JP6518839B2 - 透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器 - Google Patents
透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6518839B2 JP6518839B2 JP2018522900A JP2018522900A JP6518839B2 JP 6518839 B2 JP6518839 B2 JP 6518839B2 JP 2018522900 A JP2018522900 A JP 2018522900A JP 2018522900 A JP2018522900 A JP 2018522900A JP 6518839 B2 JP6518839 B2 JP 6518839B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- adhesive
- less
- barrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 95
- 238000010828 elution Methods 0.000 title claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 title description 38
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 288
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 167
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 167
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 102
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 58
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 55
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 55
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 46
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 42
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 42
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims description 41
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims description 41
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 39
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 39
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 36
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 36
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 35
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 33
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 33
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 32
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 31
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 30
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims description 29
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 27
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 23
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 23
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 23
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 22
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 21
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 20
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920006178 high molecular weight high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 14
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 13
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 9
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 9
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 21
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 21
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 19
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 19
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 19
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 15
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 13
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 9
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 7
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 6
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- MBDOYVRWFFCFHM-SNAWJCMRSA-N (2E)-hexenal Chemical compound CCC\C=C\C=O MBDOYVRWFFCFHM-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 238000012844 infrared spectroscopy analysis Methods 0.000 description 2
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 125000004317 1,3,5-triazin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=N1 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFVRWDCPKOGHX-UHFFFAOYSA-N 3-hexoxy-2-methyl-6-(1,3,5-triazin-2-yl)phenol Chemical compound C(CCCCC)OC1=C(C(=C(C=C1)C1=NC=NC=N1)O)C DXFVRWDCPKOGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N azimsulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=CC=2C2=NN(C)N=N2)C)=N1 MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088679 drug related substance Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920006129 ethylene fluorinated ethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920001713 poly(ethylene-co-vinyl alcohol) Polymers 0.000 description 1
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 102200082931 rs33945546 Human genes 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- MBDOYVRWFFCFHM-UHFFFAOYSA-N trans-2-hexenal Natural products CCCC=CC=O MBDOYVRWFFCFHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
クリーン度はいったん検査容器を成形し、その検査容器に一定期間(23℃で30日)超純水を貯蔵した後、樹脂製の容器が貯蔵していた水1ml中に粒径0.2μm以上の微粒子がいくつ存在するかを算定して求める。
1. 測定装置:(株)リオン製パーティクルカウンター「KL−26」RION KL−26を使用する。
2. 測定検体:成形された容器に超純水を満水に充填して23℃で30日貯蔵後、直立の状態で20分間静置した容器から測定試料を採取したものを測定検体とする。
3. 測定前に超純水でパーティクルカウンターをパージ後、超純水25mlで2回、測定装置を洗浄する。
4. 洗浄後、超純水を10mlパーティクルカウンターに注入して、パーティクル数を測定する。この操作を2回して、0.2μm以上のパーティクル数がゼロ(A)であることを確認する。
5. 25mlの測定検体で2回、測定装置を洗浄する。
6. 洗浄後、測定検体の超純水を満水にした容器(ボトル)から10mlをパーティクルカウンターに注入して、パーティクル数を測定する。この操作を2回して、0.2μm以上のパーティクル数の平均値(B)を求める。
7. 測定値から1ml中のパーティクル値を次式で計算して求める。
(B(個))÷10ml=個/ml
従来は、クリーン度が500個/ml未満であると、半導体、液晶の品質および歩留りを向上することができるとされていた。現在はさらに厳しくなり、5個/ml以下が要求される場合が多くなっている。
しかし、最近は、クリーン度の要求が更に高くなり、検査容器を成形し、その検査容器に超純水を満水に充填して23℃で30日貯蔵後の超純水1ml中に粒径0.2μm以上の不純微粒子の溶出量(個数/ml)が5以下であり、かつ40℃で30日貯蔵後の超純水1ml中に粒径0.2μm以上の不純微粒子の溶出量(個数/ml)が10以下であることが求められるようになった。
内層:フッ素樹脂
バリアー兼接着樹脂層:ポリアミド樹脂
接着層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂
バリアー層:エチレンビニルアルコール共重合樹脂
接着層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂
外層:超高分子量高密度ポリエチレン樹脂
特許文献2:特許第2749513号公報
特許文献3:特許第2805188号公報
特許文献4:特許第4167745号公報
特許文献5:特許第5706512号公報
内層2:接着性官能基を有し、内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層に接着性を有する、添加剤フリーのフッ素樹脂であって、加熱減量が0.40質量%以下である。バリアー兼接着樹脂層:意図的に添加される添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しない、カプロラクタムの開環重縮合により得られるポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のポリアミドである。
接着性層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である。
バリアー層:エチレンビニルアルコール共重合樹脂である。
外層1:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記バリアー層との接着性に優れると共に、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である超高分子量高密度ポリエチレン樹脂である。
内層2:接着性官能基を有し、内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層に接着性を有する、添加剤フリーのフッ素樹脂であって、加熱減量が0.40質量%以下である。バリアー兼接着樹脂層:意図的に添加される添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しない、カプロラクタムの開環重縮合により得られるポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のポリアミドである。
接着性層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である。
バリアー層:エチレンビニルアルコール共重合樹脂である。
接着性層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である。
外層2:波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である超高分子量高密度ポリエチレン樹脂である。
MFR(265℃、5Kg荷重 g/10min):10〜40
比重:1.7〜1.9
融点(℃):150〜220
MFR(297℃、5Kg荷重 g/10min):9〜35
比重:1.7〜2.0
融点(℃):200〜240
(特性)
融点(℃):170〜250
密度(Kg/m 3 ):1.0〜1.2
MFR(210℃、2.16Kg荷重 g/10min):2〜5
密度(Kg/m 3 ):1.1〜1.3
融点(℃):170〜200
密度:940〜962Kg/m 3
重量平均分子量:220,000〜260,000
分子量分布(Mw/Mn):12以下
溶融張力:18〜30g
密度:940〜962Kg/m 3
重量平均分子量:220,000〜260,000
分子量分布(Mw/Mn):12以下
溶融張力:18〜30g
前記内層1として、接着性官能基を有さず、内層2のフッ素樹脂には接着性を有するが他の層には接着性を有さない添加剤フリーの加熱減量が0.20質量%以下である特定のフッ素樹脂を用い、前記内層2として、接着性官能基を有し、内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層に接着性を有する添加剤フリーの加熱減量が0.40質量%以下である特定のフッ素樹脂を用い、バリアー兼接着樹脂層に、意図的に添加される添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しないポリアミド樹脂を使用することにより、クリーン度が、23℃で30日貯蔵後で5以下であり、かつ40℃で30日貯蔵後で10以下という、硝子瓶相当のクリ−ン度が得られ、耐薬品性を向上できるとともに、匂い成分の変質を極力低減できる、という顕著な効果を奏する。
本発明の耐薬品性吹込み成形積層容器は、前記のような特性を有するので、環境や健康に易しく、環境問題や健康問題に貢献するものであり、また経費削減にもなるので経済的である、という顕著な効果を奏する。
本発明の請求項2の耐薬品性吹込み成形積層容器は、外層2と前記バリア層との間に接着性層(無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)を設けたことにより、経済性は許容範囲内でやや低下するが両者の接着性が確実になるので、用途や目的によって使用されるものであり、この点以外は本発明の請求項1の耐薬品性吹込み成形積層容器と同じ構成を有しており、作用・効果も本発明の請求項1の耐薬品性吹込み成形積層容器と同じである、という顕著な効果を奏する。
接着性官能基を有する単量体(α)を共重合したフッ素樹脂を前記内層2に使用することにより、内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層(ポリアミド樹脂)に優れた接着性を有するとともに、ポリオレフィン並みの成形温度で共押し出し成形が可能になる、というさらなる顕著な効果を奏する。
内層2のフッ素樹脂との接着性が向上し、そして添加剤や潤滑剤フリーとしたことにより、前記添加物に起因する不純パーティクル溶出量を大きく低減でき、硝子瓶相当のクリーン度が得られる、というさらなる顕著な効果を奏する。
酸素バリアー性が確実にさらに改善される、というさらなる顕著な効果を奏する。
前記外層1が、前記特性を有するポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体からなる超高分子量高密度ポリエチレン樹脂と、紫外線遮断性および透明性を付与するためのキナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系などの有機系の遮光性顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素などの無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも1種の遮光性顔料からなる群から選択される少なくとも1種の遮光性顔料を0.01〜0.04質量%、酸化防止剤を0.05〜0.30質量%、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を25〜65質量%含み、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である組成物1から構成されることを特徴とするものであり、
フッ素樹脂やポリアミド樹脂や接着性樹脂は溶融後、溶融張力が一気に低下するので、吹込み成形においてドローダウンなどの問題が発生し、例えば均一肉厚の容器を成形できないとか、不良品が発生し歩留が悪化するなどという問題があったが、外層1に重量平均分子量および溶融張力が大きい超高分子量高密度ポリエチレン樹脂を用いることによってドローダウンなどの問題がなくなり成形性や機械的強度などが改善され、
遮光性顔料を前記範囲で用いることにより透明性および紫外線遮断性が確実に改善され、確実に波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下を達成できるので、香料やフォトレジスト液などの高価で危険性の高い化学物質も多い超高純度薬品の容器としても対応可能な透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器をより確実に提供でき、酸化防止剤を前記範囲で用いることにより樹脂の焼けを防止し、焼け樹脂に起因する物性低下や外観の悪化などを防止できる、というさらなる顕著な効果を奏する。
前記外層2が、前記特性を有するポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体からなる超高分子量高密度ポリエチレン樹脂と、紫外線遮断性および透明性を付与するためのキナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系などの有機系の遮光性顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素などの無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも1種の遮光性顔料からなる群から選択される少なくとも1種の遮光性顔料を0.01〜0.04質量%、酸化防止剤を0.05〜0.30質量%、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である組成物2から構成されることを特徴とするものであり、
フッ素樹脂やポリアミド樹脂や接着樹脂は溶融後、溶融張力が一気に低下するので、吹込み成形においてドローダウンなどの問題が発生し、例えば均一肉厚の容器を成形できないとか、不良品が発生し歩留が悪化するなどという問題があったが、外層2に重量平均分子量および溶融張力が大きい超高分子量高密度ポリエチレン樹脂を用いることによってドローダウンなどの問題がなくなり成形性や機械的強度などが改善され、遮光性顔料を前記範囲で用いることにより透明性および紫外線遮断性が確実に改善され、確実に波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下を達成できるので、香料やフォトレジスト液などの高価で危険性の高い化学物質も多い超高純度薬品の容器としても対応可能な透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器をより確実に提供でき、酸化防止剤を前記範囲で用いることにより樹脂の焼けを防止し、焼け樹脂に起因する物性低下や外観の悪化などを防止できる、というさらなる顕著な効果を奏する。
図1は、本発明の耐薬品性吹込み成形積層容器の1例の断面を説明する説明図である。
図1において、本発明の耐薬品性吹込み成形積層容器8Aの1Aは、接着性官能基を有さない前記フッ素樹脂からなる内層1、1Bは、接着性官能基を有する前記フッ素樹脂からなる内層2、そして2は、前記ポリアミド樹脂からなるバリアー兼接着樹脂層、3は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着性層、4は、エチレンビニルアルコール共重合樹脂からなるバリアー層、5は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着性層、6Aは、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である超高分子量高密度ポリエチレン樹脂からなる外層2をそれぞれ示す。前記各層はそれぞれ優れた透明性を有する。7は、内容物である超高純度薬品を示す。
図2において、本発明の耐薬品性吹込み成形積層容器8Bの1Aは、接着性官能基を有さない前記フッ素樹脂からなる内層1、1Bは、接着性官能基を有さない前記フッ素樹脂からなる内層2、そして2は、前記ポリアミド樹脂からなるバリアー兼接着樹脂層、3は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる接着性層、4は、エチレンビニルアルコール共重合樹脂からなるバリアー層、6Bは、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を含む前記バリアー層4との接着性に優れる、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である超高分子量高密度ポリエチレン樹脂からなる外層1をそれぞれ示す。前記各層はそれぞれ優れた透明性を有する。7は、内容物である超高純度薬品を示す。
前記外層1は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂が25〜65質量%含まれているので、前記外層1とバリアー層4との接着性に優れるとともに、ドローダウンなどの問題がなく、成形性や機械的強度などに優れる。しかし、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂が25質量%未満では、前記外層1とバリアー層4との接着性が不十分となる恐れがあり、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂が65質量%を超えるとドローダウンなどの問題が発生する恐れがある。
本発明で内層2に使用するフッ素樹脂は、添加剤フリーの無添加グレードのフッ素樹脂を用いることが好ましい。
アルミカップを天秤で質量を0.1mgまで精秤する(W0)。
試料5.00±0.01gをアルミカップに入れ、合計の質量を0.1mgまで精秤する(W)。
電気炉の温度を260℃±1℃に調整後、試料を240分加熱する。
加熱後、試料を取り出しデシケーター内で冷却し、試料を0.1mgまで精秤する(W1)。
そして、次式により加熱減量を算出する。
加熱減量(質量%)=[(W-W1)/(W-W0)]×100
MFR(265℃、5Kg荷重 g/10min)(測定法:265℃、ASTM D1238)は好ましくは10〜40、さらに好ましくは20〜30であり、10未満では溶融粘性が高く、吹き込み溶融成形性が悪化し駆動エネルギーも増大する恐れがあり、40を超えると溶融張力が低く吹き込み成形時にドローダウンなどの問題が生じる恐れがある。
比重(測定法:ASTM D−792)は、通常市販されている市販品の比重1.7〜1.9であってよく、さらに好ましくは1.72〜1.76である。比重1.7未満では接着性が低下する問題が生じる恐れがあり、1.9を超えると容器の強度不足が生じる恐れがある。
融点(℃)(測定法:ASTM D792)は、共重合する単量体(α)の量や種類によって変化するが、通常市販されている市販品の融点150〜200℃であってよく、さらに好ましくは190〜200℃である。融点が150℃未満では他の樹脂との融点差が生じ、接着強度や成形性の問題が生じる恐れがあり、融点が200℃を超えると他の樹脂と積層するのが困難となる恐れがある。
接着性官能基の具体例としては、例えば、エポキシ基、水酸基、カルボン酸無水物残基、カルボン酸基、アクリレート基、カーボネート基、アミノ基などを挙げることができる。この共重合体の具体例としては、実施例1に用いたエチレン-テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン-エチレンカーボネート共重合体EFEP(例えば、ダイキン工業(株)製RP5000)を挙げることができる。
MFR(297℃、5Kg荷重 g/10min)(測定法:265℃、ASTM D1238)は好ましくは9〜35、さらに好ましくは15〜25であり、9未満では溶融粘性が高く、吹き込み溶融成形性が悪化し駆動エネルギーも増大する恐れがあり、35を超えると溶融張力が低く吹き込み成形時にドローダウンなどの問題が生じる恐れがある。
比重(測定法:ASTM D−792)は、通常市販されている市販品の比重1.7〜1.9であってよく、さらに好ましくは1.83〜1.89である。比重1.7未満では接着性が低下する問題が生じる恐れがあり、1.9を超えると容器の強度不足が生じる恐れがある。
融点(℃)(測定法:ASTM D792)は、通常市販されている市販品の融点200〜240℃であってよく、さらに好ましくは208〜228℃である。融点が200℃未満では他の樹脂との融点差が生じ、接着強度や成形性の問題が生じる恐れがあり、融点が240を超えると他の樹脂と積層するのが困難となる恐れがある。
中でも、カプロラクタムの開環重縮合により得られる、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66などから選択される少なくとも1種のポリアミドであり、添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しないポリアミドは好ましく使用できる。
(特性)
融点(℃)(ISO11357準拠):170〜250が好ましく、
密度(Kg/m 3 )(ASTM D1250-80準拠):1.0〜1.2が好ましい。
融点(℃)は更に好ましくは175〜190、密度(Kg/m 3 )は更に好ましくは1.00〜1.03である。
融点が下限値未満では、接着性が不足する恐れがあり、上限値を超えると成形性が悪化する恐れがある。
密度が下限値未満では、接着性が不足する恐れがあり、上限値を超えると成形性が悪化する恐れがある。
前記バリアー層と外層とを接着する前記接着性層の無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂には、その接着性を損なわない範囲において、内層1、2(フッ素樹脂)、バリアー兼接着樹脂層(前記ポリアミド樹脂)、接着性層(無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)、バリアー層(エチレンビニルアルコール共重合樹脂)、接着性層(無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂)および外層(超高分子量高密度ポリエチレン樹脂)を含む回収物を配合することができる。
前記接着性層の前記回収物を配合した無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂は、接液面となる内層1のフッ素樹脂から離れているので、実用的にはクリーン度が損なわれる恐れがないからである。
MFR(210℃、2.16Kg荷重 g/10min):2〜5
密度(Kg/m 3 ):(ISO1183準拠)1.1〜1.3
融点(℃):(ISO1346準拠):170〜200
MFRは好ましくは2〜5であり、さらに好ましくは3〜5であり、密度は好ましくは1.1〜1.3であり、さらに好ましくは1.2〜1.3であり、融点(℃)は好ましくは170〜200であり、さらに好ましくは190〜200である。MFR、密度、融点が前記範囲内にあるとガスバリアー性、強度、安定成形性などいずれも優れるが、前記範囲外ではこれらの特性の少なくとも1つが損なわれる恐れがある。
有機系遮光性顔料および無機系の遮光性顔料としては、外層に所定量配合することにより、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下とすることができ、外層の他の特性を損なわないものであれば特に限定されるものではない。
0.01質量%未満では紫外線遮断性が不十分となる恐れがあり、0.04質量%を超えると透明性が損なわれる恐れがある。遮光性顔料を配合したマスターバッチを使用することもできる。例えば、実施例1では、モノアゾ系遮光性顔料を3質量%配合したマスターバッチ(トーヨーカラー(株)製TET-38013)を超高分子量高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン(株)製HB111R)に1質量%配合している。従ってこの例では、超高分子量高密度ポリエチレン樹脂に対するモノアゾ系遮光性顔料の配合量は0.030質量%となる。
これらの遮光性顔料の使用に当たっては、分散性の悪い顔料や容器の酸化劣化を促進するような顔料は避けることが好ましい。
波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下を達成できると、内容物の視認性に優れ、かつ収容した内容液の変質を防止できる紫外線遮断性を付与でき、例えばフォトレジスト液などのように紫外線によって変質して硬化するような薬品や香料などの超高純度薬品容器としても使用可能となる。
フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、サルファー系酸化防止剤としては、酸化防止作用が高く、外層1、2の他の特性を損なわないものであれば特に限定されるものではない。
リン系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ADEKA(株)製アデカスタブ2112を挙げることができる。
サルファー系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ヨシトミ三菱化学(株)製DSTPを挙げることができる。
ベンゾトリアゾール系耐光安定剤やトリアジン系耐光安定剤を使用すると、UV−B(200〜320nm)とUV−A(320〜400nm)をそれぞれ遮断でき、両者を特定量併用することにより他の特性を損なわずに紫外線遮断性を著しく改善することができる。
重量平均分子量Mw=Σ(M×w)/Σw ・・・(2)
数平均分子量Mn=Σw/Σ(w/M) ・・・(3)
分子量分布=重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)
ただし、Mは分子量、wは重量分率である。
内層1としてMFR25g/10min、比重1.86、融点223℃、加熱減量が0.16質量%の添加剤フリーのフッ素樹脂(ダイキン工業(株)製EP−610)を使用し、内層2としてMFR25g/10min、比重1.74、融点195℃、加熱減量が0.35質量%の添加剤フリーのフッ素樹脂(ダイキン工業(株)製RP−5000)を使用し、そして、バリアー兼接着樹脂層として内層2のフッ素樹脂との接着機能を有した、意図的に添加される添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しない、添加剤フリーのポリアミド樹脂(ダイセルエボニック(株)製Z4887、相対粘度1.87)を用い、前記ポリアミド樹脂とバリアー層との接着機能を有する接着性層として無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂(日本ポリエチレン(株)FT71A)を用い、そしてバリアー層としてバリアー樹脂(エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂F171B:(株)クラレ製、ケン化率99.99%)を用い、そして外層1として、超高分子量高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン(株)製HB111R)(HL-MFR(測定法:JIS K7112)6g/10min、密度946Kg/m 3 、重量平均分子量25万、溶融張力25g)に対して、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂(日本ポリエチレン(株)FT71A)を30質量%、視認性と紫外線遮断性向上のための遮光性顔料(トーヨーカラー(株)製TET-38013、モノアゾ系遮光性顔料を3質量%配合したマスターバッチ)1質量%(モノアゾ系遮光性顔料の配合量としては0.030質量%)、酸化防止剤(フェノール系酸化防止剤、ADEKA(株)製アデカスタブAO60)0.2質量%を配合した超高分子量高密度ポリエチレン樹脂を用いて、下記の成形条件でドローダウンなどの問題がなく、6層からなる本発明の透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器(全質量400g、内層1が50μm、内層2が100μm、バリアー兼接着樹脂層50μm、接着性層50μm、バリアー層50μm、外層1が1500μm、平均全肉厚1.8mm、容量3750ML)を成形した。
ブロー成形機((株)ブレンズ製6種6層)(6種の押出機を用い1個のダイヘッドで6層に積層するタイプ)を使用した。
内層1のフッ素樹脂:スクリュウ径40mmΦ 設定温度:260℃
内層2のフッ素樹脂:スクリュウ径20mmΦ 設定温度:240℃
ポリアミド樹脂層:スクリュウ径20mmΦ 設定温度:200℃
無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂層:スクリュウ径20mmΦ 設定温度:220℃
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層:スクリュウ径40mmΦ
設定温度:230℃
外層1の超高分子量高密度ポリエチレン樹脂:スクリュウ径50mmΦ
設定温度:220℃
ダイヘッド温度:設定温度:235℃
なお、吸湿性のある前記ポリアミド樹脂とバリアー樹脂は乾燥機を用いて80℃で乾燥して水分除去したものを使用した。
測定装置:島津製作所(株)製 IR Affinity-1
測定試料:240℃プレス機を用いて内層1、2の50μm厚のフィルムシートを作成して使用した。
測定波長:600〜4000cm -1
図4は、内層2の赤外分光分析の結果を示すものであり、縦軸が吸光度(%)、横軸が波長(cm -1 )を示す。
図3と図4を重ね合わせると、図4の波長1800(cm -1 )におけるシャープな吸収を除くと、両者はほぼ同じ波形であることが判る。
内層2のフッ素樹脂は、前記のように接着性官能基を有する単量体(α)を共重合して製造されており、単量体(α)の共重合量によって内層2のフッ素樹脂の接着性官能基の量を制御することができ、それによって、内層2のフッ素樹脂の接着性や融点などを制御して、内層2が内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層に良好な接着性を有するとともに融点などが前記範囲となるように制御することができる。
図3の波長1800(cm -1 )には前記大きいシャープな吸収ピークは見られず、内層1のフッ素樹脂は接着性官能基(カーボネート基)を有さないことを示している。内層1は、内層2のフッ素樹脂には良好な接着性を有するが他の層には接着性を有さない。
図3、4の波長3000(cm -1 )の大きいシャープな吸収ピークは、共重合したエチレン由来の吸収ピークである。
(不純微粒子(パーティクル)の測定法)
下記の測定はクリーンルーム内(クラス100)で行う。
1. 測定装置:(株)リオン製パーティクルカウンター「KL−26」RION KL−26を使用する。
2. 測定検体:成形された容器に超純水を満水に充填して、23℃で抽出直後と30日貯蔵して抽出後あるいは40℃で抽出直後と30日貯蔵して抽出後、直立の状態で20分間静置した容器から測定試料を採取したものを測定検体とする。
3. 測定前に超純水でパーティクルカウンターをパージ後、超純水25mlで2回、測定装置を洗浄する。
4. 洗浄後、超純水を10mlパーティクルカウンターに注入して、パーティクル数を測定する。この操作を2回して、0.2μm以上のパーティクル数がゼロ(A)であることを確認する。
5. 25mlの測定検体で2回、測定装置を洗浄する。
6. 洗浄後、測定検体の超純水を満水にした容器(ボトル)から10mlをパーティクルカウンターに注入して、パーティクル数を測定する。この操作を2回して、0.2μm以上のパーティクル数の平均値(B)を求める。
7. 測定値から1ml中のパーティクル値を次式で計算して求める。
(B(個))÷10ml=個/ml
3.75Lの容器(ボトル中央部の肉厚:1.8mm)を使用し、JIS K7126−2に準拠し、(OX−TRAN2/21)(MOCON社製)測定装置を用いて、容器外側から内側への酸素透過率を測定した。温湿度:外側1気圧、23℃、50%RH酸素。内側1気圧、23℃、ドライ窒素。
日本分光(株)V−670を使用し、200〜400nmの紫外線領域の透過率を求める。
日本分光(株)V−670を使用し、400〜800nmの可視光線領域の透過率を求める。
750ルックスの室内で、容器に水道水を入れて、3人で容器外側から肉眼で水道水を観察する。そして下記の4段階の評価を行う。
評価:
◎:水道水をよく確認できる。
○:水道水を確認できる。
△:水道水をよく見ると確認できる。
×:水道水を確認できない。
容器に水を容量の80%充填し、高さ1.2mからコンクリート面に容器底部を下にして5回落下させ、容器側部を下にして1回落下させ、割れや漏れを目視で判定する。
代表的な香料の例として、リモネン(商品名:オレンジオイル、純度96.4%、長谷川香料(株)製)、柑橘類(商品名:レモンエッセンス、長谷川香料(株)製)、カニオイル(15%ジメチルサルファイド、プロピレングリコール溶液、長谷川香料(株)製)、コメサラダ(商品名:コメ油、長谷川香料(株)製)、エチルブチレート(商品名:エステル類、純度100%、長谷川香料(株)製)、トランス−2−ヘキセナール(商品名:アルデヒド類、純度99.7%、長谷川香料(株)製)を使用し、各香料1kgをそれぞれ充填、密封し、常温、常圧で1ケ月および3ケ月放置した。ただし、カニオイル(15%ジメチルサルファイド、プロピレングリコール溶液)だけは、常温、常圧で1ケ月および3ケ月、冷蔵保存した。
3ケ月放置後、各試料について、容器質量を測定し内容物が散逸していないかをチェックし、パネルメンバー10人で官能試験を行って変質していないかをチェックし、比重・屈折率を測定して変動していないかをチェックし、分析可能な試料についてはガスクロマトグラフにより成分をチェックして下記の評価基準により評価した。
○:散逸、変質、変動などがなく貯蔵安定性が高く市場性がある。
△:○よりやや劣るが、散逸、変質、変動などが実質的になく実用的に貯蔵安定性が高く市場性がある。
×:散逸、変質、変動などがあり貯蔵安定性が低く市場性がない。
試料容器に純水を満水に充填し、23℃および40℃で加温した状態で30日間放置し、この純水を検体としてICP−MASS(アジレントテクノロジー(株)製8800)を使用しppbレベルまで測定する。10ng/L以下であれば合格。測定はクリーンルーム内(クラス1000)で行う。測定した元素Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Ag、Cd、Sn、Ba、W、Au、Pbの23元素を測定する。
パ−ティクル値が、23℃で30日貯蔵後で5個/ml以下、かつ40℃で30日貯蔵後で10以下、
酸素透過率が0.003[cm 3 /(pkg.24h.atm)]以下、
紫外線透過率が1%以下、
可視光透過率が35%以上、
視認性が○、
落下強度:破壊なし
香料適正が○〜△
金属溶出が10(ng/L)以下
経済性が○。
この場合に総合判定を○とする。これらのいずれかが前記より劣る場合は×とする。
実施例1において使用した添加剤フリーのポリアミド樹脂(ダイセルエボニック(株)製Z4887)(バリアー兼接着樹脂、相対粘度1.87)の替わりに、酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤、2000ppm)入り同ポリアミド樹脂(相対粘度1.87)を用いた以外は、実施例1と同様にして比較のための吹込み成形積層容器を作り評価した。結果を表1〜表2に示す。
実施例1において使用した内層1、2の替りに、密度956Kg/m 3 、HL-MFR(測定法:JIS K7112、荷重21.6Kg)8g/10min、Mw/Mn=11、分子量1000以下の成分が0.2質量%の高密度ポリエチレン(東ソー(株)製9D01A)を使用した接液層を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較のための吹込み成形積層容器を作り評価した。結果を表1〜表2に示す。
実施例1において使用した内層1を使用せず、実施例1において使用した加熱減量が0.35質量%の内層2を接液層として使用した以外は、実施例1と同様にして、比較のための吹込み成形積層容器を作り評価した。結果を表1〜表2に示す。
比較例3において使用した接液層のフッ素樹脂を、電気炉の温度260℃±1℃で120分加熱して、加熱減量を低減(加熱減量0.31質量%)したフッ素樹脂を使用した以外は、比較例3と同様にして、比較のための吹込み成形積層容器を作り評価した。結果を表1〜表2に示す。
比較のために、硝子瓶(富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ(容量2500ML)を使用した以外は、実施例1と同様にして、評価した。結果を表1〜表2に示す。
比較のために、市販のプラスチック製のシーラーボトル(市販の香料容器、北酸(株)製、1L)を使用した以外は、実施例1と同様にして、評価した。結果を表1〜表2に示す。
1B 内層2
2 バリアー兼接着樹脂層
3 接着性層
4 バリアー層
5 接着性層
6A 外層2
6B 外層1
7 超高純度薬品
8A、8B 耐薬品性吹込み成形積層容器
Claims (8)
- 容器の内側から外側に順に、下記の内層1、内層2、バリアー兼接着樹脂層、接着性層、バリアー層および外層1を積層してなる、前記各層が透明性を有する耐薬品性吹込み成形積層容器であって、23℃で30日貯蔵後の不純微粒子溶出量(個数/ml)が5以下、かつ40℃で30日貯蔵後の不純微粒子溶出量(個数/ml)が10以下であることを特徴とする透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器。
内層1:接着性官能基を有さず、内層2のフッ素樹脂には接着性を有するが他の層には接着性を有さない、添加剤フリーのフッ素樹脂であって、加熱減量が0.20質量%以下である。
内層2:接着性官能基を有し、内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層に接着性を有する、添加剤フリーのフッ素樹脂であって、加熱減量が0.40質量%以下である。
バリアー兼接着樹脂層:添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しない、カプロラクタムの開環重縮合により得られるポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のポリアミドである。
接着性層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である。
バリアー層:エチレンビニルアルコール共重合樹脂である。
外層1:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記バリアー層との接着性に優れると共に、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である超高分子量高密度ポリエチレン樹脂である。 - 容器の内側から外側に順に、下記の内層1、内層2、バリアー兼接着樹脂層、接着性層、バリアー層、接着性層および外層2を積層してなる、前記各層が透明性を有する耐薬品性吹込み成形積層容器であって、23℃で30日貯蔵後の不純微粒子溶出量(個数/ml)が5以下、かつ40℃で30日貯蔵後の不純微粒子溶出量(個数/ml)が10以下であることを特徴とする透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器。
内層1:接着性官能基を有さず、内層2のフッ素樹脂には接着性を有するが他の層には接着性を有さない、添加剤フリーのフッ素樹脂であって、加熱減量が0.20質量%以下である。
内層2:接着性官能基を有し、内層1のフッ素樹脂およびバリアー兼接着樹脂層に接着性を有する、添加剤フリーのフッ素樹脂であって、加熱減量が0.40質量%以下である。
バリアー兼接着樹脂層:添加剤や潤滑剤を含む添加物を含有しない、カプロラクタムの開環重縮合により得られるポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のポリアミドである。
接着性層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である。
バリアー層:エチレンビニルアルコール共重合樹脂である。
接着性層:無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である。
外層2:波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である超高分子量高密度ポリエチレン樹脂である。 - 前記内層2に使用するフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/単量体(α)共重合体、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)/単量体(α)共重合体、エチレン/テトラフルオロエチレン/単量体(α)共重合体、エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/単量体(α)共重合体、クロロトリフルオロエチレン/単量体(α)共重合体、クロロトリフルオロエチレン/テトラフルオロエチレン/単量体(α)共重合体、及びエチレン/クロロトリフルオロエチレン/単量体(α)共重合体からなる群より選択された少なくとも1種であり、前記単量体(α)は接着性官能基を有する単量体であることを示し、そして下記特性を有するフッ素樹脂であることを特徴とする請求項1あるいは請求項2記載の耐薬品性吹込み成形積層容器。
(特性)
MFR(265℃、5Kg荷重 g/10min):10〜40
比重:1.7〜1.9
融点(℃):150〜220 - 前記内層1に使用するフッ素樹脂は、前記接着性官能基を有さず、下記特性を有するフッ素樹脂であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の耐薬品性吹込み成形積層容器。
(特性)
MFR(297℃、5Kg荷重 g/10min):9〜35
比重:1.7〜2.0
融点(℃):200〜240 - 前記ポリアミド樹脂が、下記特性を有することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の耐薬品性吹込み成形積層容器。
(特性)
融点(℃):170〜250
密度(Kg/m3):1.0〜1.2 - 前記バリアー層は、下記の特性を有する酸素バリアー性に優れたエチレンビニルアルコール共重合樹脂であることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の耐薬品性吹込み成形積層容器。
(特性)
MFR(210℃、2.16Kg荷重 g/10min):2〜5
密度(Kg/m3):1.1〜1.3
融点(℃):170〜200 - 前記外層1が、下記特性を有するポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体からなる超高分子量高密度ポリエチレン樹脂と、紫外線遮断性および透明性を付与するためのキナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系の有機系の遮光性顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素の無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも1種の遮光性顔料からなる群から選択される少なくとも1種の遮光性顔料を0.01〜0.04質量%、酸化防止剤を0.05〜0.30質量%、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を25〜65質量%含み、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である組成物1から構成されることを特徴とする請求項1記載の耐薬品性吹込み成形積層容器。
(特性)
密度:940〜962Kg/m3
重量平均分子量:220,000〜260,000
分子量分布(Mw/Mn):12以下
溶融張力:18〜30g - 前記外層2が、下記特性を有するポリエチレンあるいはエチレン−α−オレフィン共重合体からなる超高分子量高密度ポリエチレン樹脂と、紫外線遮断性および透明性を付与するためのキナクリドン系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、モノアゾ系の有機系の遮光性顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、二酸化珪素の無機系の遮光性顔料から選択される少なくとも1種の遮光性顔料からなる群から選択される少なくとも1種の遮光性顔料を0.01〜0.04質量%、酸化防止剤を0.05〜0.30質量%、波長500〜800nmの可視光の透過率が35%以上であり、波長200〜400nmの紫外線透過率が1%以下である組成物2から構成されることを特徴とする請求項2記載の耐薬品性吹込み成形積層容器。
(特性)
密度:940〜962Kg/m3
重量平均分子量:220,000〜260,000
分子量分布(Mw/Mn):12以下
溶融張力:18〜30g
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/002927 WO2017216826A1 (ja) | 2016-06-17 | 2016-06-17 | 透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2017216826A1 JPWO2017216826A1 (ja) | 2019-02-21 |
JP6518839B2 true JP6518839B2 (ja) | 2019-05-22 |
Family
ID=60663013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018522900A Active JP6518839B2 (ja) | 2016-06-17 | 2016-06-17 | 透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6518839B2 (ja) |
KR (1) | KR102191634B1 (ja) |
CN (1) | CN109328167B (ja) |
WO (1) | WO2017216826A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20200346445A1 (en) * | 2019-05-02 | 2020-11-05 | Honeywell International Inc. | Multi-layer article for storing a product |
CN117962443A (zh) * | 2024-03-28 | 2024-05-03 | 保视丽(上海)新材料科技有限公司 | 一种低颗粒污染的高密度聚乙烯超净桶及其制备工艺 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5440210A (en) | 1977-09-06 | 1979-03-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Manufacture of metallic magnesium |
JP2749513B2 (ja) | 1994-03-24 | 1998-05-13 | アイセロ化学株式会社 | 高純度溶剤用容器 |
JP2805723B2 (ja) * | 1994-06-09 | 1998-09-30 | アイセロ化学株式会社 | 高純度薬品用遮光容器 |
US5985772A (en) * | 1994-06-23 | 1999-11-16 | Cellresin Technologies, Llc | Packaging system comprising cellulosic web with a permeant barrier or contaminant trap |
JP2805188B2 (ja) | 1994-10-19 | 1998-09-30 | アイセロ化学株式会社 | 高純度薬品用容器 |
JP4167745B2 (ja) | 1998-04-08 | 2008-10-22 | アイセロ化学株式会社 | 高純度薬品液用容器および高純度薬品液の排出方法 |
US6485794B1 (en) * | 1999-07-09 | 2002-11-26 | Ecolab Inc. | Beverage container and beverage conveyor lubricated with a coating that is thermally or radiation cured |
KR100679899B1 (ko) * | 2000-02-10 | 2007-02-07 | 다이낑 고오교 가부시키가이샤 | 수지 적층체 |
JP2010042824A (ja) * | 2008-08-11 | 2010-02-25 | Aicello Chemical Co Ltd | 収容薬品視認性紫外線遮断多層容器 |
WO2011054131A1 (en) | 2009-11-05 | 2011-05-12 | The Procter & Gamble Company | Packaged product for protecting light-sensitive liquid composition |
US9862524B2 (en) | 2012-02-22 | 2018-01-09 | Kyoraku Co., Ltd. | Light-shielding container |
JP5706512B1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-04-22 | コダマ樹脂工業株式会社 | 透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器 |
JP5898172B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2016-04-06 | コダマ樹脂工業株式会社 | 耐薬品性吹込み成形積層容器 |
-
2016
- 2016-06-17 JP JP2018522900A patent/JP6518839B2/ja active Active
- 2016-06-17 CN CN201680086859.6A patent/CN109328167B/zh active Active
- 2016-06-17 KR KR1020197001661A patent/KR102191634B1/ko active IP Right Grant
- 2016-06-17 WO PCT/JP2016/002927 patent/WO2017216826A1/ja active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109328167A (zh) | 2019-02-12 |
KR20190020077A (ko) | 2019-02-27 |
WO2017216826A1 (ja) | 2017-12-21 |
CN109328167B (zh) | 2020-09-25 |
JPWO2017216826A1 (ja) | 2019-02-21 |
KR102191634B1 (ko) | 2020-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5898172B2 (ja) | 耐薬品性吹込み成形積層容器 | |
JP6073980B2 (ja) | 内容物の視認性に優れた超高純度薬品用吹込み成形積層容器 | |
JP6518840B2 (ja) | 不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器 | |
JP6518839B2 (ja) | 透明性に優れ不純微粒子溶出量の少ない耐薬品性吹込み成形積層容器 | |
EP2617765A1 (en) | Propylene resin sheet and heat processing packaging body using same | |
JP5753746B2 (ja) | ポリエチレン系多層フィルム | |
JP5706512B1 (ja) | 透明性に優れた耐薬品性吹込み成形積層容器 | |
JP6005580B2 (ja) | ポリエチレン系多層フィルム | |
EP2617567A1 (en) | Propylene resin multi-layer sheet, and packaging body for heat treatment using same | |
JP6839489B2 (ja) | 内容物の視認性がない超高純度薬品用吹込み成形積層容器 | |
TWI613124B (zh) | 透明性優良耐化學藥品性吹塑積層容器 | |
KR102092982B1 (ko) | 투명성이 우수한 내약품성 취입 성형 적층 용기 | |
JPH07257540A (ja) | 高純度溶剤用容器 | |
WO2020090242A1 (ja) | スクイズ容器 | |
CA2342050A1 (en) | A transparent, deep-drawable and quick-sealing film with ultraviolet-blocking properties | |
KR102590937B1 (ko) | 열접착성과 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 | |
WO2005110743A1 (en) | High barrier packaging film with controlled extractables | |
JP5165277B2 (ja) | 多層ボトル | |
EP1845027A1 (en) | Compositions for hermetic container closures and hermetic closures comprising same | |
KR100725823B1 (ko) | 폴리에틸렌 용기 | |
KR200240406Y1 (ko) | 고순도 약품보존용 차광성 플라스틱 용기 | |
KR20020082242A (ko) | 고순도 약품보존용 차광성 플라스틱 용기 | |
KR20020049130A (ko) | 고순도 폴리에틸렌계 수지조성물 및 그 수지조성물의중공성형체 | |
JP2024009554A (ja) | 多層フィルム | |
JPH05177693A (ja) | クリーン容器およびその成形方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181109 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20181109 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190219 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190409 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190422 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6518839 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |