JP6515696B2 - 防汚構造体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、防汚構造体の製造方法に関する。さらに詳細には、本発明は、優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体の製造方法に関する。

従来、耐ひっかき性に優れた保護具が提案されている（特許文献１参照。）。この保護具は、第１の表面を有する基材、及び基材の第１の表面の上に配置されたハードコート層を含む保護具であって、ハードコート層がナノ粒子の混合物及び樹脂バインダを含み、ナノ粒子はハードコート層の全質量の４０質量％〜９５質量％を構成し、ナノ粒子の１０質量％〜５０質量％は２ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の平均粒径を有し、ナノ粒子の５０質量％〜９０質量％は６０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の平均粒径を有し、６０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の平均粒径を有するナノ粒子の平均粒径と２ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の平均粒径を有するナノ粒子の平均粒径の比が、２：１〜２００：１の範囲である。また、特許文献１には、ハードコート層を形成する際に、表面改質されたナノ粒子を含むゾルと樹脂バインダと含むハードコート前駆体を用いることが記載されている。

特開２０１４−３０９０８号公報

しかしながら、特許文献１に記載された保護具にあっては、樹脂バインダの強度向上を目的として樹脂内部にナノ粒子を分散させているにすぎず、耐摺動性が十分でないという問題点があった。また、特許文献１に記載された保護具における防汚性能に関しては、樹脂表面の防汚性能にすぎず、十分でないという問題点があった。

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明は、優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた。その結果、基材の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、セラミックス微粒子等と、酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料等を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、基材等の上に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させて、多孔質体からなる多孔質層を得る工程を含む構成とすることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

さらに、本発明の第３の防汚構造体の製造方法は、基材の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｃ）及び（２Ｃ）を含む。

上記工程（１Ｃ）は、上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、上記基材の上に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させて、上記多孔質体からなる上記多孔質層を得る工程である。また、上記工程（２Ｃ）は、上記工程（１Ｃ）より後に実施される、上記多孔質体に上記フッ素系オイルを含浸させる工程である。

また、本発明の第４の防汚構造体の製造方法は、基材の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｄ）を含む。

上記工程（１Ｄ）は、上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤と、上記フッ素系オイルとを含む混合液を、上記基材の上に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させる工程である。

さらに、本発明の第７の防汚構造体の製造方法は、表面部に樹脂を含む基材の上に形成された中間層と、該中間層の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該中間層が、無機材料からなるか又は有機シラン構造からなり、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｇ）〜（３Ｇ）を含む。

上記工程（１Ｇ）は、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に塗布し、塗布された該前処理液を乾燥させて、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層を形成する工程である。また、上記工程（２Ｇ）は、上記工程（１Ｇ）より後に実施される、上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、上記基材の上に形成された上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させて、上記多孔質体からなる上記多孔質層を得る工程である。さらに、上記工程（３Ｇ）は、上記工程（２Ｇ）より後に実施される、上記多孔質体に上記フッ素系オイルを含浸させる工程である。

また、本発明の第８の防汚構造体の製造方法は、表面部に樹脂を含む基材の上に形成された中間層と、該中間層の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該中間層が、無機材料からなるか又は有機シラン構造からなり、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｈ）及び（２Ｈ）を含む。

上記工程（１Ｈ）は、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に塗布し、塗布された該前処理液を乾燥させて、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層を形成する工程である。また、上記工程（２Ｈ）は、上記工程（１Ｈ）より後に実施される、上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤と、上記フッ素系オイルとを含む混合液を、上記基材の上に形成された上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させる工程である。

本発明によれば、基材の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、多孔質体の空孔に保持された潤滑油と、を備え、多孔質体が、セラミックス微粒子と、セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、セラミックス微粒子等と、酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料等を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、基材等の上に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させて、多孔質体からなる多孔質層を得る工程を含む構成とした。そのため、優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体の製造方法を提供することができる。

図１（Ａ）は、本発明の第１の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図１（Ｂ）は、図１（Ａ）に示した多孔質体の包囲線Ｂで囲まれた部位を模式的に示す拡大図である。 図２（Ａ）は、鱗片状のセラミックス微粒子を適用した多孔質体を示す模式的な斜視図であり、図２（Ｂ）は、針状のセラミックス微粒子を適用した多孔質体を示す模式的な斜視図である。 図３（Ａ）は、本発明の第２の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図３（Ｂ）は、図３（Ａ）に示した多孔質体の包囲線Ｂで囲まれた部位を模式的に示す拡大図である。 図４（Ａ）は、本発明の第３の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図４（Ｂ）は、図４（Ａ）に示した防汚構造体の包囲線Ｂで囲まれた部位を説明する説明図である。 図５（Ａ）は、本発明の第４の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図５（Ｂ）は、図５（Ａ）に示した防汚構造体の包囲線Ｂで囲まれた部位を説明する説明図である。 図６（Ａ）は、参考例１−７の防汚構造体の上面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であり、図６（Ｂ）は、参考例１−８の防汚構造体の上面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。

以下、本発明の一実施形態に係る防汚構造体、防汚構造体の製造方法及び自動車部品について詳細に説明する。なお、以下の実施形態で引用する図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

（第１の実施形態）
まず、本発明の第１の実施形態に係る防汚構造体について図面を参照しながら詳細に説明する。図１（Ａ）は、本発明の第１の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図１（Ｂ）は、図１（Ａ）に示した多孔質体の包囲線Ｂで囲まれた部位を模式的に示す拡大図である。

図１に示すように、本実施形態の防汚構造体１は、基材２０の上に形成された、多孔質体１１からなる多孔質層１０と、多孔質体１１の空孔１１ａに保持され、多孔質層１０の表面を被覆する潤滑油１９とを備えたものである。そして、多孔質体１１は、セラミックス微粒子１３と、セラミックス微粒子１３の材質と異なる材質を有する結着材１５とを含有する。なお、多孔質体１１は、未修飾の多孔質体１１Ａである。

このような構成を有することにより、潤滑油により防汚構造体の表面における摩擦係数を低減することが可能となり、多孔質層における応力発生が抑制され、耐摩耗性を向上させることができるため、優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。また、潤滑油の特性に応じて、撥水性や撥油性を付与することができるため、優れた防汚性能を有する防汚構造体となる。

さらに、たとえ、多孔質層の厚みを厚くした場合であっても、材質の異なるセラミックス微粒子と結着材とで多孔質体が形成されているため、摺動の際や多孔質層の作製の際において多孔質層における応力が緩和され易く、また、多孔質層の厚みを厚くした場合には、潤滑油が保持され易い。その結果、優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体となっているとも考えられる。但し、かかる作用によらないで上述のような効果が得られていたとしても、本発明の範囲に含まれることは言うまでもない。

なお、本発明において、潤滑油としては、例えば、炭化水素系オイルやフッ素系オイルなど従来公知のものを適宜利用することができる。また、本発明において、基材としては、例えば、鋼板やガラスなどの樹脂を含まない基材や、樹脂自体や塗膜など樹脂を含む基材を適宜利用することができる。

また、本実施形態においては、セラミックス微粒子が金属酸化物を含むことが好ましい。なお、本発明において「セラミックス微粒子が金属酸化物を含む」という場合には、セラミックス微粒子が金属酸化物である場合が含まれる。例えば、セラミックス微粒子として水酸化酸化アルミニウム（ベーマイト）や酸化アルミニウム（アルミナ）などの金属酸化物を含むものを適用した場合、詳しくは後述する例えばフッ素処理などの表面改質処理がし易くなり、多孔質体における例えばフッ素系オイルの保持性を向上させることができる。その結果、耐摩耗性をさらに向上させることができるため、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。また、潤滑油の特性に応じて、撥水性や撥油性を付与させやすくなるため、より優れた防汚性能を有する防汚構造体となる。さらに、金属酸化物であるセラミックス微粒子を適用することにより、透明度が高い多孔質層を形成し易いという利点もある。

なお、本発明においては、セラミックス微粒子は金属酸化物に限定されるものではなく、例えば、炭化物、窒化ケイ素などの窒化物、ホウ化物、さらにはフッ化マグネシウムなどの非酸化物を適用してもよい。セラミックス微粒子における金属酸化物の具体例としては、水酸化酸化アルミニウム（ベーマイト）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ハフニウムなどの単純酸化物や、アンチモン酸亜鉛、チタン酸バリウムなどの複合酸化物、さらにガラスなどを挙げることができる。これらのセラミックス微粒子は、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

さらに、本実施形態においては、セラミックス微粒子の形状が、ファイバー状、針状又は板状であることが好ましい。このような形状であるセラミックス微粒子を適用すると、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。なお、本発明において、セラミックス微粒子の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、球状であってもよく、非球状であってもよい。非球状の具体例としては、回転楕円体状等の針状、４角板状、６角板状、多角板状、鱗片状、円板状、楕円板状等の板状、ファイバー状、角柱状や円柱状等の柱状、角状、直方体状などを挙げることができる。これらのセラミックス微粒子は、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

ここで、セラミックス微粒子の形状について図面を参照しながらさらに詳細に説明する。図２（Ａ）は、鱗片状のセラミックス微粒子を適用した多孔質体を示す模式的な斜視図であり、図２（Ｂ）は、針状のセラミックス微粒子を適用した多孔質体を示す模式的な斜視図である。

図２（Ａ）に示すように、形状が鱗片状のような板状であるセラミックス微粒子１３を適用すると、多孔質層の作製の際に、セラミックス微粒子１３の平坦部１３ａが基材（図示せず。）の表面と平行になるように配置され易い。これにより、セラミックス微粒子１３を結着する結着材（図示せず。）の結着面が広くなり、摺動の際における矢印Ｘで示す水平方向の入力に対する強度を向上させることができる。そのため、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。

一方、図２（Ｂ）に示すように、形状が針状（又はファイバー状）であるセラミックス微粒子１３を適用すると、各セラミックス微粒子１３が複数のセラミックス微粒子１３と結着する。これにより、不織布のような構造となり、強度を向上させることができる。そのため、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。

なお、図示しないが、形状が球状（特に真球に近い滑らかな曲面を有するもの。）であるセラミックス微粒子は、結着材との密着性が他の形状のものより低い傾向がある。

また、本実施形態においては、セラミックス微粒子の平均長径が、１０００ｎｍ以下であることが好ましい。このような平均長径であるセラミックス微粒子を適用すると、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。セラミックス微粒子の平均長径が１０００ｎｍより大きいと、多孔質体の空孔が大きくなりすぎ、多孔質体における潤滑油の保持性が低下する傾向を示す。その結果、防汚構造体の表面における摩擦係数をより低減することが難しくなる。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。

また、セラミックス微粒子の平均短径は、２００ｎｍ以下であることが好ましい。さらに、多孔質層が透明であることを要する場合には、セラミックス微粒子の平均短径は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることが好ましい。セラミックス微粒子の平均短径が大きいと、多孔質体が白く見えるなど、光の透過性に影響がある。また、光の透過性自体に問題がない場合でも、多孔質層によって干渉縞が形成され、透明性を確保できないことがある。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。

ここで、本発明において「セラミックス微粒子の平均長径」とは、例えば、防汚構造体の上面からセラミックス微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察し、観察される複数のセラミックス微粒子を二つの平行線で挟み、２つの平行線の間隔が最大となるときの距離の平均値をいう。また、本発明において「セラミックス微粒子の平均短径」とは、平均長径を規定するときの二つの平行線に直角な方向の二つの平行線でセラミックス微粒子を挟むときの距離の平均値をいう。

さらに、本実施形態においては、結着材が金属酸化物を含むことが好ましい。なお、本発明において「結着材が金属酸化物を含む」という場合には、結着材が金属酸化物である場合が含まれる。例えば、酸化ケイ素（シリカ）などの金属酸化物を含む結着材を適用した場合、微粒子同士の結着強度を確保し易く、多孔質体の多孔質構造を維持し易いため、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。なお、結着材として樹脂などの柔らかい材料を適用した場合、結着材として金属酸化物を含む結着材を適用した場合と比較して、摺動の際の応力より微粒子が剥落し易い傾向がある。

なお、本発明においては、結着材は金属酸化物に限定されるものではなく、例えば、樹脂やゴムを適用してもよい。結着材における金属酸化物の具体例としては、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉄、酸化ガリウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化タンタル、酸化バナジウム、酸化亜鉛又はこれらの複合酸化物などを挙げることができる。これらの結着材は、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

また、本実施形態においては、セラミックス微粒子が、水酸化酸化アルミニウム（ベーマイト）及び酸化アルミニウム（アルミナ）のいずれか一方又は双方を含み、結着材が、酸化ケイ素（シリカ）を含むことが、耐摺動性や透明性の観点から好ましい。ベーマイトやアルミナは強度が高いため、多孔質層の耐久性を向上させることができる。また、ベーマイトは、ＡｌＯＯＨの組成で示され、板状、針状、６角板状などの形状を有する。さらに、ベーマイトは、一般的に、形状やサイズの制御が容易であることから、より均一な形状の微粒子を作製することができる。多孔質体の作製において、より均一な微粒子を用いることは、より優れた防汚性能、耐摺動性、透明性を有する防汚構造体を得やすいという観点から好ましい。また、結着材がシリカであれば、ベーマイトやアルミナの表面の酸素と強固に結合させることが可能であり、より優れた防汚性能や耐摺動性を有する防汚構造体とすることが可能であるという観点から好ましい。さらに、ベーマイトやアルミナ、シリカはいずれも光の透過性が高いため、多孔質層を透明なものとすることができ、例えば、透明であることが必要である車体コーティングなどに適用することが特に好ましい。

（第２の実施形態）
次に、本発明の第２の実施形態に係る防汚構造体について図面を参照しながら詳細に説明する。図３（Ａ）は、本発明の第２の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図３（Ｂ）は、図３（Ａ）に示した多孔質体の包囲線Ｂで囲まれた部位を模式的に示す拡大図である。なお、上記の実施形態において説明したものと同等のものについては、それらと同一の符号を付して説明を省略する。

図３に示すように、本実施形態の防汚構造体２は、基材２０の上に形成された、多孔質体１１からなる多孔質層１０と、多孔質体１１の空孔１１ａに保持され、多孔質層１０の表面を被覆する潤滑油１９とを備えたものである。そして、多孔質体１１は、セラミックス微粒子１３と、セラミックス微粒子１３の材質と異なる材質を有する結着材１５とを含有する。なお、多孔質体１１は、その表面１１ｂに潤滑油１９との濡れ性が高い表面修飾基１７を有する修飾された多孔質体１１Ｂである。

このような構成を有することにより、多孔質体と潤滑油との濡れ性が良好なものとなり、多孔質体における潤滑油の保持性を向上させることができる。その結果、耐摩耗性をさらに向上させることができるため、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。また、潤滑油の特性に応じて、撥水性や撥油性を付与させやすくなるため、より優れた防汚性能を有する防汚構造体となる。なお、例えば、潤滑油が炭化水素系オイルの場合には、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など。）を形成すればよく、例えば、潤滑油がフッ素系オイルの場合には、フッ化炭化水素基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基など。）を形成すればよい。

（第３の実施形態）
次に、本発明の第３の実施形態に係る防汚構造体について図面を参照しながら詳細に説明する。図４（Ａ）は、本発明の第３の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図４（Ｂ）は、図４（Ａ）に示した防汚構造体の包囲線Ｂで囲まれた部位を説明する説明図である。なお、上記の実施形態において説明したものと同等のものについては、それらと同一の符号を付して説明を省略する。

図４に示すように、本実施形態の防汚構造体３は、基材２０の上に形成された中間層３０と、中間層３０の上に形成された、多孔質体１１からなる多孔質層１０と、多孔質体１１の空孔１１ａに保持され、多孔質層１０の表面を被覆する潤滑油１９とを備えたものである。なお、多孔質体１１は、その表面に潤滑油１９との濡れ性が高い表面修飾基を有する修飾された多孔質体１１Ｂである。また、中間層３０は、例えば、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン（チタニア）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉄、酸化ガリウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化タンタル、酸化バナジウム、酸化亜鉛又はこれらの複合酸化物などの無機材料３１からなるものである。さらに、基材２０は、その表面部２０ａに樹脂２１を含む。また、無機材料３１の一部が、表面部２０ａに拡散した状態で含まれる。

無機材料からなる中間層を設けることにより、基材と多孔質層との接着強度を向上させることができるため、優れた防汚性能を有し、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。なお、本実施形態において、多孔質体が表面修飾基を有することは必ずしも必須でない。

さらに、表面部に樹脂を含む基材に対して、無機材料からなる中間層を設け、無機材料の一部を基材の表面部に拡散させることにより、基材と多孔質層との密着強度を向上させることができ、アンカー効果により中間層自体の密着強度を向上させることもできる。そのため、さらに優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。特に、このような中間層を設けると、多孔質層を形成する際にムラができにくく、防汚性能や耐摺動性が特に優れたものとなる。

（第４の実施形態）
次に、本発明の第４の実施形態に係る防汚構造体について図面を参照しながら詳細に説明する。図５（Ａ）は、本発明の第４の実施形態に係る防汚構造体を示す模式的な断面図であり、図５（Ｂ）は、図５（Ａ）に示した防汚構造体の包囲線Ｂで囲まれた部位を説明する説明図である。なお、上記の実施形態において説明したものと同等のものについては、それらと同一の符号を付して説明を省略する。

図５に示すように、本実施形態の防汚構造体４は、基材２０の上に形成された中間層３０と、中間層３０の上に形成された、多孔質体１１からなる多孔質層１０と、多孔質体１１の空孔１１ａに保持され、多孔質層１０の表面を被覆する潤滑油１９とを備えたものである。なお、多孔質体１１は、その表面に潤滑油１９との濡れ性が高い表面修飾基を有する修飾された多孔質体１１Ｂである。また、中間層３０は、有機シラン構造（Ｒ−Ｓｉ−Ｏ）からなるものである。さらに、基材２０は、その表面部２０ａに樹脂２１を含む。

表面部に樹脂を含む基材に対して、例えば有機シランカップリング剤に由来する単分子膜である有機シラン構造からなる中間層を設けることにより、基材と多孔質層との密着強度を向上させることができるため、より優れた耐摺動性を有する防汚構造体となる。特に、このような中間層を設けると、多孔質層を形成する際にムラができにくく、防汚性能や耐摺動性が優れたものとなる。なお、基材の表面部におけるＲは、樹脂に由来する有機基である。また、中間層におけるＲ−Ｓ−Ｏは、有機シランカップリング剤に由来するものであり、その中のＲは例えば、末端にアミノ基を有する基などの有機シランカップリング剤に由来する有機基である。さらに、多孔質層におけるＳｉは、例えば結着材として酸化ケイ素を適用した場合の結着材に由来するものである。また、基材の表面部における有機基Ｒと中間層における有機基Ｒとは、必ずしも化学結合を形成している必要はなく、例えば分子間力により密着している場合も本発明の範囲に含まれる。さらに、本実施形態において、多孔質体が表面修飾基を有することは必ずしも必須でない。

（第５の実施形態）
次に、本発明の第５の実施形態に係る自動車部品について詳細に説明する。本実施形態の自動車部品は、上述した本発明の一実施形態に係る防汚構造体を有するものである。

ここで、自動車部品としては、例えば、カメラレンズ、ミラー、ガラスウィンドウ、ボディーなどの塗装面、各種ライトのカバー、ドアノブ、メーターパネル、ウィンドウパネル、ラジエーターフィン、エバポレーターなどを挙げることができる。しかしながら、これらに限定されるものではない。

上述のような構成とすることにより、自動車部品における防汚性能及び耐摺動性を優れたものとすることができるので、自動車の洗車や清掃の回数を減らすことができる。また、例えば、車載カメラやミラー、ウィンドウなどに適用すれば、雨天や悪路においてもクリアな視界を確保することができる。

（第６の実施形態）
次に、本発明の第６の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第１の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法の一形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ａ）及び（２Ａ）を含む。まず、工程（１Ａ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒とを含む混合液を、基材の上に塗布し、塗布された混合液を乾燥させて、未修飾の多孔質体からなる多孔質層を得る。しかる後、工程（２Ａ）においては、未修飾の多孔質体に潤滑油を含浸させる。

このような工程を経ることにより、常温で多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。

ここで、各工程について詳細に説明する。

工程（１Ａ）で用いるセラミックス微粒子自体やセラミックス微粒子の原料としては、上記の実施形態で説明したものを用いることができる。

また、工程（１Ａ）で用いる結着材の一例である酸化ケイ素の原料としては、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン、シリケートなどを挙げることができ、これらの酸化ケイ素原料は、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

シリコーンアルコキシオリゴマーとしては、市販品のものとして、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＣ−８９Ｓ、ＫＲ−５１５、ＫＲ−５００、Ｘ−４０−９２２５、Ｘ−４０−９２４６、Ｘ−４０−９２５０、ＫＲ−４０１Ｎ、Ｘ−４０−９２２７、ＫＲ−５１０、ＫＲ−９２１８、ＫＲ−２１３などのアルコキシシリル基のみを有するものやＫＲ−５１７、Ｘ−４１−１０５９Ａ、Ｘ−２４−９５９０、ＫＲ−５１６、Ｘ−４１−１８０５、Ｘ−４１−１８１８、Ｘ−４１−１８１０、ＫＲ−５１３、Ｘ−４０−９２９６、ＫＲ−５１１、Ｘ−４１−１０５３などのアルコキシシリル基及び反応性官能基を有するもの、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＲ−２４００、ＳＲ−２４０２、ＡＹ−４２−１６３、ＤＣ−３０７４、ＤＣ−３０３７などのアルコキシシリル基のみを有するものなどを挙げることができる。これらのシリコーンアルコキシオリゴマーは、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

ポリシラザンとしては、例えば、パーヒドロポリシラザン、メチルヒドロポリシラザン、ジメチルポリシラザンなどを挙げることができる。これらのポリシラザンは、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

シリケートとしては、例えば、メチルシリケート、エチルシリケート、プロピルシリケート、ブチルシリケートなどを挙げることができる。これらのシリケートは、１種を単独で用いてもよく、複数種を適宜混合して用いてもよい。

さらに、工程（１Ａ）で用いる触媒としては、市販品のものとして、信越化学工業株式会社製のＸ−４０−２３０９Ａ（リン酸系）、Ｄ−２５（チタン系）、Ｄ−２０（チタン系）、ＤＸ−１７５（チタン系）、ＤＸ−９７４０（アルミ系）、ＣＡＴ−ＡＣ（アルミ系）、ＫＰ−３９０（アミン系）などのアルコキシシリル基に作用させる場合に加熱を必要としないものを好適例として挙げることができる。

また、工程（１Ａ）において混合液とするために用いる溶剤としては、例えば、２−プロパノールやキシレンを用いることができるが、キシレンのような溶解性が高いものを適用することが好ましい。しかしながら、これに限定されるものではなく、例えば、溶解性が高い、換言すれば樹脂への相溶性が高いものとして、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、トリエチルベンゼン等の芳香族化合物、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｉ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｉ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−ノナン、ｉ−ノナン、ｎ−デカン、ｉ−デカン等の飽和炭化水素化合物、ジペンテン、シクロヘキセンなどの不飽和炭化水素化合物などを挙げることができる。

さらに、工程（１Ａ）において、混合液を基材に塗布する際には、例えば、スプレー塗布、ロールコーター、フローコート、ディップコートなど従来公知の手法を用いることができる。

また、工程（１Ａ）において、多孔質体からなる多孔質層を得るためには、例えば、塗布された混合液を、室温（２５℃）〜１５０℃で３０分間〜２４時間程度乾燥すればよい。

さらに、工程（２Ａ）で用いる潤滑油としては、上記の実施形態で説明したものを用いることができる。

また、工程（２Ａ）において、潤滑油を多孔質体に含浸させる際には、例えば、潤滑油を滴下後、表面を布でなじませればよい。

（第７の実施形態）
次に、本発明の第７の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第２の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法の一形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｂ）〜（３Ｂ）を含む。まず、工程（１Ｂ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒とを含む混合液を、基材の上に塗布し、塗布された混合液を乾燥させて、未修飾の多孔質体からなる多孔質層を得る。次いで、工程（２Ｂ）においては、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤を用いて表面改質処理をして、修飾された多孔質体からなる多孔質層を得る。しかる後、工程（３Ｂ）においては、修飾された多孔質体に潤滑油を含浸させる。

このような工程を経ることにより、常温で多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、より優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。

なお、工程（１Ｂ）及び工程（３Ｂ）においては、それぞれ上記工程（１Ａ）及び上記工程（２Ａ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

また、工程（２Ｂ）で用いる表面改質剤としては、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成することができるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、潤滑油が炭化水素系オイルの場合には、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など。）を形成することができるもの、潤滑油がフッ素系オイルの場合には、フッ化炭化水素基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基など。）を形成することができるものなどの従来公知のものを挙げることができる。

さらに、工程（２Ｂ）において、表面改質処理をする際には、例えば、フッ素処理するためのフッ素コーティング剤の塗布や、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液への浸漬など従来公知の手法により、塗布や浸漬を行い、例えば、塗布されたフッ素コーティング剤についてはそのまま乾燥、浸漬されたパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液については湿度１００％、２５℃の環境下に１日置く又は１５０℃のオーブンで１時間加熱するなどを行えばよい。

（第８の実施形態）
次に、本発明の第８の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第２の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法の他の形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｃ）及び（２Ｃ）を含む。まず、工程（１Ｃ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、基材の上に塗布し、塗布された混合液を乾燥させて、修飾された多孔質体からなる多孔質層を得る。しかる後、工程（２Ｃ）においては、修飾された多孔質体に潤滑油を含浸させる。

このような工程を経ることにより、常温で多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、より優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。また、多孔質体の形成と表面改質処理とを一つの工程とすることができるため、低コスト化を図ることができる。なお、工程（１Ｃ）より後で、かつ、工程（２Ｃ）より前に、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤を用いる表面改質処理をさらに行ってもよい。

なお、工程（１Ｃ）及び工程（２Ｃ）においては、それぞれ上記工程（１Ａ）及び上記工程（２Ａ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。また、工程（１Ｃ）で用いる表面改質剤としては、上記工程（２Ｂ）で用いる表面改質剤と同様のものを用いることができるが、同一である必要はない。

（第９の実施形態）
次に、本発明の第９の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第２の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法のさらに他の形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｄ）を含む。ここで、工程（１Ｄ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤と、潤滑油とを含む混合液を、基材の上に塗布し、塗布された混合液を乾燥させる。

このような工程を経ることにより、常温で多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、より優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。また、多孔質体の形成と表面改質処理と潤滑油の含浸を一つの工程とすることができるため、より低コスト化を図ることができる。

なお、工程（１Ｄ）においては、上記工程（１Ａ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。また、工程（１Ｄ）で用いる表面改質剤や潤滑油としては、それぞれ上記工程（２Ｂ）で用いる表面改質剤や上記工程（２Ａ）で用いる潤滑油と同様のものを用いることができるが、同一である必要はない。

（第１０の実施形態）
次に、本発明の第１０の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第３又は第４の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法の一形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｅ）〜（３Ｅ）を含む。ここで、工程（１Ｅ）においては、表面部に樹脂を含む基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、表面部に樹脂を含む基材の上に塗布し、塗布された前処理液を乾燥させて、表面部に樹脂を含む基材の上に無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層を形成する。次いで、工程（２Ｅ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒とを含む混合液を、基材の上に形成された無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層に塗布し、塗布された混合液を乾燥させて、多孔質体からなる多孔質層を得る。しかる後、工程（３Ｅ）においては、多孔質体に潤滑油を含浸させる。

このような工程を経ることにより、常温で中間層や多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い中間層や多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、より優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。

なお、工程（１Ｅ）で用いる有機溶剤としては、基材の表面部の樹脂と相溶性を有するものであれば、特に限定されるものではない。このような有機溶剤は、樹脂に染みこむことが可能であり、これにより、樹脂を膨潤させることができる。その結果、後述するポリシラザンやシリコーンアルコキシオリゴマーに由来する無機材料を基材の表面部の樹脂に拡散させることができる。具体的には、上記工程（１Ａ）で例示した溶剤を適用することができるが、同一である必要はない。

また、工程（１Ｅ）で用いるポリシラザンやシリコーンアルコキシオリゴマーとしては、工程（１Ａ）で用いる結着材と同様のものを用いることができるが、同一である必要はない。

さらに、工程（１Ｅ）で用いる有機シランカップリング剤としては、例えば、アミノ基有するアミノシランを好適に用いることができるが、従来公知のものを適用することもできる。有機シランカップリング剤としては、市販品のものとして、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−１００３、ＫＢＥ−１００３、東レ・ダウコーニング株式会社製のＺ−６０７５、Ｚ−６３００、Ｚ−６５１９、Ｚ−６５５０、Ｚ−６８２５、Ｚ−６０３０、Ｚ−６０３３、Ｚ−６０３６などのビニル基を有するものや、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＥ−４０３、東レ・ダウコーニング株式会社製のＺ−６０４０、Ｚ−６０４１、Ｚ−６０４２、Ｚ−６０４４などのエポキシ基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−１４０３などのスチリル基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３などのメタクリル基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ５１０３などのアクリル基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−６０２、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−９１０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−５７５、東レ・ダウコーニング株式会社製のＺ−６０１１、Ｚ−６０２０、Ｚ−６０２３、Ｚ−６０２６、Ｚ−６０３２、Ｚ−６０５０、Ｚ−６０９４、Ｚ−６６１０、Ｚ−６８８３、ＡＺ−７２０などのアミノ基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−９６５９などのイソシアヌレート基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＥ−５８５などのウレイド基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、東レ・ダウコーニング株式会社製のＺ−６０６２、Ｚ−６９１１などのメルカプト基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＥ−８４６、東レ・ダウコーニング株式会社製のＺ−６９２０、Ｚ−６９４０、Ｚ−６９４８などのスルフィド基を有するもの、信越化学工業株式会社製のＫＢＥ−９００７などのイソシアネート基を有するもの、東レ・ダウコーニング株式会社製のイソシアン基を有するものなどを挙げることができる。これらは適用する樹脂の種類に応じて適宜選択すればよく、１種を単独で用いてもよく、複数を適宜混合して用いてもよい。

また、工程（１Ｅ）において、前処理液を基材に塗布する際には、例えば、スプレー塗布、ロールコーター、フローコート、ディップコートなど従来公知の手法を用いることができる。

さらに、工程（１Ｅ）において、中間層を得るためには、例えば、塗布された前処理液を、室温（２５℃）〜１５０℃で３０分間〜２４時間程度乾燥すればよい。

また、工程（２Ｅ）及び工程（３Ｅ）においては、それぞれ上記工程（１Ａ）及び上記工程（２Ａ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

（第１１の実施形態）
次に、本発明の第１１の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第３又は第４の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法の他の形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｆ）〜（４Ｆ）を含む。ここで、工程（１Ｆ）においては、表面部に樹脂を含む基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、表面部に樹脂を含む基材の上に塗布し、塗布された前処理液を乾燥させて、表面部に樹脂を含む基材の上に無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層を形成する。次いで、工程（２Ｆ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒とを含む混合液を、基材の上に形成された無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層に塗布し、塗布された混合液を乾燥させて、未修飾の多孔質体からなる多孔質層を得る。さらに、工程（３Ｆ）においては、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤を用いて表面改質処理をして、多孔質体からなる多孔質層を得る。しかる後、工程（４Ｆ）において、多孔質体に潤滑油を含浸させる。

このような工程を経ることにより、常温で中間層や多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い中間層や多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、さらに優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。

なお、上記工程（１Ｆ）においては、上記工程（１Ｅ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

また、上記工程（２Ｆ）〜（４Ｆ）においては、それぞれ上記工程（１Ｂ）〜（３Ｂ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

（第１２の実施形態）
次に、本発明の第１２の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第３又は第４の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法のさらに他の形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｇ）〜（３Ｇ）を含む。ここで、工程（１Ｇ）においては、表面部に樹脂を含む基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、表面部に樹脂を含む基材の上に塗布し、塗布された前処理液を乾燥させて、表面部に樹脂を含む基材の上に無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層を形成する。次いで、工程（２Ｇ）において、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、基材の上に形成された無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層に塗布し、塗布された混合液を乾燥させて、多孔質体からなる多孔質層を得る。しかる後、工程（３Ｇ）において、多孔質体に潤滑油を含浸させる。

このような工程を経ることにより、常温で中間層や多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い中間層や多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、さらに優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。また、多孔質体の形成と表面改質処理とを一つの工程とすることができるため、低コスト化を図ることができる。なお、工程（２Ｇ）より後で、かつ、工程（３Ｇ）より前に、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤を用いる表面改質処理をさらに行ってもよい。

なお、上記工程（１Ｇ）においては、上記工程（１Ｅ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

また、上記工程（２Ｇ）及び（３Ｇ）においては、それぞれ上記工程（１Ｃ）及び（２Ｃ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

（第１３の実施形態）
次に、本発明の第１３の実施形態に係る防汚構造体の製造方法について詳細に説明する。本実施形態の防汚構造体の製造方法は、例えば、上述した第３又は第４の実施形態に係る防汚構造体を製造する方法のさらに他の形態である。

本実施形態の防汚構造体の製造方法は、以下の工程（１Ｈ）及び（２Ｈ）を含む。ここで、工程（１Ｈ）においては、表面部に樹脂を含む基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、表面部に樹脂を含む基材の上に塗布し、塗布された前処理液を乾燥させて、表面部に樹脂を含む基材の上に無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層を形成する。しかる後、工程（２Ｈ）においては、セラミックス微粒子自体及びセラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に潤滑油との濡れ性が高い表面修飾基を形成する表面改質剤と、潤滑油とを含む混合液を、基材の上に形成された無機材料からなるか又は有機シラン構造からなる中間層に塗布し、塗布された混合液を乾燥させる。

このような工程を経ることにより、常温で中間層や多孔質層を形成することができるため、融点が比較的低く、加熱が難しい樹脂などの基材表面にも、耐久性の高い中間層や多孔質層を形成することができる。そのため、基材が樹脂であっても、さらに優れた防汚性能及び耐摺動性を有する防汚構造体を得ることができる。また、多孔質体の形成と表面改質処理と潤滑油の含浸を一つの工程とすることができるため、より低コスト化を図ることができる。

なお、上記工程（１Ｈ）においては、上記工程（１Ｅ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

また、上記工程（２Ｈ）においては、上記工程（１Ｄ）と同様の操作をすればよいが、同一である必要はない。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

（参考例１−１）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−１液を調製した。

また、表１に示すチタンアルコキシド１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−１液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−１液及びＩＩ_１−１液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−１を得た。

さらに、得られた混合液_１−１をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。なお、この表面改質処理を表１中における表面改質処理工程において「（１）」と記載する。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。なお、この潤滑油含浸を表１中における潤滑油含浸工程において「（１）」と記載する（表３及び表５においても同様。）。

（実施例１−２）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−２液を調製した。

また、表１に示すチタンアルコキシド１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−２液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−２液及びＩＩ_１−２液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−２を得た。

さらに、得られた混合液_１−２をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（参考例１−３）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−３液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−３液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−３液及びＩＩ_１−３液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−３を得た。

さらに、得られた混合液_１−３をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例１−４）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−４液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−４液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−４液及びＩＩ_１−４液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−４を得た。

さらに、得られた混合液_１−４をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例１−５）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−５液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−５液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−５液及びＩＩ_１−５液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−５を得た。

さらに、得られた混合液_１−５をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例１−６）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬと、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）１８ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−６液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール１ｍＬと、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）６ｍＬと、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））２００μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−６液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−６液及びＩＩ_１−６液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−６を得た。

しかる後、得られた混合液_１−６をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、本例の防汚構造体を得た。なお、多孔質層は、修飾されており、フッ素オイルは含浸されていた。

（参考例１−７）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−７液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−７液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−７液及びＩＩ_１−７液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−７を得た。

さらに、得られた混合液_１−７を塗装板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（参考例１−８）
まず、キシレン、ミネラルスピリット（石油留分又は残油の水素化精製又は分解により得られる軽油）、パーヒドロポリシラザン及び１−メチルピペラジンを質量比でキシレン：ミネラルスピリット：パーヒドロポリシラザン：１−メチルピペラジン＝２：９６．９：１：０．１の割合で混合して、前処理液_１−８を調製した。

次いで、得られた前処理液_１−８を塗装板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、無機材料（酸化ケイ素）からなる中間層を得た。

一方、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−８液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−８液を調製した。

さらに、得られたＩ_１−８液及びＩＩ_１−８液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−８を得た。

さらに、得られた混合液_１−８を得られた中間層にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（参考例１−９）
まず、３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び２−プロパノールを質量比で３−アミノプロピルトリメトキシシラン：２−プロパノール＝１：９９の割合で混合して、前処理液_１−９を調製した。

次いで、得られた前処理液_１−９を塗装板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、有機シラン構造からなる中間層を得た。

一方、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−９液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−９液を調製した。

さらに、得られたＩ_１−９液及びＩＩ_１−９液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−９を得た。

さらに、得られた混合液_１−９を得られた中間層にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（比較例１−１）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−１’液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−１’液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−１’液及びＩＩ_１−１’液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−１’を得た。

さらに、得られた混合液_１−１’をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（比較例１−２）
まず、表１に示すセラミックス粒子（酸化ケイ素ゾル）（日産化学工業株式会社製、ＳＴ−Ｏ−４０）２４ｇと、メタノール１１４ｇとを混合し、１０分間撹拌し、Ｉ_１−２’液を調製した。

また、表１に示すネオフロンＮＤ（エチレン・四フッ化エチレン系共重合体分散液）２ｇと、メタノール４０ｇとを混合し、１０分間撹拌し、ＩＩ_１−２’液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−２’液及びＩＩ_１−２’液を混合し、３０分間撹拌し、混合液_１−２’を得た。

さらに、得られた混合液_１−２’にガラス板からなる基材を浸漬し、４ｍｍ／ｓで引き上げるディップコートにより混合液_１−２’を塗布し、３００℃で１時間加熱し、さらに５００℃で１時間加熱して、本例の防汚構造体を得た。

（比較例１−３）
まず、表１に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_１−３’液を調製した。

また、表１に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_１−３’液を調製した。

次いで、得られたＩ_１−３’液及びＩＩ_１−３’液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_１−１’を得た。

さらに、得られた混合液_１−３’を塗装板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、湿度１００％、２５℃の環境下に１日置き、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。各例の仕様の一部を表１に示す。

＜性能評価＞
上記各例の防汚構造体の試験片を、下記の各性能評価に供した。得られた結果を表２に示す。

［防汚性能評価］
上記各例の防汚構造体の防汚性能評価を下記の水滴転落性及び油滴転落性により評価した。

（水滴転落性）
水２０μＬを試験片に滴下し、転落角が１０°以下の場合を「◎」とし、転落角が１０°より大きく１５°以下の場合を「○」とし、転落角が１５°より大きく３０°以下の場合を「△」とし、転落角が３０°より大きい場合を「×」とした。なお、転落角はＤＳＡ１００（Ｋｒｕｓｓ社製）を用いて計測した。

（油滴転落性）
オレイン酸２０μＬを試験片に滴下し、転落角が１０°以下の場合を「◎」とし、転落角が１０°より大きく１５°以下の場合を「○」とし、転落角が１５°より大きく３０°以下の場合を「△」とし、転落角が３０°より大きい場合を「×」とした。なお、転落角はＤＳＡ１００（Ｋｒｕｓｓ社製）を用いて計測した。

［耐摺動性評価］
上記各例の防汚構造体の耐摺動性評価を下記の耐摩耗試験における接触角保持率により評価した。具体的には、水２０μＬ及びオレイン酸２０μＬを試験片に滴下し、初期の接触角を測定した。さらに、キャンパス布による耐摩耗試験を実施し、５０００往復摺動させた後、水２０μＬ及びオレイン酸２０μＬを試験片に滴下し、摩耗試験後の接触角を測定した。これらの測定結果から接触角保持率を算出した。接触角保持率が８０％以上の場合を「◎」とし、接触角保持率が７０％以上８０％未満の場合を「○」とし、接触角保持率が５０％以上７０％未満の場合を「△」とし、接触角保持率が５０％未満の場合を「×」とした。なお、接触角はＤＡＳ１００を用いて計測し、θ／２近似にて静置接触角を算出した。

［透明性評価］
上記各例の防汚構造体の透明性評価を下記のヘイズ測定により評価した。具体的には、ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製）により、試験片のヘイズを測定した。ヘイズが１％以下の場合を「◎」とし、ヘイズが１％より大きく３％以下の場合を「○」とし、ヘイズが３％より大きく１０％以下の場合を「△」とし、ヘイズが１０％より大きい場合を「×」とした。

表１及び表２により、本発明の範囲に属する実施例１−２、実施例１−４〜実施例１−６は、セラミックス微粒子と所定の結着材とを含有する多孔質体からなる多孔質層と、多孔質体の空孔に保持された潤滑油とを備えるため、本発明外の比較例１−１〜比較例１−３と比較して、優れた防汚性能及び耐摺動性を有することが分かる。また、表１及び表２により、本発明の範囲に属する実施例１−２、実施例１−４〜実施例１−６は、優れた透明性を有することも分かる。

また、表１及び表２により、本発明の範囲に属する実施例１−２、実施例１−４〜実施例１−６は、表面改質処理により、フッ素オイルとの濡れ性が高いフッ素化炭化水素基を有する皮膜を形成したことや、セラミックス微粒子や結着材を金属酸化物、特にそれぞれを酸化アルミニウムと酸化ケイ素としたことなどにより、本発明外の比較例１−１〜比較例１−３と比較して、優れた防汚性能及び耐摺動性を有することが分かる。

さらに、表１及び表２により、本発明の範囲に属する実施例１−２と実施例１−５から、セラミックス微粒子の形状が球状より所定の針状などであることが好ましいことが分かる。

また、参考例１−７〜参考例１−９から、特に、基材として樹脂を適用する場合には、基材と多孔質層との間に所定の中間層を設けることが、耐摺動性を向上させ得るという観点から好ましいことが分かる。

さらに、図６（Ａ）は、参考例１−７の防汚構造体（多孔質層形成後）の上面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であり、図６（Ｂ）は、参考例１−８の防汚構造体（中間層形成後）の上面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。図６（Ａ）においては、基材２０上に形成された多孔質層にムラがあり、多孔質体１１が凝集した部分が観察された。一方、図６（Ｂ）においては、基材上２０上に形成された中間層が分散されており、さらに、中間層を構成する無機材料３１の一部が基材２０に埋まっていることが観察された。

（参考例２−１）
まず、表３に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_２−１液を調製した。

また、表３に示すチタンアルコキシド１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_２−１液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−１液及びＩＩ_２−１液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_２−１を得た。

さらに、得られた混合液_２−１をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層にフッ素樹脂コート剤（エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー分散液）をファイバークロスで塗布後、常温にて１時間乾燥させ、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。なお、この表面改質処理を表３中における表面改質処理工程において「（２）」と記載する。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例２−２）
まず、表３に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_２−２液を調製した。

また、表３に示すチタンアルコキシド１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_２−２液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−２液及びＩＩ_２−２液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_２−２を得た。

さらに、得られた混合液_２−２をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層にフッ素樹脂コート剤（エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー分散液）をファイバークロスで塗布後、常温にて１時間乾燥させ、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例２−３）
まず、表３に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_２−３液を調製した。

また、表３に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_２−３液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−３液及びＩＩ_２−３液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_２−３を得た。

さらに、得られた混合液_２−３をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層にフッ素樹脂コート剤（エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー分散液）をファイバークロスで塗布後、常温にて１時間乾燥させ、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例２−４）
まず、表３に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_２−４液を調製した。

また、表３に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_２−４液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−４液及びＩＩ_２−４液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_２−４を得た。

さらに、得られた混合液_２−４をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層にフッ素樹脂コート剤（エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー分散液）をファイバークロスで塗布後、常温にて１時間乾燥させ、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例２−５）
まず、表３に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬと、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）１８ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_２−５液を調製した。

また、表３に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール１ｍＬと、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）６ｍＬと、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））２００μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_２−５液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−５液及びＩＩ_２−５液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_２−５を得た。

しかる後、得られた混合液_２−５をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、本例の防汚構造体を得た。なお、多孔質層は、修飾されており、フッ素オイルは含浸されていた。

（比較例２−１）
まず、表３に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_２−１’液を調製した。

また、表３に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_２−１’液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−１’液及びＩＩ_２−１’液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_２−１’を得た。

さらに、得られた混合液_２−１’をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層にフッ素樹脂コート剤（エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー分散液）をファイバークロスで塗布後、常温にて１時間乾燥させ、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（比較例２−２）
まず、表３に示すセラミックス粒子（酸化ケイ素ゾル）（日産化学工業株式会社製、ＳＴ−Ｏ−４０）２４ｇと、メタノール１１４ｇとを混合し、１０分間撹拌し、Ｉ_２−２’液を調製した。

また、表３に示すネオフロンＮＤ（エチレン・四フッ化エチレン系共重合体分散液）２ｇと、メタノール４０ｇとを混合し、１０分間撹拌し、ＩＩ_２−２’液を調製した。

次いで、得られたＩ_２−２’液及びＩＩ_２−２’液を混合し、３０分間撹拌し、混合液_２−２’を得た。

さらに、得られた混合液_２−２’にガラス板からなる基材を浸漬し、４ｍｍ／ｓで引き上げるディップコートにより混合液_２−２’を塗布し、３００℃で１時間加熱し、さらに５００℃で１時間加熱して、本例の防汚構造体を得た。各例の仕様の一部を表３に示す。

＜性能評価＞
上記各例の防汚構造体の試験片を、上述した各性能評価に供した。得られた結果を表４に示す。

表３及び表４により、本発明の範囲に属する実施例２−２〜実施例２−５は、本発明外の比較例２−１〜比較例２−２とを比較すると、防汚性能や耐摺動性が優れていることが分かる。また、表１〜表４より、実施例２系列で適用した表面改質処理より実施例１系列で適用した表面改質処理の方が防汚性能や耐摺動性の向上効果が大きいことが分かる。

（参考例３−１）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−１液を調製した。

また、表５に示すチタンアルコキシド１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−１液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−１液及びＩＩ_３−１液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−１を得た。

さらに、得られた混合液_３−１をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。なお、この表面改質処理を表５中における表面改質処理工程において「（３）」と記載する。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例３−２）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、メチル系シリコーンアルコキシオリゴマー５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−２液を調製した。

また、表５に示すチタンアルコキシド１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−２液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−２液及びＩＩ_３−２液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−２を得た。

さらに、得られた混合液_３−２をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（参考例３−３）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−３液を調製した。

また、表５に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−３液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−３液及びＩＩ_３−３液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−３を得た。

さらに、得られた混合液_３−３をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例３−４）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−４液を調製した。

また、表５に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−４液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−４液及びＩＩ_３−４液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−４を得た。

さらに、得られた混合液_３−４をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例３−５）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−５液を調製した。

また、表５に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−５液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−５液及びＩＩ_３−５液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−５を得た。

さらに、得られた混合液_３−５をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（実施例３−６）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２ｍＬと、ＦＡＳ−１７（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリメトキシシラン）２μＬと、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）１８ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−６液を調製した。

また、表５に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール１ｍＬと、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）６ｍＬと、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））２００μＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−６液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−６液及びＩＩ_３−６液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−６を得た。

しかる後、得られた混合液_３−６をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、本例の防汚構造体を得た。なお、多孔質層は、修飾されており、フッ素オイルは含浸されていた。

（比較例３−１）
まず、表５に示すセラミックス粒子の２０質量％水分散液（ゾル）５０μＬと、エチルシリケート５０μＬと、２−プロパノール２０ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、Ｉ_３−１’液を調製した。

また、表５に示すリン酸系硬化触媒１０μＬと、２−プロパノール７ｍＬとを混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、ＩＩ_３−１’液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−１’液及びＩＩ_３−１’液を混合し、超音波振動を利用して１分間撹拌し、混合液_３−１’を得た。

さらに、得られた混合液_３−１’をガラス板からなる基材にフローコートにより塗布し、室温で２４時間乾燥させて、未修飾の多孔質層を得た。

さらに、得られた多孔質層をパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）溶液（株式会社フロロテクノロジー製、フロロサーフ）に１日浸漬した後、１５０℃のオーブンで１時間加熱して、多孔質体の表面改質処理を行って、修飾された多孔質層を得た。

しかる後、得られた多孔質層に対して、フッ素オイル（デュポン社製、ＫＲＹＴＯＸ（登録商標））を滴下後、表面を布でなじませて、含浸させ、本例の防汚構造体を得た。

（比較例３−２）
まず、表５に示すセラミックス粒子（酸化ケイ素ゾル）（日産化学工業株式会社製、ＳＴ−Ｏ−４０）２４ｇと、メタノール１１４ｇとを混合し、１０分間撹拌し、Ｉ_３−２’液を調製した。

また、表５に示すネオフロンＮＤ（エチレン・四フッ化エチレン系共重合体分散液）２ｇと、メタノール４０ｇとを混合し、１０分間撹拌し、ＩＩ_３−２’液を調製した。

次いで、得られたＩ_３−２’液及びＩＩ_３−２’液を混合し、３０分間撹拌し、混合液_３−２’を得た。

しかる後、得られた混合液_３−２’にガラス板からなる基材を浸漬し、４ｍｍ／ｓで引き上げるディップコートにより混合液_３−２’を塗布し、３００℃で１時間加熱し、さらに５００℃で１時間加熱して、本例の防汚構造体を得た。各例の仕様の一部を表５に示す。

＜性能評価＞
上記各例の防汚構造体の試験片を、上述した各性能評価に供した。得られた結果を表６に示す。

表５及び表６により、本発明の範囲に属する実施例３−２、実施例３−４〜実施例３−６は、本発明外の比較例３−１〜比較例３−２とを比較すると、防汚性能や耐摺動性が優れていることが分かる。また、表１〜表６より、基材がガラス基板の場合には、所定の加熱による表面改質処理工程を行うことが好ましいが、耐熱性に難がある基板が塗装板の場合には、実施例１系列で適用した表面改質処理工程を行うことが好ましいことが分かる。

以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。

１，２，３，４ 防汚構造体
１０ 多孔質層
１１ 多孔質体
１１Ａ 未修飾の多孔質体
１１Ｂ 修飾された多孔質体
１１ａ 空孔
１１ｂ 表面
１３ セラミックス微粒子
１３ａ 平坦部
１５ 結着材
１７ 表面修飾基
１９ 潤滑油
２０ 基材
２０ａ 表面部
２１ 樹脂
３０ 中間層
３１ 無機材料

Claims (4)

1. 基材の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｃ）及び（２Ｃ）
   （１Ｃ）：上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、上記基材の上に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させて、上記多孔質体からなる上記多孔質層を得る工程、
   （２Ｃ）：上記工程（１Ｃ）より後に実施される、上記多孔質体に上記フッ素系オイルを含浸させる工程、を含む
   ことを特徴とする防汚構造体の製造方法。
2. 基材の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｄ）
   （１Ｄ）：上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤と、上記フッ素系オイルとを含む混合液を、上記基材の上に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させる工程、を含む
   ことを特徴とする防汚構造体の製造方法。
3. 表面部に樹脂を含む基材の上に形成された中間層と、該中間層の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該中間層が、無機材料からなるか又は有機シラン構造からなり、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｇ）〜（３Ｇ）
   （１Ｇ）：上記表面部に上記樹脂を含む上記基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に塗布し、塗布された該前処理液を乾燥させて、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層を形成する工程、
   （２Ｇ）：上記工程（１Ｇ）より後に実施される、上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤とを含む混合液を、上記基材の上に形成された上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させて、上記多孔質体からなる上記多孔質層を得る工程、
   （３Ｇ）：上記工程（２Ｇ）より後に実施される、上記多孔質体に上記フッ素系オイルを含浸させる工程、を含む
   ことを特徴とする防汚構造体の製造方法。
4. 表面部に樹脂を含む基材の上に形成された中間層と、該中間層の上に形成された、多孔質体からなる多孔質層と、該多孔質体の空孔に保持されたフッ素系オイルと、を備え、該中間層が、無機材料からなるか又は有機シラン構造からなり、該多孔質体が、セラミックス微粒子と、該セラミックス微粒子の材質と異なる材質を有する結着材と、を含有し、かつ、該多孔質体の表面にフッ化炭化水素基を有する、防汚構造体を製造する方法であって、以下の工程（１Ｈ）及び（２Ｈ）
   （１Ｈ）：上記表面部に上記樹脂を含む上記基材と相溶性のある有機溶剤と、ポリシラザン及びシリコーンアルコキシオリゴマーからなる群より選ばれた少なくとも１種とを含むか又は有機シランカップリング剤を含む前処理液を、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に塗布し、塗布された該前処理液を乾燥させて、上記表面部に上記樹脂を含む上記基材の上に上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層を形成する工程、
   （２Ｈ）：上記工程（１Ｈ）より後に実施される、上記セラミックス微粒子自体及び上記セラミックス微粒子の原料からなる群より選ばれた少なくとも１種と、シリコーンアルコキシオリゴマー、ポリシラザン及びシリケートからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む酸化ケイ素原料と、該酸化ケイ素原料を硬化させる触媒と、未修飾の多孔質体の表面に上記フッ化炭化水素基を形成する表面改質剤と、上記フッ素系オイルとを含む混合液を、上記基材の上に形成された上記無機材料からなるか又は上記有機シラン構造からなる上記中間層に塗布し、塗布された該混合液を乾燥させる工程、を含む
   ことを特徴とする防汚構造体の製造方法。

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