鮮明な色合いを有し、液体の浸透性も高いため、微小印刷物を製造することは極めて困難である。加えて印刷業界では、経済性の追求から高希釈率のインキが高速且つ薄膜で印刷されており、印刷条件は厳しくなる一方である。したがって、印刷インキには、さらに高光沢で、濃度が高く、かつ高いレベリング性が要求されている。
一方、印刷工場内の印刷インキの在庫管理の面から、必要量を短納期でデリバリーするシステムが不可欠になってきており、インキの生産時間の大部分を占める分散工程等、生産工程の短縮化が検討されている。最近では、印刷会社において、予め作成した水性フレキソ印刷インキ組成物や顔料濃度が高い水性顔料分散体に、ディスペンシングシステム等により、ワニス組成物、各種添加剤、水等の希釈剤を加え、必要な時に必要量のインキを作成する生産システムの導入が検討されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかし、従来の水性フレキソ印刷インキ組成物をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、得られた印刷インキの濃度が不十分であったり、水による希釈率が低いという問題を有していた。また、顔料濃度が高い水性顔料分散体をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、その水性顔料分散体の顔料濃度が高いために、ワニス組成物等との混合の際に生じるショックを緩和することがいまだ十分でないという問題を有していた。
しかし、従来の水性フレキソ印刷インキ組成物をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、得られた印刷インキの濃度が不十分であったり、水による希釈率が低いという問題を有していた。また、顔料濃度が高い水性顔料分散体をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、その水性顔料分散体の顔料濃度が高いために、ワニス組成物等との混合の際に生じるショックを緩和することがいまだ十分でないという問題を有していた。
そこで、本発明の課題は、ディスペンシングシステム等の生産システムに適用して得られる水性フレキソ印刷インキ組成物において、水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックがなく、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下が少なく、得られる印刷物の光沢や濃度も良好である水性フレキソ印刷インキ組成物を提供することである。
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、（１）水性フレキソ印刷インキ組成物中に、レオロジーコントロール剤として重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを特定量含有させることにより、（２）特定の高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物と、特定のワニス組成物及び／又は希釈溶剤とを、特定の割合で混合して得られる、顔料、アルカリ可溶型水溶性樹脂を含有する顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロース、水性媒体からなる水性フレキソ印刷インキ組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
すなわち、本発明は、
１．顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水性媒体を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の含有量が５〜６０質量％であり、レオロジーコントロール剤が、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースであり、該カルボキシルメチルセルロースの水性フレキソ印刷インキ組成物中の含有量が０．０１〜２．０質量％であることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
２．顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする１に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
３．顔料分散用樹脂が（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有することを特徴とする１又は２に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
４．１〜３のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物は、下記条件１を満たす下記ア〜ウをア／イ＝１００／０．１〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合して得られるもので、水性フレキソ印刷インキ組成物中にレオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有することを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
ア．顔料、顔料分散用樹脂、水性媒体からなる顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ．スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水を含有するワニス組成物。
ウ．希釈溶剤。
条件１ ア及び／又はイにレオロジーコントロール剤として重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有する。
５．ワニス組成物が、体質顔料、無機系微粒子及び粘着性樹脂から選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含有することを特徴とする４に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
６．１〜５のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
すなわち、本発明は、
１．顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水性媒体を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の含有量が５〜６０質量％であり、レオロジーコントロール剤が、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースであり、該カルボキシルメチルセルロースの水性フレキソ印刷インキ組成物中の含有量が０．０１〜２．０質量％であることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
２．顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする１に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
３．顔料分散用樹脂が（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有することを特徴とする１又は２に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
４．１〜３のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物は、下記条件１を満たす下記ア〜ウをア／イ＝１００／０．１〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合して得られるもので、水性フレキソ印刷インキ組成物中にレオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有することを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
ア．顔料、顔料分散用樹脂、水性媒体からなる顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ．スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水を含有するワニス組成物。
ウ．希釈溶剤。
条件１ ア及び／又はイにレオロジーコントロール剤として重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有する。
５．ワニス組成物が、体質顔料、無機系微粒子及び粘着性樹脂から選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含有することを特徴とする４に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
６．１〜５のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
以下、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物について詳細に説明する。
（顔料）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料は、１種でも２種以上でも用いることができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での含有量は５〜６０質量％であり、通常有機顔料の場合は、６〜３５質量％、無機顔料の場合は、３０〜６０質量％である。
（顔料）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料は、１種でも２種以上でも用いることができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での含有量は５〜６０質量％であり、通常有機顔料の場合は、６〜３５質量％、無機顔料の場合は、３０〜６０質量％である。
（顔料分散用樹脂）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶型水溶性樹脂であり、さらに、（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを併用して使用することが好ましい。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶型水溶性樹脂であり、さらに、（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを併用して使用することが好ましい。
アルカリ可溶型水溶性樹脂
アルカリ可溶型水溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキで使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであればとくに制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン−アクリル系樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶型水溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用する。上記アルカリ可溶型水溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも乾燥性を向上させるために、常温あるいはわずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。
顔料に対するアルカリ可溶型水溶性樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜
３０質量部で、好ましくは１２〜２８質量部である。
アルカリ可溶型水溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキで使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであればとくに制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン−アクリル系樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶型水溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用する。上記アルカリ可溶型水溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも乾燥性を向上させるために、常温あるいはわずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。
顔料に対するアルカリ可溶型水溶性樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜
３０質量部で、好ましくは１２〜２８質量部である。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、２以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで構成される。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成することができる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ（プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成でき、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーを形成することができる。
なお、本発明で使用できるポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲のもので、市販されている具体例としては、ＡＤＥＫＡ製のアデカプルロニックシリーズ等が挙げられる。
また、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、水を含有する溶剤の安定性の面から、ＨＬＢ値が８〜２０であることが好ましい。
ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（hydrophile-lipophile balance）を表すものであり、上記ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式）を適用して求める事ができる。
〔グリフィン式〕ＨＬＢ＝（１００／５）×親水性基重量／（親水性基重量＋疎水性基重量）
顔料に対しての（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの使用量は、顔料１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部である。
顔料に対してのアルカリ可溶型水溶性樹脂＋（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの合計使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜３０質量部であることが好ましい。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、２以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで構成される。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成することができる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ（プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成でき、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーを形成することができる。
なお、本発明で使用できるポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲のもので、市販されている具体例としては、ＡＤＥＫＡ製のアデカプルロニックシリーズ等が挙げられる。
また、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、水を含有する溶剤の安定性の面から、ＨＬＢ値が８〜２０であることが好ましい。
ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（hydrophile-lipophile balance）を表すものであり、上記ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式）を適用して求める事ができる。
〔グリフィン式〕ＨＬＢ＝（１００／５）×親水性基重量／（親水性基重量＋疎水性基重量）
顔料に対しての（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの使用量は、顔料１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部である。
顔料に対してのアルカリ可溶型水溶性樹脂＋（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの合計使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜３０質量部であることが好ましい。
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、公知の方法で製造される酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが使用できる。このようなスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンのうち、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、さらに、必要に応じて（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの使用量は、水性フレキソ印刷インキ組成物中に、固形分で５〜４０質量部である。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、公知の方法で製造される酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが使用できる。このようなスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンのうち、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、さらに、必要に応じて（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの使用量は、水性フレキソ印刷インキ組成物中に、固形分で５〜４０質量部である。
（レオロジーコントロール剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するレオロジーコントロール剤は、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースである。カルボキシルメチルセルロースは水性フレキソ印刷インキ組成物中に０．０１〜２．０質量％含有することが好ましい。含有量が０．０１質量％より少ないと本発明の効果が得られず、一方２．０質量％より多いと流動性が低下し、得られる印刷物の光沢が低下するので好ましくない。
具体例としては、品番１１１０、１１２０、１１３０、１１４０、１１５０、１１６０、１１７０、１１８０、１１９０、１２２０、１２４０、１２５０、１２６０、２２８０（ダイセルファインケミカル）等が例示できる。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するレオロジーコントロール剤は、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースである。カルボキシルメチルセルロースは水性フレキソ印刷インキ組成物中に０．０１〜２．０質量％含有することが好ましい。含有量が０．０１質量％より少ないと本発明の効果が得られず、一方２．０質量％より多いと流動性が低下し、得られる印刷物の光沢が低下するので好ましくない。
具体例としては、品番１１１０、１１２０、１１３０、１１４０、１１５０、１１６０、１１７０、１１８０、１１９０、１２２０、１２４０、１２５０、１２６０、２２８０（ダイセルファインケミカル）等が例示できる。
さらにレオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が２０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤を併用することもできる。
会合型のレオロジーコントロール剤としては、アクリル膨潤会合型レオロジーコントロール剤及び／又はウレタン会合型レオロジーコントロール剤で、具体例としては、ＲＭ−５、ＴＴ−６１５、ＴＴ−９３５、ＲＭ−８、ＲＭ−８２５、ＲＭ−１０２０、ＳＣＴ−２７５、ＲＭ−２０２０、ＲＭ−ＳＷ、ＲＭ−２０２０ＮＰＲ、ＲＭ−Ｒ、ＲＭ−１２Ｗ、ＤＲ−１、ＤＲ−７２、ＤＲ−３００、ＲＭ−７、ＲＭ−５００００、ＲＭ−６００００、ＲＭ−８４５、ＲＭ−９９５、（ローム・アンド・ハース社製）、コグニス３２２０（バスフ社製）、アデカノールＶＦ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示できる。なかでも、ウレタン変性エーテル会合型レオロジーコントロール剤が好適に使用できる。
会合型のレオロジーコントロール剤としては、アクリル膨潤会合型レオロジーコントロール剤及び／又はウレタン会合型レオロジーコントロール剤で、具体例としては、ＲＭ−５、ＴＴ−６１５、ＴＴ−９３５、ＲＭ−８、ＲＭ−８２５、ＲＭ−１０２０、ＳＣＴ−２７５、ＲＭ−２０２０、ＲＭ−ＳＷ、ＲＭ−２０２０ＮＰＲ、ＲＭ−Ｒ、ＲＭ−１２Ｗ、ＤＲ−１、ＤＲ−７２、ＤＲ−３００、ＲＭ−７、ＲＭ−５００００、ＲＭ−６００００、ＲＭ−８４５、ＲＭ−９９５、（ローム・アンド・ハース社製）、コグニス３２２０（バスフ社製）、アデカノールＶＦ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示できる。なかでも、ウレタン変性エーテル会合型レオロジーコントロール剤が好適に使用できる。
また、高分子型のレオロジーコントロール剤としては、重量平均分子量が２０万〜３００万の範囲のアルカリ可溶型のポリマー及び／又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤、具体的には、プライマルＡＳＥ−６０、ＡＳＥ−９５ＮＰ（ローム・アンド・ハース社製）、アルコックスＲ−１０００（明星化学社製）等が例示できる。
レオロジーコントロール剤（重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロース＋会合型のレオロジーコントロール剤＋重量平均分子量が２０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤）の使用量は、水性フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０．０１〜２質量部であることが好ましい。
レオロジーコントロール剤（重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロース＋会合型のレオロジーコントロール剤＋重量平均分子量が２０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤）の使用量は、水性フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０．０１〜２質量部であることが好ましい。
（水性媒体）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する水性媒体としては、水と本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジピロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等を添加することができる。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する水性媒体としては、水と本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジピロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等を添加することができる。
（添加剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するためにワックス、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するためにワックス、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。
造膜エマルジョン
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物において添加することができる造膜エマルジョンとしては、ガラス転移温度が１０℃以下で造膜する樹脂エマルジョンが好ましい。このような樹脂エマルジョンとしては、アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリルマレイン酸樹脂系樹脂エマルジョンが挙げられ、中でも、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等を共重合して得られたものが好適に使用できる。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物において添加することができる造膜エマルジョンとしては、ガラス転移温度が１０℃以下で造膜する樹脂エマルジョンが好ましい。このような樹脂エマルジョンとしては、アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリルマレイン酸樹脂系樹脂エマルジョンが挙げられ、中でも、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等を共重合して得られたものが好適に使用できる。
（製造方法）
次に、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物及び印刷物の製造方法について説明する。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を従来法で製造する方法としては、顔料と、顔料分散用樹脂と、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンと、レオロジーコントロール剤と、水性媒体とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、所定の材料の残り、及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水性媒体を加え水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
次に、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物及び印刷物の製造方法について説明する。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を従来法で製造する方法としては、顔料と、顔料分散用樹脂と、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンと、レオロジーコントロール剤と、水性媒体とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、所定の材料の残り、及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水性媒体を加え水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
具体的に、印刷インキの調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて水性フレキソ印刷インキ組成物を得る方法及び印刷物の製造方法について説明する。
（ア．顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型樹脂及び（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー、水性媒体、必要に応じてレオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロース、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、を混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を使用して練肉し、さらに、所定の材料の残り及び必要に応じて添加剤を混合し顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
中でも高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中には、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを必須成分として含有させることが好ましい。
（ア．顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型樹脂及び（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー、水性媒体、必要に応じてレオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロース、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、を混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を使用して練肉し、さらに、所定の材料の残り及び必要に応じて添加剤を混合し顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
中でも高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中には、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを必須成分として含有させることが好ましい。
（イ．ワニス組成物）
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水性媒体、及び必要に応じて、レオロジーコントロール剤としてのカルボキシルメチルセルロース、顔料分散用樹脂及び各種添加剤を混合した後、撹拌装置で撹拌しワニス組成物を得る。ワニス組成物には、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂を必須成分として含有させることが好ましい。
さらに、各種添加剤は、要求される性能を付与するため、乾燥性を向上させる炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与する無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるレベリング剤、消泡性を付与する消泡剤、再溶解性を付与する苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するワックス等を含有させることができる。
尚、レオロジーコントロール剤としての重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースは、ア及び／又はイに含有させ、最終的な水性フレキソ印刷用インキ組成物中のレオロジーコントロール剤である重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースの使用量は、水性フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０．０１〜２質量部の範囲で使用することが好ましい。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水性媒体、及び必要に応じて、レオロジーコントロール剤としてのカルボキシルメチルセルロース、顔料分散用樹脂及び各種添加剤を混合した後、撹拌装置で撹拌しワニス組成物を得る。ワニス組成物には、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂を必須成分として含有させることが好ましい。
さらに、各種添加剤は、要求される性能を付与するため、乾燥性を向上させる炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与する無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるレベリング剤、消泡性を付与する消泡剤、再溶解性を付与する苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するワックス等を含有させることができる。
尚、レオロジーコントロール剤としての重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースは、ア及び／又はイに含有させ、最終的な水性フレキソ印刷用インキ組成物中のレオロジーコントロール剤である重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースの使用量は、水性フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０．０１〜２質量部の範囲で使用することが好ましい。
（ウ．希釈溶剤）
希釈溶剤としては、水だけでもよいが、水性有機溶剤を必要に応じて水に混合させたものを使用することもできる。
希釈溶剤としては、水だけでもよいが、水性有機溶剤を必要に応じて水に混合させたものを使用することもできる。
（エ．水性フレキソ印刷インキ組成物の製造及び印刷）
上記ア．高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物、上記イ．ワニス組成物及び上記ウ．希釈溶剤を調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて、予めコンピュータに記憶された配合比：ア〜ウをア／イ＝１００／０．１〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合し、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
尚、水性フレキソ印刷インキ組成物は、レオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有するように配合する。
これらの割合にて上記ア〜ウを混合することによって、必要な時に必要な量のインキをピグメントショック等の支障を生じることなく得ることができる。
得られた水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する。
尚、上記調色充填装置（ディスペンシングシステム）は、１６〜２０色分のインキタンクとその各々に接続したポンプと注入用ノズル、計量器、撹拌機、及びコンピュータが装備されており、予め、コンピュータに記憶された配合比で、インキの生産、調色作業が可能である。
上記ア．高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物、上記イ．ワニス組成物及び上記ウ．希釈溶剤を調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて、予めコンピュータに記憶された配合比：ア〜ウをア／イ＝１００／０．１〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合し、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
尚、水性フレキソ印刷インキ組成物は、レオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有するように配合する。
これらの割合にて上記ア〜ウを混合することによって、必要な時に必要な量のインキをピグメントショック等の支障を生じることなく得ることができる。
得られた水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する。
尚、上記調色充填装置（ディスペンシングシステム）は、１６〜２０色分のインキタンクとその各々に接続したポンプと注入用ノズル、計量器、撹拌機、及びコンピュータが装備されており、予め、コンピュータに記憶された配合比で、インキの生産、調色作業が可能である。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。
実施例１〜１１、比較例１及び２
（濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、レオロジーコントロール剤（カルボキシルメチルセルロース）、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、体質顔料（一次粒子径０．１μｍの重炭酸カルシウムを７５％含有しているスラリー）、シリカ（富士デビソン社製、平均粒子径５μｍ）、造膜エマルジョン（ジョンクリル３９０、ジョンソンポリマー社製、ガラス転移温度２℃、固形分４６％）、消泡剤（ＳＮ デフォーマー ７７７ ♯Ｃ、サンノプコ社製）を表１の割合となるように加え混合して、実施例１〜１１、比較例１及び２の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。
（濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、レオロジーコントロール剤（カルボキシルメチルセルロース）、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、体質顔料（一次粒子径０．１μｍの重炭酸カルシウムを７５％含有しているスラリー）、シリカ（富士デビソン社製、平均粒子径５μｍ）、造膜エマルジョン（ジョンクリル３９０、ジョンソンポリマー社製、ガラス転移温度２℃、固形分４６％）、消泡剤（ＳＮ デフォーマー ７７７ ♯Ｃ、サンノプコ社製）を表１の割合となるように加え混合して、実施例１〜１１、比較例１及び２の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。
＜粘度評価＞
実施例１〜１１、比較例１及び２の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。その結果は、表１に示した。
評価
〇：４０秒以下であるもの
×：６０秒を超えるもの
実施例１〜１１、比較例１及び２の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。その結果は、表１に示した。
評価
〇：４０秒以下であるもの
×：６０秒を超えるもの
下記表１に示す結果によれば、比較例２に示すように、本発明中の特定のカルボキシルメチルセルロースを含有しない場合には顔料等の濃度が高い濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物では、実施例１〜１１の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物と同様に低粘度であったが、比較例１の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物は高粘度となった。
（濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈した後の水性フレキソ印刷インキ組成物）
上記表１に記載の、実施例１〜１１、比較例２の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物１００質量部に水を５０質量部添加し撹拌して、水性フレキソ印刷インキ組成物Ａ〜Ｋ、比較例Ｂを得た。その性能評価結果を表２に記載した。尚、上記濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物比較例１は、粘度が高いので水希釈後の評価については実施しなかった。
上記表１に記載の、実施例１〜１１、比較例２の濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物１００質量部に水を５０質量部添加し撹拌して、水性フレキソ印刷インキ組成物Ａ〜Ｋ、比較例Ｂを得た。その性能評価結果を表２に記載した。尚、上記濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物比較例１は、粘度が高いので水希釈後の評価については実施しなかった。
＜粘度評価＞
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。
評価
〇：７．５秒以上であるもの
×：７．５秒未満であるもの
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。
評価
〇：７．５秒以上であるもの
×：７．５秒未満であるもの
＜経時粘度変化＞
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、４０℃７日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇：フローが有るもの
×：フローが無いもの
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、４０℃７日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇：フローが有るもの
×：フローが無いもの
＜耐性＞
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物を、２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機（大宋科学精器製作所製）を使用して、当て紙（コピー用紙）を印刷物の印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール５〜４のもの
△：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール３のもの
×：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール２〜１のもの
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物を、２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機（大宋科学精器製作所製）を使用して、当て紙（コピー用紙）を印刷物の印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール５〜４のもの
△：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール３のもの
×：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール２〜１のもの
＜乾燥性＞
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
◎：実施例１より速いもの
○：実施例１と同等なもの
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
◎：実施例１より速いもの
○：実施例１と同等なもの
＜滑り角度＞
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製）に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機製滑り角度試験機により測定した。
評価
１：３０度未満
２：３０度以上
実施例Ａ〜Ｋ、比較例Ｂの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製）に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機製滑り角度試験機により測定した。
評価
１：３０度未満
２：３０度以上
本発明に沿った例である実施例Ａ〜Ｋの水性フレキソ印刷インキ組成物によれば、粘度評価、経時粘度変化、耐性、乾燥性及び滑り角度に関して良好な性質を示した。これに対し、特定のカルボキシメチルセルロースを含有しない比較例Ｂによれば、粘度が低すぎであり、かつ経時による粘度変化が大であり、保存性が劣るものであった。
実施例１２及び１３
（高顔料濃度濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、レオロジーコントロール剤としてカルボキシルメチルセルロース、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、消泡剤（ＳＮ デフォーマー ７７７♯Ｃ、サンノプコ社製）を表３の割合となるように加え混合して、実施例１２及び１３の高顔料濃度濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。
（高顔料濃度濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、レオロジーコントロール剤としてカルボキシルメチルセルロース、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、消泡剤（ＳＮ デフォーマー ７７７♯Ｃ、サンノプコ社製）を表３の割合となるように加え混合して、実施例１２及び１３の高顔料濃度濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。
（ワニス組成物α、β）
アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％））、レオロジーコントロール剤としてカルボキシルメチルセルロース、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、水を表４の割合となるように加え混合して、ワニス組成物α、βを得た。
アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％））、レオロジーコントロール剤としてカルボキシルメチルセルロース、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、水を表４の割合となるように加え混合して、ワニス組成物α、βを得た。
（実施例１２’、１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物）
実施例１２及び１３の高顔料濃度濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物とワニス組成物α及びβとを表５の割合となるように配合して、実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物を調製した。
実施例１２及び１３の高顔料濃度濃縮水性フレキソ印刷インキ組成物とワニス組成物α及びβとを表５の割合となるように配合して、実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物を調製した。
（性能評価）
＜粘度評価＞
実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。その結果は、表５に示した。
評価
〇：４０秒以下であるもの
＜粘度評価＞
実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。その結果は、表５に示した。
評価
〇：４０秒以下であるもの
＜ピグメントショック＞
実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物を調製して１０分間静置後、１００メッシュの網で網越しして残渣を目視で評価した。その結果は、表５に示した。
評価
〇：残渣が無いもの
実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物を調製して１０分間静置後、１００メッシュの網で網越しして残渣を目視で評価した。その結果は、表５に示した。
評価
〇：残渣が無いもの
＜色調変化＞
実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物について、調製直後の各ワニス希釈水性フレキソ印刷用インキ組成物と、各水性フレキソ印刷用インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れて４０℃７日間保存した各水性フレキソ印刷用インキ組成物を、へら引きにてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に同時展色し、色調変化を目視で比較し評価した。その結果は、表５に示した。
評価
〇：保存前後において色調変化が無いもの
実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物について、調製直後の各ワニス希釈水性フレキソ印刷用インキ組成物と、各水性フレキソ印刷用インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れて４０℃７日間保存した各水性フレキソ印刷用インキ組成物を、へら引きにてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に同時展色し、色調変化を目視で比較し評価した。その結果は、表５に示した。
評価
〇：保存前後において色調変化が無いもの
（水希釈後の水性フレキソ印刷インキ組成物）
上記実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物１００質量部に水を５０質量部加え撹拌し、それぞれ実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。その性能評価は、表６に記載した。
上記実施例１２’及び１３’の水性フレキソ印刷用インキ組成物１００質量部に水を５０質量部加え撹拌し、それぞれ実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。その性能評価は、表６に記載した。
＜粘度評価＞
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。
評価
〇：７．５秒以上であるもの
×：７．５秒未満であるもの
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップで測定した。
評価
〇：７．５秒以上であるもの
×：７．５秒未満であるもの
＜経時粘度変化＞
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、４０℃７日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇：フローが有るもの
×：フローが無いもの
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、４０℃７日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇：フローが有るもの
×：フローが無いもの
＜耐性＞
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物を、２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機（大宋科学精器製作所製）を使用して、当て紙（コピー用紙）を印刷物の印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール５〜４のもの
△：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール３のもの
×：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール２〜１のもの
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物を、２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機（大宋科学精器製作所製）を使用して、当て紙（コピー用紙）を印刷物の印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール５〜４のもの
△：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール３のもの
×：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール２〜１のもの
＜乾燥性＞
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
○：実施例１と同等なもの
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製、Ｋ）に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
○：実施例１と同等なもの
＜滑り角度＞
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製）に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機（株）製滑り角度試験機により測定した。
評価
○：３０度未満
実施例Ｌ及びＭの水性フレキソ印刷インキ組成物を、０．１５ｍｍのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙製）に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機（株）製滑り角度試験機により測定した。
評価
○：３０度未満
下記表６の結果からみて明らかなように、ワニスによる希釈を行って得た本発明の水性フレキソインキ組成物は、粘度評価、経時安定性、耐性、乾燥性及び滑り角度のいずれも良好であった。
Claims (6)
- 顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水性媒体を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の含有量が５〜６０質量％であり、レオロジーコントロール剤が、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースであり、該カルボキシルメチルセルロースの水性フレキソ印刷インキ組成物中の含有量が０．０１〜２．０質量％であることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
- 顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
- 顔料分散用樹脂が（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物は、下記条件１を満たす下記ア〜ウをア／イ＝１００／０．１〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合して得られるもので、水性フレキソ印刷インキ組成物中にレオロジーコントロール剤として、重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有することを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
ア．顔料、顔料分散用樹脂、水性媒体からなる顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ．スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水を含有するワニス組成物。
ウ．希釈溶剤。
条件１ ア及び／又はイにレオロジーコントロール剤として重量平均分子量２０万〜２００万のカルボキシルメチルセルロースを含有する。 - ワニス組成物が、体質顔料、無機系微粒子及び粘着性樹脂から選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含有することを特徴とする請求項４に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
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