JP6437193B2 - ポリマーおよび有機発光デバイス - Google Patents

Description

活性有機材料を含有するエレクトロニクスデバイスには、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスなどのデバイスにおいて使用するためにますます多くの注目が集まっている。活性有機材料を含有するデバイスは、例えば低質量、低電力消費量および柔軟性などの利点を提供する。さらに、可溶性有機材料の使用は、デバイス製造における溶液処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。

ＯＬＥＤは、アノード、カソードならびに該アノードおよびカソードの間の１つ以上の有機発光層を有する基板を含むことができる。

正孔は、該アノードを通して該デバイス内に注入され、電子は該デバイスの稼働中に該カソードを通して注入される。発光材料の最高占有分子軌道内（ＨＯＭＯ）の正孔および最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）内の電子は、結合し、そのエネルギーを光として放出する励起子を形成する。

発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含むことができるが、このときエネルギーが該ホスト材料から該発光ドーパントへ移動する。例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９は、蛍光発光ドーパントを用いてドープされたホスト材料について開示している（つまり、単一励起子の崩壊によって発光する発光材料）。

燐光ドーパントもまた公知である（つまり、三重項励起子の崩壊によって発光する発光ドーパント）。

正孔輸送層は、ＯＬＥＤのアノードと発光層との間に提供することができる。

適切な発光材料には、低分子、ポリマーおよびデンドリマー材料が含まれる。適切な発光ポリマーには、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびアリーレン繰り返し単位、例えばフルオレン繰り返し単位を含有するポリマーが含まれる。青色発光フルオレンホモポリマーは、国際公開第９７／０５１８４号パンフレットに開示されている。

国際公開第２０１０／０８５６７６号パンフレットは、電子燐光デバイスのためのホスト材料について開示している。１，６−ビス（３−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラン−２−イル）フェノキシル）ヘキサンおよび２−（４−（３−（３，６−ジブロモカルバゾール−９−イル）プロピル）フェニル）−４，６−ジ（３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの共重合によって形成されるコポリマーが開示されている。

国際公開第２００８／０２５９９７号パンフレットは、ポリマーホストの製造において使用するための以下のモノマーを開示している：

国際公開第２０１０／１３６１０９号パンフレットは、以下の中間化合物について開示している。

有機エレクトロニクスにおけるジベンゾシロールポリマーおよび用途については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），２１（３２），１１８００−１１８１４に開示されている。

Ｇａｏｆｅｎｚｉ Ｘｕｅｂａｏ（２００９），（１１），１１２０−１１２５は、以下のモノマー：

を含むポリマーについて開示している。

国際公開第９７／０５１８４号パンフレット 国際公開第２０１０／０８５６７６号パンフレット 国際公開第２００８／０２５９９７号パンフレット 国際公開第２０１０／１３６１０９号パンフレット

Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１），２１（３２），１１８００−１１８１４ Ｇａｏｆｅｎｚｉ Ｘｕｅｂａｏ（２００９），（１１），１１２０−１１２５

第１態様では、本発明は、１つのポリマーおよび燐光材料を含む組成物であって、該ポリマーが式（Ｉ）：

（式中、Ａは窒素原子を含有するヘテロアリール基であり、Ａは未置換であってよい、または１つ以上の置換基で置換されていてよい、
各存在におけるＲ^１は、独立して１つの置換基である、および
ｎは、０、１、２、３もしくは４である）の繰り返し単位を含む組成物を提供する。

第２態様では、本発明は、第１態様に記載の組成物および少なくとも１つの溶媒を含む調製物を提供する。

第３態様では、本発明は、アノード、カソードならびに該アノードおよびカソードの間の発光層を含む有機発光デバイスであって、該発光層は第１態様に記載の組成物を含む有機発光デバイスを提供する。

第４態様では、本発明は、第３態様に記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、該アノードおよび該カソードの一方の上方で該発光層を形成する工程および該発光層の上方で該アノードおよび該カソードの他方を形成する工程を含む方法を提供する。

第４態様によると、該発光層は、第３態様に記載の調製物を沈着させる工程、および該少なくとも１つの溶媒を蒸発させる工程によって形成されてよい。

第５態様では、本発明は、式（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｒ^２は、Ｈもしくは１つの置換基である、
各存在におけるＲ^１は、独立して１つの置換基である、および
ｎは、０、１、２、３もしくは４である）の繰り返し単位を含むポリマーを提供する。

第５態様によると、Ｒ^２は、芳香環または芳香環の分岐鎖もしくは直鎖であってよいが、このとき各環は未置換であってよい、または１つ以上の置換基Ｒ^４で置換されていてよい。

第５態様によると、Ｒ^２は、フェニルであってよい。

第５態様によると、各Ｒ^４は、独立してＣ_１−２０アルキルから成る群から選択されるが、このとき該Ｃ_１−２０アルキルの１つ以上の非隣接Ｃ原子は、ＯもしくはＳで置換されてよい、およびＣ_１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子はＦで置換されてよい。

第６態様では、本発明は、１つのポリマーを形成する方法であって、式（ＩＶ）：

（式中、ＬＧは、芳香族もしくは脂環式芳香族基との間の炭素−炭素結合を形成するためのカップリング反応において脱離できる脱離基であり、Ｒ^１、Ｒ^２、ｎは、いずれかの先行態様を参照して記載した通りである）のモノマーを重合する工程を含む方法を提供する。

第７態様では、本発明は、第５態様に記載のポリマーおよび少なくとも１つの溶媒を含む調製物を提供する。

第８態様では、本発明は、アノード、カソードならびに該アノードおよびカソードの間の発光層を含む有機発光デバイスであって、該発光層は、第５態様に記載のポリマーを含む有機発光デバイスを提供する。

第９態様では、本発明は、第８態様に記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、該アノードおよび該カソードの一方の上方で該発光層を形成する工程および該発光層の上方で該アノードおよび該カソードの他方を形成する工程を含む方法を提供する。

第９態様によると、該発光層は、第７態様に記載の調製物を沈着させる工程、および該少なくとも１つの溶媒を蒸発させる工程によって形成されてよい。

以下では、図面を参照しながら本発明をより詳細に説明する。

本発明の１つの実施形態によるＯＬＥＤを示す略図である。 本発明の１つの実施形態に記載のホストポリマー材料および匹敵するホストポリマー材料の光安定性を示す図である。

図１は、アノード１０１、カソード１０５ならびに該アノードおよびカソードの間の発光層１０３を含む、本発明の１つの実施形態によるＯＬＥＤ１００を例示している。該デバイス１００は、基板１０７上、例えばガラスもしくはプラスチック基板上に支持されている。

該アノード１０１およびカソード１０５の間には、１つ以上のまた別の層、例えば正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロッキング層および電子ブロッキング層を提供することができる。該デバイスは、２つ以上の発光層を含有することができる。

好ましいデバイス構造には：
アノード／正孔注入層／発光層／カソード
アノード／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソードが含まれる。

好ましくは、正孔輸送層および正孔注入層の内の少なくとも１つが存在する。好ましくは、正孔注入層および正孔輸送層の両方が存在する。

発光材料には、赤色、緑色および青色発光材料が含まれる。

青色発光材料は、４９０ｎｍ以下の範囲内、４２０〜４８０ｎｍの範囲内にあってよいピークを備える光輝性スペクトルを有することができる。

緑色発光材料は、４９０ｎｍ超〜５８０ｎｍ、または４９０ｎｍ超〜５４０ｎｍまでの範囲内であってよいピークを備えるフォトルミネセンススペクトルを有することができる。

赤色発光材料は、そのフォトルミネセンススペクトル内に５８０ｎｍ超〜６３０ｎｍ、５８５〜６２５ｎｍであってよいピークを有していてよい。

発光層１０３は、１つのホスト−ドーパント形を形成するために本発明のポリマーおよび１つ以上の光輝性材料を含有している。発光層１０３は、本質的にこれらの材料から成ってよい、または１つ以上のその他の材料、例えば１つ以上の電荷輸送材料もしくは１つ以上のその他の発光材料を含有することができる。該ホストポリマーの三重項エネルギー準位は、好ましくは該発光材料の０．１ｅＶ以上であり、より好ましくは該発光ドーパントからの発光の消滅を回避するために該発光材料の三重項エネルギー準位とほぼ同一以上である。該ホストポリマーの最低三重項エネルギー準位は、少なくとも２．４または少なくとも２．６ｅＶである。該ホストポリマーの三重項エネルギー準位は、該ホストとともに使用される最短波長燐光材料にしたがって選択することができる。例えば、緑色燐光材料が最短波長材料である場合は、該ホスト材料の三重項エネルギー準位は、青色燐光材料のためのホストの三重項エネルギー準位より低い場合がある。

好ましい実施形態では、発光層１０３は、本発明の組成物ならびにポリマーおよび緑色ならびに青色燐光発光材料の内の少なくとも１つを含有している。

燐光発光層に隣接する電荷輸送層が存在する場合は、好ましくは、該発光層から該電荷輸送層内へ移動する三重項励起子の消光を回避するために、本発明の該燐光発光材料のＴ_１励起状態エネルギー準位より０．１ｅＶ以下しか下方ではなく、好ましくは同一以上であるＴ_１励起状態エネルギー準位を有する電荷輸送材料を含有している。

三重項エネルギー準位は、低温燐光分光法によって測定される燐光スペクトルのエネルギー開始から測定することができる（Ｙ．Ｖ．Ｒｏｍａｏｖｓｋｉｉ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０００，８５（５），ｐ１０２７，Ａ．ｖａｎ Ｄｉｊｋｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，１２６，ｐ７７１８）。

第１態様では、本発明は、１つのポリマーおよび燐光材料を含む組成物であって、該ポリマーが式（Ｉ）：

（式中、Ａは窒素原子を含有するヘテロアリール基であり、Ａは未置換であってよい、または１つ以上の置換基で置換されていてよい、
各存在におけるＲ^１は、独立して１つの置換基である、および
ｎは、０、１、２、３もしくは４である）の繰り返し単位を含む組成物を提供する。

Ａは、トリアジン、ピリミジン、ピリジン、トリアゾールおよびオキサジアゾールから成る群から選択することができる。

Ａは、少なくとも１つの置換基Ｒ^２で置換されてよい。

各Ｒ^２は、独立してＣ_１−４０ヒドロカルビルであってよい。

典型的なＣ_１−４０ヒドロカルビル基には、アルキル、アリール、好ましくはフェニル、またはアリール基の直鎖もしくは分岐鎖、好ましくは未置換であってよい、または１つ以上の置換基で置換されていてよいフェニル基の直鎖もしくは分岐鎖が含まれる。典型的なヒドロカルビル置換基には、以下の：
−Ｃ_１−２０アルキル
−１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル
−２つ以上のフェニル環の分岐鎖もしくは直鎖であって、該環の各々は１つ以上のＣ_１−２０アルキル基、例えばビフェニルもしくは３，５−ジフェニルベンゼンで置換されていてよいフェニル環の分岐鎖もしくは直鎖が含まれる。

典型的な芳香族ヒドロカルビル基には、それらの各々が１つ以上の置換基で置換されていてよい以下の基が含まれる。

典型的な基Ｒ^１には、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル、−ＯＲ^１１、−ＳＲ^１１、−ＮＲ^１１ _２、および−ＳｉＲ^１１ _３（式中、各存在におけるＲ^１１は、置換基、好ましくはＣ_１−４０ヒドロカルビルである）が含まれる。

典型的なヒドロカルビル基Ｒ^１およびＲ^１１には、Ｃ_１−２０アルキル、未置換フェニル、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル、および各フェニルは未置換もしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されているフェニル基の分岐鎖もしくは直鎖が含まれる。Ｃ_１−２０アルキルが好ましい。

Ｒ^１、および存在する場合はＲ^２の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１１−、−ＳｉＲ^１１ _２−、Ｃ（＝Ｏ）もしくは−ＣＯＯ−で置換されていてよい。

Ｒ^２は、２つ以上のアリール基、好ましくは２つ以上のフェニル基を含有するＣ_{１２−４０}ヒドロカルビル基であってよい。

本明細書のいずれかの場所で記載されたアルキル基には、直鎖、分岐鎖および環状アルキル基が含まれる。Ｒ^２の場合には、第２級および第３級炭素原子から選択される１つ以上のＣ原子を含有するアルキル基を含むＣ_３−２０分岐鎖アルキル基は、より多くの立体障害を生じさせる、このため対応する直鎖アルキル基より高度のねじれを生じさせる可能性がある。

１つの実施形態では、式（Ｉ）の該繰り返し単位は、式（Ｉａ）：

（式中、
各存在におけるＸは、独立してＮおよびＣＲ^１２（各存在におけるＲ^１２は独立してＨもしくは１つの置換基であるが、ただし少なくとも１つのＸがＮであることを前提とする）から選択される、
Ｒ^２は、上述したように１つの置換基である、およびｍは、０もしくは１である）を有する。

式（Ｉａ）の該繰り返し単位の各Ｘは、好ましくはＮである。

各Ｒ^１２は、好ましくはＨおよびＣ_１−２０アルキルから選択される。

式（Ｉ）の典型的な繰り返し単位を以下に示すが、このとき各存在におけるＲおよびＲ’は、Ｈもしくは１つの置換基、好ましくはＣ_１−２０アルキルである。

該置換基Ｒ^２の共役度は、該ポリマーの三重項エネルギー準位に影響を及ぼす可能性がある。Ｒ^２がフェニル基の鎖を含有する場合には、フェニル基間のパラ結合はメタ結合より高度の共役を生じさせる可能性がある。１つの実施形態では、Ｒ^２はフェニル基であり、このとき該フェニル基の一方もしくは両方のメタ位は未置換または置換アリールもしくはヘテロアリール基、好ましくは未置換であってよい、または１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてよいフェニル基で置換されている。

Ｒ２がさらに１つ以上のアリールもしくはヘテロアリール基で置換されているフェニル基である場合は、置換基は該フェニルおよび該アリールもしくはヘテロアリール基の間でねじれを作り出すために該アリールもしくはヘテロアリール置換基へオルト−で提供されてよい。１つの実施形態では、Ｒ２は、１つもしくは２つのフェニルメタ置換基および４−置換基を該フェニル基と該フェニルメタ置換基との間でねじれを作り出すために有するフェニル基である。該４−置換基は、Ｃ_１−２０アルキルから選択される。

１つの実施形態では、本発明の組成物のポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位および１つ以上の共繰り返し単位を有するコポリマーである。

典型的な共繰り返し単位には、未置換であってよい、または１つ以上の置換基で置換されてよいアリーレン共繰り返し単位が含まれる。好ましいアリーレン共繰り返し単位は、未置換であってよい、または１つ以上の置換基で置換されてよいフェニレン共繰り返し単位である。

１つの好ましい配列では、該１つ以上の共繰り返し単位には、該共役破壊繰り返し単位に隣接する繰り返し単位間に抱合経路を提供しない繰り返し単位である共役破壊繰り返し単位が含まれる。

典型的な共役破壊共繰り返し単位には、式（ＩＩ）：

（式中、
各存在におけるＡｒ^１は、独立して、未置換であってよい、または１つ以上の置換基で置換されていてよいアリールもしくはヘテロアリール基を表す、および
Ｓｐは、少なくとも１つの炭素もしくはケイ素原子を含むスペーサ基を表す）の共繰り返し単位が含まれる。

好ましくは、Ａｒ^１はアリール基であり、該Ａｒ^１基は同一もしくは相違していてよく、より好ましくは、各Ａｒ^１はフェニルである。

各Ａｒ^１は、各存在において同一もしくは相違していてよいＲ^２を参照して上述したように、未置換であってよい、または１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル基で置換されていてよい。

典型的なＳｐには、Ｃ_１−２０アルキル基が含まれるが、このとき該鎖の１つ以上の非隣接Ｃ原子はＯ、Ｓ、−ＮＲ^１１−、−ＳｉＲ^１１ _２−、−Ｃ（＝Ｏ）−もしくは−ＣＯＯ−（各存在におけるＲ^１１は、上述した通りである）で置換されていてもよい。

本発明による該組成物の燐光材料は、好ましくは金属錯体である。

１つの配列では、本発明による該組成物の燐光材料は、該ポリマーと混合される。

その他の配列では、本発明による該組成物の燐光材料は、該ポリマーと共有結合している。この配列では、該燐光材料は、該ポリマー骨格の主鎖繰り返し単位、該ポリマーの末端基もしくは該ポリマー骨格に直接結合させられてよい、または１つのスペーサ基によって該ポリマー骨格から間隔をあけている該ポリマーの側鎖基、例えばＣ_１−２０アルキル基として用意されてよい。

該燐光材料の光輝性スペクトルは、４９０ｎｍ以下、４２０〜５７５ｎｍの範囲内であってよい、より好ましくは４２０〜４８０ｎｍの波長でピークを有していてよい。

その他の態様では、本発明は、本発明の第１態様に記載の組成物および少なくとも１つの溶媒を含む調製物を提供する。

その他の態様では、本発明は、アノード、カソードならびに該アノードおよびカソードの間の発光層を含む有機発光デバイスであって、該発光層が本発明の第１態様に記載の組成物を含む有機発光デバイスを提供する。

本発明は、本発明に記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、該アノードおよび該カソードの一方の上方で該発光層を形成する工程および該発光層の上方で該アノードおよび該カソードの他方を形成する工程を含む方法もまた提供する。

該発光層は、本発明に記載の調製物を沈着させる工程、および該少なくとも１つの溶媒を蒸発させる工程によって形成されてもよい。

さらにその他の態様では、本発明は、式（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｒ^２は、Ｈもしくは１つの置換基である、
各存在におけるＲ^１は、独立して１つの置換基である、および
ｎは、０、１、２、３もしくは４である）の繰り返し単位を含むポリマーを提供する。

１つの配列では、Ｒ^２は、未置換もしくは１つ以上の置換基Ｒ^４で置換されていてよい芳香環である。

好ましくは、Ｒ^２は、未置換もしくは１つ以上の置換基で置換されていてよいフェニルである。

各Ｒ^４は、存在する場合は、独立してＣ_１−２０アルキル（該Ｃ_１−２０アルキルの１つ以上の非隣接Ｃ原子は、ＯもしくはＳで置換されてよい、およびＣ_１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてよい）から成る群から選択される。

本発明は、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を含む該ポリマーを形成する方法であって、式（ＩＶ）：

（式中、各ＬＧは、芳香族基もしくは複素環式芳香族基と炭素−炭素結合を形成するためにカップリング反応において脱離できる脱離基である、および
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは、上述した通りである）のモノマーを重合する工程を含む方法をさらに提供する。

各ＬＧは、独立してハロゲン、好ましくは臭素もしくはヨウ素、ボロン酸、ボロン酸エステル、スルホン酸、およびスルホン酸エステルから成る群から選択される。

該重合は、金属触媒の存在下で実施されてよい。

本発明は、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を含むポリマーを含む調製物および有機発光デバイスならびに該有機発光デバイスを形成する方法をさらに提供する。

本明細書で記載したポリマーは、適切には約１×１０^３〜１ｘ１０^８、および好ましくは１×１０^３〜５×１０^６の範囲内でゲル透過クロマトグラフィによって測定されたポリスチレン当量数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本明細書に記載したポリマーのゲル透過クロマトグラフィによって測定されたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、約１×１０^３〜１×１０^８、および好ましくは１×１０^４〜５×１０^６の範囲内にあってよい。

本明細書に記載したポリマーは、適切には非晶質ポリマーである。

ポリマー合成
共役もしくは部分共役ポリマーを形成する１つの方法は、例えば２つの芳香族もしくは複素環式芳香族基との間でのＣ−Ｃ結合の形成を可能にする、およびそこで２つ以上の繰り返し単位にわたって伸長する共役を有するポリマーの形成を可能にする国際公開第００／５３６５６号パンフレットもしくは米国特許第５７７７０７０号明細書に記載されたＳｕｚｕｋｉ重合である。Ｓｕｚｕｋｉ重合は、パラジウム錯体触媒および塩基の存在下で発生する。

スキーム１に示したように、Ｓｕｚｕｋｉ重合プロセスにおいては、脱離基ＬＧ１、例えばボロン酸もしくはボロン酸エステル基を有する繰り返し単位ＲＵ１を形成するためのモノマーは、アリーレン１とアリーレン２との間で炭素−炭素結合を形成するための脱離基ＬＧ２、例えばハロゲン、スルホン酸、またはスルホン酸エステルを有する繰り返し単位ＲＵ２を形成するためのモノマーを用いる重合を受ける。

ｎＬＧ１−ＲＵ１−ＬＧ１＋ｎＬＧ２−ＲＵ２−ＬＧ２→−（ＲＵ１−ＲＵ２）_ｎ−

スキーム１
典型的なボロン酸エステルは、式（Ｖ）：

（式中、各存在におけるＲ^６は、独立してＣ_１−２０アルキル基を表し、^＊は、該モノマーの芳香族環へのボロン酸エステルの結合点を表し、２つの基Ｒ^６は、結合して１つの環を形成することができる）
を有する。好ましい実施形態では、該２つの基Ｒ^６は、結合されてボロン酸のピナコールエステル：

を形成する。

当業者であれば、モノマーＬＧ１−ＲＵ１−ＬＧ１は、他のモノマーＬＧ１−ＲＵ１−ＬＧ１との直接炭素−炭素結合を形成するために重合しないことを理解する。モノマーＬＧ２−ＲＵ２−ＬＧ２は、他のモノマーＬＧ２−ＲＵ２−ＬＧ２との直接炭素−炭素結合を形成するために重合しない。

好ましくは、ＬＧ１およびＬＧ２の一方は臭素もしくはヨウ素であり、他方はボロン酸もしくはボロン酸エステルである。

この選択性は、該ポリマー骨格内の繰り返し単位の順序付けが、ＬＧ１−ＲＵ１−ＬＧ１の重合によって形成された全部もしくは実質的に全部のＲＵ１繰り返し単位が両側でＲＵ２繰り返し単位に隣接しているように制御できることを意味している。

上記のスキーム１の実施例では、ＡＢコポリマーは、２つのモノマーの１：１の比率での共重合によって形成されるが、２つより多いモノマーを該重合において使用することができ、任意の比率のモノマーを使用できることは理解されるであろう。

塩基は、有機もしくは無機塩基であってよい。典型的な有機塩基には、テトラ−アルキルアンモニウム水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩が含まれる。典型的な無機塩基には、金属（例えばアルカリもしくはアルカリ土類）水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩が含まれる。

パラジウム錯体触媒は、パラジウム（０）もしくはパラジウム（ＩＩ）化合物であってよい。

特に好ましい触媒は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）およびホスフィンと混合された酢酸パラジウム（ＩＩ）である。

ホスフィンは、パラジウム化合物触媒の配位子または重合混合物に加えられる別個の化合物のいずれかとして提供されてよい。典型的なホスフィンには、各フェニルが独立して非置換または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−５アルキルもしくはＣ_１−５アルコキシ基で置換されていてよいトリアリールホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンが含まれる。

特に好ましいのは、トリフェニルホスフィンおよびトリス（オルト−メトキシトリフェニル）ホスフィンである。

重合反応は、反応混合物の全成分が可溶性である単一有機液相内で発生することができる。該反応は、２相水性有機系において発生することができ、この場合には相間移動剤を使用することができる。該反応は、２相水性有機系を乳化剤と混合する工程によって形成されるエマルジョン中で発生することができる。

該ポリマーは、末端キャッピング反応物の添加によって末端キャッピングすることができる。適切な末端キャッピング反応物は、唯一の脱離基で置換された芳香族もしくは複素環式芳香族材料である。該末端キャッピング反応物は、ポリマー鎖末端でのボロン酸もしくはボロン酸エステル基との反応のためにハロゲンで置換された反応物、およびポリマー鎖末端でのハロゲンとの反応のためにボロン酸もしくはボロン酸エステルと置換された反応物を含むことができる。典型的な末端キャッピング反応物は、ハロベンゼン、例えばブロモベンゼン、およびフェニルボロン酸である。末端キャッピング反応物は、重合反応中または終了時に加えることができる。

非共役繰り返し単位
式（ＩＩ）のＡｒ^１は、好ましくはアリール基、より好ましくはフェニレンである。フェニレン基Ａｒ^１は、１，２−、１，３−もしくは１，４−結合フェニレン、好ましくは１，４−結合フェニレンであってよい。

式（ＩＩ）のＳｐは、２つの基Ａｒ^１間でのみ単一非共役原子を含有していてよい、またはＳｐは、該２つの基Ａｒ^１の間をあけている少なくとも２つの原子の非共役鎖を含有していてよい。

非共役原子は、例えば、−ＣＲ^４ _２−もしくは−ＳｉＲ^４ _２−（式中、各存在におけるＲ^４は、Ｈもしくは置換基であり、上述した置換基Ｒ^１１、例えばＣ_１−２０アルキルであってよい）であってよい。

スペーサ鎖Ｓｐは、該２つの基Ａｒ^１の間隔をあけている２つ以上の原子、例えばＣ_１−２０アルキル鎖を含有していてよいが、このとき該鎖の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、−ＮＲ_１１−、−ＳｉＲ_１１ ^２−、−Ｃ（＝Ｏ）−もしくは−ＣＯＯ−で置換されていてよい。好ましくは、該スペーサ鎖Ｓｐは、該２つの基Ａｒ^１の間隔を少なくとも１つのｓｐ^３−ハイブリダイズされた炭素原子を含有している。

好ましい基Ｓｐは、Ｃ_１−２０アルキルから選択されるが、このとき１つ以上の非隣接Ｃ原子はＯで置換されている。オリゴ−エーテル鎖、例えば式−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−（式中、ｎは１〜５である）の鎖が提供される可能性がある。

式（ＩＩ）の繰り返し単位は、１〜５０ｍｏｌ％、２０〜５０ｍｏｌ％であってもよい範囲内の量で提供されてよい。該ポリマーは、式（ＩＩ）の２つ以上の異なる繰り返し単位を含有することができる。

式（ＩＩ）の典型的な繰り返し単位には、以下：

が含まれる。
アリーレン単位
該ポリマーは、それらの各々が未置換または１つ以上の置換基で置換されていてよいアリーレンもしくはヘテロアリーレン繰り返し単位、および芳香族もしくは複素環式芳香族基を含有する電荷輸送繰り返し単位を含有することができる。

典型的なアリーレン共繰り返し単位には、アリーレン繰り返し単位、例えば１，２−、１，３−および１，４−フェニレン繰り返し単位、３，６−および２，７−結合フルオレン繰り返し単位、ならびにそれらの各々が非置換もしくは１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−３０ヒドロカルビル置換基で置換されていてよいインデノフルオレン、ナフタレン、アントラセンおよびフェナントレン繰り返し単位、ならびにスチルベン繰り返し単位が含まれる。

１つの好ましいクラスのアリーレン繰り返し単位は、フェニレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）：

（式中、各存在におけるｑは、独立して０、１、２、３もしくは４、または１もしくは２であってよい、ｎは１、２もしくは３である、および各存在におけるＲ^３は、独立して置換基である）
のフェニレン繰り返し単位である。

存在する場合は、各Ｒ^３は独立して：
−アルキル、Ｃ_１−２０アルキル（式中、１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されていてよいアリールもしくはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏもしくは−ＣＯＯ−で置換されていてもよく、および１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい）、
−非置換もしくは１つ以上の置換基、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニルで置換されていてよいアリールおよびヘテロアリール基、
−その基の各々が独立して置換されていてよいアリールもしくはヘテロアリール基の直鎖もしくは分岐鎖、例えば式−（Ａｒ^３）_ｒ（式中、各Ａｒ^３は独立してアリールもしくはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２である）の基、好ましくはそれらの各々が非置換もしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてよいフェニル基の分岐鎖もしくは直鎖、および
−架橋性基、例えばそのような二重結合を含む基およびビニルもしくはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基
から成る群から選択することができる。

Ｒ^３がアリールもしくはヘテロアリール基、またはアリールもしくはヘテロアリール基の直鎖もしくは分岐鎖を含む場合には、該各アリールもしくはヘテロアリール基は：
アルキル、例えばＣ_１−２０アルキル（式中、１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏもしくは−ＣＯＯ−で置換されていてもよく、および該アルキル基の１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい）、
ＮＲ^９ _２、ＯＲ^９、ＳＲ^９、ＳｉＲ^９ _３および
フッ素、ニトロおよびシアノ
（式中、各Ｒ^９は、独立してアルキル、好ましくはＣ_１−２０アルキル、およびアリールもしくはヘテロアリール、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてもよいフェニルから成る群から選択される）
から成る群から選択された１つ以上の置換基Ｒ^７で置換されていてよい。

置換Ｎは、存在する場合は、−ＮＲ^９−（式中、Ｒ^９は上述した通りである）であってもよい。

好ましくは、各Ｒ^３は、存在する場合は、独立してＣ_１−４０ヒドロカルビルから選択され、より好ましくはＣ_１−２０アルキル、非置換フェニル、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル、フェニル基の直鎖もしくは分岐鎖（このとき、各フェニルは非置換または１つ以上の置換基で置換されてよい）、および架橋性基から選択される。

ｎが１である場合は、式（ＶＩ）の典型的な繰り返し単位には、以下：

が含まれる。

式（ＶＩ）の特に好ましい繰り返し単位は、式（ＶＩａ）：

を有する。

式（ＶＩａ）の置換基Ｒ^３は、該繰り返し単位の結合位置に隣接しており、これは式（ＶＩａ）の繰り返し単位と隣接繰り返し単位との間で立体障害を引き起こし得、結果として一方または両方の隣接繰り返し単位に対して式（ＶＩａ）の繰り返し単位が面外にねじれることを生じさせる。

典型的な繰り返し単位（式中、ｎは２または３である）には、以下：

が含まれる。

好ましい繰り返し単位は、式（ＶＩｂ）：

を有する。

式（ＶＩｂ）の２つのＲ^３基は、それらが結合しているフェニル環間で立体障害を引き起こし得、結果として相互に対して２つのフェニル環のねじれを生じさせる。

また別のクラスのアリーレン繰り返し単位は、置換フルオレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩＩ）：

（式中、各存在におけるＲ^３は、同一もしくは相違しており、式（ＶＩ）を参照して記載した置換基である、および２つの基Ｒ^３は、結合して１つの環を形成することができる、Ｒ^８は、置換基である、およびｄは、０、１、２もしくは３である）
の繰り返し単位であってもよい。

該フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってよい、または１つ以上の置換基Ｒ^８で置換されていてよい。典型的な置換基Ｒ^８は、アルキル、例えばＣ_１−２０アルキル（式中、１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＨもしくは置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−、置換アリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、フルオリン、シアノおよびアリールアルキルで置換されていてよい）である。特に好ましい置換基には、Ｃ_１−２０アルキルおよび置換もしくは非置換アリール、例えばフェニルが含まれる。アリールのための置換基には、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基が含まれていてよい。

置換Ｎは、存在する場合は、−ＮＲ^５−（式中、Ｒ^５はＣ_１−２０アルキルである）、非置換フェニル、または１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニルであってよい。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位の隣接繰り返し単位のアリールもしくはヘテロアリール基への共役度は、（ａ）該繰り返し単位にわたる共役度を限定するために該３−および／または６−位を通して該繰り返し単位を結合する工程、および／または（ｂ）該隣接繰り返し単位とのねじれを作り出すために該結合位置に隣接する１つ以上の位置で該繰り返し単位を１つ以上の置換基Ｒ^８、例えば該３−および６−位の一方もしくは両方でＣ_１−２０アルキル置換基を有する２，７−結合フルオレンで置換する工程によって制御することができる。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）：

の置換２，７−結合繰り返し単位であってもよい。

式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位は、２−もしくは７−位に隣接する位置で置換されていなくてもよい。２−および７−位を通しての結合ならびにこれらの結合位置に隣接する置換基の非存在は、該繰り返し単位にわたる相対的に高い共役度を提供できる繰り返し単位を提供する。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）：

の置換３，６−結合繰り返し単位であってもよい。

式（ＶＩＩｂ）の繰り返し単位にわたる共役度は、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位に比較して相対的に低い可能性がある。

また別の典型的なアリーレン繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩ）：

（式中、Ｒ^３、Ｒ^８およびｄは、上述の式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）を参照して記載した通りである）
を有する。Ｒ^３基のいずれかは、１つの環を形成するために該Ｒ^３基のいずれか他に結合することができる。そのように形成された環は、未置換であってよい、または１つ以上の置換基、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてよい。

式（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩａ）もしくは（ＶＩＩＩｂ）：

を有していてよい。

また別のアリーレン共繰り返し単位には、フェナントレン繰り返し単位、ナフタレン繰り返し単位、アントラセン繰り返し単位、およびペリレン繰り返し単位が含まれる。これらのアリーレン繰り返し単位の各々は、これらの単位の芳香族炭素原子のいずれか２つを通して隣接繰り返し単位に結合することができる。特定の典型的な結合には、９，１０−アントラセン、２，６−アントラセン、１，４−ナフタレン、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントレン、および２，５−ペリレンが含まれる。これらの繰り返し単位の各々は、置換または非置換、例えば１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル基で置換されていてよい。

典型的な正孔輸送繰り返し単位は、２．９ｅＶ以下の電子親和度および５．８ｅＶ以下、好ましくは５．７ｅＶ以下のイオン化ポテンシャルを有する材料の繰り返し単位であってよい。

好ましい正孔輸送繰り返し単位は、式（ＩＸ）：

（式中、各存在におけるＡｒ^８およびＡｒ^９は独立して、置換もしくは非置換アリールもしくはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上、好ましくは１もしくは２である、Ｒ^１３は、Ｈもしくは置換基、好ましくは置換基であり、ならびにｃおよびｄは、各々独立して１、２もしくは３である）
の繰り返し単位を含む（ヘテロ）アリールアミン繰り返し単位である。

Ｒ^１３（ｇ＞１の場合は、各存在において同一もしくは相違していてよい）は、好ましくはアルキル、例えばＣ_１−２０アルキル、Ａｒ^１０、Ａｒ^１０基の分岐鎖もしくは直鎖、または式（ＩＸ）のＮ原子に直接的に結合している、もしくはスペーサ基によってそれから間隔をあけている架橋性単位（式中、各存在におけるＡｒ^１０は、独立して置換アリールもしくはヘテロアリールであってもよい）から成る群から選択される。典型的なスペーサ基は、Ｃ_１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ_１−２０アルキルである。

式（ＩＸ）の繰り返し単位内のＡｒ^８、Ａｒ^９、および存在する場合のＡｒ^１０のいずれかは、直接結合もしくは二価結合原子もしくは基によってまた別のＡｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０に結合されていてよい。好ましい二価結合原子および基には、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、および置換Ｃが含まれる。

Ａｒ^８、Ａｒ^９、および存在する場合のＡｒ^１０のいずれかは、１つ以上の置換基で置換されていてよい。典型的な置換基は、置換基Ｒ^１０（式中、各Ｒ^１０は、独立して：
−置換もしくは非置換アルキル、Ｃ_１−２０アルキルであってよいが、このとき１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されていてよいアリールもしくはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏもしくは−ＣＯＯ−で置換されていてもよく、および１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい、および
−該フルオレン単位に直接結合された、またはスペーサ基、例えばそのような二重結合を含む基およびビニルもしくはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基を含む基によってそれから間隔があけられている架橋性基
から成る群から選択されてよい）である。

式（ＩＸ）の好ましい繰り返し単位は、式１〜３：

を有する。

１つの好ましい配置では、Ｒ^１３はＡｒ^１０であり、Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０の各々は独立して１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてよい。Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０は、好ましくはフェニルである。

また別の好ましい配置では、２つのＮ原子に結合した式（ＩＸ）の中心Ａｒ^９基は、非置換もしくは１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されていてよい多環式芳香族である。典型的な多環式芳香族基は、ナフタレン、ペリレン、アントラセンおよびフルオレンである。

また別の好ましい配置では、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、それらの各々が１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてよいフェニルであり、Ｒ^１３は、−（Ａｒ^１０）_ｒ（式中、ｒは少なくとも２であり、基−（Ａｒ^１０）_ｒは芳香族もしくは複素環式芳香族基の直鎖もしくは分岐鎖、例えば３，５−ジフェニルベンゼンを形成するが、このとき各フェニルは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてよい）である。また別の好ましい配置では、ｃ、ｄおよびｇは各々１であり、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、フェノキサジン環を形成するために酸素原子によって結合されたフェニルである。

アミン繰り返し単位は、約０．５ｍｏｌ％〜約５０ｍｏｌ％まで、約１〜２５ｍｏｌ％、約１〜１０ｍｏｌ％の範囲内にあってよいモル量で提供することができる。

該ポリマーは、式（ＩＸ）の１つ、２つ、またはそれ以上の異なる繰り返し単位を含有することができる。

アミン繰り返し単位は、正孔輸送および／または発光官能性を提供することができる。好ましい発光アミン繰り返し単位には、式（ＩＸａ）の青色発光繰り返し単位および式（ＩＸｂ）の緑色発光繰り返し単位が含まれる。

式（ＩＸａ）のＲ^１３は、好ましくはヒドロカルビル、好ましくはＣ_１−２０アルキル、非置換もしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されているフェニル、またはフェニル基の分岐鎖もしくは直鎖であり、このとき各前記フェニル基は非置換もしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されている。

式（ＩＸｂ）の繰り返し単位は、非置換であってよい、または式（ＩＸｂ）の繰り返し単位の１つ以上の環は１つ以上の置換基Ｒ^１５、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されていてよい。

発光層
ＯＬＥＤの発光層は、パターン化されていなくてよい、または離散的ピクセルを形成するためにパターン化されていてよい。各ピクセルは、さらにサブピクセルに分割されてよい。発光層は、例えばモノクローム表示もしくは他のモノクロームデバイスのための単一発光材料を含有していてよい、またはフルカラー表示のために異なる色を発光する材料、特に赤色、緑色および青色発光材料を含有していてよい。

発光層は、２つ以上の発光材料の混合物、例えば一緒に白色発光を提供する発光材料の混合物を含有することができる。

白色発光ＯＬＥＤは、単一の白色発光層を含有することができる、または組み合わせると白色光を生成する様々な色を発光する２つ以上の層を含有することができる。白色光は赤色、２つ以上の発光層内に分配された単色発光層で用意された緑色および青色発光材料の組み合わせから生成することができる。好ましい配列では、本デバイスは、赤色発光材料を含む発光層ならびに緑色および青色光発光材料を含む発光層を有する。

白色発光ＯＬＥＤから発光された光は、２，５００〜９，０００Ｋの範囲内の温度で完全発光体によって発光された場合と等価のＣＩＥｘ座標および完全発光体によって発光された前記光のＣＩＥｙ座標の０．０５もしくは０．０２５以内のＣＩＥｙ座標、または２，７００〜４，５００Ｋの範囲内の温度で完全発光体によって発光された場合と同等のＣＩＥｘ座標を有することができる。

典型的な燐光発光材料には、式（Ｘ）：
ＭＬ^１ _ｑＬ^２ _ｒＬ^３ _Ｓ （Ｘ）
（式中、Ｍは、金属である；Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３の各々は配位基である；ｑは、整数である；ｒおよびｓは、各々独立して０もしくは整数である；ならびに（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の総計は、Ｍ上で利用できる配位部位の数に等しく、このときａはＬ^１上の配位部位の数であり、ｂはＬ^２上の配位部位の数であり、ｃはＬ^３上の配位部位の数である）の置換もしくは未置換複合体を含む金属錯体が含まれる。

重元素Ｍは、迅速な項間交差および三重項以上の状態からの発光を可能にする強力なスピン軌道結合を誘導する。適切な重元素Ｍには、ｄ−ブロック金属、特に列２および３に含まれるｄ−ブロック金属、つまり元素３９〜４８および７２〜８０、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が含まれる。イリジウムが特に好ましい。

典型的な配位子Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３には、炭素もしくは窒素供与体、例えばポルフィリンもしくは式（ＸＩ）：

（式中、Ａｒ^５およびＡｒ^６は、同一もしくは相違していてよい、および独立して置換もしくは非置換アリールもしくはヘテロアリールから選択される、Ｘ^１およびＹ^１は、同一もしくは相違していてよく、独立して炭素もしくは窒素から選択される、およびＡｒ^５およびＡｒ^６は、一緒に融合されていてよい）
の二座配位子が含まれる。Ｘ^１は炭素であり、Ｙ^１は窒素である配位子、特にＡｒ^５が単一の環である、またはＮおよびＣ原子だけの縮合複素環式芳香族基、例えばピリジルもしくはイソキノリンである、およびＡｒ^６が単一の環である、または縮合芳香族基、例えばフェニルもしくはナフチルである配位子が好ましい。

赤色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニル、フルオレン、ナフチルから選択される。Ａｒ^６は、キノリン、イソキノリン、チオフェン、ベンゾチオフェンから選択される。

緑色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニルもしくはフルオレンから選択される。Ａｒ^６は、ピリジンから選択される。

青色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニルから選択される。Ａｒ^６は、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾールから選択される。

以下では、二座配位子の実施例を例示する。

Ａｒ^５およびＡｒ^６の各々は、１つ以上の置換基を有していてよい。これらの置換基の２つ以上は、結合すると１つの環、例えば芳香環を形成することができる。

ｄ−ブロック元素とともに使用するために適切な他の配位子には、ジケトナート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）、トリアリールホスフィンおよびピリジンが含まれるが、それらの各々は置換されていてよい。

典型的な置換基には、式（ＩＸ）を参照して上述した基Ｒ^１３が含まれる。特に好ましい置換基には、例えば国際公開第０２／４５４６６号パンフレット、同第０２／４４１８９号パンフレット、米国特許出願第２００２−１１７６６２号明細書および米国特許出願第２００２−１８２４４１号明細書に開示されている錯体の発光を青色シフトするために使用され得るフッ素またはトリフルオロメチル、特開２００２−３２４６７９号公報に開示されている可能性があるアルキルもしくはアルコキシ基、例えばＣ_１−２０アルキルもしくはアルコキシ、例えば国際公開第０２／８１４４８号パンフレットに開示されている発光材料として使用された場合に錯体への正孔輸送を支援するために使用できるカルバゾール、ならびに例えば国際公開第０２／６６５５２号パンフレットに開示された金属錯体の溶液処理性を得るため、または強化するために使用できるデンドロンが含まれる。

発光デンドリマーは、典型的には、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含んでいるが、このとき各デンドロンは１つの分岐点および２つ以上の樹枝状分岐を含んでいる。好ましくは、該デンドロンは、少なくとも部分共役しており、該分岐点および樹枝状分岐の内の少なくとも１つはアリールもしくはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含んでいる。１つの配置では、該分岐点基および該分岐基は全部がフェニルであり、各フェニルは独立して１つ以上の置換基、例えばアルキルもしくはアルコキシで置換されていてよい。

デンドロンは、置換式（ＸＩＩ）：

（式中、ＢＰはコアへの分岐結合点を表し、Ｇ_１は第一世代分岐基を表す）
を有していてもよい。

該デンドロンは、第一、第二、第三世代以上のデンドロンであってよい。Ｇ_１は、置換されてもよい式（ＸＩＩａ）：

（式中、ｕは０もしくは１である、ｖは、ｕが０である場合は０である、またはｕが１である場合は０もしくは１であってよい、ＢＰは、コアへの分岐結合点を表し、Ｇ_１、Ｇ_２およびＧ_３は、第一、第二および第三世代デンドロン分岐基を表している）
におけるように、２つ以上の第二世代分岐基Ｇ_２などで置換されていてもよい。１つの好ましい実施形態では、ＢＰおよびＧ_１、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎの各々はフェニルであり、各フェニルＢＰ、Ｇ_１、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎ−１は、３，５−結合フェニルである。

好ましいデンドロンは、式（ＸＩＩｂ）：

（式中、^＊は、コアへの該デンドロンの結合点を表す）
の置換もしくは非置換デンドロンである。

ＢＰおよび／または任意の基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−２０アルキルもしくはアルコキシ基で置換されていてよい。

燐光発光材料は、ホスト材料を備える発光層内に提供することができる。該ホスト材料は、本発明のホストポリマーであってよい。

燐光発光材料は、ホストポリマーと物理的に混合されてよい、またはそれに共役結合させられてもよい。燐光発光材料は、該ポリマーの側鎖、主鎖または末端基内に提供されてよい。燐光材料がポリマー側鎖内に提供される場合は、該燐光材料は該ポリマーの骨格に直接結合されていてよい、またはスペーサ基、例えば１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯもしくはＳによって置換されていてよいＣ_１−２０アルキルスペーサ基によってそれから間隔があけられていてよい。このため、本発明の組成物は、式（Ｉ）の繰り返し単位をポリマーに結合した燐光発光材料とともに含む本発明のポリマーから成ってよい、または含んでいてよいことは理解されるであろう。

１つ以上の燐光発光材料がホスト材料と混合される場合には、該燐光発光材料は、ホスト／燐光発光材料組成物の約０．０５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％までを構成していてもよい。

１つ以上の燐光発光材料がホスト材料がホスト材料、例えばホストポリマーに結合している場合には、該燐光発光材料は、該材料の約０．０１〜５０ｍｏｌ％を構成してよい。

異なる色の２つ超の燐光材料が単一ホスト材料とともに使用される場合は、最高三重項エネルギー準位を備えるエミッターは、該他の１つ以上のエミッターより多い量で、例えば該他の１つ以上のエミッターの各々の重量％の少なくとも２倍、もしくは少なくとも５倍の量で用意することができる。

電荷輸送層および電荷ブロッキング層
ＯＬＥＤの場合には、正孔輸送層はアノードと発光層との間に提供されてよい。同様に、電子輸送層は、カソードと発光層との間に提供されてよい。

同様に、電子ブロッキング層は、アノードと発光層との間に提供されてよく、正孔ブロッキング層はカソードと発光層との間に提供されてよい。輸送層およびブロッキング層は、組み合わせて使用できる。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層は、正孔および電子の一方を輸送すること、正孔および電子の他方をブロッキングすることの両方ができる。

電荷輸送層もしくは電荷ブロッキング層は架橋していてよく、特に層が重なっている場合は、電荷輸送層もしくは電荷ブロッキング層が溶液から沈殿させられる。この架橋結合のために使用される架橋性基は、そのような反応性二重結合を含む架橋性基およびビニルもしくはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基であってよい。

存在する場合、アノードと発光層との間に配置された正孔輸送層は、好ましくはサイクリックボルタンメトリによって測定して５．５ｅＶ以下、より好ましくはおよそ４．８〜５．５ｅＶまたは５．１〜５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有している。該正孔輸送層のＨＯＭＯ準位は、これらの層間の正孔輸送に小さな障壁を提供するために、隣接層（例えば、発光層）の０．２ｅＶ内、０．１ｅＶ内にあるように選択することができる。

存在する場合、発光層とカソードとの間に配置された電子輸送層は、好ましくは、サイクリックボルタンメトリによって測定して約２．５〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または０．２〜２ｎｍの範囲内の厚さを有する他の薄層誘電体層を該カソードに最も近い発光層と該カソードとの間に提供することができる。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、サイクリックボルタンメトリを使用して測定できる。

正孔輸送層は、上述した式（ＩＸ）の繰り返し単位を含むホモポリマーもしくはコポリマー、例えば式（ＩＸ）の１つ以上のアミン繰り返し単位および１つ以上のアリーレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）から選択される１つ以上のアリーレン繰り返し単位を含むコポリマーを含有していてよい。

電子輸送層は、置換されていてよいアリーレン繰り返し単位の鎖、例えばフルオレン繰り返し単位の鎖を含むポリマーを含有していてよい。

正孔もしくは電子輸送層が燐光材料を含有する発光層に隣接している場合は、該材料もしくはその層の材料のＴ_１エネルギー準位は、好ましくは該隣接発光層内の燐光発光体より高い。

正孔注入層
導電性有機もしくは無機材料から形成されていてよい導電性正孔注入層は、図１に示したようにＯＬＥＤのアノード１０１および発光層１０３との間に、該アノードから半導体ポリマーの層内への正孔注入を支援するために提供することができる。ドープされた有機正孔注入材料の例には、置換されていてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示された荷電平衡ポリ酸でドープされたＰＥＤＴ、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸もしくはフッ化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）、米国特許第５７２３８７３号明細書および同第５７９８１７０号明細書に開示されたポリアニリン、および置換されていてよいポリチオフェンもしくはポリ（チエノチオフェン）が含まれる。導電性無機材料の例には、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されたＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが含まれる。

カソード
カソード１０５は、電子のＯＬＥＤの発光層内への注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。例えば該カソードと発光材料との間の有害な相互作用の可能性などのその他の因子が、カソードの選択に影響を及ぼす。該カソードは、単一材料、例えばアルミニウム層から成ってよい。または、該カソードは、複数の導電性材料、例えば国際公開第９８／１０６２１号パンフレットに開示された金属、例えば低仕事関数材料と高仕事関数材料、例えばカルシウムおよびアルミニウムの二重層を含むことができる。カソードは、例えば、国際公開第９８／５７３８１号パンフレット、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号パンフレットに開示されたような元素のバリウムを含むことができる。該カソードは、薄い層の金属化合物、特にアルカリもしくはアルカリ土類金属の酸化物もしくはフッ化物を該デバイスの有機層と１つ以上の導電性カソード層との間に、電子注入を支援するために、例えば国際公開第００／４８２５８号パンフレットに開示されたフッ化リチウム、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されたフッ化バリウム、および酸化バリウムを含むことができる。該デバイス内への電子の効率的注入を提供するために、該カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７の中に見いだすことができる。

該カソードは、不透明もしくは透明であってよい。透明なカソードは、そのようなデバイス内の透明アノードを通しての発光は該放射性ピクセルの下方に配置された駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるために、活性マトリックスデバイスのために特に有益である。透明なカソードは、透明であるために十分に薄い電子注入材料の層を含んでいる。典型的には、この層の側方導電性は、その薄さの結果として低くなる。この場合には、電子注入材料の層は、より厚い層の透明導電性材料、例えばインジウムスズ酸化物と組み合わせて使用される。

透明なカソードデバイスは、（当然ながら、完全透明デバイスが所望ではない場合は）透明なアノードを有する必要がないので、底部発光デバイスのために使用される透明なアノードは反射性材料の層、例えばアルミニウム層と置換されてよい、または補完されてよいことは理解されるであろう。透明なカソードデバイスの例は、例えば、英国特許第２３４８３１６号明細書に開示されている。

封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、水分および酸素に感受性である傾向がある。したがって、該基板は、好ましくは該デバイス内への水分および酸素の進入を防止するための優れた障壁特性を有する。該基板は、一般にはガラスであるが、特に該デバイスの柔軟性が所望である場合には、別の基板を使用することができる。例えば、該基板は、１つ以上のプラスチック層、例えば代替プラスチックおよび誘電体障壁層、または薄層ガラスおよびプラスチックの積層板の基板を含むことができる。

該デバイスは、水分および酸素の進入を防止するために封入材料（図示していない）を用いて封入することができる。適切な封入材料には、ガラス板、適切な障壁特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素またはポリマーおよび誘電体の交互スタックまたは気密容器が含まれる。透明なカソードデバイスの場合には、透明な封入層、例えば一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さへ堆積させることができるが、１つの好ましい実施形態では、そのような層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲内にある。該基板もしくは封入材を通して浸透できる任意の大気水分および／または酸素を吸収するためのゲッタ材料は、基板と封入材との間に配置することができる。

調製物の処理
電荷輸送層もしくは発光層を形成するために適切な調製物は、本発明の組成物またはポリマー、該層の任意の他の成分、例えば発光ドーパント、および１つ以上の適切な溶媒から形成することができる。

該調製物は、該組成物または該ポリマーおよび該１つ以上の溶媒中の任意の他の成分の溶液であってよい、または１つ以上の成分がその中に溶解しない該１つ以上の溶媒中の分散液であってよい。好ましくは、該調製物は、溶液である。

半導体ポリマー、特にアルキル置換基を含むポリマーを溶解させるために適切な溶媒には、１つ以上のＣ_１−１０アルキルもしくはＣ_１−１０アルコキシ基で置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールが含まれる。

印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェット印刷を含む特に好ましい溶液堆積技術。

スピンコーティングは、発光層のパターン化が不要であるデバイスのため、例えば照明用途または単純単色分割表示のために特に適合する。

インクジェット印刷は、大量情報の内容表示、特にフルカラー表示のために特に適合する。デバイスは、第１電極の上方にパターン化層を提供する工程、および１色（単色デバイスの場合）または多色（マルチカラー、特にフルカラーデバイスの場合）を印刷するためのウエルを規定する工程によってインクジェット印刷することができる。該パターン化層は、典型的には、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されたようにウエルを規定するためにパターン化されているフォトレジストの層である。

ウエルの代替物として、インクは、パターン化層内に規定されたチャネル内に印刷することができる。特に、該フォトレジストは、ウエルとは相違して、複数のピクセルの上方に伸長し、該チャネル端部で閉鎖もしくは開放することのできるチャネルを形成するためにパターン化することができる。

その他の溶液堆積技術には、浸漬コーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が含まれる。

モノマー実施例１

モノマー実施例１の合成

コンデンサー、Ｎ_２注入口／バブラーおよびオーバーヘッド式スターラーを装備した１Ｌの三ツ首フラスコに２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン（１５ｇ、３５ｍｍｏｌ）、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−４−メチルベンゼンボロン酸ピナコールエステル（７ｇ、１２ｍｍｏｌ）、トルエン（４００ｍＬ）およびエタノール（１３３ｍＬ）を装填した。このスラリーを窒素で１時間排気させ、その後に炭酸カリウムの脱気水溶液（１３３ｍＬ中で３．６ｇ）を加えた。脱気を５分間持続し、その後にテトラキストリフェニルホスフィン（０．５２ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を加え、この混合液を３８℃（油浴温度）へ加熱した。９６時間後、ＬＣＭＳは生成物が形成されたことを指示したので、さらに５０ｍＬの脱気トルエン中の７ｇのピナコールボロン酸エステルを加え、さらに３．６ｇの塩基（固体として）およびさらに０．５２ｇの触媒を加えた。この反応をＨＰＬＣによって監視し、その他の部分のピナコールボロン酸エステル、塩基および触媒を加え、反応がそれ以上進行しなくなるまで温度を５０℃（油浴温度）へ上昇させた。この反応液を室温へ冷却させ、層を分離させ、水相をトルエン（２×１００ｍＬ）により抽出した。結合有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、ろ過し、濃縮すると黄色油が生じた。この油はヘキサン中の１５〜３５％（ｖ／ｖ）酢酸エチルおよびその後にヘキサン中の１０〜２３％のＤＣＭ（ｖ／ｖ）を用いて溶出させるシリカ上のＢｉｏｔａｇｅ Ｉｓｏｌｅｒａ ＬＳフラッシュカラムシステムを用いて分析した。生成物含有分画を結合し、トルエン／ＩＰＡから再結晶化させると生成物が白色粉末として得られた（６．９１ｇ、２３％）。ＨＰＬＣは、９９．９８％の純度を示した。
１Ｈ ＮＭＲ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｄ ｔｏ ＣＤＣｌ３ ｐｅａｋ ａｔ ７．２６ｐｐｍ）：８．８３（２Ｈ，ｓ），８．６６（２Ｈ，ｄ），８．５８（２Ｈ，ｓ），７．７２（２Ｈ，ｄ），７．５１（４Ｈ，ｄ），７．４３（２Ｈ，ｔ），７．３８（４Ｈ，ｄ），２．１６（３Ｈ，ｓ），１．８１（４Ｈ，ｓ），１．４７（１２Ｈ，ｓ），０．７８（１８Ｈ，ｓ）。

モノマー実施例２

モノマー実施例２の合成

コンデンサー、Ｎ_２注入口／バブラーおよびオーバーヘッド式スターラーを装備した１Ｌの三ツ首フラスコに２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン（２０ｇ、４７ｍｍｏｌ）、３−（４−ヘキシルフェニル）ベンゼンボロン酸ピナコールエステル（５．７ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）、トルエン（４００ｍＬ）およびエタノール（１３３ｍＬ）を装填した。このスラリーを窒素で１時間排気させ、その後に炭酸カリウムの脱気水溶液（１３３ｍＬ中で５ｇ）を加えた。脱気を５分間持続し、その後にテトラキストリフェニルホスフィン（０．７ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を加え、この混合液を３６℃（油浴温度）へ加熱した。４８時間後、ＧＣＭＳは生成物が形成されたことを指示したので、さらに６０ｍＬの脱気トルエン中の５．７ｇのピナコールボロン酸エステルを加え、さらに油浴温度を３８℃へ上昇させた。この反応液をＧＣＭＳによって監視し、油浴温度を５０℃へ上昇させた。ＧＣＭＳによって指示された生成物への＞９０％転換率が存在した場合、反応液を室温へ冷却した。層を分離させ、水相をトルエン（２×１００ｍＬ）により抽出した。結合有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、ろ過し、濃縮すると黄色油が生じた。この油はヘキサン中の１０〜４０％（ｖ／ｖ）のＤＣＭ（ｖ／ｖ）を用いて溶出させるシリカ上のＢｉｏｔａｇｅ Ｉｓｏｌｅｒａ ＬＳフラッシュカラムシステムを用いて分析した。生成物含有分画を結合し、トルエン／ＩＰＡから再結晶化させると生成物が白色粉末として得られた（１１．５ｇ、５９％）。ＨＰＬＣは、９９．８％の純度を示した。
１Ｈ ＮＭＲ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｄ ｔｏ ＣＤＣｌ３ ｐｅａｋ ａｔ ７．２６ｐｐｍ）：８．９１（１Ｈ，ｓ），８．９０（２Ｈ，ｓ），８．６８（３Ｈ，ｄ），７．８０（１Ｈ，ｄ），７．７３（２Ｈ，ｄ），７．６１−７．６５（３Ｈ，ｍ），７．４５（２Ｈ，ｔ），７．３３（２Ｈ，ｄ），２．７０（２Ｈ，ｔ），１．６７−１．７１（２Ｈ，ｍ），１．３３−１．４１（６Ｈ，ｍ），０．９１（３Ｈ，ｔ）。

モノマー実施例３

モノマー実施例３の合成

コンデンサー、Ｎ_２注入口／バブラーおよびオーバーヘッド式スターラーを装備した１Ｌの三ツ首フラスコに２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン（１５ｇ、３５ｍｍｏｌ）、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−４−メチルベンゼンボロン酸ピナコールエステル（７ｇ、１２ｍｍｏｌ）、トルエン（４００ｍＬ）およびエタノール（１３３ｍＬ）を装填した。このスラリーを窒素で１時間排気させ、その後に炭酸カリウムの脱気水溶液（１３３ｍＬ中で３．６ｇ）を加えた。脱気を５分間持続し、その後にテトラキストリフェニルホスフィン（０．５２ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を加え、この混合液を３８℃（油浴温度）へ加熱した。９６時間後、ＬＣＭＳは生成物が形成されたことを指示したので、さらに５０ｍＬの脱気トルエン中の７ｇのピナコールボロン酸エステルを加え、さらに３．６ｇの塩基（固体として）およびさらに０．５２ｇの触媒を加えた。この反応をＨＰＬＣによって監視し、その他の部分のピナコールボロン酸エステル、塩基および触媒を加え、反応がそれ以上進行しなくなるまで温度を５０℃（油浴温度）へ上昇させた。この反応液を室温へ冷却させ、層を分離させ、水相をトルエン（２×１００ｍＬ）により抽出した。結合有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、ろ過し、濃縮すると黄色油が生じた。この油はヘキサン中の１５〜３５％（ｖ／ｖ）酢酸エチルおよびその後にヘキサン中の１０〜２３％のＤＣＭ（ｖ／ｖ）を用いて溶出させるシリカ上のＢｉｏｔａｇｅ Ｉｓｏｌｅｒａ ＬＳフラッシュカラムシステムを用いて分析した。生成物含有分画を結合し、トルエン／ＩＰＡから再結晶化させると生成物が白色粉末として得られた（６．９１ｇ、２３％）。ＨＰＬＣは、９９．９８％の純度を示した。
１Ｈ ＮＭＲ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｄ ｔｏ ＣＤＣｌ３ ｐｅａｋ ａｔ ７．２６ｐｐｍ）：８．８３（２Ｈ，ｓ），８．６６（２Ｈ，ｄ），８．５８（２Ｈ，ｓ），７．７２（２Ｈ，ｄ），７．５１（４Ｈ，ｄ），７．４３（２Ｈ，ｔ），７．３８（４Ｈ，ｄ），２．１６（３Ｈ，ｓ），１．８１（４Ｈ，ｓ），１．４７（１２Ｈ，ｓ），０．７８（１８Ｈ，ｓ）。

ポリマー実施例
ポリマーは、以下の表１に表示した量のモノマーの国際公開第００／５３６５６号に記載したＳｕｚｕｋｉ重合によって調製した。

ポリマー実施例３〜５内のモノマー実施例１、２および３のモルパーセンテージは、これらのモノマー由来の繰り返し単位の一定質量パーセントを提供するために調整した。

ポリマー実施例２の共役度は、モノマーＡに由来する共役破壊繰り返し単位を含有するポリマー実施例１の共役度より大きいことは理解されるであろう。

組成物の実施例
上述したポリマー実施例１、ポリマー実施例２もしくは比較例１および５重量％の青色燐光発光体を含む組成物をｏ−キシレン中に溶解させ、スピンコーティングによって膜として鋳造した。

青色燐光発光体１
青色燐光発光体１のコアは、国際公開第２００４／１０１７０７号パンフレットに開示されている。デンドロンの形成は、国際公開第０２／０６６５５２号パンフレットに記載されている。

青色燐光発光体１の合成
第１段階

ｆａｃ−トリス（１−メチル−５−フェニル−３−プロピル−［１，２，４］トリアゾリル）イリジウム−（ＩＩＩ）（１．１ｇ）（Ｓｈｉｈ−Ｃｈｕｎ Ｌｏ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００６，１８，５１１９−５１２９）（１．１ｇ）をＤＣＭ（１００ｍＬ）中に窒素気流下で溶解させた。Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．９３ｇ）を固体として加え、混合物を室温で光線からの保護下で撹拌した。２４時間後のＨＰＬＣ分析は、約９４％の生成物および約６％のジブロミド中間体を証明した。さらに５０ｍｇのＮＢＳを加え、１６時間にわたり撹拌を持続した。さらに５０ｍｇのＮＢＳを加え、２４時間にわたり撹拌を持続した。ＨＰＬＣは、９９％を超える生成物を示した。温水を加え、０．５時間撹拌した。層を分離させ、有機層はＤＣＭを用いて溶出しながらセライトのプラグを通過させた。ろ液を約１５ｍＬへ濃縮し、ヘキサンをＤＣＭ溶液に加えると生成物が収率８０％で黄色固体として沈降した。

第２段階

第１段階の材料（８．５０ｇ）および３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−１−ボロン酸ピナコールエステル（１５．５０ｇ）をトルエン（２３０ｍＬ）中に溶解させた。この溶液を１時間にわたり窒素でパージし、その後に２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（６６ｍｇ）およびトリス（ジベンジリデン）ジパラジウム（７５ｍｇ）は、１０ｍＬの窒素パージしたトルエンを用いて加えた。水（６０ｍＬ）中の水酸化テトラエチルアンモニウムの２０ｗｔ％溶液を１回で加え、この混合液を１０５℃に設定した加熱浴を用いて２０時間にわたり撹拌した。ＴＬＣ分析は、この段階の材料全部が消費されたことを示し、唯一の蛍光スポットしか観察されなかった。この反応混合液を冷却し、分液漏斗にろ過した。層を分離させ、トルエンを用いて水層を抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、ろ過して濃縮すると、黄色／橙色固体として粗生成物が生じた。純粋化合物がヘキサン中の酢酸エチルの勾配を用いて溶出するカラムクロマトグラフィによって得られたので、この後にＤＣＭ／メタノールから沈殿させた。ＨＰＬＣは、９９．７５％の純度および８０％（１１．３２ｇ）の収率を示した。
１Ｈ ＮＭＲ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｄ ｔｏ ＣＤＣｌ３）：７．８３（３Ｈ，ｄ），７．７６（６Ｈ，ｓ），７．７３（３Ｈ，ｓ）７．６３（１２Ｈ，ｄ）７．４９（１２Ｈ，ｄ），７．２１（３Ｈ，ｄｄ），６．８８（３Ｈ，ｄ），４．２８（９Ｈ，ｓ），２．２５（３Ｈ，ｍ），１．９８（３Ｈ，ｍ），１．４−１．５（５７Ｈ，ｍ），１．２３（３Ｈ，ｍ），０．７４（９Ｈ，ｔ）。

上述した組成物の膜の特性は、表２に示した。該膜のフォトルミネセンス量子効率（ＰＬＱＹ）は、ポリマー実施例１および比較例ポリマー２を含有する組成物と匹敵するが、他方比較ポリマー１を含有する組成物のＰＬＱＹ値ははるかに低い。いずれかの理論によって拘束することを望まなくても、比較ポリマー１内のパラ結合トリフェニルトリアジンは該ポリマー骨格のより高度の共役を提供し、これはメタ結合トリフェニルトリアジンによって提供される本発明のポリマーの増加した三重項準位と比較して低い三重項エネルギー準位および燐光の消光を生じさせる。ポリマー実施例１は、時間分解フォトルミネセンス分光法によって測定された２．７６ｅＶの最低三重項励起状態エネルギー（Ｔ_１）値を有するが、他方比較ポリマーについてのＴ_１値は２．６０ｅＶである。

デバイス実施例１および２
以下の構造：
ＩＴＯ／ＨＩＬ（１４７ｎｍ）／ＨＴＬ（３４ｎｍ）／ＬＥ（２２ｎｍ）／カソード
（式中、ＩＴＯは、酸化インジウムスズアノードである；ＨＩＬは正孔注入層である；ＨＴＬは、正孔輸送層である；ＬＥは、本発明のホストポリマーおよび緑色燐光ドーパントを含む発光層である；および該カソードは発光層および金属フッ化物の層の上方で形成されたアルミニウム層と接触している金属フッ化物の層を含んでいる）を有する有機発光デバイスを調製した。

ポリマー実施例１および２をホストポリマーとして含有するデバイスは、ホストポリマーとして比較ポリマー１を含有するデバイスと比較しておよそ２倍の半減期（一定電流で輝度が初期値の５０％へ低下するために要する時間）および類似の導電性を示す。

驚くべきことに、導電率は、本発明のポリマーの上昇した三重項準位による影響を受けないことが見いだされた。ポリマー実施例１を電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で含有するデバイス実施例１の電圧は５．９１Ｖであり、比較ポリマー１を含有する比較デバイス１については５．９９Ｖであった。

デバイス実施例３〜５
以下の構造：
ＩＴＯ／ＨＩＬ（１４７ｎｍ）／ＨＴＬ（３４ｎｍ）／ＬＥ（２２ｎｍ）／カソード
（式中、ＩＴＯは、酸化インジウムスズアノードである；ＨＩは正孔注入層である；ＨＴＬは、赤色発光正孔輸送層である；ＬＥは、本発明のホストポリマーを含む発光層である；および該カソードは発光層および金属フッ化物の層の上方で形成されたアルミニウム層と接触している金属フッ化物の層を含んでいる）を有する有機発光デバイスを調製した。

ＩＴＯを有するガラス基板はＵＶ／オゾン処理により浄化し、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社から入手できる導電性ポリマーの層はスピンコーティングによって形成した。

正孔輸送層は、正孔輸送ポリマー１をスピンコーティングする工程、およびその後に該ポリマーを架橋結合する工程によって決定した。

発光層は、表３に規定したホストポリマー、青色燐光発光体２および緑色燐光発光体１を含有する調製物をスピンコーティングする工程によって形成した。

正孔輸送ポリマー１は、国際公開第００／５３６５６号に記載したように以下のモノマー：

のＳｕｚｕｋｉ重合によって形成した。

デバイスの性能は、表４〜６に規定した。モノマー２および３由来の大きい置換基を備える繰り返し単位を含有するポリマー４および５は、各々モノマー１に由来する繰り返し単位を含有するポリマー３より高い効率（表５）および低い駆動電圧およびＬＴ７０（表６）を生成する。ＬＴ７０は、輝度が一定電流で初期値の７０％へ減少するために要する時間である。

光安定性
光安定性における改良は、図２に示したように、本発明のポリマーを用いるとさらに達成された。ホストポリマーの二元混合物（６４重量％）および青色燐光発光体１（３６重量％）の光安定性は、以下に記載するように測定した。サンプルは、該ブレンドをガラス基板上に直接的に、厚さおよそ７５ｎｍの膜を形成するために上述した方法を使用して沈着させることによって作成した。次に不活性雰囲気下で膜を封入した。該サンプルは、ダイオードレーザーを使用して４０５ｎｍ光線を用いて光励起し、結果として生じた発光はファイバー結合分光計を用いて法線入射で検出した。励磁ビームの強度は、発光の初期フラックスがほぼ同等であるようにサンプル間で変動した。発光が開始値の７０％へ低下するために要した時間を次に測定した。

いずれかの理論によって拘束することを望まなくても、本発明のポリマーの改良された安定性は、それらの増加した三重項準位に起因する、該発光体から該ホストポリマーへ減少した三重項の逆輸送から生じる。

本発明を特定の典型的な実施形態によって記載してきたが、本明細書に開示した特徴の様々な修飾、変更および／または組み合わせは、以下の特許請求の範囲に規定した本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明白になることは理解されるであろう。

Claims (16)

1. ポリマーおよび燐光材料を含む組成物であって、前記ポリマーが式（ＩＩＩ）：
   

   

   
   （式中、各存在におけるＲ^１は、独立して、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル、−ＯＲ^１１、−ＳＲ^１１、−ＮＲ^１１ _２、または−ＳｉＲ^１１ _３であり（式中、各存在におけるＲ^１１は、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルである）、各存在におけるＲ^２は、独立して、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルであり、および、ｎは、０、１、２、３もしくは４である）の繰り返し単位を含む組成物。
2. 前記ポリマーは、１つ以上の共繰り返し単位を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記ポリマーは、未置換または１つ以上の置換基で置換されていてよいアリーレン共繰り返し単位を含む、請求項２に記載の組成物。
4. 前記１つ以上の共繰り返し単位には、共役破壊繰り返し単位に隣接する繰り返し単位間で共役路を全く提供しない該共役破壊繰り返し単位が含まれる、請求項２又は３に記載の組成物。
5. 式（ＩＩ）：
   

   

   
   （式中、
   各存在におけるＡｒ^１は、独立して、未置換または１つ以上の置換基で置換されていてよいアリールもしくはヘテロアリール基を表し、および
   Ｓｐは、少なくとも１つの炭素もしくはケイ素原子を含むスペーサ基を表す）の１つ以上の共繰り返し単位を含む、請求項４に記載の組成物。
6. 前記燐光材料は、前記ポリマーと混合される、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. 前記燐光材料は、前記ポリマーに共有結合している、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
8. 前記燐光材料は、４２０〜４９０ｎｍの範囲内のピークを備える光輝性スペクトルを有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の組成物および少なくとも１つの溶媒を含む調製物。
10. アノード、カソードならびに前記アノードおよび前記カソードの間の発光層を含む有機発光デバイスであって、前記発光層は、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物を含む有機発光デバイス。
11. 式（ＩＩＩ）：
    

    

    
    （式中、Ｒ^２は、ＨもしくはＣ_１−４０ヒドロカルビルである、
    各存在におけるＲ^１は、独立して、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル、−ＯＲ^１１、−ＳＲ^１１、−ＮＲ^１１ _２、または−ＳｉＲ^１１ _３である（式中、各存在におけるＲ^１１は、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルである）、および
    ｎは、０、１、２、３もしくは４である）の繰り返し単位を含むポリマー。
12. Ｒ^２は、Ｃ _１−２０ アルキル、１つ以上のＣ _１−２０ アルキル基で置換されたフェニル、又は２つ以上のフェニル環の分岐鎖もしくは直鎖であって、該環の各々は１つ以上のＣ _１−２０ アルキル基で置換されていてよいフェニル環の分岐鎖もしくは直鎖から選択されるＣ _１−４０ ヒドロカルビルである、請求項１１に記載のポリマー。
13. ポリマーを形成する方法であって、式（ＩＶ）：
    

    

    
    （式中、ＬＧは、芳香族基もしくは複素環式芳香族基と炭素−炭素結合を形成するためにカップリング反応において脱離できる脱離基である、および
    各存在におけるＲ^１は、独立して、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル、−ＯＲ^１１、−ＳＲ^１１、−ＮＲ^１１ _２、または−ＳｉＲ^１１ _３であり（式中、各存在におけるＲ^１１は、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルである）、各存在におけるＲ^２は、独立して、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルであり、および、ｎは、０、１、２、３もしくは４である）のモノマーを重合する工程を含む方法。
14. 各ＬＧは、独立してハロゲン、ボロン酸、ボロン酸エステル、スルホン酸、およびスルホン酸エステルから成る群から選択される、請求項１３に記載の方法。
15. 各ＬＧは、臭素又はヨウ素である、請求項１４に記載の方法。
16. 前記重合は、金属触媒の存在下で実施される、請求項１４又は１５に記載の方法。

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