JP6514777B2 - Pwht後の低温靭性に優れた高強度圧力容器用鋼材及びその製造方法 - Google Patents
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Description
それだけでなく、溶接等の工程を経て大型構造物を製造するにあたって、母材だけでなく、溶接部の構造的な安定性を確保するために、炭素当量(Ceq)を低くし、不純物を極限にまで制御する傾向にある。
また、溶接部内部の健全性を増大させるための他の方法として、PWHT(Post Weld Heat Treatment)を実施して溶接部位の残留応力を除去することで、構造物の変形を防止し、形状及び寸法安定性を確保するという方案がある。
一方、主にベイナイト(Bainite)、マルテンサイト(Martensite)、島状マルテンサイト(MA)などの硬質相(Hard Phase)からなる高強度圧力容器用鋼材の場合、長時間PWHTする時、母材は、炭素の再拡散、転位の回復、結晶粒の成長(ベイナイトまたはマルテンサイトの界面移動)及び炭化物の成長、析出などの一連の過程を経て強度が下がるだけでなく、軟性−脆性遷移温度(DBTT)も増大する傾向を示す。
このように、長時間のPWHT処理による物性の低下を防止するための手段として、第一に、Ceqが高くても硬化能が増大可能な合金元素の添加量を高めて、熱処理以後もテンパードされた(Tempered)低温相分率を増大させて強度が低下する量を減らすという方法がある。第二には、Q(Quenching)−T(Tempering)鋼の微細組織をフェライト及びベイナイトからなる2相組織、又は上記組織に加えて一定のマルテンサイトを含む3相組織を具現しながら、熱処理後に組織及び転位密度に変化のないフェライトの基地相強度を増大させるために、Mo、Cu、Si、Cのような固溶強化効果のある元素の含量を増加させるという方法がある。
他の方法としては、希土類元素を活用した析出強化方法があり、特定成分の特定範囲及び適用温度の条件下では効果的な方法である。
これと関連した特許文献1には、重量%で、C:0.05〜0.20%、Si:0.02〜0.5%、Mn:0.2〜2.0%、Al:0.005〜0.10%、残部Fe及び不可避な不純物からなり、必要に応じてCu、Ni、Cr、Mo、V、Nb、Ti、B、Ca、希土類元素のうち1種または2種以上をさらに含むスラブを加熱及び熱間圧延した後、室温に空冷し、Ac1〜Ac3変態点で加熱した後、徐冷する工程により、PWHT保証時間を16時間まで可能にする方法が開示されている。
従って、鋼材厚物化及び溶接後の条件の過酷化に伴い、長時間のPWHT後も強度及び靭性が低下しない、つまり、PWHTに対する抵抗性に優れた鋼材の開発が要求される。
以下、本発明について詳しく説明する。
一方、上述した成分を除いた残りは、Fe及びその他の不可避な不純物からなる。
以下では、本発明で提供する圧力容器用鋼材の合金成分を上記のように制御する理由について詳しく説明する。この時、特に言及しない限り、各成分の含量は、重量%を意味する。
炭素(C)は、鋼の強度を向上させるのに効果的な元素である。その効果を十分に得るためには、0.02%以上含むことが好ましい。但し、その含量が0.15%を超えると、溶接性及び低温靭性が劣化する恐れがあるため、好ましくない。
従って、本発明においてCの含量は、0.02〜0.15%に制限することが好ましい。
シリコン(Si)は、溶鋼の脱酸の役割だけでなく、固溶強化による強度の向上に有利な元素である。このような効果を十分に得るためには、0.05%以上にSiを添加することが好ましいが、その含量が多過ぎて0.50%を超えると、溶接性が低下し、鋼の表面に厚い酸化皮膜が形成される問題がある。
従って、本発明においてSiの含量は、0.05〜0.50%に制限することが好ましい。
マンガン(Mn)は、固溶強化の効果により鋼の強度を確保するのに有利な元素である。この効果を得るためには、1.0%以上にMnを添加することが好ましい。但し、その含量が2.0%を超えると、Sと結合して延伸された非金属介在物であるMnSが形成され、常温延性及び低温靭性を阻害する問題があるため、好ましくない。
従って、本発明においてMnの含量は、1.0〜2.0%に制限することが好ましい。
アルミニウム(Al)は、Siと共に、溶鋼の脱酸のために添加する元素である。その効果を得るためには、0.005%以上に添加する必要がある。但し、その含量が0.1%を超えると、脱酸効果が飽和され、むしろ製造原価が上昇して経済的な面で不利になるという問題がある。
従って、本発明においてAlの含量は、0.005〜0.1%に制限することが好ましい。
リン(P)は、鋼の製造過程で不可避に含有されて低温靭性を害する元素であるため、その含量を可能な限り低く制御することが好ましい。
但し、Pを非常に低い含量に制御するためには、過大なコストが所要されるので、0.015%以下に管理することが好ましい。
硫黄(S)は、鋼の製造過程で不可避に含有される元素であり、Mnと結合して延伸された非金属介在物であるMnSを形成して常温延性及び低温靭性を阻害する問題があるため、その含量を可能な限り低く制御することが好ましい。
但し、上記Sを非常に低い含量に制御するためには、過大なコストが所要されるので、0.0015%以下に管理することが好ましい。
ニオビウム(Nb)は、再加熱時にオーステナイトに固溶されて、後続する熱間圧延時にオーステナイト結晶粒を微細化するのに効果的であり、炭素及び窒素と結合して基地(Matrix)と整合をなす炭・窒化物(Nb(C、N))を形成することで鋼の強度を強化させる重要な元素である。
この効果を十分に得るためには、0.01%以上にNbを含むことが好ましい。但し、その含量が0.03%を超えると、粗大な析出物が形成されて鋼の靭性を阻害する恐れがあるので、好ましくない。
従って、本発明においてNbの含量は、0.01〜0.03%に制限することが好ましい。
バナジウム(V)は、炭・窒化物を形成させて鋼の強度を増加させる非常に有利な元素である。この効果を得るためには、0.01%以上にVを添加することが好ましい。
Vの含量が0.01%未満であると、微細なV炭化物が形成されず十分な強度を確保することができない。一方、その含量が0.03%を超えると、組織内のマルテンサイト分率が過度に増大して、M23C7等の粗大炭化物がそのサイズを増大させて衝撃靭性を低下させるという問題がある。
従って、本発明において、Vの含量は、0.01〜0.03%に制限することが好ましい。
チタニウム(Ti)は、Vと共に炭・窒化物を形成して強度を増加するのに有効な元素である。この効果を得るためには、0.01%以上にTiを添加することが好ましいが、その含量が0.03%を超えると、連鋳時に粗大な析出物として表れて、鋼の靭性を阻害する恐れがあるので好ましくない。
従って、本発明においてTiの含量は、0.01〜0.03%に制限することが好ましい。
クロム(Cr)は、強度の増加に有効な元素であるが、過剰に添加すればCeqの増大に対して期待される強度の上昇効果が低く、衝撃靭性を低下させる粗大炭化物の成長を助長するという問題があるので、これを考慮して0.005%以下に含むことが好ましい。
モリブデン(Mo)は、Crと同様に、鋼の強度向上に有効な元素であるだけでなく、硫化物による割れの発生を防止するという効果がある。このMoは高価な元素であるため、製造コストの上昇を考慮して0.005%以下に含むことが好ましい。
銅(Cu)は、固溶強化元素として鋼の強度向上に寄与する。このような効果を得るためには、0.02%以上に添加することが好ましいが、その含量が多過ぎて0.50%を超えると、強度向上の効果が飽和されるだけでなく、製造原価が上昇して経済的な面で不利になる短所がある。
従って、本発明においてCuの含量は、0.02〜0.50%に制限することが好ましい。
ニッケル(Ni)は、鋼の強度と靭性を同時に向上させる元素として、本発明でも厚物材の強度確保及び脆性破壊の停止特性を向上させるのに重要な役割をする。
この効果を十分に得るためには、0.05%以上にNiを添加することが好ましいが、その含量が0.60%を超えると、高価な元素であるため製造原価が大きく上昇する問題がある。
従って、本発明においてNiの含量は、0.05〜0.60%に制限することが好ましい。
ボロン(B)は、連続冷却変態時にオーステナイトのフェライトへの変態を遅延させることで、熱延鋼板の焼入れ性を向上させるのに有効な元素である。
この効果を得るためには、0.0002%以上に添加することが好ましいが、その含量が0.0010%を超えると、組織内のマルテンサイト分率が過度に増大して強度が過剰に増加し、これにより衝撃靭性が低下する問題がある。また、ボロン酸化物を形成して鋼板の表面品質を阻害する問題があるため、好ましくない。
従って、本発明においてBの含量は、0.0002〜0.0010%に制限することが好ましい。
窒素(N)は、Nb及びVと共にNb(C、N)、V(C、N)のような炭・窒化物を形成する重要な元素である。窒素(N)は、Nb及びVの化学両論比を考慮して35ppm(0.0035重量%)〜65ppm(0.0065重量%)の範囲で含むことが好ましい。
Nの含量が35ppm未満では、窒化物の形成が容易でなくなり、一方、その含量が65ppmを超えると、自由窒素(Free N)を形成して鋼のの衝撃靭性を低下させる原因となる。
従って、本発明においてNの含量は、35〜65ppmに制限することが好ましい。
上述した成分組成を満たす本発明の圧力容器用鋼材は、その微細組織としてフェライト及びベイナイト複合組織からなることが好ましく、上記フェライトは、面積分率35〜40%で含み、60〜65%でベイナイトを含むことが好ましい。
もし、フェライトの分率が35%未満であるかベイナイト分率が65%を超えると、鋼の靭性が急激に低下する。一方、フェライトの分率が40%を超えるか又はベイナイト分率が65%未満の場合には、目標とする強度が確保できないことがある。
また、本発明の圧力容器用鋼材は、炭・窒化物を含むが、この時、炭・窒化物は、 Nb(C、N)、V(C、N)及びM7C3であることが好ましい。
特に、上記の炭・窒化物は、微細なサイズを有し、一定分率で含有されることが好ましい。中でも、Nb(C、N)は、平均サイズが100nm以下であり、0.01〜0.05%の分率で含み、V(C、N)は、平均サイズが30nm以下であり、0.01〜0.03%の分率で含み、M7C3は、平均サイズが25nm以下であり、0.01〜0.02%の分率で含むことが好ましい。
このように、本発明では、微細な炭・窒化物を形成させることで、意図する機械的物性、特にPWHT後も優れた強度及び靭性を確保することができる。
もし、炭・窒化物のサイズがそれぞれの限定範囲を超えれば、粗大な炭・窒化物が形成されて、むしろ強度及び靭性が低下するため好ましくない。
[関係式1]
炭素当量(Ceq)=C+Mn/6+(Cr+Mo)/5+(Ni+Cu)/15
(ここで、C、Mn、Cr、Mo、Ni、Cuは、各元素の含量(重量%)を意味する。)
従って、本発明の圧力容器用鋼材は、この機械的物性が要求される石油化学の製造設備、貯蔵タンク、熱交換器、反応炉及び凝縮器などに好ましく適用することができる。
先ず、上記成分組成を満たす鋼スラブを準備した後、これを再加熱する工程を経る。
この時、再加熱は、加熱炉均熱台内で1140〜1150℃で実施することが好ましい。再加熱温度が1140℃未満では、連鋳中にスラブ内に生成された炭・窒化物などの再固溶が難しくなる。一方、その温度が1150℃を超えると、オーステナイト結晶粒のサイズが粗大になり過ぎて、鋼板の物性を劣化させる問題があるため、好ましくない。
従って、本発明において再加熱温度は、1140〜1150℃に制限することが好ましい。
その後、再加熱された鋼スラブを仕上げ圧延して熱延鋼板を得ることが好ましい。
この時、仕上げ熱間圧延は、再結晶温度範囲で実施することができるが、好ましくは、920〜950℃の温度範囲で実施することがよく、この時、パス(pass)当たり圧下率を10%以上に制御することが好ましい。
また、パス当たり圧下率が10%未満であれば、中心部までストレイン(Strain)が印加されないためスラブ内の空隙が圧着されず、中心部内のオーステナイトの結晶粒微細化が容易でなくなるという問題がある。
上記のとおり製造された熱延鋼板を常温まで空冷した後、890〜910℃の温度範囲で20〜40分間加熱することが好ましい。
冷却時に冷却速度が3℃/S未満であるか冷却終了温度が450℃を超えると、粗大なフェライト結晶粒が発生して、上部ベイナイト(upper bainite)のパケットサイズが粗大になる問題がある。
この時、冷却速度の上限は特に限定されないが、冷却設備を考慮して70℃/S以下に制限することができ、冷却は、常温まで実施しても構わない。
熱処理温度が610℃未満では、微細な析出物の形成が難しく、強度の確保が不利になる。一方、その温度が640℃を超えると、粗大な析出物が形成されて強度及び低温靭性を害するという問題がある。
上記のように制御される温度範囲における熱処理時間が20分未満であれば、組織の均質化が難しくなる。一方、その時間が60分を超えると、炭化物及び炭・窒化物が粗大になり、衝撃靭性が低下し、生産性も低下するという短所がある。
従って、本発明のテンパリング工程は、610〜640℃で20〜60分間実施することが好ましい。
一般的に、長時間のPWHT工程後は、強度及び靭性の劣化が発生するが、本発明によって製造された鋼材は、ラーソン・ミラー・パラメータ(P;Larson−Miller Parameter)を基準として最大20.2(×1,000)となる熱処理を実施しても、強度及び靭性の大きな低下がなく溶接施工が可能であるという長所がある。
特に、本発明の鋼材は、PWHT後も降伏強度が380MPa以上、引張強度が515〜655MPa、−46℃で衝撃靭性が50J以上を満たし、優れた強度及び靭性を有している。
製造されたそれぞれの鋼材で試片を採取して降伏強度(YS)、引張強度(TS)及び衝撃靭性(CVN)を測定し、その結果を表3に示した。
衝撃靭性は、−46℃でシャルピV−ノッチ(Charpy V−notch)衝撃試験を実施して測定し、全3回測定して、その平均値を示した。
この時、強度及び靭性の測定は、ラーソン・ミラー・パラメータ(P;Larson−Miller parameter)を基準として20(×1,000)となる熱処理条件でPWHTの前後に測定した。
一方、鋼の成分組成は本発明を満たし、製造条件は本発明を満たさない比較例1〜12の場合、PWHT後の強度または靭性が劣化した。
特に、比較例1〜4は、パス当たり圧下率及びクエンチング速度が本発明を満たさず、比較例5〜8は、クエンチング終了温度が高過ぎる場合の例であり、オーステナイトの結晶粒微細化の効果が十分に得られないため、粗大なフェライトが形成され、衝撃靭性が非常に劣化したことを確認することができる。
比較例9及び10は、テンパリング温度が低すぎる場合の例で、PWHT後の強度が大きく増加した反面、靭性が劣化したことを確認することができる。また、比較例11及び12は、テンパリング温度が高過ぎる場合の例で、十分な強度が確保できなかった。
また、発明鋼3を利用した比較例9の微細組織(a)と、比較例9と同一の条件で製造し、テンパリング熱処理の際に620℃で実施した場合の微細組織(b)を観察した。その結果を、図1に示した。
二つの鋼材は、クエンチング後に面積分率45%のフェライトと55%のベイナイトを含でいた。後続するテンパリング時に、570℃で実施した比較例9の場合、ベイナイト内のカーバイドの拡散が起こらず、基地の強度が非常に高く、靭性が劣化したことを確認することができた。
Claims (4)
- 質量%で、炭素(C):0.02〜0.15%、シリコン(Si):0.05〜0.50%、マンガン(Mn):1.0〜2.0%、アルミニウム(Al):0.005〜0.1%、リン(P):0.015%以下、硫黄(S):0.0015%以下、ニオビウム(Nb):0.01〜0.03%、バナジウム(V):0.01〜0.03%、チタニウム(Ti):0.01〜0.03%、クロム(Cr):0.005%以下、モリブデン(Mo):0.005%以下、銅(Cu):0.02〜0.50%、ニッケル(Ni):0.05〜0.60%、ボロン(B):0.0002〜0.0010%、窒素(N):0.0035〜0.0065%、残部Fe及びその他の不可避な不純物からなり、
微細組織で面積分率35〜40%のフェライト及び残部ベイナイトの複合組織からなり、前記ベイナイトは、パケット(Packet)サイズが15μm以下であり、
前記微細組織内にNb(C、N)、V(C、N)及びM 7 C 3 の炭・窒化物を含み、
前記Nb(C、N)は、平均サイズが100nm以下であり、0.01〜0.05%の分率で含み、前記V(C、N)は、平均サイズが30nm以下であり、0.01〜0.03%の分率で含み、前記M 7 C 3 は、平均サイズが25nm以下であり、0.01〜0.02%の分率で含むことを特徴とする溶接後の熱処理(Post Weld Heat Treatment:以下、PWHTと略す)後の低温靭性に優れた高強度圧力容器用鋼材。 - 前記鋼材は、下記関係式1で表す炭素当量(Ceq)が0.42以下であることを特徴とする請求項1に記載のPWHT後の低温靭性に優れた高強度圧力容器用鋼材。
[関係式1]
炭素当量(Ceq)=C+Mn/6+(Cr+Mo)/5+(Ni+Cu)/15
(ここで、C、Mn、Cr、Mo、Ni、Cuは、各元素の含量(質量%)を意味する。) - 質量%で、炭素(C):0.02〜0.15%、シリコン(Si):0.05〜0.50%、マンガン(Mn):1.0〜2.0%、アルミニウム(Al):0.005〜0.1%、リン(P):0.015%以下、硫黄(S):0.0015%以下、ニオビウム(Nb):0.01〜0.03%、バナジウム(V):0.01〜0.03%、チタニウム(Ti):0.01〜0.03%、クロム(Cr):0.005%以下、モリブデン(Mo):0.005%以下、銅(Cu):0.02〜0.5%、ニッケル(Ni):0.05〜0.60%、ボロン(B):0.0002〜0.0010%、窒素(N):0.0035〜0.0065%、残部Fe及びその他の不可避な不純物からなる、鋼スラブを1140〜1150℃で再加熱する段階と、
前記再加熱された鋼スラブを912〜950℃の仕上げ熱間圧延終了の温度範囲で仕上げ熱間圧延して熱延鋼板を得る段階と、
前記仕上げ熱間圧延後、常温まで空冷する段階と、
前記空冷後、熱延鋼板を890〜910℃の温度範囲で20〜40分間加熱する段階と、
前記加熱された熱延鋼板を全厚さ方向の1/4t(t:厚さ(mm))地点を基準として3℃/S以上の冷却速度で450℃以下まで冷却する段階と、
冷却された熱延鋼板を610〜640℃で20〜60分間熱処理する段階と、を含み、
微細組織で面積分率35〜40%のフェライト及び残部ベイナイトの複合組織からなり、前記ベイナイトは、パケット(Packet)サイズが15μm以下であり、 前記微細組織内にNb(C、N)、V(C、N)及びM7C3の炭・窒化物を含み、
前記Nb(C、N)は、平均サイズが100nm以下であり、0.01〜0.05%の分率で含み、前記V(C、N)は、平均サイズが30nm以下であり、0.01〜0.03%の分率で含み、前記M7C3は、平均サイズが25nm以下であり、0.01〜0.02%の分率で含むことを特徴とする溶接後の熱処理(Post Weld Heat Treatment:以下、PWHTと略す)後の低温靭性に優れた高強度圧力容器用鋼材の製造方法。
- 前記仕上げ熱間圧延は、パス(pass)当たり10%以上の圧下率で実施することを特徴とする請求項3に記載のPWHT後の低温靭性に優れた高強度圧力容器用鋼材の製造方法。
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