JP2021038022A - 食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法 - Google Patents

Abstract

【課題】温かい食品を包装紙上で盛りつけ中、温かい食品を包装中あるいは包装後において、テーブルや調理台等の台の表面に摺擦しても包装外面のインキ等が落ちない包装紙を提供する。【解決手段】基材、印刷層、コート層が積層されてなる包装紙であって、表面温度が４０〜６０℃の基台上で使用される食品用包装紙。インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物。耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径１〜１０μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物。耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂／（エマルジョン型造膜性樹脂アルカリ可溶性樹脂）×１００＝６０質量％以上。【選択図】なし

Description

本発明は、加熱された調理台等の上で使用される食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法に関する。

ハンバーガー等のファストフード食品は、耐油性を有する基材に印刷が施された薄紙等で包んでお客様に提供されている。
薄紙でハンバーガー等を包むにあたり、店内で調理している間にハンバーガー等が冷めないよう、４０〜６０℃に加熱された金属板からなる調理台等の台上で作業が行われている。
しかし、従来の耐油性を有する基材に印刷が施された薄紙等を用いた場合、加熱された調理台等の台の表面との摺擦によりインキが取られ、印刷が不鮮明になったり、印刷部分が台の上に堆積したりする問題が発生する（例えば、特許文献１参照）。

国際公開第２０１２／０９１０２２号

本発明の課題は、温かい食品を包装紙上で盛りつける間や、温かい食品を包装中あるいは包装後において、テーブルや調理台等の台の表面に摺擦しても、包装外面のインキ等が落ちない包装紙を得ることである。特に４０〜６０℃に加熱保温した調理台等の上で食品を盛りつける作業、包む作業、又は包んだ食品を滑らせて移動させる作業を行ってもインキが取られることがなく、且つ耐水耐摩性、耐油耐摩性等の塗膜物性が優れる食品用包装紙、及びそれを用いた食品包装方法を提供することである。

本発明者らは、下記の構成を採用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
１．耐油性を有する基材、下記条件１を満足するインキ組成物からなる印刷層、下記条件２及び３を満足する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層がこの順に積層されてなる食品用包装紙であって、表面温度が４０〜６０℃の基台上で使用される食品用包装紙。
条件１：インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である。
条件２：耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径１〜１０μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物である。
条件３：耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂／（エマルジョン型造膜性樹脂＋アルカリ可溶性樹脂）×１００＝６０質量％以上である。
２．インキ組成物が、さらに、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂を含有する１．に記載の食品用包装紙。
３．インキ組成物が、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び／又はエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有する１又は２．に記載の食品用包装紙。
４．インキ組成物は、カーボンニュートラル可能な原材料成分がインキ組成物中１０質量％以上であり、かつロジン系樹脂とスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂との固形分比率が、１：０．８〜１：３．５の範囲である２．又は３．のいずれかに記載の食品用包装紙。
５．耐熱性水性コート剤組成物が含有するアルカリ可溶性樹脂のガラス転移度は１１０℃以上である１．〜４．のいずれかに記載の食品用包装紙。
６．耐熱性水性コート剤組成物が含有するエマルジョン型造膜性樹脂は、ガラス転移温度が−３０〜６０℃の、スチレン−アクリル系エマルジョン型樹脂、スチレン−マレイン酸系エマルジョン型樹脂およびスチレン−マレイン酸ハーフエステル系エマルジョン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である１．〜５．のいずれかに記載の食品用包装紙。
７．耐熱性水性コート剤組成物が含有する水性媒体は印刷改質剤を含有し、その印刷改質剤は、下記式（１）で表わされる化合物、下記式（２）で表わされる化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、および、イソアミルアセテートからなる群より選択される少なくとも１種であり、水性コート剤組成物中、０．１〜５質量％含まれる１．〜６．のいずれかに記載の食品用包装紙。
（１）Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）ｎ−Ｒ_２
（式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２は、それぞれ独立して水素またはアルキル基であって、Ｒ_１の炭素数とＲ_２の炭素数の和が４以上であり、ｍは２または３であり、ｎは１、２または３である）
（２）Ｒ_３−Ｏ−（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_２−ＣＯ−ＣＨ_３
（式（２）中、Ｒ_３は炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｍは２または３である）
８．食品用包装紙が、耐油性を有する基材に、塗布量（固形分）が３．０〜９．０ｇ／ｍ^２の印刷層、塗布量（固形分）が１．５〜６．０ｇ／ｍ^２のコート層が順に積層されてなる１．〜７．のいずれかに記載の食品用包装紙。
９．耐油性を有する基材の一方の面に、
下記条件１を満足するインキ組成物からなる印刷層を設け、
次いで、下記条件２及び３を満足する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層を設けて、該基材上に印刷層及びコート層をこの順に積層させる、表面温度が４０〜６０℃の基台上で使用される食品用包装紙の製造方法。
条件１：インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である。
条件２：耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径１〜１０μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物である。
条件３：耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂／（エマルジョン型造膜性樹脂＋アルカリ可溶性樹脂）×１００＝６０質量％以上である。
１０．インキ組成物が、さらに、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である９．に記載の食品用包装紙の製造方法。
１１．１．〜８．のいずれかに記載の食品用包装紙で食品を包む食品包装方法。

以下、本発明の食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法にについて詳細に説明する。
本発明の食品用包装紙は、耐油性を有する基材、インキ組成物（顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物）からなる印刷層、耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層をこの順に積層してなる食品用包装紙であることを基本とする。さらに好ましくは、環境面からは、インキ組成物に、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂を含有する食品用包装紙であることを基本とする。

＜耐油性を有する基材＞
耐油性を有する基材としては、耐油性を有する基材自体が十分に柔軟であり、かつ折り曲げて包装状態を維持できる性質を有することが必要であり、従来から使用されている、原紙に耐油性を付与するために、原紙の少なくとも一方の面にポリオレフィン樹脂をラミネート加工、特にポリエチレンラミネート加工、又は樹脂を塗布したものが使用できる。原紙としては、坪量が１５〜５０ｇ／ｍ^２である上質紙、純白ロール紙、さらしクラフト紙、グラシン紙等の薄紙が使用できる。坪量が１５ｇ／ｍ^２未満であると、包装紙としての強度が不足する可能性がある。また坪量が５０ｇ／ｍ^２を超えると、食品を包装した後において、一旦形成された基材の折り目が元に戻る可能性がある。
この耐油性を有する側の面は、包装状態において食品と接する面である。

＜インキ組成物からなる印刷層＞
本発明におけるインキ組成物からなる印刷層は、顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性印刷インキ組成物からなる印刷層である。
印刷層は食品用包装紙が内部（基材の内面側）に食品を包装する場合において、基材の外面側に形成される層である。基材層の全面又は一部の面に塗布又は印刷等の任意の手段で印刷層が形成される。印刷により形成する場合には、特にフレキソ印刷により形成することが好ましい。
また、環境面が要求される場合には、本発明におけるインキ組成物からなる印刷層は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂等のカーボンニュートラル可能な原材料成分を含むことができ、好ましくは、カーボンニュートラル可能な原材料成分を水性フレキソ印刷インキ組成物の固形分中に１０質量％以上含有させることが好ましい。

以下、本発明の印刷層を形成するインキ組成物について述べる。
（顔料）
インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶解性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料の中から、１種でも２種以上でも用いることができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での濃度は５〜６０質量％であり、通常有機顔料の場合は、６〜３５質量％、無機顔料の場合は、３０〜６０質量％である。

（顔料分散用樹脂）
インキ組成物に使用される顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂及び／又は（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有しても良い。

（アルカリ可溶型水溶性樹脂）
アルカリ可溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであれば、特に制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合したアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用される。上記アルカリ可溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも塗膜物性及び再溶解性の点からは、揮発性及び不揮発性の塩基性化合物を使用することが望ましい。
インキ組成物中にアルカリ可溶性樹脂を配合する場合、その濃度としては、１．０〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは３．０〜６．０質量％である。

（（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー）
顔料分散用樹脂として含有できる（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーは、２以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイドで構成される。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成したものを採用できる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ（プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成したもの、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーを形成したものを採用することができる。
なお、本発明で使用できる（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲のものであり、市販品として、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニックシリーズ等が挙げられる。
また、水を含有する溶剤の安定性の面から、（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーのＨＬＢ値は８〜２０であることが好ましい。
ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃｅ）を表すものであり、上記ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式）を適用して求めることができる。
〔グリフィン式〕ＨＬＢ＝（１００／５）×親水基重量／（親水基重量＋疎水基重量）
アルカリ可溶性樹脂と（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの合計使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜３０質量部であることが好ましい。

（スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂）
インキ組成物に使用されるスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂は、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型樹脂で造膜性を有するものが好ましい。
また、中でもガラス転移温度が−１５〜５５℃であることが好ましく、−１０〜５０℃がより好ましい。
そのようなスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂としては、公知の方法で製造されるものであり、好ましくは酸価３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、であり、より好ましくは、酸価３５〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
このようなスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂のうち、ロジン系樹脂による印刷適性を向上させるために、酸価１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系樹脂を塩基性化合物で中和した水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、必要に応じて（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
環境面から、カーボンニュートラル可能な原材料成分を水性フレキソ印刷インキ組成物の固形分中に１０質量％以上含有させる場合は、下記のロジン系樹脂を含有させ、好ましくは、そのロジン系樹脂とスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂との固形分比率を、１：０．８〜１：３．５の範囲にすることが好ましい。

（ロジン系樹脂）
インキ組成物に使用しても良いロジン系樹脂としては、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂が使用できる。
ロジン系樹脂としては、エマルジョン及び水溶性の何れでもよい。
ロジン系樹脂エマルジョンの固形分の酸価は、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アルカリ可溶型等の水溶性ロジン系樹脂の酸価は、好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、酸価の範囲である０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇが意味するところは、確実に０ｍｇＫＯＨ／ｇの態様を含むことにある。
ロジン系樹脂エマルジョンとしては、植物から抽出する等して得られた材料からなる、ロジンエステル等のロジン誘導体やロジンを、低分子乳化剤の存在下で、微細な粒子として水に分散させてなるものが利用できる。具体的には、ハリマ化成社製 ハリエスターＳＫ２１８ＮＳ、ＳＫ３７０Ｎ、ＳＫ３８５ＮＳ、ＳＫ５０１ＮＳ、ＬＡＷＴＥＲ社製 Ｓｎｏｗｐａｃｋ ＸＷ−２４４２、ＸＷ−２５５１、ＸＷ−２５６１、ＸＷ−２５８２、ＳＥ７８０Ｇ、１００Ｇ、荒川化学社製 スーパーエステル ＮＳ−１２１、ＮＳ−１００Ｈ、Ｅ−８６５ＮＴ等が例示できる。
水溶性ロジン系樹脂としては、１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するロジン系樹脂の酸価の一部又は全部を塩基性化合物で中和して水中に溶解させたものを使用する。具体的には、日立化成社製 テスポール １５０、１５４、１５８、ハリマ化成社製 ハリマックＴ−８０、ハリエスター ＭＳＲ−４、ＡＳ−５、荒川化学社製のマルキード３１、３２、３３等が例示できる。
塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも塗膜物性及び再溶解性の点からは、揮発性及び不揮発性の塩基性化合物を使用することが望ましい。
ロジン系樹脂の酸価の中でも、酸価が０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン系樹脂が好ましく、耐水耐摩性が要求される場合は、酸価が０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン系樹脂エマルジョンが好ましい。
環境面を要求される場合は、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物中のロジン系樹脂は、カーボンニュートラル可能な原材料成分を水性フレキソ印刷インキ組成物の固形分中に１０質量％以上となるように含有させることが好ましい。なお、カーボンニュートラル可能な原材料成分とは、植物性の材料に由来して得た原材料成分を示す。
このようなロジン樹脂は、インキ組成物中に０〜２０．０質量％、好ましくは３．０〜２０．０質量％となるように配合でき、より好ましくは４．０〜１０．０質量％となるように配合できる。

（ワックス樹脂微粒子）
インキ組成物に使用されるに使用されるワックス樹脂粒子は、塗膜の耐摩擦性を向上させる目的でコールターカウンター法による平均粒子径３〜６μｍのものを使用する。ワックスは溶媒中に分散した状態で配合される。得られたワックス樹脂微粒子としては、好ましくは、ポリエチレン系ワックスで、具体的には、例えば、三井化学社製、ケミパールＷ１００、Ｗ２００、Ｗ３００、Ｗ３０８、Ｗ４００、Ｗ５００（いずれも固形分濃度４０％）等が挙げられる。ワックス樹脂微粒子分散体の添加量は、塗膜物性における耐摩擦性向上と色相への悪影響のバランスを考慮して、分散体として、水性フレキソ印刷インキ組成物１００重量％中、固形分換算で１〜７質量％程度とするのが好ましい。

（水を含有する溶剤）
インキ組成物に使用される溶剤としては、水に加えて、本発明にて使用されるインキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジブチルグリコール、グリセリン等を添加することができる。

（添加剤）
インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。

（製造方法）
インキ組成物を従来法で製造する方法としては、場合により顔料、顔料分散用樹脂と、水を含有する溶剤とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、環境面が要求される場合はロジン系樹脂等の所定の材料及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水を含有する溶剤を加え水性フレキソ印刷インキ組成物としても良い。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、紙や樹脂の表面への印刷、特に、食品パッケージの薄紙に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。

＜コート層＞
本発明における耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層は、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径１〜１０μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層である。
コート層は包装紙が内部（基材の内面側）に食品を包装する場合において、基材の外面側の印刷層の上に塗布又は印刷等の任意の手段で形成される。なお、印刷層が基材面の全面ではなく、一部の面に形成されたときには、印刷されていない部分には、基材表面に対してコート層が直接形成されることになる。

以下、コート層を形成する耐熱性水性コート剤組成物について説明する。
（アルカリ可溶性樹脂）
耐熱性水性コート剤組成物に使用されるアルカリ可溶性樹脂としては、通常のインキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などでガラス転移温度が、耐熱性及び耐ブロッキング性の点から１１０℃以上、好ましくは、１２０℃以上１７０℃以下のものであれば、特に制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン−アクリル系樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用される。上記アルカリ可溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも塗膜物性及び再溶解性の点からは、揮発性及び不揮発性の塩基性化合物を使用することが望ましい。

（エマルジョン型造膜性樹脂）
耐熱性水性コート剤組成物に使用されるエマルジョン型造膜性樹脂、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型樹脂、スチレン−マレイン酸系エマルジョン型樹脂およびスチレン−マレイン酸ハーフエステル系エマルジョン型樹脂からなる群から選ばれる 少なくとも１種で造膜性を有するものが使用できる。また、中でもガラス転移温度が−１０〜５５℃であることが好ましく、０〜５０℃がより好ましい。
エマルジョン型造膜性樹脂は、中でもスチレン−アクリル系エマルジョン型樹脂が好ましい。
詳細については、上記水性印刷インキ組成物と同様であるので省略する。
スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂とアルカリ可溶性樹脂とは、保温環境下の耐摩擦性の点より、固形分換算で、スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂／（スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂＋アルカリ可溶性樹脂）×１００＝６０質量％以上となるようにする。さらに、７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以下が好ましい。

（ワックス微粒子分散体）
耐熱性水性コート剤組成物に使用されるワックス樹脂微粒子分散体としては、塗膜の耐摩擦性を向上させる目的でコールターカウンター法による平均粒子径１〜１０μｍ、好ましくは２〜９μｍのものを使用する。ワックス樹脂微粒子分散体としては、好ましくは、ポリエチレン系ワックスで、具体的には、例えば、三井化学社製、ケミパールＷ１００、Ｗ２００、Ｗ３００、Ｗ３１０、Ｗ３０６、Ｗ４００、Ｗ４１０、Ｗ５００、Ｗ８００等が挙げられる。ワックス樹脂微粒子分散体の添加量は、塗膜物性における耐摩擦性向上と色相への悪影響のバランスを考慮して、耐熱性水性コート剤組成物１００重量％中、固形分換算で１〜７質量％程度とするのが好ましい。

（水を含有する溶剤）
耐熱性水性コート剤組成物に使用する溶剤としては、水を含有するものを採用できる。その具体的なものとしては上記の各種溶剤を採用できる。

（添加剤）
耐熱性水性コート剤組成物には、本発明の目的を達成する範囲において、上記の任意の添加剤を配合し得る。
印刷改善剤として、下記式（１）で表わされる化合物、下記式（２）で表わされる化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、および、イソアミルアセテートからなる群より選択される少なくとも１種を含有できる。
（１）Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）ｎ−Ｒ_２
（式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２は、それぞれ独立して水素またはアルキル基であって、Ｒ_１の炭素数とＲ_２の炭素数の和が４以上であり、ｍは２または３であり、ｎは１、２または３である）
（２）Ｒ_３−Ｏ−（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_２−ＣＯ−ＣＨ_３
（式（２）中、Ｒ_３は炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｍは２または３である）
印刷改善剤は、水性コート剤組成物中、０．１〜５質量％含有される。

＜食品包装紙の製造方法＞
本発明の食品包装紙は、上記の基材の一方の面（包装される食品に向く面ではない面、つまり包装時において外面となる面）の少なくとも一部に対して、フレキソ印刷等の任意の手段により上記の印刷インキ組成物で印刷する。
該印刷インキ組成物による層が乾燥後、上記耐熱性水性コート剤組成物を、紙に対する公知の塗布手段又は印刷手段により、全面に塗布してコート層を得る。
得られたコート層を乾燥して、本発明の食品包装紙とする。

＜食品包装紙の用途＞
本発明の包装紙は、温かい食品を包装紙上で盛りつける途中や、温かい食品を包装中、又は包装後において、油脂や水分があるテーブルや調理台等の表面に摺擦しても、包装外面のインキ等が落ちない包装紙である。特に表面を４０〜６０℃に加熱保温した調理台や、加熱調理器等からの伝熱により４０〜６０℃程度に加熱された台等の表面上で食品を盛りつける作業、包む作業、又は包んだ食品を移動させる作業時に台等に直に接する用途に使用される。なお、包装紙上で盛りつける作業を含めて調理とする。例えば加熱された台等の上に、本発明の包装紙を、コート層がその台表面に接するように拡げて置き、その上に、順に加熱したパンやバンズ、野菜や肉等の具材、再度パンやバンズを置くことによりハンバーガー等を作成する工程は、食品の盛りつけ又は調理に相当する。
このような用途に使用しても、包装紙上のインキが取られることがなく、且つ耐水耐摩性、耐油耐摩性等の塗膜物性が優れる食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法を提供する。
包装対象の食品は特に制限されず、ハンバーガー、鯛焼き、ピザ、肉まん、焼き鳥、コロッケ、焼き芋、甘栗等の調理又は保温直後の温かい状態で包装され得るものである。
本発明の食品包装紙は、耐油性を有する基材に、塗布量（固形分）が３．０〜９．０ｇ／ｍ²の印刷層、塗布量（固形分）が１．５〜６．０ｇ／ｍ²のコート層が順に積層されてなるものである。
印刷層は、好ましくは４．０〜８．０ｇ／ｍ²であり、コート層は、好ましくは２．０〜５．０ｇ／ｍ²である。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇである。

＜基材＞
原紙（Ｋライナー）に印刷したものは、その試験を行う限りにおいて、薄紙に印刷した場合と結果が共通するので原紙（Ｋライナー）を用いて評価を行った。

＜インキ組成物からなる印刷層＞
（水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、下記樹脂ワニス、ＥＯ／ＰＯブロックポリマー（ＡＤＥＫＡ社製「アデカプルロニックＦ−１０８」）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練分散後、下記ロジン系樹脂、下記スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、下記ワックス樹脂微粒子分散体、消泡剤（ＳＮデフォーマー７７７♯Ｃ サンノプコ社）を表１の割合となるように加え混合して、水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。

（樹脂ワニス）
アルカリ可溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ＢＡＳＦ社製、ガラス転移温度１２０〜１２８℃、酸価２１４〜２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水、アンモニア水を混合し、７０〜９０℃にて中和及び水性化を行い、さらにアンモニア水を添加してｐＨを８．５とすることにより、樹脂ワニス（固形分２５％）を得た。

（ロジン系樹脂）
１．エマルジョン 酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下(乳化剤) 固形分５０％ 乳化剤
２．エマルジョン 酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ 固形分５０％ 乳化剤
３．アルカリ可溶型 酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ アンモニア／ジエタノールアミン 固形分５０％
４．アルカリ可溶型 酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ アンモニア／ジエタノールアミン 固形分５０％

（スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂）
１．酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−１０℃、固形分４８％
２．酸価３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度９℃、固形分３８．５％
３．酸価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４３℃、固形分４５．５％

（ワックス樹脂微粒子分散体）
１．ケミパールＷ４００ 粒径４．０μｍ(コールカウンター法)、三井化学
２．ケミパールＷ１００ 粒径３．０μｍ(コールカウンター法)、三井化学
３．ケミパールＷ５００ 粒径２．５μｍ(コールカウンター法)、三井化学
４．ケミパールＷ２００ 粒径６．０μｍ(コールカウンター法)、三井化学
５．ケミパールＷ８００ 粒径８．０μｍ(コールカウンター法)、三井化学

＜耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層＞
（耐熱性水性コート剤組成物）
アルカリ可溶型水溶性樹脂、スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜樹脂、ポリエチレンワックス、消泡剤、界面活性剤、印刷改質剤、水を表２の割合となるように加え混合して、耐熱性水性コート剤組成物を得た。

（スチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂）
１．酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５０℃、固形分４６％
２．酸価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１４℃、固形分４９％
３．酸価３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度９℃、固形分３８．５％

（アルカリ可溶性樹脂）
１．酸価２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１５５℃、固形分２７％
２．酸価２１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度１２４℃、固形分２５％

（ワックス樹脂微粒子（ポリエチレンワックス））
１．ケミパールＷ４００ 粒径４．０μｍ（コールカウンター法）、三井化学
２．ケミパールＷ８００ 粒径８．０μｍ（コールカウンター法）、三井化学

（消泡剤）
・ＳＮデフォーマー７７７♯Ｃ サンノプコ社
（界面活性剤）
・ＥＯ／ＰＯ系界面活性剤
（印刷改質剤）
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール

（耐水耐摩性）
原紙（Ｋライナー）に２００線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて評価した。
評価条件：２００ｇ×２回、当紙：カナキン布に水５滴を滴下したもの
◎ ：塗膜取られなし。
○ ：当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れているもの。
○△：当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れているもの。
△ ：当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× ：当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取れ、原紙の大部分が見える。

（耐摩性）
原紙（Ｋライナー）に２００線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて評価した。
評価条件：２００ｇ×１００回、当紙：カナキン布
◎ ：塗膜取られなし。
◎○：当紙に極わずかにインキが付着。展色物のインキが極わずかに取れている。
〇 ：当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れている。
〇△：当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れている。
△ ：当紙全面にインキが付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× ：当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取られ、原紙の大部分が見える。

（耐油耐摩性）
原紙（Ｋライナー）に２００線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて評価した。
評価条件：２００ｇ×２回、当紙：カナキン布にサラダ油を５滴滴下したもの
◎ ：塗膜取られなし。
◎○：当紙に極わずかにインキが付着。展色物のインキが極わずかに取れている。
〇 ：当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れている。
〇△：当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れている。
△ ：当紙全面にインキが付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× ：当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取られ、原紙の大部分が見える。
なお、上記原紙（Ｋライナー）に印刷したものは、その試験を行う限りにおいて、薄紙に印刷した場合と結果が共通する。

（耐摩性（５０℃）
原紙（Ｋライナー）に２００線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、５０℃環境下で１時間置いた後、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて５０℃環境下で評価した。
評価条件：２００ｇ×１００回、当紙：カナキン布
◎ ：塗膜取られなし。
◎○：当紙に極わずかにインキが付着。展色物のインキが極わずかに取れている。
〇 ：当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れている。
〇△：当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れている。
△ ：当紙全面にインキが付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× ：当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取られ、原紙の大部分が見える。

本発明に沿った各実施例によれば、耐水耐摩性、耐摩性、耐油耐摩性及び５０℃での耐摩性に優れていた。
これに対し、ワックス樹脂粒子を含有しないインキ組成物を使用した比較例１、ワックス樹脂粒子分散体の粒径が小さい比較例２、及びワックス樹脂粒子分散体の粒径が大きい比較例３によれば、５０℃での耐摩性に劣っていた。
また、コート剤組成物が条件３を満たさない比較例４及び、コート剤組成物がワックス樹脂粒子を含有しない比較例５によれば、いずれも５０℃での耐摩性に劣っていた。

Claims (11)

1. 耐油性を有する基材、下記条件１を満足するインキ組成物からなる印刷層、下記条件２及び３を満足する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層がこの順に積層されてなる食品用包装紙であって、表面温度が４０〜６０℃の基台上で使用される食品用包装紙。
   条件１：インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である。
   条件２：耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径１〜１０μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物である。
   条件３：耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂／（エマルジョン型造膜性樹脂アルカリ可溶性樹脂）×１００＝６０質量％以上である。
2. インキ組成物が、さらに、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂を含有する請求項１に記載の食品用包装紙。
3. インキ組成物が、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び／又はエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有する請求項１又は２に記載の食品用包装紙。
4. インキ組成物は、カーボンニュートラル可能な原材料成分がインキ組成物中１０質量％以上であり、かつロジン系樹脂とスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂との固形分比率が、１：０．８〜１：３．５の範囲である請求項２又は３のいずれかに記載の食品用包装紙。
5. 耐熱性水性コート剤組成物が含有するアルカリ可溶性樹脂のガラス転移度は１１０℃以上である請求項１〜４のいずれかに記載の食品用包装紙。
6. 耐熱性水性コート剤組成物が含有するエマルジョン型造膜性樹脂は、ガラス転移温度が−３０〜６０℃の、スチレン−アクリル系エマルジョン型樹脂、スチレン−マレイン酸系エマルジョン型樹脂およびスチレン−マレイン酸ハーフエステル系エマルジョン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の食品用包装紙。
7. 耐熱性水性コート剤組成物が含有する水性媒体は印刷改質剤を含有し、その印刷改質剤は、下記式（１）で表わされる化合物、下記式（２）で表わされる化合物、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、および、イソアミルアセテートからなる群より選択される少なくとも１種であり、水性コート剤組成物中、０．１〜５質量％含まれる請求項１〜６のいずれかに記載の食品用包装紙。
   （１）Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）ｎ−Ｒ_２
   （式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２は、それぞれ独立して水素またはアルキル基であって、Ｒ_１の炭素数とＲ_２の炭素数の和が４以上であり、ｍは２または３であり、ｎは１、２または３である）
   （２）Ｒ_３−Ｏ−（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_２−ＣＯ−ＣＨ_３
   （式（２）中、Ｒ₃は炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｍは２または３である）
8. 食品用包装紙が、耐油層を有する基材に、塗布量（固形分）が３．０〜９．０ｇ/ｍ²の印刷層、塗布量（固形分）が１．５〜６．０ｇ/ｍ²のコート層が順に積層されてなる請求項１〜７のいずれかに記載の食品用包装紙。
9. 耐油性を有する基材の一方の面に、
   下記条件１を満足するインキ組成物からなる印刷層を設け、
   次いで、下記条件２及び３を満足する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層を設けて、該基材上に印刷層及びコート層をこの順に積層させる、表面温度が４０〜６０℃の基台上で使用される食品用包装紙の製造方法。
   条件１：インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が−３０〜６０℃のスチレン−アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が３〜６μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である。
   条件２：耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径１〜１０μｍのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物である。
   条件３：耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂／（エマルジョン型造膜性樹脂＋アルカリ可溶性樹脂）×１００＝６０質量％以上である。
10. インキ組成物が、さらに、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び／又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のロジン系樹脂を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である請求項９に記載の食品用包装紙の製造方法。
11. 請求項１〜８のいずれかに記載の食品用包装紙で食品を包む食品包装方法。