JP6417633B2 - テトラアザポルフィリン化合物、色補正フィルタ及び外光補正フィルタ - Google Patents
テトラアザポルフィリン化合物、色補正フィルタ及び外光補正フィルタ Download PDFInfo
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本発明は、テトラアザポルフィリン化合物、色補正フィルタ及び外光補正フィルタに関する。
近年、照明装置やディスプレイ装置の光源として、白色ＬＥＤが用いられることが多くなっている。白色ＬＥＤの発光方式にはいくつかの種類があり、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）のそれぞれの光を発するＬＥＤを並べて白色光を得る方式のものや、青色ＬＥＤからの青色光と黄色蛍光体からの黄色発光の組み合わせにより白色光を得る方式のものがある。
これらの方式のうち、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式を使用した場合、得られる白色光のスペクトルには、５９０ｎｍ付近の領域にオレンジ色を示す光が含まれており、この領域の光の発光強度が高いと演色性が低下することが知られていた。
これらの方式のうち、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式を使用した場合、得られる白色光のスペクトルには、５９０ｎｍ付近の領域にオレンジ色を示す光が含まれており、この領域の光の発光強度が高いと演色性が低下することが知られていた。
また、プラズマディスプレイにおいても、発光セル内に封入されたネオンガスから、５９０ｎｍ付近を中心波長とするネオン光が発生しており、このネオン光がそのまま透過すると、色純度が低下することが知られていた。
このような点を改良するため、例えば、５７０〜６００ｎｍ付近の波長領域に吸収極大波長を有するテトラアザポルフィリン化合物を含有させた光学フィルタが開示されている（例えば、特許文献１）。
ここで、テトラアザポルフィリン化合物を含有させた光学フィルタを長期間に渡って使用した際には、光学特性が低下することが問題となっている。このような問題を解決するために様々な添加剤が提案されている。例えば、ヒンダードアミン系化合物とトリアジン系化合物を組み合わせて添加する方法（特許文献２）や、特定のトリフェニルアミンを添加する方法（特許文献３）が提案されている。
ここで、テトラアザポルフィリン化合物を含有させた光学フィルタを長期間に渡って使用した際には、光学特性が低下することが問題となっている。このような問題を解決するために様々な添加剤が提案されている。例えば、ヒンダードアミン系化合物とトリアジン系化合物を組み合わせて添加する方法（特許文献２）や、特定のトリフェニルアミンを添加する方法（特許文献３）が提案されている。
しかしながら、特許文献２及び３に記載された方法では、テトラアザポルフィリンの退色を抑制する効果（耐光性の向上）が充分ではないという課題があった。
特に、５７０〜５９０ｎｍ又は６００〜６２０ｎｍの波長領域に吸収極大を有するテトラアザポルフィリン化合物の耐光性が不充分であった。
特に、５７０〜５９０ｎｍ又は６００〜６２０ｎｍの波長領域に吸収極大を有するテトラアザポルフィリン化合物の耐光性が不充分であった。
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、耐光性に優れるテトラアザポルフィリン化合物、これを含む色補正フィルタ及び外光補正フィルタを提供することを目的とする。
本発明者らは、テトラアザポルフィリン化合物の耐光性について検討したところ、特定の置換基及び中心金属を有するテトラアザポルフィリン化合物が、特に耐光性に優れることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、下記一般式（１）で示される構造のテトラアザポルフィリン化合物である。
（式（１）中、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基のうち、いずれか一方の置換基は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状アルキル基であり、他方の置換基は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基であり、ＭはＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又はＶＯである。）
上記構造のテトラアザポルフィリン化合物は、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基のうち、いずれか一方の置換基が置換基を有していてもよい環状アルキル基となっており、他方の置換基が置換基を有していてもよいアリール基となっている。一方の置換基に環状アルキル基、他方の置換基にアリール基を導入することで、テトラアザポルフィリン化合物の耐光性を向上させることができる。
また、中心金属として使用される中心金属Ｍの種類をＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又はＶＯとすることで、テトラアザポルフィリン化合物の耐光性を向上させることができる。
また、中心金属として使用される中心金属Ｍの種類をＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又はＶＯとすることで、テトラアザポルフィリン化合物の耐光性を向上させることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物において、上記環状アルキル基は、シクロヘキシル基であることが望ましい。環状アルキル基がシクロヘキシル基であると、テトラアザポルフィリン化合物の耐光性を向上させることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物において、上記アリール基は、ハロゲノアリール基であることが望ましい。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物において、上記アリール基は、置換基を有していてもよいフェニル基であることが望ましい。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物において、上記アリール基は、ハロゲノフェニル基であることが望ましい。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物においては、上記ＭがＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ又はＶＯであることが望ましい。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物においては、上記ＭがＣｕ、Ｐｄ又はＶＯであることが望ましい。中心金属ＭがＣｕ、Ｐｄ又はＶＯであると、テトラアザポルフィリン化合物の耐光性を大きく向上させることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、吸収極大波長が５７０〜６２０ｎｍであることが望ましい。吸収極大波長が上記範囲内であると、特に、青色ＬＥＤと黄色ＬＥＤからなる白色ＬＥＤを光源とする液晶ディスプレイや照明装置、及び、プラズマディスプレイの光学特性を大きく向上させることができる。
本発明の色補正フィルタの一の態様は、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含むことを特徴とし、白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れ、さらに、白色ＬＥＤから放射される５９０ｎｍ付近の領域の光を吸収することができるため、照明装置の演色性を向上させることができる。そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタは、白色ＬＥＤを光源とする照明装置用の色補正フィルタとして好適に用いることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れ、さらに、白色ＬＥＤから放射される５９０ｎｍ付近の領域の光を吸収することができるため、照明装置の演色性を向上させることができる。そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタは、白色ＬＥＤを光源とする照明装置用の色補正フィルタとして好適に用いることができる。
本発明の色補正フィルタの別の態様は、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含むことを特徴とし、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイ装置に用いられる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れ、さらに、白色ＬＥＤから放射される５９０ｎｍ付近の領域の光を吸収することができるため、ディスプレイ装置の色純度を向上させることができる。そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタは、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイの色補正フィルタとして好適に用いることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れ、さらに、白色ＬＥＤから放射される５９０ｎｍ付近の領域の光を吸収することができるため、ディスプレイ装置の色純度を向上させることができる。そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタは、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイの色補正フィルタとして好適に用いることができる。
本発明の外光補正フィルタは、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含むことを特徴とする。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れ、さらに、自然光の５９０ｎｍ付近の領域の光を吸収することができるため、自然光（外光ともいう）を取り込む環境下において本発明の外光補正フィルタを用いることにより、コントラストを向上させることができる。そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタは、外光補正フィルタとして好適に用いることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れ、さらに、自然光の５９０ｎｍ付近の領域の光を吸収することができるため、自然光（外光ともいう）を取り込む環境下において本発明の外光補正フィルタを用いることにより、コントラストを向上させることができる。そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタは、外光補正フィルタとして好適に用いることができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基のうち、いずれか一方の置換基が置換基を有していてもよい環状アルキル基となっており、他方の置換基が置換基を有していてもよいアリール基となっており、さらに、中心金属として使用される中心金属Ｍの種類がＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又はＶＯのいずれかとなっているため、高い耐光性を有する。
そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタ及び外光補正フィルタは長い期間光源に晒されても劣化することなく、高い光学特性を維持することができる。以上の理由から、本発明のテトラアザポルフィリンを含む色補正フィルタは、白色ＬＥＤを光源とする照明装置やディスプレイ装置に好適に用いることができる。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れるため、太陽光等の外光に晒される環境であっても充分にコントラストを高めることができるため、外光補正フィルタとして使用することができる。
そのため、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含む色補正フィルタ及び外光補正フィルタは長い期間光源に晒されても劣化することなく、高い光学特性を維持することができる。以上の理由から、本発明のテトラアザポルフィリンを含む色補正フィルタは、白色ＬＥＤを光源とする照明装置やディスプレイ装置に好適に用いることができる。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物は耐光性に優れるため、太陽光等の外光に晒される環境であっても充分にコントラストを高めることができるため、外光補正フィルタとして使用することができる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、下記一般式（１）で示される構造である。
（式（１）中、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基のうち、いずれか一方の置換基は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状アルキル基であり、他方の置換基は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基であり、ＭはＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又はＶＯである。）
上記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物には、４種の異性体が存在する。
例えば、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基のうち、いずれか一方の置換基が、２位に置換基Ｘを有するフェニル基であり、他方の置換基が、置換基を有していてもよい環状アルキル基（Ｒで示す）である場合、下記式（２）〜（５）で示す４種の異性体が存在することになる。
上記一般式（１）は、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体を全て含むことを意味している。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物にはこれらの異性体のうち１つのみが含まれていてもよく、複数種類が混合物として含まれていてもよい。
例えば、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基のうち、いずれか一方の置換基が、２位に置換基Ｘを有するフェニル基であり、他方の置換基が、置換基を有していてもよい環状アルキル基（Ｒで示す）である場合、下記式（２）〜（５）で示す４種の異性体が存在することになる。
上記一般式（１）は、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体を全て含むことを意味している。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物にはこれらの異性体のうち１つのみが含まれていてもよく、複数種類が混合物として含まれていてもよい。
一般式（１）において、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基はそれぞれ異なっており、Ｚ１が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ２は置換基を有していてもよいアリール基である。
Ｚ３とＺ４の関係も同様であり、Ｚ３が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ４は置換基を有していてもよいアリール基である。
Ｚ５とＺ６の関係も同様であり、Ｚ５が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ６は置換基を有していてもよいアリール基である。
Ｚ７とＺ８の関係も同様であり、Ｚ７が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ８は置換基を有していてもよいアリール基である。
Ｚ３とＺ４の関係も同様であり、Ｚ３が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ４は置換基を有していてもよいアリール基である。
Ｚ５とＺ６の関係も同様であり、Ｚ５が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ６は置換基を有していてもよいアリール基である。
Ｚ７とＺ８の関係も同様であり、Ｚ７が置換基を有していてもよい環状アルキル基であれば、Ｚ８は置換基を有していてもよいアリール基である。
環状アルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
置換基を有するシクロペンチル基の具体例としては、
２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、２，５−ジメチルシクロペンチル基、２，３，４−トリメチルシクロペンチル基、２，３，５−トリメチルシクロペンチル基、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンチル基等があげられる。
置換基を有するシクロペンチル基の具体例としては、
２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、２，５−ジメチルシクロペンチル基、２，３，４−トリメチルシクロペンチル基、２，３，５−トリメチルシクロペンチル基、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンチル基等があげられる。
置換基を有するシクロヘキシル基の具体例としては、
３−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、
２−フルオロシクロヘキシル基、３−フルオロシクロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、２，３−ジフルオロシクロヘキシル基、２，４−ジフルオロシクロヘキシル基、２，５−ジフルオロシクロヘキシル基、２，６−ジフルオロシクロヘキシル基、３，４−ジフルオロシクロヘキシル基、３，５−ジフルオロシクロヘキシル基、
２−クロロシクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、２，３−ジクロロシクロヘキシル基、２，４−ジクロロシクロヘキシル基、２，５−ジクロロシクロヘキシル基、２，６−ジクロロシクロヘキシル基、３，４−ジクロロシクロヘキシル基、３，５−ジクロロシクロヘキシル基、
２−ブロモシクロヘキシル基、３−ブロモシクロヘキシル基、４−ブロモシクロヘキシル基、２，３−ジブロモシクロヘキシル基、２，４−ジブロモシクロヘキシル基、２，５−ジブロモシクロヘキシル基、２，６−ジブロモシクロヘキシル基、３，４−ジブロモシクロヘキシル基、３，５−ジブロモシクロヘキシル基、
２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、
２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
３−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、
２−フルオロシクロヘキシル基、３−フルオロシクロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、２，３−ジフルオロシクロヘキシル基、２，４−ジフルオロシクロヘキシル基、２，５−ジフルオロシクロヘキシル基、２，６−ジフルオロシクロヘキシル基、３，４−ジフルオロシクロヘキシル基、３，５−ジフルオロシクロヘキシル基、
２−クロロシクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、２，３−ジクロロシクロヘキシル基、２，４−ジクロロシクロヘキシル基、２，５−ジクロロシクロヘキシル基、２，６−ジクロロシクロヘキシル基、３，４−ジクロロシクロヘキシル基、３，５−ジクロロシクロヘキシル基、
２−ブロモシクロヘキシル基、３−ブロモシクロヘキシル基、４−ブロモシクロヘキシル基、２，３−ジブロモシクロヘキシル基、２，４−ジブロモシクロヘキシル基、２，５−ジブロモシクロヘキシル基、２，６−ジブロモシクロヘキシル基、３，４−ジブロモシクロヘキシル基、３，５−ジブロモシクロヘキシル基、
２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、
２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
一般式（１）における「他方の置換基」は、置換基を有していてもよいアリール基である。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
置換基を有するフェニル基の具体的な例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３，４−トリフルオロフェニル基、２，３，５−トリフルオロフェニル基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，３，４−トリクロロフェニル基、２，３，５−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリクロロフェニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル基、
２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，３，４−トリブロモフェニル基、２，３，５−トリブロモフェニル基、２，３，６−トリブロモフェニル基、２，４，５−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、３，４，５−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル基等のハロゲノフェニル基、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタメチルフェニル基、
２−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、２，６−ジプロピルフェニル基、２，４，６−トリプロピルフェニル基等のアルキルフェニル基、
２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−トリフルオロメトキシフェニル基、４−トリフルオロメトキシフェニル基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
置換基を有するフェニル基の具体的な例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３，４−トリフルオロフェニル基、２，３，５−トリフルオロフェニル基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，３，４−トリクロロフェニル基、２，３，５−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリクロロフェニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル基、
２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，３，４−トリブロモフェニル基、２，３，５−トリブロモフェニル基、２，３，６−トリブロモフェニル基、２，４，５−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、３，４，５−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル基等のハロゲノフェニル基、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタメチルフェニル基、
２−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、２，６−ジプロピルフェニル基、２，４，６−トリプロピルフェニル基等のアルキルフェニル基、
２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−トリフルオロメトキシフェニル基、４−トリフルオロメトキシフェニル基等が挙げられる。
置換基を有するナフチル基の具体例としては、
２−フルオロ−１−ナフチル基、３−フルオロ−１−ナフチル基、４−フルオロ−１−ナフチル基、５−フルオロ−１−ナフチル基、６−フルオロ−１−ナフチル基、７−フルオロ−１−ナフチル基、８−フルオロ−１−ナフチル基、１−フルオロ−２−ナフチル基、３−フルオロ−２−ナフチル基、４−フルオロ−２−ナフチル基、５−フルオロ−２−ナフチル基、６−フルオロ−２−ナフチル基、７−フルオロ−２−ナフチル基、８−フルオロ−２−ナフチル基、
２−クロロ−１−ナフチル基、３−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−１−ナフチル基、５−クロロ−１−ナフチル基、６−クロロ−１−ナフチル基、７−クロロ−１−ナフチル基、８−クロロ−１−ナフチル基、１−クロロ−２−ナフチル基、３−クロロ−２−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、５−クロロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、７−クロロ−２−ナフチル基、８−クロロ−２−ナフチル基、
４−メチル−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１−ナフチル基、６−アセトキシ−２−ナフチル基等があげられる。
２−フルオロ−１−ナフチル基、３−フルオロ−１−ナフチル基、４−フルオロ−１−ナフチル基、５−フルオロ−１−ナフチル基、６−フルオロ−１−ナフチル基、７−フルオロ−１−ナフチル基、８−フルオロ−１−ナフチル基、１−フルオロ−２−ナフチル基、３−フルオロ−２−ナフチル基、４−フルオロ−２−ナフチル基、５−フルオロ−２−ナフチル基、６−フルオロ−２−ナフチル基、７−フルオロ−２−ナフチル基、８−フルオロ−２−ナフチル基、
２−クロロ−１−ナフチル基、３−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−１−ナフチル基、５−クロロ−１−ナフチル基、６−クロロ−１−ナフチル基、７−クロロ−１−ナフチル基、８−クロロ−１−ナフチル基、１−クロロ−２−ナフチル基、３−クロロ−２−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、５−クロロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、７−クロロ−２−ナフチル基、８−クロロ−２−ナフチル基、
４−メチル−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１−ナフチル基、６−アセトキシ−２−ナフチル基等があげられる。
そして、これらの中でも、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、６−クロロ−２−ナフチル基等のハロゲノアリール基が望ましい。
さらに、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基等のハロゲノフェニル基がより望ましい。
さらに、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基等のハロゲノフェニル基がより望ましい。
一般式（１）における中心金属ＭはＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又はＶＯである。
中心金属Ｍは２価金属及びオキシ金属に分類され、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎは２価金属、ＶＯはオキシ金属である。
中心金属ＭとしてはＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ又はＶＯが望ましく、Ｃｕ、Ｐｄ又はＶＯがさらに望ましい。
中心金属Ｍは２価金属及びオキシ金属に分類され、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎは２価金属、ＶＯはオキシ金属である。
中心金属ＭとしてはＣｕ、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｎｉ又はＶＯが望ましく、Ｃｕ、Ｐｄ又はＶＯがさらに望ましい。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物は、５９０ｎｍ付近のオレンジ色を示す光を吸収する化合物であるが、その吸収極大波長（λｍａｘ）が５７０〜６２０ｎｍであることが望ましい。
テトラアザポルフィリン化合物の吸収極大波長は、テトラアザポルフィリン化合物の中心金属や置換基を変更することによって変化させることができる。
また、吸収極大波長の望ましい上限値は６２０ｎｍであって、より望ましい上限値は６１５ｎｍである。また、吸収極大波長の望ましい下限値は５７０ｎｍであり、より望ましい下限値は５７５ｎｍである。
吸収極大波長は分光光度計により測定することができる。
テトラアザポルフィリン化合物の吸収極大波長は、テトラアザポルフィリン化合物の中心金属や置換基を変更することによって変化させることができる。
また、吸収極大波長の望ましい上限値は６２０ｎｍであって、より望ましい上限値は６１５ｎｍである。また、吸収極大波長の望ましい下限値は５７０ｎｍであり、より望ましい下限値は５７５ｎｍである。
吸収極大波長は分光光度計により測定することができる。
本発明の色補正フィルタに含まれる、一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物は、下記一般式（６）で示される１，２−ジシアノエチレン化合物のシス体を環化することによって得られる。
（式（６）中、Ｚ１とＺ２のうち、いずれか一方の置換基は、置換基を有していてもよいアリール基であり、他方の置換基は、置換基を有していてもよい環状アルキル基である。）
一般式（６）に示す１，２−ジシアノエチレン化合物のシス体４モルを環化することによって、一般式（１）に示すテトラアザポルフィリン化合物１モルが得られる。
環化反応は、一般式（６）に示す１，２−ジシアノエチレン化合物のシス体と金属又は金属誘導体とをアルコール系溶媒中で有機塩基共存下で加熱反応することによって行うことができる。
環化反応によって得られる一般式（１）に示すテトラアザポルフィリン化合物は、通常、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体の混合物となる。
環化反応は、一般式（６）に示す１，２−ジシアノエチレン化合物のシス体と金属又は金属誘導体とをアルコール系溶媒中で有機塩基共存下で加熱反応することによって行うことができる。
環化反応によって得られる一般式（１）に示すテトラアザポルフィリン化合物は、通常、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体の混合物となる。
本発明の色補正フィルタの一の態様は、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含むことを特徴とする、白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる色補正フィルタである。
本発明の色補正フィルタの一の態様は、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含有し、白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる。
本発明の色補正フィルタの一の態様の形態は特に限定されず、例えば、本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層、
本発明のテトラアザポルフィリン化合物及び粘着剤とを含む色補正粘着剤層、
透明樹脂フィルムの上に本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層が塗布された色補正フィルム（以下、色補正フィルムＡ）、
透明樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる色補正フィルム（以下、色補正フィルムＢ）、
透明樹脂フィルムに本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる色補正フィルム（以下、色補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「色補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記色補正フィルムＡ、Ｂ、Ｃの全てを指すものとする。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物が透明樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び透明樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「色補正フィルム」に含まれるものとする。
本発明の色補正フィルタの一の態様は、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含有し、白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる。
本発明の色補正フィルタの一の態様の形態は特に限定されず、例えば、本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層、
本発明のテトラアザポルフィリン化合物及び粘着剤とを含む色補正粘着剤層、
透明樹脂フィルムの上に本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層が塗布された色補正フィルム（以下、色補正フィルムＡ）、
透明樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる色補正フィルム（以下、色補正フィルムＢ）、
透明樹脂フィルムに本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる色補正フィルム（以下、色補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「色補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記色補正フィルムＡ、Ｂ、Ｃの全てを指すものとする。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物が透明樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び透明樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「色補正フィルム」に含まれるものとする。
本発明の色補正フィルタの一の態様は、白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる。
なお、白色ＬＥＤは、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式であることが望ましい。
この場合、色補正フィルタの設置位置は、白色ＬＥＤ光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、電球型白色ＬＥＤ照明、直管型白色ＬＥＤ照明等の照明装置の最も外側にある筐体（ガラス、プラスチック等）の外側表面又は内側表面に塗布された上記色補正コーティング層であってもよく、上記筐体の外側表面又は内側表面に貼り付けられた上記色補正フィルムであってもよい。
なお、筐体とは光が出る部位であり、カバー、フード等とも呼ばれる。
また、筐体自身に一般式（１）に示すテトラアザポルフィリン化合物が含まれている形態であってもよい。この場合、筐体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等の透明高分子成形体が挙げられる。
なお、白色ＬＥＤは、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式であることが望ましい。
この場合、色補正フィルタの設置位置は、白色ＬＥＤ光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、電球型白色ＬＥＤ照明、直管型白色ＬＥＤ照明等の照明装置の最も外側にある筐体（ガラス、プラスチック等）の外側表面又は内側表面に塗布された上記色補正コーティング層であってもよく、上記筐体の外側表面又は内側表面に貼り付けられた上記色補正フィルムであってもよい。
なお、筐体とは光が出る部位であり、カバー、フード等とも呼ばれる。
また、筐体自身に一般式（１）に示すテトラアザポルフィリン化合物が含まれている形態であってもよい。この場合、筐体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等の透明高分子成形体が挙げられる。
本発明の色補正フィルタの一の態様は、白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる。
照明装置としては、白色ＬＥＤを光源として用いる電球型照明、直管型照明、シーリングライト、スポットライト、ダウンライト、投光灯、街路灯、デスクライト等が挙げられる。
上述したように、照明装置において色補正フィルタの設置位置は、白色ＬＥＤ光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。
また、照明装置の白色の種類は特に限定されるものではなく、電球色（色温度２６００〜３２５０Ｋ）、温白色（色温度３２５０〜３８００Ｋ）、白色（色温度３８００〜４５００Ｋ）、昼白色（色温度４６００〜５５００Ｋ）、昼光色（色温度５７００〜７１００Ｋ）といった色の照明装置が使用される。
上記色温度の区分はＪＩＳ Ｚ ９１１２の基準に拠っている。
照明装置としては、白色ＬＥＤを光源として用いる電球型照明、直管型照明、シーリングライト、スポットライト、ダウンライト、投光灯、街路灯、デスクライト等が挙げられる。
上述したように、照明装置において色補正フィルタの設置位置は、白色ＬＥＤ光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。
また、照明装置の白色の種類は特に限定されるものではなく、電球色（色温度２６００〜３２５０Ｋ）、温白色（色温度３２５０〜３８００Ｋ）、白色（色温度３８００〜４５００Ｋ）、昼白色（色温度４６００〜５５００Ｋ）、昼光色（色温度５７００〜７１００Ｋ）といった色の照明装置が使用される。
上記色温度の区分はＪＩＳ Ｚ ９１１２の基準に拠っている。
本発明の色補正フィルタの別の態様は、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含むことを特徴とする、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイ装置に用いられる色補正フィルタである。
本発明の色補正フィルタの別の態様の形態は特に限定されないが、上述した白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる色補正フィルタと同様の形態であることが望ましい。
また、色補正フィルタの設置位置は、バックライトとしての白色ＬＥＤ光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。
例えば、ディスプレイ装置のガラス板、偏光板等に塗布された上記色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、ディスプレイ装置のガラス板、偏光板等の表面に貼り付けられた上記色補正フィルムであってもよい。
また、ディスプレイ装置内に設けられる板状の透明高分子成形体の表面に塗布された上記色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、上記透明高分子成形体の表面に貼り付けられた上記色補正フィルムであってもよい。また、板状の透明高分子成形体自身に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれている形態であってもよい。上記透明高分子成形体としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
色補正フィルタの位置は、ガラス板や透明高分子成形体の表裏のうち、白色ＬＥＤ光源側であってもよく、視認者側であってもよい。
本発明の色補正フィルタの別の態様の形態は特に限定されないが、上述した白色ＬＥＤを光源とする照明装置に用いられる色補正フィルタと同様の形態であることが望ましい。
また、色補正フィルタの設置位置は、バックライトとしての白色ＬＥＤ光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。
例えば、ディスプレイ装置のガラス板、偏光板等に塗布された上記色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、ディスプレイ装置のガラス板、偏光板等の表面に貼り付けられた上記色補正フィルムであってもよい。
また、ディスプレイ装置内に設けられる板状の透明高分子成形体の表面に塗布された上記色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、上記透明高分子成形体の表面に貼り付けられた上記色補正フィルムであってもよい。また、板状の透明高分子成形体自身に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれている形態であってもよい。上記透明高分子成形体としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
色補正フィルタの位置は、ガラス板や透明高分子成形体の表裏のうち、白色ＬＥＤ光源側であってもよく、視認者側であってもよい。
本発明の外光補正フィルタは、本発明のテトラアザポルフィリン化合物を含有し、自然光、環境光等の外光と視認者の間に配置されるものであればよく、その形態、配置場所は特に限定されるものではない。
例えば、本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層、
本発明のテトラアザポルフィリン化合物及び粘着剤とを含む色補正粘着剤層、
透明樹脂フィルムの上に本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層が塗布された外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＡ）、
透明樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＢ）、
透明樹脂フィルムに本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「外光補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記外光補正フィルムＡ、Ｂ、Ｃの全てを指すものとする。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物が透明樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び透明樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「外光補正フィルム」に含まれるものとする。
例えば、本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層、
本発明のテトラアザポルフィリン化合物及び粘着剤とを含む色補正粘着剤層、
透明樹脂フィルムの上に本発明のテトラアザポルフィリン化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層が塗布された外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＡ）、
透明樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＢ）、
透明樹脂フィルムに本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「外光補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記外光補正フィルムＡ、Ｂ、Ｃの全てを指すものとする。また、本発明のテトラアザポルフィリン化合物が透明樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び透明樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「外光補正フィルム」に含まれるものとする。
本発明の外光補正フィルムは、耐光性に優れるテトラアザポルフィリン化合物を含むため長時間の使用に耐えることができる。そのため、外光を取り込む取込口、例えば、眼鏡、自動車等の輸送用機械のフロントガラス、建設用重機のガラス、建築物における窓ガラス等に好適に用いることができる。本発明の外光補正フィルムを、外光を取り込む取込口等に適用することで、外光の差し込む環境下で作業する作業者の視認性の向上を計ることができる。
外光補正フィルタの位置は、ガラスや窓ガラスの表裏のうち、外光側であってもよく、視認者側であってもよい。
また、高分子樹脂に本発明のテトラアザポルフィリン化合物を混練して加熱成形することにより、眼鏡レンズや窓用部材等に用いることもできる。
外光補正フィルタの位置は、ガラスや窓ガラスの表裏のうち、外光側であってもよく、視認者側であってもよい。
また、高分子樹脂に本発明のテトラアザポルフィリン化合物を混練して加熱成形することにより、眼鏡レンズや窓用部材等に用いることもできる。
本発明の色補正フィルタ及び外光補正フィルタを構成する上記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
また、粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
また、透明樹脂フィルムとしては、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
また、粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
また、透明樹脂フィルムとしては、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
本発明のテトラアザポルフィリン化合物とバインダー樹脂を混合して色補正コーティング層を設ける場合、テトラアザポルフィリン化合物の配合量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが望ましい。
また、本発明の示すテトラアザポルフィリン化合物と粘着剤を混合して色補正粘着剤層を設ける場合、テトラアザポルフィリン化合物の配合量は、粘着剤１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが望ましい。
色補正コーティング層及び色補正粘着剤層を透明樹脂フィルム等（筐体、ガラス板、偏光板、透明高分子成形体等をも含む）に塗布する場合、テトラアザポルフィリン化合物とバインダー樹脂及び／又は粘着剤、並びに、必要に応じてその他の添加剤を含む組成物を溶剤に溶解及び／又は分散させて塗工液を調製し、スピンコート、スプレー、バーコート、フローコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート、ダイコーター等の公知の塗布方法により塗工する方法を用いることができる。
また、本発明の示すテトラアザポルフィリン化合物と粘着剤を混合して色補正粘着剤層を設ける場合、テトラアザポルフィリン化合物の配合量は、粘着剤１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが望ましい。
色補正コーティング層及び色補正粘着剤層を透明樹脂フィルム等（筐体、ガラス板、偏光板、透明高分子成形体等をも含む）に塗布する場合、テトラアザポルフィリン化合物とバインダー樹脂及び／又は粘着剤、並びに、必要に応じてその他の添加剤を含む組成物を溶剤に溶解及び／又は分散させて塗工液を調製し、スピンコート、スプレー、バーコート、フローコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート、ダイコーター等の公知の塗布方法により塗工する方法を用いることができる。
また、透明樹脂フィルムや透明高分子成形体中に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれている色補正フィルタを製造する場合、透明樹脂フィルムや透明高分子成形体の成形時に、樹脂中にテトラアザポルフィリン化合物及び必要に応じてその他の添加剤を配合しておき、透明樹脂フィルムの成形及び透明高分子成形体の成形を行えばよい。
透明樹脂フィルムや透明高分子成形体中に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれている色補正フィルタを製造する場合、テトラアザポルフィリン化合物の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１重量部であることが望ましい。
透明樹脂フィルムや透明高分子成形体中に本発明のテトラアザポルフィリン化合物が含まれている色補正フィルタを製造する場合、テトラアザポルフィリン化合物の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１重量部であることが望ましい。
また、本発明の色補正フィルタ及び外光補正フィルタには、さらにその他の添加剤が含まれていてもよい。例えば、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器は次の通りである。
（１Ｈ−ＮＭＲ）
日本電子（株）製 Ｌａｍｂｄａ３００（３００ＭＨｚ）
（ＧＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製 ガスクロマトグラフ質量分析計ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｐｌｕｓ（ＥＩ法）
（ＬＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製 高速液体クロマトグラフ質量分析計ＬＣＭＳ−２０１０ＥＶ（ＥＳＩ法）
なお、以下の実施例において、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器は次の通りである。
（１Ｈ−ＮＭＲ）
日本電子（株）製 Ｌａｍｂｄａ３００（３００ＭＨｚ）
（ＧＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製 ガスクロマトグラフ質量分析計ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｐｌｕｓ（ＥＩ法）
（ＬＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製 高速液体クロマトグラフ質量分析計ＬＣＭＳ−２０１０ＥＶ（ＥＳＩ法）
（実施例１）
（ａ）シクロヘキシルアセトニトリル（ａ−１）の合成
シクロヘキシル酢酸（型番Ｃ０５８９、東京化成工業社製）９０ｇ、ジクロロメタン（型番２２４１５−１３、ナカライテスク社製）４００ｍＬを混合させて３８℃まで昇温させ、ここにイソシアン酸クロロスルホニル（型番Ｃ０８８６、東京化成工業社製）９５ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解させた溶液を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、２．５時間還流下で反応を行った。
還流後、反応液を−４℃まで冷却させて、ジメチルホルムアミド（型番０００−２４９３３、キシダ化学社製）１１０ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液を徐々に加熱させて室温にて２０時間撹拌した。反応液を冷水に排出し、クロロホルム抽出、水洗、濃縮を行い、得られたオイル成分を減圧蒸留により精製することで、シクロヘキシルアセトニトリル（ａ−１）６６ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２３ Ｍ＋
（ａ）シクロヘキシルアセトニトリル（ａ−１）の合成
シクロヘキシル酢酸（型番Ｃ０５８９、東京化成工業社製）９０ｇ、ジクロロメタン（型番２２４１５−１３、ナカライテスク社製）４００ｍＬを混合させて３８℃まで昇温させ、ここにイソシアン酸クロロスルホニル（型番Ｃ０８８６、東京化成工業社製）９５ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解させた溶液を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、２．５時間還流下で反応を行った。
還流後、反応液を−４℃まで冷却させて、ジメチルホルムアミド（型番０００−２４９３３、キシダ化学社製）１１０ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液を徐々に加熱させて室温にて２０時間撹拌した。反応液を冷水に排出し、クロロホルム抽出、水洗、濃縮を行い、得られたオイル成分を減圧蒸留により精製することで、シクロヘキシルアセトニトリル（ａ−１）６６ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１２３ Ｍ＋
（ｂ）２−クロロベンゾイルシアニド（ｂ−１）の合成
反応容器にアセトニトリル（型番００４０５−２３、ナカライテスク社製）３００ｍＬを入れ、窒素雰囲気下でシアン化銅１８ｇとヨウ化ナトリウム６０ｇを混合させ、その後、室温で２−クロロベンゾイルクロライド（型番Ｃ０１４０、東京化成工業社製）３５ｇを５０分かけて滴下した。室温で２時間撹拌した後、反応液を濾過した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物にジクロロメタンを加えて、不溶分をさらにろ別した。ろ液を濃縮した後、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより分離精製を行い、得られた固形物をヘキサンで洗浄して、２−クロロベンゾイルシアニド（ｂ−１）２４．３ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１６５ Ｍ＋
反応容器にアセトニトリル（型番００４０５−２３、ナカライテスク社製）３００ｍＬを入れ、窒素雰囲気下でシアン化銅１８ｇとヨウ化ナトリウム６０ｇを混合させ、その後、室温で２−クロロベンゾイルクロライド（型番Ｃ０１４０、東京化成工業社製）３５ｇを５０分かけて滴下した。室温で２時間撹拌した後、反応液を濾過した。ろ液を濃縮し、得られた粗生成物にジクロロメタンを加えて、不溶分をさらにろ別した。ろ液を濃縮した後、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより分離精製を行い、得られた固形物をヘキサンで洗浄して、２−クロロベンゾイルシアニド（ｂ−１）２４．３ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１６５ Ｍ＋
（ｃ）ｔｒａｎｓ−１−シクロヘキシル−２−（２−クロロフェニル）−１，２−ジシアノエチレン（ｃ−１）の合成
シクロヘキシルアセトニトリル（ａ−１）１８ｇ、２−クロロベンゾイルシアニド（ｂ−１）２４ｇ及びジクロロメタン７００ｍＬを混合し、−１０℃まで冷却した。
続いて、同温度にて四塩化チタン８２ｇを７０分かけて滴下したのち、Ｎ−メチルモルホリン８８ｇを２時間かけて滴下し、室温にて１５時間撹拌した。反応液を水に排出し、クロロホルムを加えて撹拌した後、不溶分を濾過した。得られたろ液を重曹水、水の順で洗浄し、その後濃縮した。得られた濃縮物をカラム精製することにより、ｔｒａｎｓ−１−シクロヘキシル−２−（２−クロロフェニル）−１，２−ジシアノエチレン（ｃ−１）１８．１ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７０ Ｍ＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０５−２．００（ｍ，１０Ｈ）、２．９５−３．０６（ｍ，１Ｈ）、７．３５−７．５６（ｍ，４Ｈ）
シクロヘキシルアセトニトリル（ａ−１）１８ｇ、２−クロロベンゾイルシアニド（ｂ−１）２４ｇ及びジクロロメタン７００ｍＬを混合し、−１０℃まで冷却した。
続いて、同温度にて四塩化チタン８２ｇを７０分かけて滴下したのち、Ｎ−メチルモルホリン８８ｇを２時間かけて滴下し、室温にて１５時間撹拌した。反応液を水に排出し、クロロホルムを加えて撹拌した後、不溶分を濾過した。得られたろ液を重曹水、水の順で洗浄し、その後濃縮した。得られた濃縮物をカラム精製することにより、ｔｒａｎｓ−１−シクロヘキシル−２−（２−クロロフェニル）−１，２−ジシアノエチレン（ｃ−１）１８．１ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７０ Ｍ＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０５−２．００（ｍ，１０Ｈ）、２．９５−３．０６（ｍ，１Ｈ）、７．３５−７．５６（ｍ，４Ｈ）
（ｄ）ｃｉｓ−１−シクロヘキシル−２−（２−クロロフェニル）−１，２−ジシアノエチレン（ｄ−１）の合成
上記（ｃ−１）１６．８ｇをアセトニトリル４００ｍＬに溶解させ、室温下、紫外線蛍光灯を照射しながら９４時間撹拌させた。
反応液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離精製し、ｃｉｓ−１−シクロヘキシル−２−（２−クロロフェニル）−１，２−ジシアノエチレン（ｄ−１）９．４ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７０ Ｍ＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．００−１．２８（ｍ，２Ｈ）、１．４４−１．８０（ｍ，８Ｈ）、２．１５−２．２５（ｍ，１Ｈ）、７．１８−７．２３（ｍ，１Ｈ）、７．３６−７．６２（ｍ，３Ｈ）
上記（ｃ−１）１６．８ｇをアセトニトリル４００ｍＬに溶解させ、室温下、紫外線蛍光灯を照射しながら９４時間撹拌させた。
反応液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離精製し、ｃｉｓ−１−シクロヘキシル−２−（２−クロロフェニル）−１，２−ジシアノエチレン（ｄ−１）９．４ｇを得た。
ＧＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７０ Ｍ＋
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．００−１．２８（ｍ，２Ｈ）、１．４４−１．８０（ｍ，８Ｈ）、２．１５−２．２５（ｍ，１Ｈ）、７．１８−７．２３（ｍ，１Ｈ）、７．３６−７．６２（ｍ，３Ｈ）
（ｅ）テトラアザポルフィリン化合物の合成
上記（ｄ−１）２ｇ及び１−ペンタノール２０ｍＬを混合し、窒素置換を行った。これにホルムアミド０．３３ｇ、塩化バナジウム（ＩＩＩ）０．３８ｇを加えた後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．８３ｇを少しずつ加えた。その後、反応液を１０５℃まで昇温させ、１５時間撹拌した。
撹拌終了後、反応液を冷却し、メタノール８０ｍＬ中に排出した。ここにイオン交換水４０ｍＬを滴下して析出した結晶を濾過により分離し、１００℃で乾燥した。得られた結晶をトルエンに溶解させ、活性白土、シリカゲルを加え撹拌して不溶分をろ別し、ろ液を濃縮した。得られた固形分をメタノールで洗浄し、乾燥することにより実施例１に係るテトラアザポルフィリン化合物０．９１ｇを得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４８ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｄ−１）２ｇ及び１−ペンタノール２０ｍＬを混合し、窒素置換を行った。これにホルムアミド０．３３ｇ、塩化バナジウム（ＩＩＩ）０．３８ｇを加えた後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．８３ｇを少しずつ加えた。その後、反応液を１０５℃まで昇温させ、１５時間撹拌した。
撹拌終了後、反応液を冷却し、メタノール８０ｍＬ中に排出した。ここにイオン交換水４０ｍＬを滴下して析出した結晶を濾過により分離し、１００℃で乾燥した。得られた結晶をトルエンに溶解させ、活性白土、シリカゲルを加え撹拌して不溶分をろ別し、ろ液を濃縮した。得られた固形分をメタノールで洗浄し、乾燥することにより実施例１に係るテトラアザポルフィリン化合物０．９１ｇを得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４８ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例２）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例２に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０８４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例２に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０８４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例３）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例３に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０１２ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例３に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０１２ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例４）
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化銅（Ｉ）を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例４に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化銅（Ｉ）を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例４に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例５）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例４と同様の方法で実施例５に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０８０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例４と同様の方法で実施例５に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０８０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例６）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例４と同様の方法で実施例６に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１００８ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例４と同様の方法で実施例６に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１００８ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例７）
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化コバルト（ＩＩ）無水物を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例７に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化コバルト（ＩＩ）無水物を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例７に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１４０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例８）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例７と同様の方法で実施例８に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０７６ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例７と同様の方法で実施例８に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０７６ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例９）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例７と同様の方法で実施例９に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１００４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例７と同様の方法で実施例９に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１００４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例１０）
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化ニッケル（ＩＩ）無水物を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例１０に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１３９ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化ニッケル（ＩＩ）無水物を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例１０に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１３９ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例１１）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１０と同様の方法で実施例１１に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０７５ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１０と同様の方法で実施例１１に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０７５ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例１２）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１０と同様の方法で実施例１２に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１００３ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１０と同様の方法で実施例１２に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１００３ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例１３）
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化パラジウム（ＩＩ）を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例１３に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１８７ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｅ）工程において、塩化バナジウム（ＩＩＩ）にかわって、塩化パラジウム（ＩＩ）を用いたほかは、実施例１と同様の方法で実施例１３に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１８７ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例１４）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１３と同様の方法で実施例１４に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１２３ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、２−フルオロベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１３と同様の方法で実施例１４に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１１２３ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（実施例１５）
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１３と同様の方法で実施例１５に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０５１ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｂ）工程において、２−クロロベンゾイルクロライドにかわって、ベンゾイルクロライドを用いたほかは、実施例１３と同様の方法で実施例１５に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０５１ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（比較例１）
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−クロロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で比較例１に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０４４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−クロロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で比較例１に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０４４ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（比較例２）
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−フルオロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で比較例２に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝９８０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−フルオロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例１と同様の方法で比較例２に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝９８０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（比較例３）
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−クロロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例４と同様の方法で比較例３に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０４０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−クロロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例４と同様の方法で比較例３に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０４０ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（比較例４）
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−フルオロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例１３と同様の方法で比較例４に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０１９ ［Ｍ＋Ｈ］＋
上記（ｃ）工程において、シクロヘキシルアセトニトリルにかわって、２−フルオロベンジルシアニドを用い、２−クロロベンゾイルシアニドにかわって、ピバロイルシアニドを用いたほかは、実施例１３と同様の方法で比較例４に係るテトラアザポルフィリン化合物を得た。
ＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝１０１９ ［Ｍ＋Ｈ］＋
（評価試験）
（１）薄膜の製造
実施例１〜１５及び比較例１〜４に係るテトラアザポルフィリン化合物１０ｍｇを、ポリメタクリレート８重量％トルエン溶液５ｍＬに溶融し、ガラス基板上にスピンコート法により塗布し、乾燥させることで膜厚１．５μｍの薄膜を作製した。
（１）薄膜の製造
実施例１〜１５及び比較例１〜４に係るテトラアザポルフィリン化合物１０ｍｇを、ポリメタクリレート８重量％トルエン溶液５ｍＬに溶融し、ガラス基板上にスピンコート法により塗布し、乾燥させることで膜厚１．５μｍの薄膜を作製した。
（２）吸収極大波長（λｍａｘ）の測定
得られた薄膜を、分光光度計（日本分光製Ｖ−５７０）で測定することにより、実施例１〜１５及び比較例１〜４に係るテトラアザポルフィリン化合物の吸収極大波長（λｍａｘ）を測定した。結果を表１〜３に示す。
得られた薄膜を、分光光度計（日本分光製Ｖ−５７０）で測定することにより、実施例１〜１５及び比較例１〜４に係るテトラアザポルフィリン化合物の吸収極大波長（λｍａｘ）を測定した。結果を表１〜３に示す。
（３）耐光性の測定
上記（１）で作製した薄膜にキセノンランプ（１４２ｋｌｕｘ）の光を連続的に照射し、９６時間照射後と４８０時間照射後にそれぞれ、下記式（１）に従って色素残存率を測定した。
色素残存率（％）＝（１−Ｔ１）／（１−Ｔ０）×１００ （１）
［ただし、Ｔ０はキセノンランプ照射前の透過率、Ｔ１はキセノンランプ照射後の透過率であり、Ｔ０及びＴ１は０〜１である。］
なお、「透過率」とは、各化合物の吸収極大波長における透過率を表している。結果を、５９０ｎｍ未満、５９０ｎｍ以上６００ｎｍ未満、６００ｎｍ以上の各波長領域ごとにそれぞれ表１〜３に示す。なお、色素残存率が高い程、テトラアザポルフィリン化合物が光によって分解されにくく、耐光性が高いことを示す。
上記（１）で作製した薄膜にキセノンランプ（１４２ｋｌｕｘ）の光を連続的に照射し、９６時間照射後と４８０時間照射後にそれぞれ、下記式（１）に従って色素残存率を測定した。
色素残存率（％）＝（１−Ｔ１）／（１−Ｔ０）×１００ （１）
［ただし、Ｔ０はキセノンランプ照射前の透過率、Ｔ１はキセノンランプ照射後の透過率であり、Ｔ０及びＴ１は０〜１である。］
なお、「透過率」とは、各化合物の吸収極大波長における透過率を表している。結果を、５９０ｎｍ未満、５９０ｎｍ以上６００ｎｍ未満、６００ｎｍ以上の各波長領域ごとにそれぞれ表１〜３に示す。なお、色素残存率が高い程、テトラアザポルフィリン化合物が光によって分解されにくく、耐光性が高いことを示す。
表１〜３では、シクロヘキシル基をＣｙと表示し、ｔｅｒｔ−ブチル基をｔ−Ｂｕと表示している。また、表１〜３に記載した全てのテトラアザポルフィリン化合物は、置換基Ｚ２が（置換基を有していてもよい）フェニル基であり、「Ｚ２の２位の置換基」とは、フェニル基の２位に結合する置換基の種類を示している。また、Ｚ２の２位の置換基がＨであるとは、Ｚ２が置換基を有していないフェニル基であることを示している。
Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８については、それぞれＺ１とＺ２と同様である。また、表１〜３に記載のテトラアザポルフィリン化合物は、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体を任意の割合で含む混合物である。
Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８については、それぞれＺ１とＺ２と同様である。また、表１〜３に記載のテトラアザポルフィリン化合物は、Ｚ１とＺ２、Ｚ３とＺ４、Ｚ５とＺ６及びＺ７とＺ８の２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体を任意の割合で含む混合物である。
表１〜３の結果から、一方の置換基（Ｚ１）にシクロヘキシル基を有し、他方の置換基（Ｚ２）に（置換基を有していてもよい）アリール基をもつ実施例１〜１５に係るテトラアザポルフィリン化合物は、９６時間後色素残存率に優れており、実施例１〜１２に係るテトラアザポルフィリン化合物は、４８０時間後色素残存率にも優れていた。特に、５７０〜５９０ｎｍ又は６００〜６２０ｎｍの波長領域に吸収極大を有するテトラアザポルフィリン化合物の耐光性が大きく向上したことがわかった。
このことから、本願発明のテトラアザポルフィリン化合物は、添加剤を含有せずとも、高い耐光性を有していることがわかった。
これに対して、一方の置換基にシクロヘキシル基以外の置換基（ｔｅｒｔ−ブチル基）を有する比較例１〜４に係るテトラアザポルフィリン化合物は、９６時間後色素残存率及び４８０時間後色素残存率が低く、耐光性が充分でないことがわかった。
このことから、本願発明のテトラアザポルフィリン化合物は、添加剤を含有せずとも、高い耐光性を有していることがわかった。
これに対して、一方の置換基にシクロヘキシル基以外の置換基（ｔｅｒｔ−ブチル基）を有する比較例１〜４に係るテトラアザポルフィリン化合物は、９６時間後色素残存率及び４８０時間後色素残存率が低く、耐光性が充分でないことがわかった。
Claims (5)
- 下記一般式（１）で示される構造のテトラアザポルフィリン化合物。
- 前記ＭがＣｕ、Ｐｄ又はＶＯである請求項１に記載の化合物。
- 吸収極大波長が５７０〜６２０ｎｍである請求項１又は２に記載の化合物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイ装置に用いられる色補正フィルタ。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする、自然光を取り込む環境において使用される外光補正フィルタ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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