JP6474256B2 - 固形状組成物 - Google Patents

Description

本発明は、グルコサミン及び脂肪球皮膜成分を含有する固形状組成物に関する。

グルコサミンは、天然アミノ糖の一種で、主にＮ−アセチル体として動植物、微生物の複合糖質、特にキチンやプロテオグリカン、糖タンパク質、糖脂質中に存在する。グルコサミンは、変形性関節炎の症状改善や皮膚の保湿効果等を期待されて幅広く利用されている。

グルコサミンの生理機能を効果的に得るには、手軽に無理なく長期間継続して摂取可能な固形状組成物形態とするのが望ましいが、グルコサミンは独特な渋味・えぐ味を有しているため、ことに高い濃度で配合することは困難である。
そこで、グルコサミンに由来する苦味等を抑える技術が検討され、例えば、有機酸や有機酸を含む果汁からなる呈味改善剤を含むグルコサミン含有食品（特許文献１）、タウリンならびにグルコサミンを含有する経口用組成物（特許文献２）、グルコサミン強酸塩の強酸塩を部分的に有機酸塩に置換した混合グルコサミンを含有する混合グルコサミン塩含有組成物（特許文献３）が報告されている。

特開２０００−１３９４０８号公報 特開２００８−２４６２３号公報 特開２００５−２９５１９号公報

しかしながら、特許文献１〜３のような従来の方法では、グルコサミン独特の渋味・えぐ味が感じられる場合があった。また、摂食後にもこのえぐ味が残る場合があり、後味が好ましいものではなかった。
したがって、本発明は、グルコサミンを含みながらも渋味及びえぐ味が少なく、後に残るえぐ味も抑えられた風味の良好な固形状組成物を提供することに関する。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、グルコサミンと脂肪球皮膜成分と有機酸を一定範囲で組み合わせることにより、摂取時から摂取後まで、グルコサミンに由来する渋味・えぐ味が少なくなり、すっきりとした後味をもつ固形状組成物とすることができることを見出した。
脂肪球皮膜成分は、乳腺より分泌される乳脂肪球を被覆している膜成分である。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）グルコサミン又はその塩 ８〜３５質量％、
（Ｂ）脂肪球皮膜成分 １０〜４０質量％、
（Ｃ）有機酸 １〜１０質量％、
を含有する固形状組成物を提供するものである。

本発明によれば、摂取時から摂取後まで、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味が少なく、すっきりとした後味の風味良好な固形状組成物を提供することができる。

本発明で用いられる（Ａ）グルコサミンは、Ｄ体であってもＬ体であってもよく、両異性体が混在するＤＬ体であってもよいが、Ｄ体が好ましい。また、α型とβ型いずれであってもよい。
グルコサミンの塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩；酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、メタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩等の有機酸塩が挙げられる。
また、グルコサミン又はその塩として、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−メチル−Ｄ−グルコサミン等の誘導体又はその塩を用いてもよい。
これらのグルコサミンは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（Ａ）グルコサミン又はその塩は、カニやエビ等の甲殻等から得られるキチンの酵素処理、加水分解、微生物発酵、化学合成等の公知の方法により製造してもよいし、市販のものを用いることもできる。

本発明の固形状組成物中、（Ａ）グルコサミン又はその塩の含有量は８〜３５質量％（以下、単に「％」とする）であるが、生理効果を有効に発現する点、摂取形態として一度に少量の摂取で可能であるという点から、１０％以上、更に１５％以上、更に２０％以上が好ましく、また、風味の点から、３０％以下、更に２５％以下が好ましい。また、固形状組成物中の（Ａ）グルコサミン又はその塩の含有量は、１０〜３０％、更に１５〜２５％が好ましい。
なお、成分（Ａ）の含有量は、グルコサミン換算値である。

本発明で用いられる（Ｂ）脂肪球皮膜成分は、乳脂肪球を被覆している膜、及び膜を構成する成分の混合物と定義されている。脂肪球皮膜は、一般的に、乾燥重量の約半分が脂質で構成され、当該脂質としては、トリグリセライドやリン脂質、スフィンゴ糖脂質が含まれることが知られている（三浦晋、ＦＯＯＤ ＳＴＹＬＥ２１、２００９及びＫｅｅｎａｎ ＴＷ、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８３、ｐｐ８９−ｐｐ１３０）。リン脂質としては、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、ホスファチジルコリンやホスファチジルエタノールアミン等のグリセロリン脂質が含まれることが知られている。
また、脂質以外の成分としては、ミルクムチンと呼ばれる糖タンパク質が含まれることが知られている（Ｍａｔｈｅｒ、Ｂｉｏｃｈｉｍ Ｂｉｏｐｈｙｓ Ａｃｔａ、１９７８）。

本発明で用いられる（Ｂ）脂肪球皮膜成分は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、脂質の含有量が、１０％以上、更に２０％以上、更に３０％以上であるのが好ましく、また、風味・ハンドリングの点から、１００％以下、更に９０％以下、更に６０％以下であるのが好ましい。また、脂肪球皮膜成分中の脂質の含有量は、１０〜１００％、更に２０〜９０％、更に３０〜６０％が好ましい。

また、（Ｂ）脂肪球皮膜成分は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、リン脂質の含有量が、５％以上、更に８％以上、更に１０％以上、更に１５％以上であるのが好ましく、また、風味・ハンドリングの点から、１００％以下、更に８５％以下、更に７０％以下、更に６０％以下であるのが好ましい。また、脂肪球皮膜成分中のリン脂質の含有量は、５〜１００％、更に８〜９０％、更に１０〜７０％、更に１５〜６０％が好ましい。

また、（Ｂ）脂肪球皮膜成分は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、リン脂質としてスフィンゴミエリンを含むのが好ましく、脂肪球皮膜成分中のスフィンゴミエリンの含有量が、１％以上、更に２％以上、更に３％以上であるのが好ましく、また、風味・ハンドリングの点から、５０％以下、更に３０％以下、更に２５％以下、更に２０％以下であるのが好ましい。また、脂肪球皮膜成分中のスフィンゴミエリンの含有量は、１〜５０％、更に２〜３０％、更に３〜２５％、更に３〜２０％が好ましい。
また、同様の点から、脂肪球皮膜成分の全リン脂質中のスフィンゴミエリン含有量が、３％以上、更に５％以上、更に１０％以上、更に１５％以上であるのが好ましく、また、５０％以下、更に４０％以下、更に３５％以下、更に３０％以下であるのが好ましい。また、脂肪球皮膜成分の全リン脂質中のスフィンゴミエリン含有量は、３〜５０％、更に５〜４０％、更に１０〜３５％、更に１５〜３０％が好ましい。
なお、本明細書において、脂肪球皮膜成分中の脂質、リン脂質及びスフィンゴミエリンの含有量、並びに脂肪球皮膜成分の全リン脂質中のスフィンゴミエリン含有量は、脂肪球皮膜成分の乾燥物に対する質量割合とする。

上記の（Ｂ）脂肪球皮膜成分は、原料乳から遠心分離法や有機溶剤抽出法等の公知の方法により得ることができる。例えば、特開平３−４７１９２号公報に記載の脂肪球皮膜成分の調製方法を用いることができる。また、特許第３１０３２１８号公報、特開２００７−８９５３５号公報に記載の方法等を用いることができる。さらに、透析、硫安分画、ゲルろ過、等電点沈殿、イオン交換クロマトグラフィー、溶媒分画等の手法により精製することにより純度を高めたものを用いてもよい。
なお、（Ｂ）脂肪球皮膜成分の形態は、特に限定されず、室温（１５〜２５℃）で液状、半固体状（ペースト等）、固体状（粉末、固形、顆粒等）等のいずれでもよく、これらを単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。

（Ｂ）脂肪球皮膜成分の原料乳としては、牛乳やヤギ乳等が挙げられる。なかでも、食経験が豊富であり、安価な点から、牛乳が好ましい。また、原料乳には、生乳、全粉乳や加工乳等の乳の他、乳製品も含まれ、乳製品としては、バターミルク、バターオイル、バターセーラム、ホエータンパク質濃縮物（ＷＰＣ）等が挙げられる。
バターミルクは、牛乳等を遠心分離して得られるクリームからバター粒を製造する際に得られ、当該バターミルク中に脂肪球皮膜成分が多く含まれているので、脂肪球皮膜成分としてバターミルクをそのまま使用してもよい。同様に、バターオイルを製造する際に生じるバターセーラム中にも脂肪球皮膜成分が多く含まれているので、脂肪球皮膜成分としてバターセーラムをそのまま使用してもよい。

（Ｂ）脂肪球皮膜成分は、市販品を用いることもできる。斯かる市販品としては、メグレジャパン（株）「ＢＳＣＰ」、雪印乳業（株）「ミルクセラミドＭＣ−５」、（株）ニュージーランドミルクプロダクツ「Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ シリーズ（５００，７００）」等が挙げられる。

本発明の固形状組成物中、（Ｂ）脂肪球皮膜成分の含有量は１０〜４０％であるが、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、また、後味が良好である点で、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましい。また、固形状組成物中の（Ｂ）脂肪球皮膜成分の含有量は、１５〜３５％が好ましく、２０〜３０％がより好ましい。

また、本発明の固形状組成物中、リン脂質の含有量は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、１％以上であるのが好ましく、また、後味が良好である点で３０％以下が好ましい。また、固形状組成物中のリン脂質の含有量は、１〜３０％が好ましい。

また、本発明の固形状組成物中、スフィンゴミエリンの含有量は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、０．３％以上、更に０．５％以上であるのが好ましく、また、５％以下、更に４％以下が好ましい。また、固形状組成物中のスフィンゴミエリンの含有量は、０．３〜５％、更に０．５〜４％が好ましい。
脂肪球皮膜成分中又は固形状組成物中の脂質、リン脂質、及びスフィンゴミエリンの含有量は、酸分解法、比色法又は薄層クロマトグラフ法により測定することができる。

本発明の固形状組成物において、固形状組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、０．５以上、更に１以上が好ましい。また、５以下が好ましい。かかる質量比の範囲としては０．５〜５、更に１〜５が好ましい。

本発明で用いられる（Ｃ）有機酸としては、可食性の酸を使用することができる。例えば、クエン酸、リン酸、コハク酸、アスコルビン酸、酢酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、アジピン酸等の有機酸が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、クエン酸、アスコルビン酸及びリンゴ酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、更にリンゴ酸が好ましい。

本発明の固形状組成物中、（Ｃ）有機酸の含有量は１〜１０％であるが、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点、後味が良好である点から、１．５％以上が好ましく、３％以上がより好ましく、また、有機酸特有の酸味の点から、７％以下が好ましい。また、固形状組成物中の（Ｃ）有機酸の含有量は、１．５〜１０％が好ましく、１．５〜７％がより好ましく、３〜７％が更に好ましい。

また、本発明の固形状組成物において、固形状組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比［（Ｃ）／（Ａ）］は、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味を少なくするという点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。また、有機酸特有の酸味の点から、１以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．６以下が更に好ましく、０．５以下が更に好ましい。かかる質量比の範囲としては、０．１〜１が好ましく、０．１〜０．７がより好ましく、０．１〜０．６が更に好ましく、０．２〜０．５が更に好ましい。

本発明の固形状組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、グルタミン等のアミノ酸、ミネラル（例えば、鉄、亜鉛、クロム、セレン、マンガン、モリブデン、銅、ヨウ素、リン、カリウム、ナトリウム）、ビタミン（例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、葉酸及びそれらの塩、又はそれらのエステル）、甘味料（例えば、単糖、少糖、糖アルコール、合成甘味料）、（Ｃ）有機酸以外の酸味料、香料、着色料、保存料等が適宜配合されていてもよい。

本発明の固形状組成物の形態としては、室温（１５〜２５℃）で固形状のものであれば特に限定されないが、例えば、カプセル剤、顆粒剤、散剤、錠剤、丸剤、トローチ剤等が挙げられる。なかでも、１回あたり少量で摂取可能な点、摂取が簡便な点から、錠剤が好ましく、チュアブル錠であることが更に好ましい。なお、固形状とは、粉末、固形、顆粒等の固体状態のものを意味する。
このような剤型の組成物を調製するには、必要に応じて許容される担体を配合することができる。例えば、賦形剤（例えば、乳糖、デンプン類、結晶セルロース、蔗糖、軽質無水ケイ酸、リン酸水素カルシウム等）、結合剤（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、アルファー化デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、プルラン、メチルセルロース、硬化油等）、崩壊剤（例えば、カルメロース、カルメロースカルシウム、クロスカルメロースナトリウム、クロスポピドン、トウモロコシデンプン、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース等）、滑沢剤（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ショ糖脂肪酸エステル、フマル酸ステアリルナトリウム、タルク、二酸化ケイ素等）、嬌味剤（例えば、ステビア等）、増量剤、界面活性剤、分散剤、緩衝剤、保存剤、希釈剤等の担体が挙げられる。

錠剤の形状としては、円形錠もしくは楕円形、長円形、四角形等の面形を有する各種異形錠であってもよい。また、打錠時の圧縮成形圧は、成形物の硬度維持、崩壊性等の点から、１０〜３０Ｍｐａ程度が好ましい。

また、本発明の固形状組成物の１個当りの重量は０．１〜１．５ｇ、好ましくは０．２〜１．２５ｇ、更に０．３〜１ｇとするのが、服用感及び有効性の点で好ましい。

本発明の固形状組成物は、特に制限はなく常法に従い製造される。例えば、（Ａ）グルコサミン又はその塩、（Ｂ）脂肪球皮膜成分、（Ｃ）有機酸及び必要に応じて添加される添加剤の混合物を調製後、圧縮成形することによって製造することができる。例えば、錠剤を製造する場合、原料粉末を直接圧縮して成形（直接粉末圧縮法）しても、乾式造粒法、湿式造粒法等を用いて造粒してから圧縮して成形（顆粒圧縮法）しても良い。なかでも、工程の簡便性の点から、直接粉末圧縮法を用いて錠剤とするのが好ましい。
直接圧縮して成形して錠剤を製造する場合、打錠成形機としてはロータリー式打錠機や単発式打錠機等通常使用されるものを用いることができる。
また、造粒法より造粒してから錠剤とする場合、円筒造粒機、球形整粒機、ペレッター等を使用する押し出し造粒法；スピードミル、パワーミル等を使用する破砕造粒法；転動造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法等により造粒物を製造し、乾燥・整粒した後、得られた造粒物を前記打錠成形機で圧縮して錠剤を形成できる。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）グルコサミン又はその塩 ８〜３５質量％、
（Ｂ）脂肪球皮膜成分 １０〜４０質量％、
（Ｃ）有機酸 １〜１０質量％、
を含有する固形状組成物。

＜２＞（Ａ）グルコサミンが、好ましくはＤ体、Ｌ体又は両異性体が混在するＤＬ体である＜１＞に記載の固形状組成物。
＜３＞（Ａ）グルコサミンの塩が、好ましくは塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、酒石酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、クエン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸又はトリフルオロ酢酸の酸付加塩であり、より好ましくは塩酸塩である＜１＞又は＜２＞に記載の固形状組成物。
＜４＞（Ａ）グルコサミン又はその塩が、好ましくはＮ−アセチルグルコサミンである＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜５＞（Ａ）グルコサミン又はその塩の含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下であり、また、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１５〜２５質量％である＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜６＞（Ｂ）脂肪球皮膜成分の脂質の含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下であり、また、好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは２０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜７＞（Ｂ）脂肪球皮膜成分のリン脂質の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下であり、また、好ましくは５〜１００質量％、より好ましくは８〜９０質量％、更に好ましくは１０〜７０質量％、更に好ましくは１５〜６０質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜８＞（Ｂ）脂肪球皮膜成分のスフィンゴミエリンの含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下であり、また、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％、更に好ましくは３〜２５質量％、更に好ましくは３〜２０質量％である＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜９＞（Ｂ）脂肪球皮膜成分の全リン脂質中のスフィンゴミエリン含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下であり、また、好ましくは３〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３５質量％、更に好ましくは１５〜３０質量％である＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１０＞（Ｂ）脂肪球皮膜成分の含有量が、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０％質量以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下であり、また、好ましくは１５〜３５質量％、より好ましくは２０〜３０質量％である＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１１＞固形状組成物中のリン脂質の含有量が、好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下であり、また、好ましくは１〜３０質量％である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１２＞固形状組成物中のスフィンゴミエリンの含有量が、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下であり、また、好ましくは０．３〜５質量％、より好ましくは０．５〜４質量％である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１３＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、また、好ましくは５以下であり、また、好ましくは０．５〜５、より好ましくは１〜５である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１４＞（Ｃ）有機酸が、好ましくはクエン酸、リン酸、コハク酸、アスコルビン酸、酢酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸及びアジピン酸から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはクエン酸、アスコルビン酸及びリンゴ酸から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはリンゴ酸である＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１５＞（Ｃ）有機酸の含有量が、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは７質量％以下であり、また、好ましくは１．５〜１０質量％、より好ましくは１．５〜７質量％、更に好ましくは３〜７質量％である＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１６＞成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上であり、また、好ましくは１以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下であり、また、好ましくは０．１〜１、より好ましくは０．１〜０．７、更に好ましくは０．１〜０．６、更に好ましくは０．２〜０．５である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の固形状組成物。
＜１７＞固形状組成物が、好ましくはカプセル剤、顆粒剤、散剤、錠剤、丸剤又はトローチ剤であり、より好ましくは錠剤であり、更に好ましくはチュアブル錠である＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の固形状組成物。

［分析方法］
（１）タンパク質の分析
タンパク質量はケルダール法を用いて、窒素・タンパク質換算係数６．３８として求めた。

（２）脂質の分析
脂質量は酸分解法で求めた。試料を１ｇ量りとり、塩酸を加え分解した後、ジエチルエーテル及び石油エーテルを加え、攪拌混和した。エーテル混合液層を取り出し、水洗した。溶媒を留去させ、乾燥させた後、重量を秤量することで脂質量を求めた。

（３）炭水化物の分析
炭水化物量は試料の質量から試料中のタンパク質量、脂質質量、灰分量、及び水分量を除くことにより求めた。なお、灰分量は直接灰化法(５５０℃で試料を灰化させ重量測定)、水分量は常圧加熱乾燥法(１０５℃４時間乾燥させ重量測定)により求めた。

（４）リン脂質の分析
試料１ｇを量りとり、クロロホルム及びメタノールの２：１（Ｖ／Ｖ）混液１５０ｍＬ、１００ｍＬ、及び２０ｍＬ中でホモジナイズ後、０．８８％（Ｗ／Ｖ）塩化カリウム水溶液９３ｍＬを添加し、一晩室温で放置した。脱水ろ過、溶媒留去後、クロロホルムを添加し総量を５０ｍＬとした。そのうち２ｍＬを分取し、溶媒留去後、５５０℃１６時間加熱処理により灰化した。灰分を６Ｍ塩酸水溶液５ｍＬに溶解後、蒸留水を添加し、総量を５０ｍＬとした。３ｍＬを分取し、モリブデンブルー発色試薬５ｍＬ、５％（Ｗ／Ｖ）アスコルビン酸水溶液１ｍＬ及び蒸留水を添加し総量を５０ｍＬとし、７１０ｎｍの吸光度を測定した。リン酸２水素カリウムを用いた検量線からリン量を求め、リン量に２５．４をかけた値をリン脂質量とした。

（５）スフィンゴミエリンの分析
試料１ｇを量りとり、クロロホルム及びメタノールの２：１（Ｖ／Ｖ）混液１５０ｍＬ、１００ｍＬ、及び２０ｍＬ中でホモジナイズ後、０．８８％（Ｗ／Ｖ）塩化カリウム水溶液９３ｍＬを添加し、一晩室温で放置した。脱水ろ過、溶媒留去後、クロロホルムを添加し総量を５０ｍＬとした。そのうち１０ｍＬを分取し、シリカカートリッジカラムに添加した。カラムをクロロホルム２０ｍＬで洗浄後、メタノール３０ｍＬでリン脂質を溶出し、溶媒留去後クロロホルム１．８８ｍＬに溶解した。シリカゲル薄層プレートに２０μＬを負荷し、１次元展開溶媒としてテトラヒドロフラン：アセトン：メタノール：水＝５０：２０：４０：８（Ｖ／Ｖ）、２次元展開溶媒としてクロロホルム:アセトン：メタノール：酢酸：水＝５０：２０：１０：１５：５（Ｖ／Ｖ）を用いて２次元展開を行った。展開後の薄層プレートにディトマー試薬を噴霧し、スフィンゴミエリンのスポットをかきとり、３％（Ｖ／Ｖ）硝酸含有過塩素酸溶液２ｍＬ添加後、１７０℃３時間の加熱処理を行った。蒸留水５ｍＬ添加後モリブデンブルー発色試薬５ｍＬ、５％（Ｗ／Ｖ）アスコルビン酸水溶液１ｍＬ及び蒸留水を添加し総量を５０ｍＬとし、７１０ｎｍの吸光度を測定した。リン酸２水素カリウムを用いた検量線からリン量を求め、リン量に２５．４をかけた値をスフィンゴミエリン量とした。

（６）グルコサミンの分析
ＨＰＬＣを用い、以下の条件で分析を行うことができる。
カラム ： Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＮＨ２（５μｍ，２５０ｘ４．６ｍｍ Ｉ．Ｄ．）
溶離液：Ａ）アセトニトリル、Ｂ）蒸留水 Ａ／Ｂ＝６５／３５，ｖ／ｖ、流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃、検出：ＲＩ 注入量：１０μＬ

（７）有機酸の分析
固形状組成物中の有機酸の含有量の分析方法は以下の通りである。
固形状組成物を１ｇ採取し５％過塩素酸２０ｍＬを加え、１０分間振とうすることで抽出する。これを水で２００ｍＬに定容し１０分間超音波処理を行なう。ろ過後高速液体クロマトグラフに供する。
＜高速液体クロマトグラフ操作条件＞
機種：ＬＣ−２０ＡＤ［株式会社島津製作所］
検出器：紫外可視吸光光度計ＳＰＤ−２０ＡＶ［島津製作所］
カラム温度：４０℃
移動相：３ｍｍоｌ／Ｌ過塩素酸
反応液：０．２ｍｍоｌ／Ｌブロムチモールブルー含有
１５ｍｍоｌ／Ｌりん酸水素二ナトリウム溶液
流量：移動相１．０ｍＬ／ｍｉｎ、反応液１．４ｍＬ／ｍｉｎ
測定波長：４４５ｎｍ

［原料］
グルコサミン塩酸塩：甲陽ケミカル株式会社
Ｎ−アセチルグルコサミン：甲陽ケミカル株式会社
脂肪球皮膜成分１：ＢＳＣＰ、メグレジャパン株式会社（水分５．１％）
脂肪球皮膜成分２：ミルクセラミドＭＣ−５、雪印乳業株式会社（水分４．３％）
リンゴ酸：ＤＬ-リンゴ酸、扶桑化学工業株式会社
クエン酸：無水クエン酸 ８０ＭＰ、扶桑化学工業株式会社
アスコルビン酸：Ｌ−アスコルビン酸、扶桑化学工業株式会社
アスパルテーム：ＰＡＬ ＳＷＥＥＴ ＤＩＥＴ、味の素ヘルシーサプライ株式会社、純度１００質量％
マルチトール：アマルティＭＲ−１００、三菱商事フードテク株式会社
粉末セルロース：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社
ショ糖脂肪酸エステル：リョートーシュガーエステルＢ−３７０Ｆ、三菱化学フーズ株式会社
タウリン：米山薬品工業株式会社

脂肪球皮膜成分１の組成は、乾燥物換算で、炭水化物：１０．７％、脂質：２３．８％、たんぱく質：５０．９％であった。また、脂肪球皮膜成分１中、リン脂質含有量は１６．６％であり、スフィンゴミエリン含有量は３．６２％であった。
脂肪球皮膜成分２の組成は、乾燥物換算で、炭水化物：２６．１％、脂質：４３．３％、たんぱく質：２１．２％であった。また、脂肪球皮膜成分２中、リン脂質含有量は３３．３％であり、スフィンゴミエリン含有量は８．０３％であった。

〔チュアブル錠の調製〕
実施例１〜１９及び比較例１〜１３
粒径の大きい原料は粉砕し、５０メッシュに通したのち、表１又は表２に記載の配合組成で各原料成分を混合した。次に単発式打錠機（ＲＩＫＥＮ製）を用いて、穴径９．５ｍｍのリング状杵で、錠剤重量５００ｍｇで打錠し、チュアブル錠を得た。

上記で得た本発明品と比較品について官能評価を行なった。評価は、摂食時のグルコサミンに由来する渋味及びえぐ味、後味について、下記に示す判断基準に従って専門パネル４名で先ず全てのサンプルについて評価を行い、評価が最も高かった例を「５」、評価が最も低かった例を「１」とした。次いで、その他のサンプルについて「１」〜「５」の間の５段階尺度による相対的位置づけを行った。４名の平均値をもって評点（０．５刻みで四捨五入）とした。なお、「渋味及びえぐ味」は摂食時に主に口中で初期に感じる風味であり、「後味」は摂食後に口中に残存するグルコサミンに由来するえぐ味を含む風味である。結果を表１及び表２に示す。

〔渋味及びえぐ味〕
実施例１を「５」、比較例９を「１」とし評価した。具体的には以下のような項目で評価した。
５：渋味及びえぐ味を感じない
４：渋味及びえぐ味を殆ど感じない
３：渋味及びえぐ味を感じる
２：渋味及びえぐ味を強く感じる
１：渋味及びえぐ味を非常に強く感じる

「後味」
実施例１４を「５」、比較例９を「１」とし評価した。具体的には以下のような項目で評価した。
５：えぐ味を全く感じず、非常にすっきりした後味で非常に良い
４：えぐ味を感じず、すっきりした後味で良い
３：えぐ味を殆ど感じず、ややすっきりした後味でやや良い
２：えぐ味を感じ、ややすっきりしない後味で悪い
１：えぐ味を強く感じ、すっきりしない後味で非常に悪い

表１及び表２から明らかなように、本発明品は比較品と比べ、グルコサミンに由来する渋味及びえぐ味が少なく、後に残るえぐ味も抑えられて、すっきりした良好な後味であった。

Claims (7)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）グルコサミン又はその塩 ８〜３５質量％、
   （Ｂ）脂肪球皮膜成分 １０〜４０質量％、
   （Ｃ）有機酸 １〜１０質量％、
   を含有する固形状組成物。
2. 固形状組成物中のリン脂質の含有量が１質量％以上である請求項１記載の固形状組成物。
3. 固形状組成物中のスフィンゴミエリンの含有量が０．３質量％以上である請求項１又は２記載の固形状組成物。
4. （Ｃ）有機酸がクエン酸、アスコルビン酸及びリンゴ酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の固形状組成物。
5. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．５〜５である請求項１〜４のいずれか１項記載載の固形状組成物。
6. 成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．１〜１である請求項１〜５のいずれか１項記載載の固形状組成物。
7. チュアブル錠である請求項１〜６のいずれか１項記載の固形状組成物。