JP6418365B1 - サブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤ、及び溶接継手の製造方法 - Google Patents
サブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤ、及び溶接継手の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
(1)本発明の一態様に係るサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤは、化学組成が、質量%でC:0.001〜0.060%、Si:0.01〜3.00%、Mn:0.01〜6.00%、Mo:15.0〜25.0%、W:2.5〜10.0%、Ta:0.002〜0.100%、Ni:65.0〜82.4%、Al:0〜2.00%、Ti:0〜2.00%、Cu:0〜1.0%、P:0.0200%以下、S:0.0200%以下、N:0〜0.1000%、O:0〜0.0100%、Fe:0〜10.0000%、Co:0〜0.1000%、Cr:0〜1.0000%、V:0〜0.1000%、Nb:0〜0.1000%、B:0〜0.0100%、Bi:0〜0.0100%、Ca:0〜0.0200%、REM:0〜0.0300%、Zr:0〜0.1000%、及び残部:不純物であり、下記式1によって定義されるX値が0.010〜0.180%である。
X=[Ta]+10×[REM]:式1
前記式1中に記載の記号は、これに係る物質の質量%での含有量である。
(2)上記(1)に記載のサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤでは、前記X値が0.020〜0.150%であってもよい。
(3)上記(1)又は(2)に記載のサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤでは、Al含有量及びTi含有量の合計値が、質量%で、0.01〜4.00%であってもよい。
(4)上記(1)〜(3)のいずれか一項に記載のサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤでは、直径が1.2〜6.4mmであってもよい。
(5)本発明の別の態様に係る溶接継手の製造方法は、上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載のNi基合金ワイヤと、焼成型フラックスとを用いて鋼をサブマージアーク溶接する工程を備える。
Cは、溶接金属の引張強さを高める。また、Cはアーク中の酸素と反応してCO2ガスとなり、溶接金属の酸素量を低減する効果がある。C含有量が0.001%未満である場合、それら効果が十分に得られず、溶接金属の引張強さが不足する。一方、C含有量が0.060%を超える場合、溶接金属の靭性が著しく劣化する。したがって、C含有量は0.001〜0.060%とする。C含有量の好ましい下限値は0.006%、0.011%、又は0.016%である。また、C含有量の好ましい上限値は0.054%、0.049%、又は0.044%である。
Siは、溶接金属の強度を向上させ、さらに溶接金属の酸素量を低減することにより溶接金属の靱性も向上させる。Si含有量が0.01%未満では、その効果が得られない。一方、Siは、溶接金属の凝固温度幅を増加させ、P及びS等の低融点介在物の生成を促進させて高温割れを生じやすくするので、Si含有量が3.00%超である場合、高温割れが発生しやすくなる。したがってSi含有量は0.01〜3.00%とする。Si含有量の好ましい下限値は0.03%、0.08%、又は0.13%である。また、Si含有量の好ましい上限値は2.50%、2.00%、1.30%又は0.90%である。
Mnは、MnSを形成することによりSを固定し、溶接金属の耐割れ性を高める。Mn含有量が0.01%未満である場合、その効果が十分に得られず、溶接金属の耐割れ性が不十分となる。一方、Mn含有量が6.00%超である場合、溶接金属に多量のMn酸化物が発生する。このMn酸化物は、溶接金属に曲げ応力が加えられた際に破壊起点となるので、溶接金属の曲げ延性を劣化させる。したがって、Mn含有量は0.01〜6.00%とする。Mn含有量の好ましい下限値は0.10%、0.20%、0.30%又は0.40%である。また、Mn含有量の好ましい上限値は5.00%、4.00%、3.00%又は2.50%である。
Moは、溶接金属に固溶して、溶接金属の引張強さを高める。Mo含有量が15.0%未満である場合、その効果が十分に得られず、溶接金属の引張強さが不足する。一方、Mo含有量が25.0%超である場合、溶接金属の伸びが不足する。したがって、Mo含有量は15.0〜25.0%とする。Mo含有量の好ましい下限値は16.0%、17.0%、17.5%又は18.0%である。また、Mo含有量の好ましい上限値は23.0%、21.0%、20.0%又は19.0%である。
Wは、溶接金属に固溶して、溶接金属の引張強さを高める。W含有量が2.5%未満である場合、その効果が十分に得られず、溶接金属の引張強さが不足する。一方、W含有量が10.0%超である場合、溶接金属の伸びが不足する。したがって、W含有量は2.5〜10.0%とする。W含有量の好ましい下限値は3.0%、3.4%、3.8%又は4.2%である。また、W含有量の好ましい上限値は9.0%、8.0%、7.0%又は6.0%である。
Taは、本実施形態に係るワイヤにおいて極めて重要な元素である。ワイヤに含まれるTaは、溶接金属中でNi−Mo−Ta系化合物及びNi−W−Ta系化合物等を生成し、これら化合物が析出強化によって溶接金属の引張強さを向上させると考えられる。またTaは高融点の炭窒化物を形成するため、高温割れ感受性を低減する。この効果を得るためには、Ta含有量を0.002%以上とする必要がある。一方、Ta含有量が0.100%超である場合、靱性が劣化する。また、この場合、併せて高強度化によって、曲げ延性が劣化する。従って、Ta含有量は0.002〜0.100%とする。Ta含有量の好ましい下限値は0.004%、0.008%、0.013%、0.018%又は0.022%である。また、Ta含有量の好ましい上限値は0.080%、0.070%、0.060%又は0.050%である。
Niは、溶接金属の主元素であり、溶接金属の組織をオーステナイト組織とし、低温(例えば−196℃)における溶接金属の引張強さ及び靱性を確保するために必須の元素である。母材(被溶接材)による希釈を考慮すると、ワイヤのNi含有量は65.0%以上とする必要がある。Ni含有量の上限値は特に規定されないが、ワイヤに含まれる他の合金元素の量を考慮すると、Ni含有量の実質的な上限値は約82.4%である。Niは高価な元素であるので、Ni含有量を減少させることにより、材料コストを低減することができる。Ni含有量の好ましい下限値は65.0%、66.0%、67.5%又は69.0%である。Ni含有量の好ましい上限値は79.0%、76.0%、74.0%又は71.0%である。
(Ti:0〜2.00%)
Al及びTiは、脱酸作用及び脱窒素作用を有し、溶接金属の靱性及び耐ブローホール性を高める。従って、本実施形態に係るワイヤはAl及びTiの一方又は両方を含有しても良い。一方、Al含有量が2.00%超、及び/又はTi含有量が2.00%超である場合、溶接金属に多量のAl窒化物及び/又はTi窒化物が発生し、溶接金属に曲げ応力が加えられた際にこれら窒化物が破壊起点となるので、溶接金属の曲げ延性及び低温靱性が劣化する。従って、Al含有量は0〜2.00%とし、Ti含有量は0〜2.00%とする。Alの含有は必須でなく、その下限は0%である。Al含有量の好ましい下限値は0.01%、0.04%、0.08%又は0.12%である。また、Al含有量の好ましい上限値は1.50%、1.20%、0.90%又は0.60%%である。Tiの含有は必須でなく、その下限は0%である。Ti含有量の好ましい下限値は0.03%、0.06%、0.09%又は0.12%である。また、Ti含有量の好ましい上限値は1.50%、1.20%、0.90%又は0.60%である。
AlとTiが共存する場合、AlおよびTiを組み合わせた場合、酸化物が凝集し、溶接金属中の酸化物がより浮上しやすくなるため、溶接金属の靭性が向上する。このため、Al含有量及びTi含有量の合計値を0.01%以上とした方が好ましい。Al含有量及びTi含有量の合計値の下限を0.05%、0.10%又は0.15%としてもよく、その上限を4.00%、3.00%、2.00%、1.50%又は1.20%としてもよい。
Cuは、ワイヤの表面にめっきされた場合、ワイヤの電気伝導率を向上させて溶接電流を安定化させる。従って、本実施形態に係るワイヤはCuを含有しても良い。一方、Cu含有量が1.0%超である場合、溶接金属の低温靱性が劣化する。従って、Cu含有量は0〜1.0%とする。Cuの含有は必須でなく、その下限は0%である。Cu含有量の好ましい下限値は0.05%、0.1%、又は0.2%である。Cu含有量の好ましい上限値は0.6%、0.4%、又は0.3%である。
Pは不純物元素であり、溶接金属の靱性を著しく劣化させるので、その含有量は可能な限り低減させることが好ましいが、0.0200%以下のPは許容される。Pの含有は必須でなく、その下限は0%である。精錬コストの低減のため、P含有量の下限値は0.0010%、0.0020%、又は0.0040%としてもよい。溶接金属の靱性を一層向上させるために、P含有量の上限値を0.0150%、0.0100%、0.0070%、又は0.0050%としてもよい。
Sは不純物元素であり、溶接金属の靱性を著しく劣化させるので、その含有量は可能な限り低減させることが好ましいが、0.0200%以下のSは許容される。Sの含有は必須でなく、その下限は0%である。精錬コストの低減のため、S含有量の好ましい下限値を0.0010%、0.0020%、又は0.0030%としてもよい。溶接金属の靱性を一層向上させるために、S含有量の上限値を0.0170%、0.0140%、0.0110%、又は0.0080%としてもよい。
Nは、溶接金属中のオーステナイトを安定化させ、低温靱性を向上させる効果を有する。また、Nは、溶接金属の強度を高める効果も有する。従って、本実施形態に係るワイヤはNを含有しても良い。一方、N含有量が0.1000%超である場合、溶接金属の靱性の劣化、及びブローホール発生量の増大等が生じる。従って、N含有量は0〜0.1000%とする。Nの含有は必須でなく、N含有量の下限は0%である。N含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0020%、0.0050%又は0.0100%をN含有量の下限としてもよい。N含有量の好ましい上限値は0.0800%、0.0650%、又は0.0500%である。
Oは、アーク溶接時にアークを安定化させる。従って、本実施形態に係るワイヤはOを含有しても良い。一方、O含有量が0.0100%超である場合、溶接金属中で酸化物が生成することにより溶接金属の靱性及び疲労強度が不足する。従って、O含有量は0〜0.0100%とする。Oの含有は必須でなく、O含有量の下限は0%である。O含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0010%、0.0020%又は0.0030%をO含有量の下限としてもよい。O含有量の好ましい上限値は0.0080%、0.0065%、又は0.0050%である。
Feは、ワイヤの原料を溶製する過程で不純物として含まれる場合がある。また、Feは、Ni含有量を減少させて材料コストを低減するために、Niに代えてワイヤに含有される場合がある。10.0000%以下のFeは許容される。Feの含有は必須でなく、Fe含有量の下限は0%である。Fe含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0010%、0.0100%、0.1000%、0.5000%又は1.0000%をFe含有量の下限としてもよい。Fe含有量の好ましい上限値は9.0000%、8.0000%、7.0000%又は6.0000%である。
Coは、Ni、Mo、及びW等との金属間化合物を形成し、これにより溶接金属の引張強さを向上させる。従って、本実施形態に係るワイヤはCoを含有しても良い。一方、Co含有量が0.1000%超である場合、溶接金属の延性が低下し、靱性が損なわれる。従って、Co含有量は0〜0.1000%とする。Coの含有は必須でなく、Co含有量の下限は0%である。Co含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0100%、0.0200%、又は0.0300%をCo含有量の下限としてもよい。Co含有量の好ましい上限値は0.0900%、0.0800%、又は0.0700%である。
Crは、溶接金属に固溶して、溶接金属の引張強さを高める。従って、本実施形態に係るワイヤはCrを含有しても良い。一方、Cr含有量が1.0000%を超える場合、溶接金属中の酸素量が増加して、溶接金属の低温靱性が劣化する。従って、Cr含有量は0〜1.0000%以下とする。Crの含有は必須でなく、Cr含有量の下限は0%である。Cr含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0100%、0.0500%、又は0.1000%をCr含有量の下限としてもよい。Cr含有量の好ましい上限値は0.9000%、0.8000%、又は0.7000%である。
Vは溶接金属中でVCを生成して、このVCが析出強化を生じさせることで、溶接金属の引張強さが向上する。従って、本実施形態に係るワイヤはVを含有しても良い。一方、V含有量が0.1000%を超える場合、溶接金属の曲げ延性及び低温靱性が劣化する。したがって、V含有量は0〜0.1000%とする。Vの含有は必須でなく、V含有量の下限は0%である。V含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0010%、0.0070%、0.0100%又は0.0150%をV含有量の下限としてもよい。V含有量の好ましい上限値は0.0900%、0.0800%、又は0.0700%である。
Nbは、溶接金属中でNbCを生成して、このNbCが析出強化を生じさせることで、溶接金属の引張強さが向上する。従って、本実施形態に係るワイヤはNbを含有しても良い。一方、Nb含有量が0.1000%を超える場合、凝固偏析により、溶接金属の粒界に濃化したNbが低融点の金属間化合物を形成し、この金属間化合物が溶接時に凝固割れ及び再熱液化割れ等を生じさせる。さらに、Nb含有量が0.1000%を超える場合、溶接金属中でNbC等の炭化物が粗大化し、溶接金属の靭性が劣化する。従って、Nb含有量は0〜0.1000%とする。Nbの含有は必須でなく、Nb含有量の下限は0%である。Nb含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0002%、0.0020%、0.0050%、0.0100%又は0.0200%をNb含有量の下限としてもよい。Nb含有量の好ましい上限値は0.0900%、0.0700%、0.0600%、0.0500%又は0.0400%である。
Bは溶接金属の焼入れ性を高めることにより、溶接金属の引張強さを高める。従って、本実施形態に係るワイヤはBを含有しても良い。一方、B含有量が0.0100%を超える場合、溶接金属の曲げ延性及び低温靱性が劣化する。従って、B含有量は0〜0.0100%とする。Bの含有は必須でなく、B含有量の下限は0%である。B含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0010%、0.0020%又は0.0030%である。B含有量の好ましい上限値は0.0090%、0.0080%、0.0070%又は0.0060%である。
Biは、スラグの剥離性を改善する。従って、本実施形態に係るワイヤはBiを含有してもよい。一方、Bi含有量が0.0100%超である場合、溶接金属に凝固割れが発生しやすくなる。従って、Bi含有量は0〜0.0100%とする。Biの含有は必須でなく、Bi含有量の下限は0%である。Bi含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0010%、0.0020%又は0.0030%をBi含有量の下限としてもよい。Bi含有量の好ましい上限値は0.0090%、0.0080%、0.0070%又は0.0060%である。
Caは、CaSを形成することによりSを固定し、溶接金属の耐割れ性を高める。従って、本実施形態に係るワイヤはCaを含有してもよい。一方、Ca含有量が0.020%超である場合、溶接金属の清浄性が損なわれ、靱性等の機械的性能が損なわれる。また、Ca含有量が0.020%超である場合、スパッタ量が増大し、アークが乱れ、これにより溶接欠陥が多発する。従って、Ca含有量は0〜0.020%とする。Caの含有は必須でなく、Ca含有量の下限は0%である。Ca含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0005%、又は0.0010%をBi含有量の下限としてもよい。Ca含有量の好ましい上限値は0.0160%、0.0130%、又は0.0100%である。
「REM」との用語は、Sc、Y及びランタノイドからなる合計17元素を指し、上記「REMの含有量」とは、これらの17元素の合計含有量を意味する。ランタノイドをREMとして用いる場合、工業的には、REMはミッシュメタルの形で添加される。
Zrは、溶接金属中でZrCを生成して、このZrCが析出強化を生じさせることで、溶接金属の引張強さが向上する。従って、本実施形態に係るワイヤはZrを含有してもよい。一方、Zr含有量が0.1000%を超える場合、溶接金属の曲げ延性及び低温靱性が劣化する。したがって、Zr含有量は0〜0.1000%とする。Zrの含有は必須でなく、Zr含有量の下限は0%である。Zr含有量の下限値を特に規定する必要はないが、0.0001%、0.0010%、又は0.0020%をZr含有量の下限としてもよい。Zr含有量の好ましい上限値は0.0900%、0.0800%、又は0.0600%である。
本実施形態に係るワイヤの残部は不純物である。不純物とは、ワイヤを工業的に製造する際に、鉱石若しくはスクラップ等のような原料から、又は製造工程の種々の要因によって混入する成分であって、本実施形態に係るワイヤに悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
本実施形態に係るワイヤでは、下記式1によって定義されるX値を0.010〜0.180%とする必要がある。
X=[Ta]+10×[REM]:式1
式1中に記載の記号は、これに係る物質の単位質量%での含有量である。REMの単位質量%での含有量が0%である場合、式1の「REM」には0を代入する。式1から、X値の単位は質量%である。
本実施形態に係るワイヤの直径は特に限定されず、溶接電流などの溶接条件などに応じて適宜変更することができる。現在用いられる通常の溶接条件などでは、ワイヤの直径は1.2〜6.4mmとされることが多い。代表的なワイヤの直径としては、1.6mm、2.4mm、3.2mmが挙げられる。
Al2O3は、スラグ形成剤であり、溶接ビードの平滑性、溶接ビードの始端部の濡れ性、及び溶接ビードの直線性を適切に確保し、溶接ビード外観及び溶接ビード形状を向上させる。この効果を確実に得るためには、Al2O3含有量を10%以上とすることが好ましい。一方、Al2O3含有量が30%以上であると、溶接金属の酸素量が過剰となり、低温時の衝撃性能が劣化するおそれがある。したがって、Al2O3含有量は10%以上30%未満とすることが好ましい。
CaOは、スラグの融点及び流動性を調整することにより、ビード始端部のなじみを良好にし、ビード外観を向上させ、さらにアンダーカット発生を防止する。この効果を確実に得るためには、CaO含有量を0.1%以上とすることが好ましい。一方、Ca含有量が15.0%を超えると、スラグ流動性が不良となり、ビード高さが不均一となり、スラグ剥離性が不良になるおそれがある。したがって、CaO含有量は0.1〜15.0%とすることが好ましい。
SiO2は、溶融スラグの粘性を適切に確保し、溶接ビード形状を良好にする。この効果を確実に得るためには、SiO2含有量を0.1%以上とすることが好ましい。一方、SiO2含有量が同じく10.0%を超える場合、溶融スラグの粘性が過剰となり、溶接ビードの直線性が低下して溶接ビードの形状が劣化したり、溶接ビード幅が狭小となってアンダーカットが生じたりするおそれがある。したがって、SiO2含有量は0.1〜10.0%とすることが好ましい。
金属弗化物は、溶接金属の酸素量を下げて、溶接金属の靭性を一層向上させる。また、金属弗化物はフラックスの融点を調整するために用いられる場合もある。この効果を確実に得るためには、金属弗化物の含有量をフラックス全質量あたり20%以上とすることが好ましい。一方、金属弗化物の含有量が50%超である場合、フラックスの融点が過度に低下することでビード形状が不安定化するおそれがあり、またアークが不安定化するおそれがある。したがって、金属弗化物含有量は20〜50%とすることが好ましい。なお、金属弗化物は例えば、LiF、KF、NaF、CaF2、MgF2、AlF3、Na2F、BaF2、AlNa3F6、ZrSi3F6、及びK2F等からなる群から選択される一種以上である。
金属炭酸塩は、溶接中にCO2ガスを発生させ、溶接金属をシールドする。この効果を確実に得るためには、金属炭酸塩の含有量を0.1%以上とすることが好ましい。一方、金属炭酸塩の含有量が10.0%超である場合、アーク状態が不安定となり、ビード形状が不良となるおそれがある。したがって、金属炭酸塩の含有量は、0.1〜10.0%とすることが好ましい。なお、金属炭酸塩は例えば、CaCO3、MgCO3、BaCO3等からなる群から選択される一種以上である。
焼成型フラックスの残部は、酸化鉄等の酸化物、及び不純物である。なお、フラックスが金属物質(即ち、単体の金属元素からなる金属粉、及び複数の金属元素の合金からなる合金粉等)を含んでも良い。フラックス中の金属物質は、溶接中に溶融して、ワイヤを構成する金属と同様の作用効果を奏する。
引張試験は、JIS Z 3111:2005 A2号試験片を溶接金属から採取(試験片長手方向と溶接線方向とが一致するように採取)して試験を行い、720MPa以上の引張強さ、及び435MPa以上の降伏強さを有する試験片に係る例を、溶接金属の機械特性に関して良好と判断した。なお、現在の溶接材料の商取引などにおいて、溶接金属の降伏強さの要求はないが、本実施例では本発明の課題に鑑みて暫定的に435MPa以上で評価した。
衝撃試験は、JIS Z 3111:2005 4号試験片(試験片のノッチ位置は溶接金属中央)を採取し、試験温度−196℃での衝撃試験を行い、50J以上の吸収エネルギーを有する試験片のかかる例を、低温靭性に関して良好と判断した。
曲げ試験は、JIS Z 3122:2013に準じて縦表曲げ試験片を溶接金属から採取し、裏面から試験片の厚さ(t)を10mmに減肉加工し、これに曲げ半径Rが1.0×t(つまり、曲げ半径R=10mm)の曲げ加工を行い、その後試験片を目視で評価することにより実施した。試験片に、目視で割れが確認されなかった例を、曲げ性に関して良好と判断した。
Z1は、Taが不足した。そのため、Z1を用いた溶接では、割れが生じ、降伏強さ及び引張強さが不足した。
Z2は、Taが過剰であった。そのため、Z2を用いた溶接では、低温靭性及び曲げ延性が不足した。
Z3、Z5、及びZ6は、X値が不足した。そのため、これらを用いた溶接では、降伏強さ及び引張強さが不足した。さらにZ6においては溶接金属に割れが発生し、曲げ延性も不足した。
Z4、Z7、及びZ8は、X値が過剰であった。そのため、これらを用いた溶接では、低温靭性が不足した。さらにZ4では降伏強さ不足及びビード形状不良が生じた。Z7ではビード形状不良及び曲げ延性不足が生じた。Z8では降伏強さ不足及び曲げ延性不足が生じた。
Claims (5)
- サブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤであって、
化学組成が、質量%で
C:0.001〜0.060%、
Si:0.01〜3.00%、
Mn:0.01〜6.00%、
Mo:15.0〜25.0%、
W:2.5〜10.0%、
Ta:0.002〜0.100%、
Ni:65.0〜82.4%、
Al:0〜2.00%、
Ti:0〜2.00%、
Cu:0〜1.0%、
P:0.0200%以下、
S:0.0200%以下、
N:0〜0.1000%、
O:0〜0.0100%、
Fe:0〜10.0000%、
Co:0〜0.1000%、
Cr:0〜1.0000%、
V:0〜0.1000%、
Nb:0〜0.1000%、
B:0〜0.0100%、
Bi:0〜0.0100%、
Ca:0〜0.0200%、
REM:0〜0.0300%、
Zr:0〜0.1000%、及び
残部:不純物であり、
下記式1によって定義されるX値が0.010〜0.180%である
ことを特徴とするサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤ。
X=[Ta]+10×[REM]:式1
前記式1中に記載の記号は、これに係る物質の質量%での含有量である。 - 前記X値が0.020〜0.150%である
ことを特徴とする請求項1に記載のサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤ。 - Al含有量及びTi含有量の合計値が、質量%で、0.01〜4.00%であることを特徴とする請求項1又は2に記載のサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤ。
- 直径が1.2〜6.4mmである
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のサブマージアーク溶接用Ni基合金ワイヤ。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載のNi基合金ワイヤと、焼成型フラックスとを用いて鋼をサブマージアーク溶接する工程
を備える溶接継手の製造方法。
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