JP6471481B2 - 光学活性β−アミノカルボニル化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
即ち、本発明は、カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子が充填されてなるカラムリアクタを用いた不斉マンニッヒ型反応により光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造する方法であって、
該不斉触媒粒子が、不斉源を有するモノマーを含むモノマー組成物から調製された樹脂粒子であり、
該カラムリアクタ中にマンニッヒ型反応用化合物を導入して該不斉触媒粒子に接触させ、それによりマンニッヒ型反応用化合物を光学活性β−アミノカルボニル化合物に変換することを特徴とする製造方法を提供する。
また、本発明は、カラムリアクタ用カラムに、不斉触媒粒子が充填されたカラムリアクタであって、不斉触媒粒子が、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であるカラムリアクタを提供する。
更に、本発明は、カラムリアクタ用カラムに、不斉触媒粒子を充填することを特徴とするカラムリアクタの製造方法であって、不斉触媒粒子として、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子を使用する製造方法を提供する。
カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子が充填されてなるカラムリアクタを用いた不斉マンニッヒ型反応により光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造する方法であって、
該不斉触媒粒子が、不斉源を有するモノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、更にラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であり、
該カラムリアクタ中にマンニッヒ型反応用化合物を導入して該不斉触媒粒子に接触させ、それによりマンニッヒ型反応用化合物を光学活性β−アミノカルボニル化合物に変換することを特徴とする製造方法。
カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子が充填されてなるカラムリアクタを用いた不斉マンニッヒ型反応により光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造する方法であって、
該不斉触媒粒子が、不斉源を有するモノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、更にラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であり、
該カラムリアクタ中に、p−アニシジンと、ジメトキシアセトアルデドと、シクロヘキサノンとを導入して該不斉触媒粒子に接触させ、それにより光学活性β−アミノカルボニル化合物として(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンを得ることを特徴とする製造方法。
カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子が充填されてなるカラムリアクタを用いた不斉マンニッヒ型反応により光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造する方法であって、
該不斉触媒粒子が、不斉源を有するモノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、更にラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であり、
該カラムリアクタ中に、p−アニシジンと、ジメトキシアセトアルデドと、シクロヘキサノンとを導入して該不斉触媒粒子に接触させ、それにより光学活性β−アミノカルボニル化合物として(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンを得、該カラムリアクタ中で更に光学分割をする製造方法。
カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子が充填されてなるカラムリアクタを用いた不斉マンニッヒ型反応により光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造する方法であって、
該不斉触媒粒子が、不斉源を有するモノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、更にラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させるというマイクロチャネル法で調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であり、
該カラムリアクタ中に、p−アニシジンと、ジメトキシアセトアルデドと、シクロヘキサノンとを導入して該不斉触媒粒子に接触させ、それにより光学活性β−アミノカルボニル化合物として(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンを得、該カラムリアクタ中で更に光学分割をする製造方法。
カラムリアクタ用カラムに、不斉触媒粒子が充填されたカラムリアクタであって、不斉触媒粒子が、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させることにより調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であるカラムリアクタ。
カラムリアクタ用カラムに、不斉触媒粒子を充填することを特徴とするカラムリアクタの製造方法であって、不斉触媒粒子として、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させることにより調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子を使用する製造方法。
まず、カラムリアクタ用のカラムに、後述する不斉触媒粒子を充填してカラムリアクタを作成する。カラムリアクタ用のカラムとしては、ガラスカラム、アルミナ等のセラミックカラム、ステンレス等の金属カラム等が挙げられる。HPLC用のカラムを転用することもできる。通常、これらのカラムの一端には反応液を導入するための導入口が、他端には反応液を排出するための排出口が設けられている。
次に、カラムリアクタ中にマンニッヒ型反応用化合物を導入して不斉触媒粒子に接触させ、不斉マンニッヒ型反応によりマンニッヒ型反応用化合物を光学活性β−アミノカルボニル化合物に変換する。この場合、マンニッヒ型反応用化合物を溶媒(例えばヘキサン等)に溶解した反応溶液をカラムリアクタに、常法に従って、例えば、HPLCのシステムを利用して圧入すればよい。圧入の際の溶媒としては、反応用化合物の種類などに応じて適宜選択することができる。例えば、発明の効果を得るという観点から、ヘキサン等を挙げることができる。圧力としては、好ましくは10〜200MPa、流速としては好ましくは0.1〜500ml/分、圧入時間としては好ましくは0.5〜250時間を挙げることができる。
不斉触媒粒子としては、不斉源を有するモノマー(例えば、BINAP(2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl))を含むモノマー組成物を公知の手法で懸濁重合させて得たものや、多孔質ポリマーや多孔質セラミックスの孔部分に不斉源となる有機化合物(例えば、BINAP(2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl))を保持させたもの等が挙げられる。中でも好ましい不斉触媒粒子としては、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から通常の懸濁重合により調製された、アルドール反応やマンニッヒ反応の触媒となる樹脂粒子を挙げることができる。特に好ましい不斉触媒粒子としては、前述のモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させるというマイクロチャネル法で調製されたものが挙げられる。マイクロチャネル法については後述する。
O-acryloyl-cis-4-hydroxy-L-proline
O-methacryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline
O-methacryloyl-cis-4-hydroxy-L-proline
O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-trans-4-hydroxy-L-proline
O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-cis-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-cis-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-methacryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-methacryloyl-cis-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-trans-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-cis-4-hydroxy-L-proline
O-acryloyl-trans-4-hydroxy-D-proline
O-acryloyl-cis-4-hydroxy-D-proline
O-methacryloyl-trans-4-hydroxy-D-proline
O-methacryloyl-cis-4-hydroxy-D-proline
O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-trans-4-hydroxy-D-proline
O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-cis-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-cis-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-methacryloyl-trans-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-methacryloyl-cis-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-trans-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-cis-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(4-vinylbenzyl)-trans-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(4-vinylbenzyl)-cis-4-hydroxy-L-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(4-vinylbenzyl)-trans-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(4-vinylbenzyl)-cis-4-hydroxy-D-proline
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-trans-4-hydroxy-L-proline、
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-cis-4-hydroxy-D-proline、
N-tert-butyloxycarbonyl-O-(4-vinylbenzyl)-trans-4-hydroxy-L-proline、
O-(2-methacryloyloxyethylsuccinoyl)-trans-4-hydroxy-L-proline等を好ましく使用することができる。これらの化合物は、前述の非特許文献1やJ.Org. Chem., 2010, 75(5), pp.1620-1629、Eur. J.Org. Chem., 2007, pp.4688-4698等を参照して調製することができる。
前述したように、特に好ましい不斉触媒粒子としては、前述のモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させるというマイクロチャネル法で調製されたものが挙げられる。このマイクロチャネル法は、以下の工程(イ)及び(ロ)を有する。以下、工程毎に説明する。
まず、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を、マイクロチャネルから連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成する。この状態は通常、液/液エマルジョンである。ここで、マイクロチャネルからモノマー組成物を連続相に吐出するために、マイクロチャネルを備えた公知のマイクロリアクタ(特許第2975943号、同2981547号、同3616909号等参照)を使用することができる。また、市販のマイクロリアクタ装置も使用することができる。これらのマイクロリアクタ装置に適用可能なマイクロチャネルとしては、特に制限はなく、例えば、マイクロシリンジや、ガラス基板にエッチングにより溝を形成したマイクロチャネルチップ等を使用することができる。
次に、連続相中のモノマー組成物の液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させる。モノマー組成物の液滴の加熱をマイクロ波照射により行うことができる。マイクロ波照射エネルギーの出力等を変化させることにより、モノマー組成物の液滴の加熱温度をコントロールすることができ、それにより不斉触媒粒子の機械的特性レベルを調整することができる。この理由は、マイクロ波照射による加熱の場合、重合及び解重合のそれぞれが生じていることが認められるが、加熱温度の上昇に連れて重合の方が解重合よりも優勢となり、モノマー組成物の配合組成を変えることなく、重合物の機械的特性、例えば、圧縮強度(粒子の硬さ)を変化させることができる(換言すればコントロールすることができる)。なお、マイクロ波照射装置としては、市販の装置を使用することができる。
前述したように、カラムリアクタは、カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子を充填したものである。本発明の「光学活性β−アミノカルボニル化合物の製造方法」に特に好ましく適用されるカラムリアクタは、不斉触媒粒子として、前述したような不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物から調製された、アルドール反応やマンニッヒ反応等のエナミン機構で進行する反応の触媒となる樹脂粒子を使用したものであり、特に、不斉触媒粒子として、マイクロチャネル法に従って、該モノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させることにより調製されたものを使用したものである。ここで、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとしては、先に説明したプロリン誘導体モノマーを使用することができ、特にN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、もしくはN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンを好ましく使用できる。また、モノマー組成物に、先に説明したように、更に単価又は多価不飽和化合物モノマー、好ましくはジビニルベンゼンを含有させることが好ましい。以上説明したカラムリアクタも本発明の一態様であり、その製造方法も本発明の一態様である。
(マイクロチャネル法による不斉触媒粒子の調製)
分散相として、ジビニルベンゼン90質量部と、非特許文献1やJ.Org. Chem., 2010, 75(5), pp.1620-1629を参照して合成したN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン10質量部と、ジラウロイルパーオキサイド(パーロイルL、日油(株))1質量部と、イソオクタン30質量部からなるモノマー組成物を用意した。また、連続相として、イオン交換水に界面活性剤(SSL、花王(株))を1質量%の割合で溶解させた水溶液(連続相液)を用意した。
得られた不斉触媒粒子を、33.3wt%濃度となるようにエタノールに投入、超音波分散処理して得た分散液を、流速1.0ml/分でステンレススチールカラム(外径1/4インチ、内径4.6mm、長さ150mm、Cat−No.6010−11053、ジーエルサイエンス(株))に充填することにより、光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造するためのカラムリアクタを得た。このとき、最大25.7MPaの圧力が加わった。
得られたカラムリアクタを移動相(ヘキサン:シクロヘキサノン:トリエチルアミン=89.85質量%:10質量%:0.15質量%)で置換し、そのカラムリアクタに、前もって撹拌しておいた混合物(60質量%に調整されたジメトキシアセトアルデヒドのエタノール溶液56質量%とp−アニシジン44質量%とからなる混合物)を注入し、流速0.1ml/分で展開した。カラムリアクタから排出された反応液を、HPLC(LC−20A、(株)島津製作所(カラム:CHIRALPAK AS−H((株)ダイセル)、移動相:ヘキサン−イソプロピルアルコール混合溶媒(90容量%:10容量%)))で分析し、得られた化合物を1H−NMRとMSとで同定したところ、(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンであることがわかった。そのエナンチオ過剰率は91%e.e.であった。
実施例1のN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン10質量部に代えて、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン10質量部を用いた以外は、実施例1を同様に繰り返すことにより、(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンが得られたことがわかった。そのエナンチオ過剰率は74%e.e.であった。
実施例1のN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン10質量部に代えて、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−L−プロリン10質量部を用いた以外は、実施例1を同様に繰り返すことにより、(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンが得られたことがわかった。そのエナンチオ過剰率は77%e.e.であった。
実施例1のシクロヘキサノンの代わりにシクロヘプタノンを用いた以外は、その他は実施例1を同様に繰り返すことにより、(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘプタノンが得られたことがわかった。そのエナンチオ過剰率は86%e.e.であった。
実施例1のNN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン10質量部に代えて、スチレン10質量部を用いた以外は、実施例1を同様に繰り返したところ、(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンは検出されなかった。
Claims (3)
- カラムリアクタ用のカラムに不斉触媒粒子が充填されてなるカラムリアクタを用いた不斉マンニッヒ型反応により光学活性β−アミノカルボニル化合物を製造する方法であって、
該不斉触媒粒子が、不斉源を有するモノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、更にラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させるというマイクロチャネル法で調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であって、平均粒径が0.5〜50μm、50%粒径が0.5〜50μm、標準偏差が5×10 −4 〜10μm、CV値が0.1〜20%である樹脂粒子であり、
該カラムリアクタ中に、p−アニシジンと、ジメトキシアセトアルデドと、シクロヘキサノンとを導入して該不斉触媒粒子に接触させ、それにより光学活性β−アミノカルボニル化合物として(1′S,2S),2−(2′,2′−ジメトキシ−1′−(4″−メトキシフェニルアミノ)エチル)シクロヘキサノンを得、該カラムリアクタ中で更に光学分割をする製造方法。 - カラムリアクタ用カラムに、不斉触媒粒子が充填されたカラムリアクタであって、
不斉触媒粒子が、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させるというマイクロチャネル法で調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であって、平均粒径が0.5〜50μm、50%粒径が0.5〜50μm、標準偏差が5×10 −4 〜10μm、CV値が0.1〜20%である樹脂粒子であるカラムリアクタ。 - カラムリアクタ用カラムに、不斉触媒粒子を充填することを特徴とするカラムリアクタの製造方法であって、不斉触媒粒子として、不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーとしてN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリン、N−tert−ブチロキシカルボニル−O−(2−メタクリロイルオキシエチルスクシノイル)−cis−4−ヒドロキシ−D−プロリン、又はN−tert−ブチロキシカルボニル−O−(4−ビニルベンジル)−trans−4−ヒドロキシ−L−プロリンと、ラジカル重合開始剤とを含有するモノマー組成物を連続相に吐出し、それにより連続相中にモノマー組成物の液滴を形成させ、その後、その液滴を加熱して不飽和結合を有するプロリン誘導体モノマーをラジカル重合させるというマイクロチャネル法で調製された、不斉マンニッヒ型反応の触媒となることができる樹脂粒子であって、平均粒径が0.5〜50μm、50%粒径が0.5〜50μm、標準偏差が5×10 −4 〜10μm、CV値が0.1〜20%である樹脂粒子を使用する製造方法。
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