JP6412186B2 - 直接液体堆積 - Google Patents

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Description

本発明は、真空コーティングプロセス及びデバイスに関する。特に、本コーティングデバイス及びプロセスは、基板表面の上に所謂直接液体堆積と称される手段によってコーティング薄層を適用することを可能にする。基板との用語は広く理解されるものであり、即ち、半導体、プラスチック、セラミック、ガラス、金属、又はそれらの化合物製の平坦な又は成形(3次元)ワークピース(例えば、円形、矩形又は不規則な形状のウェーハ)を含み得るものであるが、これらに限定されるものではない。
本発明は、有機半導体の堆積(OLED、有機光起電(OPV,organic photo−voltaic)、有機エレクトロニクス)から、機能コーティングの堆積(防汚、疎油性、疎水性、保護、クリーニング処理のし易さ等(例えば、タッチパネル用))にまで及ぶ広範な応用を有する。しかしながら、本発明は、これらの応用に限定されるものではない。
一般的に、直接液体堆積(DLD,direct liquid deposition)プロセスは、物理気相堆積(PVD,physical vapour deposition)プロセスとして知られる系統の堆積プロセスであると広範に理解される。その最も単純な形式において、DLDは、潤滑剤、ポリマー、ポリマー前駆体等の液体物質を加熱真空容器内で蒸発させて、真空容器内の圧力における物質の蒸発点未満の温度の真空下において基板の低温表面上に物質の少なくとも一つの成分を凝縮させることを備える。ポリマー前駆体の場合、このポリマー前駆体も基板上に重合するか、又は後で、例えば熱及び/又は湿度及び/又は紫外線によって硬化し得る。従って、液体が、化学的変化なしで、基板上に直接堆積される。発生する唯一の変化は、液体から気体への相変化、そしてその逆である。一般的に、本明細書において“コーティング物質”との用語は、その物質の少なくとも一つの成分を基板上に堆積させることが意図されている物質を称するために用いられる。“前駆体”は、例えば、溶液を得るために溶媒中に溶かされたコーティング物質のことを称する。
一般的に、堆積されるコーティング物質は、極度に粘性が高く、取り扱いが難しい。従って、コーティング物質を、溶質として溶媒中に溶かして、コーティング物質自体よりも顕著に粘性が低くて、取り扱いや投与等が簡単な液体前駆体を形成する。更に、コーティング物質が常温重合する傾向がある場合には、溶媒が、コーティング物質を安定化させるのに役立ち、常温重合を防止して、蒸発させるのに高温を必要とする厚化を防止する。
しかしながら、溶媒の存在は、堆積されるコーティングの品質に影響を与え得る。溶媒は、コーティング物質の沸点よりも顕著に低い沸点を有し、その沸点においてコーティング物質が飛び散って、最悪の場合、基板上に液体スポットを生じさせる。更に、溶媒は堆積中に徐々に蒸発するので、真空容器内における蒸発した液体物質/溶媒の組成が、前駆体が蒸発していくにつれて変化して、堆積されるコーティングの品質が変化し得る。
特許文献1では、溶媒中に溶かしたコーティング物質を備えた液体前駆体に基づいて、基板に疎油性コーティングを適用することに関して、こうした欠点の一部を解消することが試みられている。特許文献1は、真空容器自体の中に配置された気化ユニットを提案している。液体前駆体は気化ユニットに供給されて、まず、in‐situ(インサイチュ、その場)蒸留プロセスにおいて、第一圧力及び/又は温度条件において溶媒を液体前駆体から蒸発させて、そして、後続の蒸発ステップにおいて、コーティング物質を第二圧力及び/又は温度条件において蒸発させる。これは、遅い二段階プロセスであり、本出願人による実験によると、このプロセスの結果は、特に、堆積時間と共に変化するコーティングの品質に関して、全く満足のいくものではないことがわかっている。更に、このプロセスは遅いので、比較的長期間にわたって、コーティング物質が比較的高温に晒されて、例えば常温重合によって、コーティング物質を劣化させる。これが、コーティングの品質を更に低下させる。
特許文献2には、コンピュータハードディスクの表面上に直接液体堆積によって疎油性膜を堆積させるための蒸気分布装置が記載されている。しかしながら、ノズル部に物質が凝縮して、ノズルが(部分的に)詰まり、コーティングの不均一な分布が生じるので、疎油性コーティングの堆積には満足のいくものではないことがわかっている。
米国特許出願公開第2011/0195187号明細書 米国特許出願公開第2003/0175422号明細書
従って、本発明の課題は、上述の欠点のうちの少なくとも一つを解消して、コーティング品質を更に改善して、コーティング速度を更に改善することである。
[本発明の第一態様]
本発明の一課題は、本発明の第一態様において、真空容器内に蒸気分布ノズル装置を提供するステップを備えたコーティングされた基板の製造方法によって達成される。蒸気分布ノズル装置は、蒸気を放出するための放出開口装置を備える。少なくとも一つの基板の配列体(基板は例えば、スマートフォンや他の携帯型デバイスの少なくとも一つのカバーガラスであり得る)も真空容器内に提供されて、真空容器は、遅くとも基板の配列体が真空容器内に提供されるまでに排気される。真空容器は、常に真空に保たれるか、又は、基板の配列体が真空容器内に入れられると排気され得る。
溶媒中に溶解したコーティング物質(その少なくとも一つの成分が一つ又は複数の基板の上に堆積される)を備えた液体前駆体を蒸留して、溶媒をコーティング物質から分離して、コーティング物質を回収する。この蒸留の結果物の一部、つまり、回収されたコーティング物質の一部を、所定の量で熱的に気化させて、その熱的に気化させた所定の量の少なくとも一部を、放出開口装置を通して真空容器内に放出して、真空容器内において、一つ又は複数の基板の上に堆積させる。次に、基板の配列体を真空容器から取り出す。
結果として、前駆体の蒸留が前駆体の気化とは別途行われるので、堆積中において、真空容器内には、実質的に溶媒が存在せず、コーティングの均一性及びコーティングの品質が改善される。更に、蒸留の結果物の一部のみを気化させることによって、より高速の堆積が可能になる。何故ならば、その時点において、真空容器内に存在している一つ又は複数の基板の上に所望の厚さのコーティング堆積させるために、蒸気の1発又は複数の“ショット”用に十分な前駆体のみを蒸発させればよいからである。結果として、あらゆる時点において、比較的多量のコーティング物質の気化が防止されて、気化の前の前駆体が比較的高温に過度に晒されることが防止されて、コーティング物質の劣化が少なくなり、コーティングの品質が改善される。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物は、シングルショット(1発)で放出されて、つまり、所定の量のコーティング物質を気化させることによって生じた蒸気の全てが、シングルショットで放出される。これによって、コーティング物質の蒸気を蒸気相で貯蔵する必要がなくなり、方法が単純化される。
本発明の第一態様の方法の代替実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物が、1発よりも多くの時間的に離散したショットで放出される。従って、気化したコーティング物質の所定の量は、複数のコーティングショット用に十分なものであり、その蒸気は、複数の離散的なショットを放出する準備が整ったものである。これによって、液体状のコーティング物質の取り扱いが簡単になる。何故ならば、非常に少量の液体の投与及び取り扱いは技術的に難しいものとなり得るので、その所定の量をより多量のものにすることができれば、それを実際に達成することが容易になるからである。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上及び以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、コーティングは、1回分の所定の量のコーティング物質によって、1発又は1発よりも多くのの蒸気のショットで行われる。これによって、一貫性のあるコーティングが得られる。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、コーティングは、気化の結果物の1発又は1発よりも多くの時間的に離散したショットを放出することによって行われる。コーティング物質蒸気のシングルショットによって、基板上に厚さ全体にわたって均一なコーティングが得られる、一方で、多重ショットによって、より厚いコーティングを堆積させることができる。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、ガスの流れが、コーティング物質蒸気の放出に重ねられる。このガスは、好ましくは不活性ガス、例えば窒素及び/又はアルゴンである。重ねられたこのガスの流れは、気化したコーティング物質を真空容器内に均一及び効率的に運ぶのに役立ち、高品質のコーティングが得られる。更なる実施形態では、この重ねられたガスの流れが、少なくともコーティング中において途切れることなく確立される。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物が、ガスの層流で放出に向けて運ばれる。このガスは、好ましくは不活性ガス、例えばアルゴン及び/又は窒素である。これによって、ノズル装置に向かうコーティング物質蒸気の流れが滑らかになる。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物が真空容器内に広げられる。この広がりは、好ましくは、流れチャネル素子及び/又は流れ拡散素子(金属発泡体素子、ワイヤウール、一つ又は複数の金網等)といった流れ抵抗素子を介し、及び/又は、広がりに向かう実質的に層流で、及び/又は、少なくともコーティング中に容器をポンピングすることによって行われる。これによって、真空装置内に滑らかに気化したコーティング物質が運ばれる。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、溶媒を除去するための前駆体の蒸留が、減圧及び/又は高温の下で、好ましくは室温及び減圧の下で行われて、前駆体及びコーティング物質が高温に晒されること(これはコーティングを劣化させ得る)を防止する。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、放出は、
‐ 軸に対して同軸であること、
‐ 軸から外向きに放射状の放出方向成分を備え、この成分が好ましくは放出の主な方向成分であること、
‐ 軸周りのリング状の放出パターンであること
のうちの少なくとも一つを備えて行われる。結果として、蒸気分布、つまりはコーティング分布を最適化することができる。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、少なくとも一つの基板の表面が、コーティングの前に前処理され、好ましくは、反応性イオンエッチング及び/又は透明層の堆積によって前処理される。透明層は、好ましくは、SiO、SiN、Al、及びAlNのうちの少なくとも一つである。この前処理は、その上に堆積させるコーティングに対してクリーンで、均一で、滑らかな表面を提供して、コーティングの品質及び平滑性を改善する。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化が、気化室において行われ、気化の結果物が、気化室から放出される。圧力経過が、気化室及び真空容器の少なくとも一方において確立されて、その圧力経過は、気化したコーティング物質の蒸気圧によって最大値へと上昇し、最大値に到達してから、最大でも10秒以内に、好ましくは最大でも5秒以内に、より好ましくは最大でも1秒以内に、上昇の値の半分だけ低下するものである。これによって、高速気化、そして、それに応じた高速コーティングが可能になる。更なる実施形態では、圧力経過は、少なくとも0.5秒以内に上昇の値の半分だけ低下する。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、その所定の量は、最大でも30ミリ秒以内に気化へと提供され、つまり、所定の量のコーティング物質が、気化チャンバに高速注入される。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、コーティング物質によって発生する圧力に依存する圧力が感知され、この感知の結果が、プロセスの監視及び/又はプロセスの制御(好ましくは、負のフィードバック制御ループ)に利用される。この依存圧力は、好ましくは真空容器内において感知され、気化の結果物が、好ましくは流れチャネルを介して容器に供給される。従って、正確なプロセスの制御が保証される。更に、気化の結果物は、好ましくは流れチャネルを介して、容器に供給される。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、少なくとも一つの基板の配列体が、コーティング中において、蒸気分布ノズル装置の放出開口装置に対して中心に維持される。これによって、一つ又は複数の基板に対する均一なコーティング分布が保証される。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、追加の少なくとも一つの基板の配列体が、20秒以内ごと、好ましくは10秒以内、より好ましくは5秒以内に一つの配列体という速度で真空容器内に提供されて、インラインコーティング法における基板の高い処理量が得られる。
本発明の第一態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物の一部が、コーティングの前における放出の前、及び/又は、間、及び/又は、後において加熱される。これによって、コーティング物質が、蒸気源の望ましくない部分の上にコーティングを形成することが防止される。
同様に、本発明の一課題は、携帯型デバイス又は携帯型デバイス用スクリーンを製造する方法によって達成され、その方法は、上述の本発明の第一態様の方法のいずれかに従ってコーティングされた基板を用いて、携帯型デバイスのスクリーン又は携帯型デバイス用スクリーンを製造するステップを備える。好ましくは、スクリーンはタッチスクリーンである。
同様に、本発明の一課題は、本発明の第一態様に係るコーティング装置によって達成される。本コーティング装置は、溶媒に溶解したコーティング物質を備えた前駆体用の容器を備え、その容器は出口を有する。蒸留ユニットが、容器の出口に動作可能に接続された第一入口と、コーティング物質用の第一出口と、溶媒用の第二出口とを有して提供される。気化室が提供されて、この気化室は第二入口及び第三出口を有する。
第一出口は、第一制御入力部を有する制御可能バルブ装置を介して第二入口に動作可能に接続される。蒸気分布ノズル装置が、真空容器内に分布開口装置を有する分布ノズルを備えて提供されて、蒸気分布ノズルは、第三出口に動作可能に接続された第三入口を有する。基板キャリアが真空容器内に提供されて、その基板キャリアは、蒸気分布ノズルの分布開口装置に対向するように配置可能である。
こうした特徴の結果として、前駆体の蒸留を、別途の蒸留ユニット内において、前駆体の気化とは別に行うことができて、堆積中において、溶媒が真空容器内に実質的に存在しなくなり、コーティングの均一性及びコーティングの品質が改善される。更に、蒸留の結果物の一部のみを気化させることによって、より高速の堆積が可能になる。何故ならば、1発又は複数の蒸気“ショット”に十分な前駆体のみを気化させればよく、各ショットが、その時点において真空容器内に存在している一つ又は複数の基板上に所望の厚さのコーティングを堆積させるのに十分ものだからである。結果として、あらゆる時点において、装置内における比較的多様のコーティング物質の気化が防止されて、前駆体が、気化の前に比較的高温に過度に晒されることが防止されて、コーティング物質の劣化が低下して、コーティングの品質が改善される。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、追加の制御可能バルブ装置が、第二制御入力部を有し、且つ、第三出口と第三入口との間に相互接続されて提供される。制御ユニットは、第二制御入力部に動作可能に接続された第二制御出力部を有する。これは、気化室から蒸気分布ノズル装置内へのコーティング物質蒸気の投与量を制御する手段を提供する。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、制御ユニットが、第一制御入力部に印加される信号用の第一制御パルス発生器を備えることによって、気化室内へのコーティング物質を投与する制御手段を提供する。更なる実施形態では、第一制御入力部に対するバルブ開口パルスが最大で30ミリ秒間にわたって持続して、その投与量のコーティング物質を気化チャンバ内に高速で注入することができる。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、追加の制御可能バルブ装置が、第二制御入力部を有し、且つ、第三出口と第三入口との間に相互接続されて提供される。制御ユニットは、第二制御入力部に動作可能に接続された第二制御出力部を有し、第二制御入力部に印加される信号用の第二制御パルス発生器を備える。従って、二つの制御可能バルブ装置を、プロセスオペレータの望みどおりに制御することができる。更なる実施形態では、制御ユニットは、第一制御入力部に対して発生させるパルスのパルス繰り返し周波数に少なくとも等しいパルス繰り返し周波数を有するパルスを第二制御入力部に対して発生させて、これら二つのパルスは同期される。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本装置は、ガス容器に動作可能に接続された少なくとも一つのキャリアガス供給ラインを備える。一つ又は複数のガス供給ラインが、以下の箇所のうちの少なくとも一箇所においてガスを放出するように配置される:
‐ 蒸留ユニットの上流(例えば、蒸留ユニット内に前駆体を押し込むガス圧を提供するように);
‐ 蒸留ユニットの中(例えば、回収されたコーティング物質を蒸留ユニットから押し出すガス圧を提供するように);
‐ 第一出口と第二入口との間(例えば、コーティング物質を気化室内に押し込むガス圧を提供するように);
‐ 気化室の中(例えば、気化したコーティング物質を気化室を通してその気化室の外に運ぶキャリアガスを供給するように);
‐ 第三出口と第三入口との間(例えば、気化したコーティング物質を気化室から蒸気分布ノズルに運ぶキャリアガスを供給するように);
‐ 蒸気分布ノズルの中(例えば、気化したコーティング物質を蒸気分布ノズルを通して運ぶキャリアガスを供給するように):
‐ 分布開口装置と第三出口との間に相互接続された流れ抵抗素子(好ましくは流れチャネル装置又は流れ拡散素子)の上流(例えば、気化したコーティング物質を第三出口から分布開口装置に運ぶキャリアガスを供給するように)。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、第三出口と分布開口装置との間に相互接続された少なくとも一つの流れ抵抗素子(好ましくは流れチャネル装置又は流れ拡散素子)が提供される。これによって、蒸気の流れが最適化される。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、制御ユニットは、第一制御入力部に印加される信号用の制御パルス発生器を備える。基板キャリアは、制御可能ドライブによって真空容器内に配置可能とされ、その制御可能ドライブの動作は、第一制御入力部に対するパルスの発生と同期される。好ましくは、一つよりも多くの基板キャリアが提供されて、第一制御入力部で発生するパルスのパルス繰り返し周波数に等しい周波数(頻度)で次々に配置されて、インライン工程において、1つの基板配列体ごとにコーティング物質の1発の“ショット”がもたらされるか、又は、パルスの周波数が、基板キャリアの配置の周波数(頻度)の整数倍となり、インライン工程において、1つの基板配列体ごとにコーティング物質の多重“ショット”がもたらされる。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、分布開口装置が、以下のうちの少なくとも一つに従って配置された少なくとも一つの開口部を備える:
‐ 軸に同軸;
‐ 軸に同軸で、軸から外向きに放射状の開口軸方向を備える;
‐ 軸周りにリング状の放出パターンを発生させるように。
これによって、基板の配列体に対する最適な蒸気分布を得ることができる。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、基板キャリアは、開口装置に向き合うように配置される表面を有し、その表面が、基板を収容するための少なくとも一つのくぼみを有する。このようにして、基板を基板キャリアによって支持することができる。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、装置が一つよりも多くの基板キャリアを備え、それら基板キャリアが、制御ドライブによって制御可能に移動できるようにされる。この制御ドライブは、20秒ごとに少なくとも一つのキャリア、好ましくは10秒ごとに少なくとも一つのキャリア、更に好ましくは5秒ごとに少なくとも一つのキャリアという速度で、分布開口装置に対向させて、基板を次々に配置させるように制御されて配置される。従って、基板の高速インラインコーティングを達成することができる。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、容器が、少なくとも第三出口と第三入口との間の流体連通が確立されている間において動作するように制御される制御真空ポンプに動作可能に接続される。
本発明の第一態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本装置は、気化室の出口と、放出開口装置が真空容器内に開口している領域との間に、好ましくはその領域内に、加熱装置を備える。従って、コーティング層の部分の上にコーティング物質が堆積することが、そうした堆積を防止するのに十分な温度にその部分を維持することによって、防止される。
本発明の課題は、その第一態様において、上述の方法の実施形態のいずれかに従って動作するように構成された上述の装置の実施形態のいずれかに係る装置によって達成される。
[本発明の第二態様]
本発明の一課題は、本発明の第二態様に係るコーティングされた基板を製造する方法において達成される。本方法においては、蒸気分布ノズル装置が真空容器内に提供されて、その蒸気分布ノズル装置は、蒸気放出開口装置を備え、また、少なくとも一つの基板の配列体が真空容器内に提供される。そして、遅くとも基板の配列体が真空容器内に提供されるまでに、真空容器が排気される。勿論、真空容器を常に真空に維持することができる。気化室が提供されて加熱される。所定の量の液体前駆体(溶媒中に溶解したコーティング物質を備える)を気化室に注入して、加熱によって気化させると、液体前駆体の溶媒及び/又はコーティング物質の蒸気圧によって、気化室及び真空容器のうちの少なくとも一方の中の圧力が上昇する。この所定の量の液体前駆体の気化の結果物(つまり、それによって生じた蒸気)が、蒸気分布開口装置を通して真空容器内に放出される。気化室及び真空容器の内の少なくとも一方において、例えば真空ポンピングによって、気化によって最大値に上昇して、最大値に到達してから、最大でも10秒間以内、好ましくは最大でも5秒間以内、より好ましくは最大でも1秒間以内に、気化室及び真空容器の一方において上昇の値の半分だけ低下する圧力経過が確立される。少なくとも一つの基板の配列体の上にコーティング物質のコーティングが設けられて、コーティング後に、その少なくとも一つの基板を備えた配列体が真空容器から取り出される。
液体前駆体の“ショット”が急速に気化されて、一つ又は複数の基板上にコーティングが急速に設けられる。前駆体が、コーティング物質を気化の時点まで安定化させてその後急速に気化する溶媒を保持しているので、コーティング物質が、比較的長期間にわたって、比較的高温に晒されることがなく、コーティング物質の劣化が最少化されて、一つ又は複数の基板の上のコーティングの品質が改善される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物がシングルショットで放出されて、厚さ全体にわたって均一な高品質のコーティングが得られ、蒸気を貯蔵する必要がなくなることによって、その方法が単純化される。代替実施形態では、気化の結果物が、1発よりも多くの時間的に離散したショットで放出される。従って、所定の量の気化したコーティング物質が、複数のコーティングショットに対して十分なものとなり、その蒸気が、複数の離散的なショットで放出される準備が整って保持される。これは、多層コーティングを適用する場合に特に有利である。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、コーティングが、1回分の所定の量又は1回分よりも多くの所定の量によって行われる。1回分の所定の量の場合、厚さ全体にわたって非常に均一なコーティングが得られ、一方で、1回分よりも多くの所定の量の場合、より厚いコーティングが得られる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、コーティングが、気化の結果物の1発又は1発よりも多くの時間的に離散したショットを放出することによって行われる。シングルショットの場合、厚さ全体にわたって非常に均一なコーティングが得られ、一方で、1発よりも多くの時間的に離散したショットの場合、より厚いコーティングが得られる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、ガスの流れが、コーティング基板蒸気の放出に重ねられる。このガスは、好ましくは不活性ガス、例えば、窒素及び/又はアルゴンである。この重ねられたガスの流れは、気化したコーティング物質を真空容器内に均一且つ効率的に運ぶのに役立ち、高品質のコーティングが得られる。更なる実施形態では、この重ねられたガスの流れが、少なくともコーティングの間にわたって途切れることなく確立される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物が、放出に向けて層流で運ばれる。このガスは好ましくは不活性ガス、例えばアルゴン及び/又は窒素である。これによって、ノズル装置に向かうコーティング物質蒸気の滑らかな流れが得られる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物が真空容器内に広げられる。この広がりは、好ましくは、流れチャネル素子や流れ拡散素子(金属発泡体素子、ワイヤウール、一つ又は複数の金網等)といった流れ抵抗素子を介するものであり、及び/又は、広がりに向けて実質的に層流で、及び/又は、少なくともコーティングの間にわたって容器のポンピングを行うことによるものである。これによって、気化したコーティング物質が真空容器内に滑らかに運ばれる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、放出が以下の少なくとも一つで行われる:
‐ 軸に対して同軸;
‐ 軸に対して同軸で、その軸から外向きに放射状の放出方向成分を備え、その成分が好ましくは放出の主な方向成分である;
‐ 軸周りにリング状の放出パターンで。
結果として、蒸気の分布、つまりはコーティングの分布を最適化することができる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、少なくとも一つの基板の表面が、コーティングの前に前処理されて、好ましくは反応性イオンエッチング及び/又は透明層の堆積によって前処理される。透明層は、好ましくはSiO、SiN、Al、及びAlNのうちの少なくとも一つである。この前処理は、その上に堆積させるコーティングに対してクリーンで、均一で、滑らかな表面を影響し、コーティングの品質及び平滑性を改善する。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化が気化室において行われ、気化の結果物が気化室から放出される。これによって、気化室及び真空容器のうちの少なくとも一方において、気化したコーティング物質の蒸気圧によって最大値に上昇し、少なくとも0.5秒間以内に上昇の値の半分だけ低下する圧力経過が確立される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、所定の量の前駆体が、コーティングされる基板の面積に対して1平方センチメートルあたり5×10−5から5×10−2マイクロリットルの間の、好ましくは、コーティングされる基板の面積に対して1平方センチメートルあたり15×10−3から36×10−3マイクロリットルの間の体積を有するように選択される。これらの値は、優れたコーティング特性を実際に提供することが確かめられている。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、所定の量が、最大でも30ms以内に気化に提供され、つまり、所定の量のコーティング物質が、気化チャンバ内に急速に注入される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化室内に発生する圧力に依存した圧力、つまり、気化した溶媒及び気化したコーティング物質の蒸気圧による圧力が感知されて、この感知の結果が、プロセスの監視及び/又はプロセスの制御(好ましくは負のフィードバック制御ループ)に利用される。その依存圧力は、好ましくは真空容器内で感知されて、好ましくは、気化の結果物が、流れ抵抗素子、好ましくは流れチャネル及び流れ拡散素子(金属発泡体素子、ワイヤウール、金網等)を介して、容器内に供給される。従って、正確なプロセスの制御が保証される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、少なくとも一つの基板の配列体が、コーティングの間において、蒸気分布ノズル装置の放出開口装置に対して中心に維持される。これによって、一つ又は複数の基板の上の均一なコーティング分布が保証される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、追加の少なくとも一つの基板の配列体が、20秒以下ごとに一つの配列体、好ましく10秒以下ごとに一つの配列体、より好ましくは5秒以下ごとに一つの配列体という速度で真空容器内に提供されて、インラインコーティング法における基板の高処理量が得られる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化の結果物の一部が、コーティング前の放出の前、及び/又は、間、及び/又は、後において加熱される。これによって、コーティング物質が蒸気源の望ましくない部分の上にコーティングを形成することが防止される。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本方法は、少なくとも一つの流れ抵抗素子、好ましくは流れチャネル装置又は流れ拡散素子(金属発泡体素子等の多孔質素子等)を介して気化の間において、気化室と真空容器との間を流体連通させるステップを備える。従って、蒸気の均一な流れが生じて、非常に高品質のコーティングが得られる。
本発明の第二態様の方法の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本方法は、真空容器内に蒸気分布ノズル装置を提供するステップを備え、その蒸気分布ノズル装置は蒸気放出開口装置を備え、少なくとも一つの基板の配列体が真空容器内に提供される。そして、遅くとも基板の配列体が真空容器内に提供されるまでに、真空容器が排気される。勿論、真空容器を常に真空に維持することができる。気化室が提供されて加熱される。所定の量の液体前駆体(溶媒中に溶解したコーティング物質を備える)が気化室に注入されて、加熱によって気化されて、液体前駆体の溶媒及び/又はコーティング物質の蒸気圧によって、気化室及び真空容器のうちの少なくとも一方において圧力が上昇する。この所定の量の液体前駆体の気化の結果物、つまり、それによって生じた蒸気が、蒸気分布開口装置を通して真空容器内に放出される。そして、第二態様の本方法の一又は複数の更なる実施形態の一又は複数のステップが、適切に実施される。少なくとも一つの基板の配列体の上にコーティング物質のコーティングが設けられて、コーティング後に、少なくとも一つの基板の配列体が真空容器から取り出される。結果として、非常に高品質のコーティングが、一つ又は複数の基板の上に生じる。
同様に、本発明の一課題は、携帯型デバイス又は携帯型デバイス用スクリーンを製造する方法によって達成され、その方法は、上述の本発明の第二態様の方法のいずれかに従ってコーティングされた基板を用いて、携帯型デバイスのスクリーン又は携帯型デバイス用スクリーンを製造するステップを備える。
本発明の一課題は、本発明の第二態様のコーティング装置によって達成され、このコーティング装置は、真空容器と、コーティング物質及び溶媒を備えた液体前駆体用の容器(出口を有する)と、第一入口及び第一出口を有する気化室とを備える。容器の出口は、第一制御入力部を有する制御可能バルブ装置を介して第一入口に動作可能に接続される。制御ユニットは、第一制御入力部に動作可能に接続された第一制御出力部を有する。蒸気分布ノズル装置が、真空容器内に開口装置を有する分布ノズルを備えて提供されて、第一出口に動作可能に接続された第二入口を有する。少なくとも一つの流れ抵抗素子が、開口装置と第一出口との間に相互接続される。基板キャリアが真空容器内に提供され、その基板キャリアは、開口装置に対向して配置可能とされる。結果として、高品質で均一なコーティングを基板上に超高速で堆積させることができるコーティング装置が提供され、これは、その装置が、コーティング物質を気化の時点まで安定化させて、その時点において急速に気化する溶媒を前駆体が保持することを可能にしているという事実に少なくとも部分的に因るものである。結果として、コーティング物質が、比較的長期間にわたって比較的高温に晒されることがなくなり、コーティング物質の劣化が最少化されて、一つ又は複数の基板のコーティングの品質が改善される。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化室は、コーティングされるキャリア基板に対して1平方センチメートルあたり0.005cmから0.035cmの間、好ましくは、コーティングされるキャリア基板に対して1平方センチメートルあたり0.015cmから0.025cmの間の体積を有する。これらの値は、優れた結果を与えることが実際に示されているものである。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、流れ抵抗素子が、少なくとも一つの流れチャネル(つまり、チューブ、パイプ、スパイダーフランジ等)及び流れ拡散素子(好ましくは、多孔質セラミック素子、多孔質金属素子(ワイヤウールや一つ又は複数の金網等)、金属発泡体素子等のうちの少なくとも一つによって実現される)のうちの少なくとも一つである。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、追加の制御可能バルブ装置が、第二制御入力部を有して、第一出口と第二入口との間に相互接続される。更に、制御ユニットは、第二制御入力部に動作可能に接続第二制御出力部を有する。これは、気化室から蒸気分布ノズル装置内へのコーティング物質蒸気の投与量を制御する手段を提供する。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、制御ユニットが、第一制御入力部に印加される信号用の第一制御パルス発生器を備えて、気化室内へコーティング物質を投与する制御手段を提供する。更なる実施形態では、第一制御入力部に対するバルブ開口パルスは最大でも30ミリ秒間持続して、その投与量のコーティング物質を気化チャンバ内に急速に注入することを可能にする。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、追加の制御可能バルブ装置が、第二制御入力部を有し、第三出口と第三入口との間に相互接続されて提供される。制御ユニットは、第二制御入力部に動作可能に接続された第二制御出力部を有し、第二制御入力部に印加される信号用の第二制御パルス発生器を備える。従って、二つの制御可能バルブ装置を、プロセスオペレータの望みどおりに制御することができる。更なる実施形態では、制御ユニットは、第二制御入力部に対して発生させるパルスのパルス繰り返し周波数に少なくとも等しいパルス繰り返し周波数で第二制御入力部に対するパルスを発生させて、これら二つのパルスが同期される。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本装置は、ガス容器に動作可能に接続された少なくとも一つのキャリアガス供給ラインを備える。少なくとも一つのガス供給ラインは、以下のうちの少なくとも一箇所においてガスを放出するように配置される:
‐ 蒸留ユニットの上流(例えば、蒸留ユニット内に前駆体を押し込むガス圧を提供するように);
‐ 蒸留ユニットの中(例えば、回収されたコーティング物質を蒸留ユニットから押し出すガス圧を提供するように);
‐ 第一出口と第二入口との間(例えば、コーティング物質を気化室内に押し込むガス圧を提供するように);
‐ 気化室の中(例えば、気化したコーティング物質を気化室を通してその気化室の外に運ぶキャリアガスを供給するように);
‐ 第三出口と第三入口との間(例えば、気化したコーティング物質を気化室から蒸気分布ノズルに運ぶキャリアガスを供給するように);
‐ 蒸気分布ノズルの中(例えば、気化したコーティング物質を蒸気分布ノズルを通して運ぶキャリアガスを供給するように):
‐ 分布開口装置と第三出口との間に相互接続された流れ抵抗素子(好ましくは流れチャネル装置又は流れ拡散素子)の上流(例えば、気化したコーティング物質を第三出口から分布開口装置に運ぶキャリアガスを供給するように)。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、制御ユニットは、第一制御入力部に印加される信号用の制御パルス発生器を備える。基板キャリアは、制御可能ドライブによって真空容器内に配置可能とされ、その制御可能ドライブの動作は、第一制御入力部に対するパルスの発生と同期される。好ましくは、一つよりも多くの基板キャリアが、第一制御入力部において発生するパルスのパルス繰り返し周波数に等しい周波数で次々と配置されて、インライン工程において1つの基板配列体ごとにコーティング物質の1発の“ショット”となるか、又は、パルスの周波数が、基板キャリアの配置の周波数(頻度)の整数倍であり、インライン工程において1つの基板配列体ごとにコーティング物質の多重“ショット”となる。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、分布開口装置は、以下のうちの少なくとも一つに従って配置された少なくとも一つの開口部を備える:
‐ 軸に同軸;
‐ 軸に同軸で、軸から外向きに放射状の開口軸方向を備える;
‐ 軸周りにリング状の放出パターンを発生させるように。
従って、基板の配列体に対する最適な蒸気分布を得ることができる。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、基板キャリアが、開口装置に向き合うように配置される表面を有し、その表面が、基板を収容するための少なくとも一つのくぼみを有する。これによって、基板を基板キャリアによって支持することができる。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本装置は、一つよりも多くの基板キャリアを備え、それら基板キャリアが、制御ドライブによって制御可能に移動可能とされる。この制御ドライブは、20秒間ごとに少なくとも一つのキャリア、好ましくは10秒ごとに少なくとも一つのキャリア、より好ましくは5秒ごとに少なくとも一つのキャリアという速度で、分布開口装置に対向させてキャリアを次々に配置するように制御されて配置される。従って、基板の高速インラインコーティングを達成することができる。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、容器は、制御真空ポンプに動作可能に接続されて、その真空ポンプは、少なくとも第一出口と第二入口との間の流体連通を確立する間にわたって、動作するように制御されて配置される。
本発明の第二態様の装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、本装置は、気化室の出口と、放出開口装置が真空容器内に開口している領域との間において、好ましくはその領域内に、加熱装置を備える。従って、コーティング装置の部分の上にコーティング物質が堆積することが、そのような堆積を防止するのに十分温度にその部分を維持することによって、防止される。
同様に、本発明の第二態様における本発明の課題は、上述の第二態様の方法の実施形態のいずれかに従って動作するように構成された上述の第二態様の装置の実施形態のいずれかに係る装置によって達成される。
[本発明の第三態様]
本発明の一課題は、本発明の第三態様において、蒸気用入口及び蒸気用出口を有する分布素子を備えた蒸気分布ノズル装置によって達成され、その分布素子は、出口に方向に向けて広がる凹部を備え、入口は、凹部の頂点、ピーク、つまり最も狭い部分に位置する。偏向素子が、蒸気用入口から凹部の壁に蒸気を向けるように提供される。この偏向素子は、蒸気用入口に向き合う単一の偏向表面を備える。この単一の偏向表面(本質的には断続的ではない偏向表面であり、必要に応じてその支持構造を備えた場合にのみ断続的なものになる)は、例えば、シャワーヘッド型の装置や、凹部の壁に向けられた複数の孔を備えた偏向素子とは対照的なものであり、特に均一な分布の蒸気が、凹部の壁の上に偏向されて、蒸気用出口において特に均一な分布の蒸気が得られ、蒸気用出口に向き合って真空容器内に配置された基板が、その蒸気に起因して、特に均一なコーティングでコーティングされる。従って、このような蒸気分布ノズル装置を使用することによって、こうしたコーティングの品質を実質的に改善することができる。更に、この蒸気分布ノズル装置は、こうしたコーティングの高速堆積を可能にする。
蒸気分布ノズル装置の一実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、偏向素子が分布素子に熱的に結合されて、偏向素子及び分布素子の温度を可能な限り近付けて、蒸気の分布を不均一なものにし得る偏向素子上への蒸気の望ましくない堆積を防止する。
蒸気分布ノズル装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、偏向素子がディスクを備え、そのディスクは、突出した中心部分、及び/又は、蒸気用入口に向けてディスクの平坦部から延伸して突出した縁部を有する。こうした特徴によって、凹部の壁に向けて効率的に蒸気が偏向されて、蒸気用出口において特に均一な蒸気分布が得られる。更なる実施形態では、突出した中心部分は、凹曲線の回転表面によって描かれたものであり、“サーカスのテント”状になり、これは、実際に特に有効であることがわかっている。
蒸気分布ノズル装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、凹部は、円錐状又はピラミッド状であり、それぞれ、円形の基板、正方形/矩形の基板に対して最適な蒸気分布を提供する。
蒸気分布ノズル装置の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、分布素子が、少なくとも一つの加熱素子を備えて設けられ、分布素子を加熱して、その上に対する蒸気の望ましくない堆積/凝集(望ましくない堆積は、蒸気用出口における蒸気分布の均一性を低下させ得る)を防止することができる。
同様に、本発明の一課題は、第三態様において、上述の蒸気分布ノズル装置のいずれかに係る蒸気分布ノズル装置と、蒸気用入口に動作可能に接続された気化室とを備えた蒸気源によって達成され、その気化室は、蒸気チャンバを備える。有利には、蒸気ノズルが、蒸気源に組み込まれて、例えばコーティング目的で、特に均一な蒸気の分布を発生させる。
蒸気源の一実施形態(矛盾しない以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化室は、分布ノズル装置の蒸気用入口に近接して、少なくとも一つの拡散素子を備え、この拡散素子は、好ましくは金属発泡体製である。代わりに、拡散素子は、ワイヤウール、一つ又は複数の金網等でもあり得る。この拡散素子は、蒸気用入口内への滑らかで均一な流れ分布をもたらし、蒸気用出口における蒸気の均一な分布を保証する。
蒸気源の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、蒸気源は、所定の量の液体を気化室に注入するための注入ランスを備え、その注入ランスは、蒸気分布ノズル装置の上流において気化室内に開口している。従って、液体を気化室内に注入して、気化させて、蒸気分布装置によって分布される蒸気を生じさせることができる。更なる実施形態では、環状の拡散素子が、注入ランスの壁と気化室の壁との間に配置される。この環状の拡散素子は、好ましくは金属発泡体製であるが、上述のように、ワイヤウール、一つ又は複数の金網等、又はこれらの組み合わせでもあり得る。これは、気化室内における滑らかで均一な蒸気の流れを更に促進する。
蒸気源の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、気化室に対するキャリアガス入口が設けられて、蒸気を気化室の外へ、そして蒸気分布ノズル装置の中に運ぶキャリアガスを、供給することができる。
蒸気源の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、蒸気源が、追加の拡散素子と、その追加の拡散素子の上流のキャリアガス入口とを備え、キャリアガスを蒸気源内に導入して、気化室の外に、そして蒸気分布装置の中に蒸気を運ぶことが可能になる。この追加の拡散素子は、キャリアガスの流れを可能な限り均一にして、結果として、蒸気用出口における蒸気分布も可能な限り均一にする。
蒸気源の一実施形態(矛盾しない以上又は以下の実施形態と組み合わせ可能である)では、蒸気源は気化チャンバを備え、その気化チャンバの第一壁が、第一拡散素子によって構成され、その第二壁は、好ましくは第一壁に対向して、第二拡散素子によって構成される。二つの拡散素子は、好ましくは金属発泡体製であるが、上述の代替物質がこの場合にも適用可能である。所定の量の液体を気化チャンバ内に注入するための注入ランスが、第二拡散素子を貫通して、チャンバ内に開口している。キャリアガスラインが、注入ランスの周りに配置されて、第二拡散素子の一方の端部において終端している。ガス入口が、キャリアガスラインの他方の端部に設けられる。第一拡散素子が、チャンバと、蒸気分布ノズル装置の拡散素子との間に配置される。この構成は、蒸気用出口において極めて均一な蒸気分布を発生させることが実際に示されていて、注入ランス及び拡散素子の特定の構成が、蒸気源内部におけるキャリアガス及び蒸気の特に均一な流れをもたらして、特に均一なコーティングを、蒸気用出口に対向して真空容器内に配置された基板に適用することができる。
同様に、本発明の一課題は、第三態様において、上述の蒸気分布ノズルの実施形態のいずれかに係る蒸気分布ノズル装置の入口に蒸気を適用するステップを備えた蒸気分布方法によって達成される。これは、蒸気分布ノズル装置の蒸気用出口において特に均一で一様な蒸気分布を生じさせる。
蒸気分布方法の一実施形態では、蒸気分布ノズル装置が、上述の蒸気源の実施形態のいずれかに係る蒸気源の一部を形成し、気化室内に、溶媒中に溶解したコーティング物質を備えた液体前駆体を適用することによって、蒸気が発生する。この方法は、液体である前駆体に基づいて、コーティング物質の特に均一な分布を生じさせる。
同様に、本発明の一課題は、本発明の第一態様又は本発明の第二態様の基板をコーティングする方法の実施形態によって達成され、気化と、その気化の結果物の放出が、上述の蒸気分布方法のいずれかに係る蒸気分布方法を備える。
同様に、本発明の一課題は、本発明の第一態様又は本発明の第二態様の蒸気コーティング装置の実施形態に係るコーティング装置によって達成され、その装置は、上述の蒸気分布ノズル装置のいずれかに係る蒸気分布ノズル装置を備える。
最後に、本発明の一課題は、本発明の第一態様又は本発明の第二態様の蒸気コーティング装置の実施形態に係るコーティング装置によって達成され、その装置は、上述の蒸気源のいずれかに係る蒸気源を備える。
以下、全ての態様における本発明を、図面を参照して更に説明して例示する。
本発明の第一態様に係る方法及び本発明の第一態様に係る装置の動作のフローチャート/機能ブロック図。 第一態様に係る本発明の方法装置及び第一態様に係る本発明の方法に従った動作の単純化した信号フロー/機能ブロック図。 第一態様に係る本発明の基板をコーティングするための気化室及び/又は真空容器内における一変形例において確立される定性的な圧力対時間経過。 コーティングされる基板に向けて蒸気を放出するために第一及び第二態様に係る本発明に適用される概略的な開口装置の三つの変形例。 第一及び第二態様に係る本発明に従ってコーティングされる基板用の基板キャリアの一実施形態の単純化した斜視図。 本発明の第一態様に係る装置の一実施形態のより詳細ではあるが依然として単純な機能ブロック図。 第二態様の本発明に係る方法及び第二態様の本発明に係る装置の動作のフローチャート/機能ブロック図を図1と同様に示す図。 第二態様の本発明に係る装置及び第二態様の本発明に係る方法の動作の単純化した信号フロー/機能ブロック図を図2と同様に示す図。 第二態様の本発明に係る方法及び装置のコーティング基板用の気化室及び/又は真空容器内に確立されるような圧力対時間経過を図3と同様に示す図。 全ての態様に係る本発明用の流れ抵抗素子を実現する三つの変形例の概略図。 第二態様の本発明に係る装置の一実施形態及び第二態様の本発明に係る動作の単純化した機能ブロック図を図6と同様に示す図。 本発明の第三態様に係り、本発明の第一及び第二態様に係る装置と組み合わせて有利に利用される蒸気分布ノズル装置の平面図及び線B‐Bに沿った断面図。 本発明の第三態様に係る図12の蒸気分布ノズル装置に適用可能であり、また第一及び第二態様に係る本発明の装置及び方法にも適用可能である反射素子の三つの変形例。 本発明の第三態様に係り、第一及び第二態様の本発明に係る装置及び方法に適用可能な蒸気分布ノズル装置の追加の実施形態を図12と同様に示す図。 第三態様の本発明に係り、本発明の第一及び第二態様に係る装置及び方法にも適用可能な蒸気源を形成する蒸気分布ノズル装置及び気化室の組み合わせの一実施形態。 第三態様の本発明に係り、本発明の第一及び第二態様に係る装置及び方法にも適用可能な蒸気源を形成する蒸気分布ノズル装置及び気化室の組み合わせの一実施形態。 第三態様の本発明に係り、本発明の第一及び第二態様に係る装置及び方法にも適用可能な蒸気源を形成する蒸気分布ノズル装置及び気化室の組み合わせの一実施形態。 第三態様の本発明に係り、本発明の第一及び第二態様に係る装置及び方法にも適用可能な蒸気源を形成する蒸気分布ノズル装置及び気化室の組み合わせの一実施形態。 本発明の第三態様に係り、第一及び第二態様に係る本発明の装置及び方法にも有利に適用される蒸気源を形成する蒸気分布ノズル装置及び気化室の組み合わせの単純化した断面図。
[第一態様:予めの蒸留]
図1は、本発明の第一実施形態の原理に係る方法の機能ブロック/フローチャートを示す。
ステップ1において、コーティング物質CS(coating substance)及び溶媒SO(solvent)を少なくとも大部分として備えた液体前駆体を容器に提供する。ステップ2において、液体前駆体(CS+SO)を蒸留して、その結果として、液体コーティング物質CSを回収する。ステップ3の気化において熱Θを液体コーティング物質に与えることによって、少なくとも支配的である液体コーティング物質CSを熱的に気化させる。ステップ4において、V(CS)で示される図1のこうした気化の結果物の少なくとも一部を、開口装置1を通して真空容器3内に放出する。そして、ステップ5において、少なくとも一つの基板の配列体5がコーティングされる。開口装置1はノズル装置7に設けられる。ステップ3の気化において気化させた支配的なコーティング物質の少なくとも一部を放出させることによってコーティングした後に、ステップ6において、基板の配列体が真空容器3から取り出される。
ステップ3の気化において気化させる所定の量は、ステップ2における液体前駆体の蒸留の結果物の一部に過ぎないものであり得て、ステップ3の気化において気化させたコーティング物質の一部のみが、放出開口装置1を通して一度に放出され得る。
図2は、図1を参照して説明したコーティング基板の製造方法を実施するための本発明の第一態様に係る装置の信号フロー/機能ブロック図の単純化した概略図を示す。
[ステップ1:前駆体物質での容器の充填]
装置には、図1のステップ1の液体前駆体用の容器タンク10が設けられる。容器タンク10の容量は、理想的には、1週間から2週間の連続基板製造用のコーティング物質を提供するのに十分なものである。従って、例えば、設備の真空容器3内に供給される物質の前処理用に設けられ得る装置又は設備、本発明に係るコーティング用の装置又は設備、コーティングされた基板の後処理用に設けられ得る装置又は設備の予防保守と同時に、容器タンク10が、前駆体で満タンに充填又は再充填される。容器タンク10(本明細書及び特許請求の範囲全体にわたって容器とも称される)は、“気密”機能も有し得て、容器10内に充填された後において、前駆体が大気に晒されることを防止する。
容器10は、液体前駆体用の出口10を有する。容器10を充填又は再充填した後に、液体前駆体を出口10を通して、蒸留ユニット11の蒸留タンクに移す。好ましい実施形態では、少量の液体前駆体が、出口10のレベルの上において容器10内に残されて、何らかのガス又は空気が出口10を通って出て行くことを防止する。
従って、空気又はガスが、後続の蒸留ユニット11に導入されることが防止され、大気又は考えられる他のガスとの望ましくない接触によって生じる前駆体の劣化が防止される。
[ステップ2:液体前駆体の蒸留]
前駆体がコーティング物質CS及び溶媒SOの化合物又は混合物であるか、又は少なくともこれらを支配的に備えるものであるので、本発明の第一態様の前駆体を、ステップ3の気化の前に蒸留するが、ここで、ステップ3においては、その気化の上流工程である別途の蒸留によって溶媒SOから実質的に分離された液体コーティング物質CSを気化させる。
図2の蒸留ユニット11は、気化室12から離れていて、入口11(第一入口と称されて、容器10の出口10と動作可能に流体連通している)と、出口1101(第一出口と称される)と、出口1102(第二出口と称される)とを有する。第二出口1102を通って、気化した溶媒SOが除去される一方で、第一出口1101を通って、少なくとも支配的な液体コーティング物質CSが、蒸留ユニット11から出て行く。蒸留ユニット11における蒸留は、蒸留チャンバ又はタンクを真空にひくこと及び/又は加熱することによって行われる。従って、図2によると、蒸留ユニット11の蒸留チャンバ又はタンクが、図2の11’で概略的に示されるようなポンプ装置及び/又はヒータ装置に動作可能に接続される。
蒸留ユニット11内において、溶媒SOが前駆体から蒸発する。特定の前駆体については、気泡によって前駆体が飛び散ることを防止するように、蒸留ユニット内において溶媒SOを非常にゆっくりと蒸発させることが重要である。こうした飛び散りが生じると、蒸留ユニット11内において、蒸留タンク又はチャンバの壁にコーティング物質CSが分散して、或る量のコーティング物質CSが無駄になる。こうした場合、蒸留ユニット11内での蒸留がゆっくりと行われ、一般的には、前駆体をゆっくりと加熱すること及び/又は蒸留ユニット11の蒸留タンク又は室内部の圧力をゆっくりとポンピングで低下させることによって行われる。こうした飛び散りの危険性がある場合、二つのポンピング低下モードを適用することが推奨される:
(a)例えば0.2mmの制限された流れ直径のポンピングラインを介した低速ポンピングモード、次に、
(b)例えば、DN 16 ISO KFポンピングライン等のより大きなポンピングラインを介した高速ポンピングモード。
低速ポンピングモード(a)から高速ポンピングモード(b)への切り替えを、図2に破線で示されるようなタイマーユニット13によって制御することができて、例えば、3分間の第一期間にわたって、低速ポンピングモード(a)を適用して、続いて、第二期間にわたって、高速ポンピングモードで作動させて、例えば0.1mbar範囲の低圧を達成する。他のポンピング方式も勿論可能であり、タイマーユニット13によって時間制御され得る。更に、タイマーユニット13は、より一般的には、ポンピング装置の制御と組み合わせて、図2のユニット11’等の加熱装置を制御するのに利用可能である。蒸留ユニット11の蒸留タンク又は室を排気するためのポンピング装置は、例えば、化学蒸気をポンピングするのに適したダイヤフラムポンプと、溶媒SOの蒸気を収集するためにポンプ排気部に接続された凝縮器とを備えて実現され得る。蒸留ユニット内での蒸留が真空下で行われる場合、図2のような第二出口1102は、実際には、個々のポンピング装置に対する蒸留ユニット11の吸引ポートによって実現される。これは、括弧内の出力1102によって図2に示されている。
蒸留ユニット11内部の圧力及び/又は温度を監視するため、個別のセンサ装置(図2に示さず)が提供され得る。溶媒SOが可燃性であることは多々ある。従って、このようなセンサ装置を蒸留ユニット11に、並びに、液体溶媒及び/又はその蒸気に晒される他の設備に提供することが、安全上検討され得る。例えば、蒸留ユニット11の圧力監視センサ装置は、フィラメント型の圧力ゲージの動作を連動させる真空スイッチを有し得る。蒸留ユニット11の蒸留タンク又は室には、例えば、以下の真空測定設備が設けられ得る:
・ 大気圧から5mbarの範囲内の蒸留中の蒸留チャンバの圧力を監視するためのダイヤフラム相対圧力ゲージ、
・ 5mbarの設定点のバラトロン型真空スイッチ、
・ 5mbarから0.1mbarの範囲内の圧力を測定するためのTCゲージ。
真空スイッチは、ホットフィラメントを有するTCゲージを連動させて、5mbarの値が安全圧力として計算されていて、その圧力においては、蒸留ユニット11の蒸留タンク又は室内、特に(1102)のようなポンプ排気部における混合物の発火が発生し得ない。
蒸留ユニット11内での蒸留を正確に制御するため、溶媒SOの等温蒸発によって蒸留を行うことが望ましいものとなり得る。これは、蒸留ユニットの高い熱慣性の可能性という点において蒸留プロセスの制御を促進する。等温方式での蒸留プロセス、従って溶媒の蒸発を行うため、蒸留ユニットの蒸留タンク又は室の温度は、負のフィードバックで制御され得て、又は、非フィードバック制御方式で一定に保持され得て、例えば、そのタンク又は室に冷却又は加熱媒体循環システム(例えば、水冷システム)を提供することによって行われる。蒸留プロセスを監視及び/又は制御するための他の設備と同様に、負のフィードバックの温度制御ループや、循環システムは図2に示されていない。
蒸留ユニット11内での蒸留プロセスの終了は、圧力監視によって制御され得て、蒸留ユニット11の蒸留タンク又は室の圧力が、例えば0.1mbarの範囲に低下した際に、溶媒SOが完全に蒸発して除去されたとみなされる。この時点において、以下で説明するように、液体コーティング物質CSが、気化室12に移される。
[ステップ3: 気化室内へのコーティング物質の移送及び気化]
気化室12内において、蒸留ユニット11内での蒸留の所定の部分(量)の結果物の熱蒸発が行われる。気化室は、一部分(或る量)の液体コーティング物質CS用の入口12(第二入口と称される)と、気化したその一部分の蒸気CS用の出口(第三出口と称される)とを有する。制御可能なバルブ装置20(図2にオン/オフ流れスイッチとして示されている)に、制御入力部20(第一制御入力部と称される)が設けられる。制御ユニット14の制御出力部1401(第一制御出力部と称される)は、バルブ装置20の第一制御入力部20に動作可能に接続される。図2に示されるように、制御ユニット14には、蒸留ユニット11における蒸留プロセスを制御するためのタイマーユニット13が組み込まれ得る。
気化室12には、コーティング物質の部分CSを熱的に気化させるための制御可能ヒータ装置16が設けられる。
[ステップ4、5:蒸気の放出及び基板のコーティング]
気化室12の出口12(第三出口)は、分布開口装置21を備えた蒸気分布ノズル18の入口18(第三入口と称される)に動作可能に接続される。分布ノズル18は、蒸気分布ノズル装置22の一部である。分布開口装置21の一又は複数の開口は真空容器24内に開口していて、一又は複数の基板28を備えた基板の配列体が、少なくとも一つの基板キャリア26の上に支持されて、その基板キャリア26は、制御ドライブ30によって、開口装置21と対向するコーティング位置に配置可能である。真空容器24内の基板は、開口装置21を通って放出されたコーティング物質の蒸気CSに晒されて、コーティングされる。その後、ステップ6において、基板キャリア26に作用する制御ドライブ30を用いて、基板が真空容器から取り出される。この点に関して、真空容器24内に運ばれる基板28は、反応性イオンエッチングによって、及び/又は、真空容器又は別の前処理チャンバ内でのその基板上への層の堆積によって、前処理されたものであり得る点に留意されたい。同様に、本発明に従ってコーティングされた後で、真空容器24、又は下流の処理ユニットにおいて、基板が、有用な表面処理プロセスによって更に処理され得る。
真空容器24は、制御ポンプ装置32によってポンピングされる。
気化室12は、制御ポンプ装置34によって別途ポンピングされ得る。
図1に示されるようなコーティングされた基板の製造を行う図2に例示される装置を、異なるモードで動作させ得る。
[シングルショット蒸発]
このモードでは、バルブ装置20が、所定の部分(量)の液体コーティング物質CS(シングルショット(1発)の蒸気)を気化室12に送るように制御される。バルブ装置20の個別制御によって蒸留ユニット11から気化室12内に送られたコーティング物質の一部分は、蒸留ユニット11内に保持されている液体コーティング物質の量よりも顕著に少ない。ポンプ装置34による気化室内の初期圧力の個別設定、及びヒータ装置16の制御による気化室12の加熱によって、その少量の液体コーティング物質CSを気化室12において蒸発させる。気化室12内での液体コーティング物質CSの熱蒸発は、図3に定性的に示されるように、作用点初期圧力pi12から圧力p12を上昇させる。分布ノズル18に向かってコーティング物質の蒸気がいっせいに流出して、開口装置を通って蒸気が放出されて、圧力p12が低下して、最大圧力p12maxが設定される。気化室12内の圧力p12から真空容器24内の圧力p24までの圧力勾配によって少なくとも増強されて、コーティング物質CSの蒸気が、気化室12から下流に流れて、基板28の上に堆積する。気化室に供給される液体コーティング物質CSの体積、気化室12の体積、制御された加熱装置16を用いた加熱、気化室12内の初期圧力pi12、出口12oと入口18との間の流れ抵抗36といった下流の蒸気の流れの特性、ノズル18及びその開口装置21の特性、気化室12とポンピングされた真空容器24との間の圧力勾配等のパラメータは、調整されて、図3に示されるような圧力特性を気化室12内に確立するように設定されて、その圧力特性は、図3に示されるように、最大圧力p12maxへと値rだけ上昇して、そして、最大でも10秒以内において到達した最大圧力p12maxから期間τ内に圧力上昇の半分(1/2)rだけ低下する。この期間は、本発明の動作モードで蒸気のショットを基板28に向けて放出して基板をコーティングする速度にとって顕著なものであり、現状の実施形態では、こうした期間τは、最大でも5秒、更には最大でも1秒となるように調整される。
期間τは、少なくとも0.5秒の最小値を有する。
従って、本動作モードによって、気化室12内でのコーティング物質の蒸発の完全な結果物が、コーティングされる基板28に向けてシングルショットで放出される。基板28は1発よりも多くのこうした蒸気のショットでコーティングされ得るので、これは、所望のコーティングがこうしたシングルショットの蒸気によって行われることを必ずしも意味するものではない。
多重ショットコーティングでは、開口装置21を介した蒸気の放出が、気化室12における一部分の気化の結果物の時間離散型ショットによって行われる。シングルショット気化モード用の単発気化室12の体積は、非常に小さくなり得て、数cmの範囲であり、基板の表面積や、コーティング物質CSの一回分の気化部分によって達成したいコーティング厚さに依存する。従って、図3のような小型の気化室12自体の圧力経過の監視は、実際には異なり得る。
気化室12において生じるような圧力の時間経過特性が、特に期間τに対して、真空容器24内においても想定されるので、上述の圧力経過を決定する上記パラメータを、特にτに対して、真空容器24内におけるこうした圧力経過を達成するように調整して、圧力p24を監視することには問題がない。
図2に破線で示されるように、真空容器24内に圧力センサ装置40が設けられ得る。圧力を示す出力は、単にコーティングプロセス全体を監視するのに用いられ、及び/又は、負のフィードバック制御ループにおける測定圧力値Xとして用いられ得て、このような感知結果Xが、所望の信号Wと比較されて、その比較結果Δを用いて、気化室12内に部分化される液体コーティング物質C2の量、及び/又は、部分化の速度、及び/又は、圧力、及び/又は、気化室12内の加熱、制御ドライブ30による基板キャリア26の移動等を、制御ユニット14を介して調節することによって、コーティングプロセスを調節する。
図2に示されるように、特にシングルショット気化については、少量のコーティング物質CSが蒸留ユニット11から気化室12に供給される速度が、バルブ装置20の動作によって制御されて、そのバルブ装置20は、制御ユニット14の制御パルス発生器42によって制御される。パルス繰り返し周波数fが、その速度を制御し、一方で、パルス長さが、流体連通(流れのやり取り)を確立するようにバルブ装置20の各開放期間を制御する。少量の液体コーティング物質を気化室に供給するため、バルブ装置20を調整して、例えば最大でも30m秒の短い期間のみの流体連通を正確に可能にするようにする。
気化した一部分から1発よりも多くの蒸気ショットを放出するために、気化室12を、蒸気用の容器として利用する。このモードでは、追加のバルブ装置44が、出口12(つまり、気化室12の出口)と、分布ノズル18に対する入口18との間に相互接続される。バルブ装置44(流れスイッチとして記号化されている)は、制御入力部44(第二制御入力部と称される)を有し、一方で、制御ユニット14は、制御入力部44に動作可能に接続された制御出力部1402(第二制御出力部と称される)を有する。
図3を参照してシングルショット気化用に説明したような圧力経過は、気化室12内において生じず、気化室12から蒸気ショットを放出するリズムに合わせて、真空容器24内でのみ生じる。
図2に示されるように、バルブ装置44の入力部44を制御する制御パルスを、制御ユニット14のパルス発生器46によって発生させる。図2に概略的に示されるように、二つのパルス発生器42及び46を同期させる。制御入力部44に対するバルブ制御パルスの繰り返し周波数fは、パルス繰り返し周波数fに少なくとも等しい。そのパルス繰り返し周波数fがfに等しい場合、これは、バルブ装置44によってシングルショット気化が行われることを意味する。周波数fがfよりも大きい場合、上述のような多重ショット気化が行われる。出口12は、流れ抵抗素子36を介したバルブ装置44を備えて又は備えずに、ノズル18の入口18に動作可能に接続される。
このような流れ抵抗素子36は、直径の制限された一つ又は複数の流れチャネルである。好ましい実施形態では、流れ抵抗素子は、流れ拡散素子によって実現されて、特に、多孔質セラミック部材又は金属部材で、特に金属発泡体部材である。これは、本発明の第三態様を参照して以下詳述するように、気化室12とノズル装置22との非常に小型の組み合わせをもたらす。
更に、多重ショット蒸発モードに注目すると、このモードでは、基板のコーティングを、単一の蒸気ショットでも又は多重の蒸気ショットでも完了させることができる。
好ましい実施形態では、流れ抵抗素子36が設けられると、その素子に沿って通り抜ける蒸気の流れは層流になり得る。
更に有利な実施形態では、開口装置21における蒸気の放出に輸送ガスの流れが重ねられる。好ましい実施形態では、このような輸送ガスは、アルゴン及び/又は窒素等の不活性ガスである。このように重ねられたガス流は、少なくとも基板をコーティングする間、つまりは、蒸気ショットの単発又は多重の放出において有利に連続的に確立される。図2によると、この好ましいオプションは、そのガス用のガス容器48を提供することによって実現可能である。ガス容器48は、一つ又は複数のガス供給ラインによって、
・ 制御バルブ50を介して蒸留ユニット11の上流のライン17に、及び/又は、
・ 制御バルブ50を介して蒸留ユニット11に、及び/又は、
・ 制御バルブ50を介して蒸留ユニット11の出口1101と気化室12に対する入口12との間に、及び/又は、
・ 制御バルブ50dを介して気化室12に、及び/又は、
・ 制御バルブ50fを介して気化室12の出口12と入口18との間に、連結される。
好ましい実施形態では、ガスタンク48からのガス流が、気化室12の上流に確立されて、有利には、ガス層流が、気化室12を通って、真空容器24に向けて確立される。この輸送ガスの流れによって、気化室12から出て行く蒸気の輸送が、流れ抵抗素子36を通って実質的に増強される。
真空容器24は、制御ポンプ32によって、少なくとも単発又は多重ショットで基板28をコーティングしている間において、連続的にポンピングされる。
放出開口装置21は、図4aに示されるように軸Aに平行な開口軸を備えた開口部を提供して、その軸Aに対して実質的に同軸の放出を行う。開口装置21の第二変形例では、開口部が、軸Aから外向きに放射状に向けられた開口軸を有する。それによって、放出が、軸Aから外向きに放射状に向けられた放出成分を備えて行われる。その放射状の成分は支配的な方向成分である。現状において好ましいものである開口装置の更なる変更例では、本発明の第三態様を参照して以下で具体的に説明するように、軸Aに対して同軸で、リング状の実質的に連続的な蒸気放出パターンを発生させるように、開口部が設けられる。
図2を参照すると、図4のような軸Aが破線で描かれていて、好ましい実施形態では、基板28、又は多重基板の基板配列体が、開口装置21に対して離れていて且つ対向して、コーティングの間において軸Aを中心として配置される。
更に、出口12の下流において、つまり、流れ抵抗素子36の少なくとも一部に沿って、及び/又は、ノズル18の一部に沿って、更には真空容器24内において、図2に示されない各加熱素子によって、蒸気ショットを追加的に加熱することが有利となり得る。
本発明の第一態様に係る装置及び方法の一実施形態では、多数の基板キャリア26、つまりは基板28の配列体が逐次的に真空容器24内分のコーティング位置に配置される。一組の基板がコーティングされると、コーティング位置から取り外されて、次の組の基板がコーティング位置に運ばれる。図2によると、これは、パルス発生器56によって制御可能ドライブ30のパルス制御を行うことによって制御される。そして、好ましい実施形態では、複数の基板キャリア26が、少なくとも20秒毎に一つの基板キャリアという速度で、更には、少なくとも10秒毎又は5秒毎に一つの基板キャリアという速度で、コーティング位置に運ばれて、コーティング位置から取り外される。
図5は、基板キャリア26の単純化した斜視図を示す。基板キャリア26は、一つ又は複数の(図5では二つ)の四角形の侵入部を備えたプレート状部材60を備え、侵入部に応じた形状の基板が支持される。
基板キャリア26の中心軸Bは、有利には、基板コーティング用の開口装置の軸Aと整列される。
コーティングされる基板、特にスクリーン基板、特にタッチスクリーン基板は、有利には、また上述のように、例えば、本発明に係るコーティングの前に、反応性イオンエッチングによって、及び/又は、SiO、SiN、Al、AlNのうちの少なくとも一つ等の透明層を堆積させることによって、前処理される。
空気が蒸留ユニット11(有利には真空に保たれる)内に存在することを防止することによって、前駆体の劣化が防止される。これは、例えば蒸留ユニット11内に供給されるガスタンク48からのガスによっても達成される。
気化室12内の蒸気量の監視は、真空ゲージ(図2に示さず)によって、及び/又は、気化室12内の残留液体コーティング物質CSのレベルの測定によって、行われ得る。上述のように、気化室12は、有利には、例えば200℃の高温に保たれて、気化室の壁に沿って蒸気が再凝縮することを防止する。
気化室12の下流における流れの接続部も、有利には、例えば200℃に加熱される。
図6は、本発明に係る製造方法を行う第一の態様の本発明に係る装置の一実施形態を、依然として単純化して概略化されてはいるが、更に詳細に示す。
容器タンク100は、コーティング物質CS及び溶媒SOを備えた液体前駆体を保持する。タンク100内の前駆体のレベルを、レベルセンサ102によって監視する。バルブ104を開くことによって、前駆体をタンク100内に流すことができ、また、バルブ106を開くことによって、正のガス圧をガス供給源108からタンクの頂部に印加する。蒸留ユニットのタンク110内において、真空ポンプ112を用いて真空にひくことによって、前駆体を蒸留する。蒸留の第一段階において、高速ポンピングバルブ114を閉じて、低速ポンピング制限部116を通してタンク110をポンピングする。低速ポンピング制限部116を通してポンピングすることによって、図2を参照して上述したように、蒸留が初めはゆっくりと進行して、前駆体の飛び散りを防止して、コーティング物質の損失を減らす。低速ポンピングモードの最後において、高速ポンピングバルブ114を開き、制限部116を迂回して、真空蒸留を高速で進行させることができる。バルブ118は、ポンプ112からタンク110を隔離するためのポンプ112の遮断バルブである。ポンプ112の下流に、溶媒凝縮器120が設けられて、溶媒凝縮器120は、水回路122の冷却水によって冷却されて、溶媒カップ124に集められた溶媒が回収される。タンク110には、サーモスタット126が設けられ、溶媒が蒸発していく際にタンク110の温度を一定に維持するために配置されたウォータージャケットや熱交換器等の水を用いた温度調節システムを制御する。
実質的に全ての溶媒が前駆体から蒸発して、実質的に溶媒無しのコーティング物質がタンク110の底に残されると、真空蒸留ポンプ112のスイッチを切り、バルブ118を閉じて、ポンプ112をタンク110から隔離する。次に、バルブ130を開いて、ガス供給源108が、蒸留タンク110の正の圧力を印加して、液体コーティング物質を、バルブ134の開口部を介して、蒸発室132に送る。タンク110には、圧力低下バルブ136が設けられて、気化室132内へのコーティング物質の移送が完了した後に、タンク110内の圧力を低下させる。
気化室132には、タンク132をコーティング物質の蒸発温度に加熱するための加熱素子140が設けられる。この蒸発温度は、サーモカップル142によって監視される。気化室132には、更に、気化室132の過熱を検出するための過熱スイッチ144が設けられる。気化室132は、蒸気源の一部として機能して、高真空バイパスバルブ148及びマイスナートラップ140(高真空ポンプラインを物質の凝縮から保護する)を介して真空容器146に流体連通させることによって、真空にされる。マイスナートラップ150は、冷却水によって冷却される。
気化室132から、蒸発したコーティング物質が、高真空ポンプ154によって高真空にひかれる真空容器146の内部に供給される。そこで、バルブ156を操作して、流れチャネル管158を介して、ヒータ素子162によって加熱される蒸気分布ノズル装置160から真空容器146内に蒸気のショットを放出する。
蒸気分布ノズル装置160を実現するための有利な形式については、本発明の第三態様を参照して以下で詳述する。以下で説明する変形例の一つにおいて有利に実現可能であるように、気化室又はタンク132及び蒸気分布ノズル装置160が共に蒸気源の一部を形成することに留意されたい。更に、図6の実施形態においては、ノズル装置160がヒータ素子162によって加熱されることに留意されたい。
[本発明の第二態様:別途の蒸留無し]
本発明の第二態様は、本発明の第一態様に係る発明に対する改善を提供し、特に、一部の種類の前駆体に適している。特定の種類のコーティング、特に疎油性コーティングのコーティング物質には、溶媒が前駆体から除去されると、コーティング物質が蜂蜜のような軟度を有し、正確な量で、特に少量で取り扱うのが難しいという問題がある。このような場合の一例として、本発明の第一態様に関して上述した図2を参照すると、コーティング物質CSを気化室に正確な量で移送することを保証するのは難しく、基板28上に生じるコーティングが基板の配列体ごとに異なり得る。更に、蒸留ユニットの下流の液体コーティング物質は、真空下に保たれているにもかかわらず、或る程度の安定化が生じて、常温重合が生じ得るので、液体コーティング物質が蒸留ユニット11内に留まる時間が長いほど、より多くのエネルギー、特に熱が必要とされる。従って、結果物のコーティングの品質が変化し得る。また、本発明の第一態様に係る実施形態は、シングルショットのコーティング物質を蒸発させるように実現可能なものではあるが、上述の問題の理由の一つは、多量の前駆体の蒸留であり、他の理由は、蒸留から気化まで高い粘性を有する可能性のあるコーティング物質を取り扱う必要性である。
第二態様に係る本発明は、こうした問題を解消し、蒸発に至るまで、更には蒸発の下流に至るまで、未蒸留の前駆体を取り扱う。取り扱われる液体内の溶媒の存在によって、その粘度は、図2に係る蒸留ユニット11の下流で取り扱われるようなコーティング物質の粘度と比較して、低い。更に、コーティングに必要な前駆体の体積(つまり所定の量のコーティング物質)は、本発明の第一態様に従って取り扱われるようなコーティング物質の体積よりも大きい。いずれの態様も、気化室に対して正確な量の投与を可能にする。更に、溶媒が前駆体内に留まるので、例えば、基板上に疎油性コーティングを堆積させるための前駆体の場合、コーティング物質の常温重合が大幅に防止される。これは、堆積させたコーティングの品質及び再現性を改善する。従って、第一態様の図1と比較すると、第二態様に係る本発明における一般的な違いは、気化ステップ3の上流における別途のものである図1のステップ2のような蒸留ステップが省略されることであり、この場合、蒸留は、気相の前駆体に対して、下流の気化において、開口装置から放出された蒸気に対してまでも行われる。
図7は、図1と同様の表示方法で、第二態様の本発明に係る方法の処理ステップを示し、この処理ステップは、図2の本発明の第一態様の装置と同様の表示方法で図8に例示される本発明の第二態様に係る装置によって行われるものである。
図7のステップ1’の液体前駆体(CS+SO)用の容器から、液体前駆体を直接気化ステップに送る。第一態様に係る本発明との比較を分かりやすくするため、図1の第一態様のステップ3にあわせて、図7の気化ステップをステップ3’とする。図1のステップ3に係る蒸発とは対照的に、図7のステップ3’における蒸発は、液体前駆体に対して行われるので、溶媒SOが依然として存在している。従って、一般的には、気化のステップ3’を行うための気化室が設けられ、また、所定の量の液体前駆体(CS+SO)が気化室に注入される。この前駆体の気化は、図7のΘで示される加熱によって、少なくとも促進される。
本発明の第二態様は、特に、一発(ワンショット)で放出される前駆体の量で気化を行うように調整されるが、これは、第二態様に係る本発明が、より多量の前駆体を気化させて、その量の気化した前駆体から一発よりも多くのショットを放出させるように利用可能であることを排除するものではない。
そこで、まずは、シングルショット蒸発に注目する。
蒸発させる液体前駆体の量が、図1の第一態様のステップ3において蒸発させる液体コーティング物質の量よりも顕著に多いので、気化室内の圧力はそれほど顕著には上昇しない。気化の後又は気化と同時に、ステップ4’において、その気化の結果物が、分布ノズル装置7’の開口装置1’を通って、真空容器3’内に放出されて、真空容器3’内の少なくとも一つの基板5’の配列体の上に向けられる。そして、ステップ5’において、少なくとも一つの基板5’の配列体に上にコーティング物質のコーティングが行われる。そして、ステップ6’において、コーティングされた少なくとも一つの基板5’が、真空容器3’から取り出される。本発明の第一態様において上述したように、本発明の第二態様においてコーティングされる基板の前処理及び後処理を行い得る。
図7を参照すると、ステップ2’は、図1のステップ2と同様に蒸留ステップを指すものであるが、図7に図式的に表されているように、気化中に、及び/又は、ノズル装置7’への蒸気の移送中に、及び/又は、真空容器3’中でのコーティング中に、行われるものである。図7において溶媒SOにおける下向きの矢印の記号は、蒸発の下流における前駆体中の溶媒蒸気の含有量の減少を示す。
図8は、図2と同様の表示方法で、本発明の第二態様に係る装置の単純化した信号の流れ/機能ブロック図と、図7を参照して例示される本方法の動作を示す。
図8について、図2と同様に説明する。
[ステップ1’:容器内の液体前駆体]
図8の装置には、図7のステップ1等の液体前駆体(SO+CS)用の容器タンク200が設けられる。容器タンク200の容量は、理想的には、1週間から2週間の連続基板製造用のコーティング物質を提供するのに十分なものである。従って、例えば、真空容器224内に供給される物質の前処理用に設けられ得る装置又は設備、第2態様の本発明に係るコーティング用の設備、コーティングされた基板の後処理用に設けられ得る設備の予防保守と同時に、容器タンク200が、前駆体で満タンに充填又は再充填される。容器タンク200(本明細書及び特許請求の範囲全体にわたって容器とも称される)は、“気密”機能も有し得て、容器200内に充填された後において、前駆体が大気に晒されることを防止する。
容器200は、液体前駆体用の出口200を有する。容器200を充填又は再充填した後に、液体前駆体が出口200を通って気化室212に移される。好ましい実施形態では、少量の液体前駆体が、出口200のレベルの上において容器200内に残されて、何らかのガス又は空気が出口200を通って出て行くことを防止する。
従って、空気又はガスが、後続の気化室212に導入されることが防止され、大気又は考えられる他のガスとの望ましくない接触によって生じる前駆体の劣化が防止される。
[ステップ3’:気化室内への液体前駆体の移送及び気化]
気化室212内において、所定の部分(量)の前駆体の熱蒸発が行われる。気化室212は、一部分(或る量)の液体前駆体(SO+CS)用の入口212(第一入口と称される)と、前駆体の蒸気(CS+SO)用の出口212(第一出口と称される)とを有する。図8に流れオン/オフスイッチとして示される制御可能バルブ装置220には、制御入力部220(第一制御入力部と称される)が設けられる。制御ユニット214の制御出力部21401(第一制御出力部と称される)が、バルブ装置220の第一制御入力部220に動作可能に接続される。気化室212には、気化室212内で前駆体を熱的に気化させるための制御可能ヒータ装置216が設けられる。
主に対象としているシングルショット蒸発については、少量の前駆体のみを一度に気化室212内で気化させる。放出される各蒸気ショット用の前駆体は、個別の部分として気化室内で別々に気化される。逆の視点から見てみると、気化の結果物をシングルショットで放出する。好ましい実施形態では、容器200から気化室212内に供給される液体前駆体の所定の量は、同時にコーティングされる表面に対して1cmあたり5×10−5μlから5×10−2μlである。更に改善された実施形態では、その量は、コーティングされる表面に対して1cmあたり15×10−3μlから25×10−3μlの間である。従って、気化室は、コーティングされる基板キャリアの表面に対して1cmあたり0.005cmから0.035cmの間の非常に小さな体積を有し、好ましい実施形態では、対象としている基板キャリア表面に対して1cmあたり0.015cmから0.025cmの間の体積を有する。
図9に示されるように、気化室212内の前駆体物質の一部の蒸発によって、気化室内の圧力pvcは、r’だけ顕著に上昇して、初期圧力pivcから逸脱する。出口212を通って真空容器224に向かう蒸気の流出によって、圧力pvcは、到達した圧力の最大値pVCmaxから期間τ’以内に上昇値の半分(1/2)r’だけ低下して、その期間τ’は、最大でも10秒間で、改善された実施形態では、最大でも5秒間であり、より良い場合には最大でも1秒間である。その到達した圧力の最大値pVCmaxからの期間t’は少なくとも0.5秒間である。
期間τ’は、蒸気ショットを放出する持続期間に対する、つまりは、一発の蒸気ショットのコーティング物質によって基板をコーティングするための決定的なパラメータの一つであり、従って、真空容器224内でコーティングされる基板の処理量に対する決定的なパラメータである。
気化室212の出口212は、ノズル装置222のノズル218の入口218(第二入口と称される)と動作可能に流体連通している。蒸気分布ノズル218には、分布開口装置221が備わっている。分布開口装置221の一つ又は複数の開口部は真空容器224内に開口し、一つ又は複数の基板228を有する基板配列体が、基板キャリア226上に支持されて、その基板キャリア226は、制御ドライブ230によって、開口装置221に対向するコーティング位置へと配置可能である。真空容器224内の基板228は、ステップ4’において開口装置221を通って共に放出されるコーティング物質CSの蒸気に晒されて、ステップ5’においてコーティングされる。開口装置221を通ってコーティング物質が放出されるのと共に制御ポンピング装置232のポンピング作用によって、少なくとも一部の残留している気化溶媒SOが放出されて、除去される。
コーティング後、ステップ6’において、基板キャリア226に作用する制御ドライブ230を用いて、基板228が真空容器から取り出される。この点について、真空容器224内に運ばれる基板228は、反応性イオンエッチングによって、及び/又は、真空容器内又は別途の前処理チャンバ内において基板の上に或る層を堆積させることによって、前処理されたものであり得る。気化室212は、制御ポンプ装置234によって別途ポンピングされ得る。出口212と入口218との間に、少なくとも一つの流れ抵抗素子236が設けられる。こうした流れ抵抗素子は、図10に参照符号236aで示されるような一つの比較的長い流れチャネルによって、及び/又は、図10に参照符号236bで示されるような複数の平行な流れチャネルにより形成される拡散素子によって、及び/又は、図10に参照符号236cで概略的に示されるようなセラミック又は金属材料等の多孔質材料製の拡散素子によって形成され得て、好ましい実施形態では、金属発泡体素子によって実現される。図10の流れ抵抗素子は、図2の装置に対しても流れ抵抗素子36として有利に適用可能であることに留意されたい。
上述のように、第二態様に係る本発明は、特に、シングルショットの放出によって気化室212内が空になるように調整される。
そこで、所定の非常に少量の液体前駆体を気化室212内に最大限正確に通すように、バルブ装置220が制御される。少量の液体前駆体を、小型気化室212内で蒸発させる。これは、図9に関して説明したような圧力経過をもたらす。気化室212から真空容器224(ポンプ装置232によってポンピングされる)への圧力勾配が確立される。こうした圧力勾配が、前駆体の蒸気を気化室212の外に送る。気化室212に供給される液体前駆体の体積、気化室212の体積、制御加熱装置216による気化室212の加熱、気化室212内の初期圧力pivc、特に流れ抵抗素子236及び開口装置221を通る下流の蒸気の流れ特性、気化室212とポンピングされた真空容器224との間の圧力勾配等のパラメータも、図9に関して説明したような気化室212内の圧力特性を確立するように調整される。
ワンショットで気化室212から完全な量の前駆体の蒸気を放出することは、所望のコーティングがこうしたシングルショットの蒸気で行われることを必ずしも意味するものではなく、基板228が1発よりも多くのこうした蒸気ショットでコーティングされ得る。
上述のように、気化室212から蒸気を放出するワンショット用気化室212の体積は非常に小さい。従って、気化室212内における図9のような圧力経過そのものを監視することは難しくなり得る。本発明に従って気化室212内において生じるような圧力対時間経過の特性が、特に期間τ’に対して、真空容器224内においても想定されるので、本発明に従った圧力経過に対して決定的な上述のパラメータを調整して、特にτ’に対してこうした圧力経過が達成されるようにして、圧力p224を監視することには問題がない。従って、図8に破線で示されるように、真空容器224内に圧力センサ装置240が設けられる。その出力信号は、コーティングプロセス全体を単に監視するのに用いられるか、及び/又は、負のフィードバック制御ループにおいて測定圧力値X’として用いられ得て、そうした感知結果X’は、所望の信号W’と比較されて、その比較結果Δ’を利用して、気化室212内に部分化される液体前駆体の量、及び/又は、このような部分化の速度、及び/又は、圧力、及び/又は、気化室内の加熱、制御ドライブによる基板キャリア226の移動等を、制御ユニット214を介して調節することによって、コーティングプロセスを調節する。
上述のように、本発明の第二態様は、気化ステップの前又は上流において別途の蒸留ステップを提供しない。従って、溶媒が如何にしてコーティング物質から分離されるのかという点については、厳密な科学的感覚というよりも発見的感覚において検討されるものである。
気化室212内において、又は方法的用語では熱蒸発中において、溶媒の蒸気及びコーティング物質の蒸気が共に生成される。両方の蒸気成分が、流れ抵抗素子236を介して、開口装置221に供給されて、真空容器224内に放出される。コーティング物質蒸気成分よりもはるかに高い溶媒蒸気成分の揮発度のため、ポンプ装置232が、コーティング物質蒸気成分よりも顕著に多量の溶媒蒸気成分を真空容器224から除去する。従って、コーティング物質蒸気成分は、真空容器224内に顕著に長い時間にわたって留まり、これは、その成分が基板228上に堆積するのに十分なものであり、一方で、図8の矢印SOで示されるように、事実上全ての溶媒蒸気成分は、ポンピング装置232のポンピング作用によって、真空容器224から急速に除去される。
気化室212の下流の流れライン、特に流れ抵抗素子236、ノズル装置222の少なくとも一部、放出が行われる真空容器224内の領域の少なくとも一部の加熱は、硬質の壁に沿った蒸気成分の再凝縮を防止する。
図8に示されるように、少量の前駆体が容器200から気化室212に供給される速度は、バルブ装置220の動作によって制御されて、そのバルブ装置220自体は、制御ユニット214の制御パルス発生器242によって制御される。パルス繰り返し周波数f’が、その速度を制御して、一方で、パルス長が、流体連通を確立するバルブ装置220の個々の開放期間を制御する。少量の液体前駆体を気化室212に供給するため、短い期間、例えば最大でも30ミリ秒のみにわたって正確に流体連通を確立するようにバルブ装置220を調整する。
これまで、シングルショット蒸発に対する図7及び図8に係る実施形態に注目してきた。上述のように、第二態様に係る本発明は、多重ショット気化法、つまり、1発よりも多くの蒸気ショット用に気化室212内で液体前駆体を蒸発させるように動作可能である。
気化した一部分から1発よりも多くの蒸気ショットを放出するため、気化室212を蒸気の容器として利用する。この方法では、追加のバルブ装置244が、出口212(つまり、気化室212の出口)と、分布ノズル218に対する入口218との間に接続される。図8では流れスイッチとして記号化されているバルブ装置244は、制御入力部244(第二制御入力部と称される)を有し、一方で、制御ユニット214は、制御入力部244に動作可能に接続された制御出力部21402(第二制御出力部)を有する。
気化した前駆体の一部分からのショットの割合及び持続期間は、バルブ装置244の適切な制御によって制御される。この方法で第二態様に係る本発明を実現すると、気化室212内において、図9に関して上述したような圧力経過は生じず、幾分“階段状”の圧力対時間特性が生じる。図9に係る圧力経過は、気化室から212から蒸気ショットを放出するリズムに合わせて、真空容器224内でのみ生じる。
図8に示されるように、バルブ装置244の入力部244を制御する制御パルスを、個別のパルス発生器246によって制御ユニット214内に発生させる。二つのパルス発生器242及び246を同期させる。入力部244を制御するバルブ制御パルスの繰り返し周波数f’は、パルス繰り返し周波数f’に少なくとも等しい。そのパルス繰り返し周波数f’がf’に等しい場合、これは、バルブ装置244でシングルショット気化が行われることを意味する。周波数f’がf’よりも大きい場合、上述のように、多重ショット気化が行われる。また、多重ショット蒸発法の場合、基板228のコーティングは、単一の蒸気ショットでも、多重の蒸気ショットでも行うことができる点に注意されたい。流れ抵抗素子236に沿って通り抜ける蒸気の流れは、有利には層流になり得る。
第二態様に係る本発明が、現状ではシングルショット気化法において動作することが好まれ、現状では多重ショット気化法において動作することがあまり好ましくないという事実とは完全に独立して、開口装置221における蒸気の放出に輸送ガスの流れを重ねることが非常に有利である。好ましい実施形態では、こうした輸送ガスは、アルゴン及び/又は窒素等の不活性ガスである。このように重ねられたガス流は、有利には、少なくとも基板228のコーティングの間、つまりは、蒸気ショットの単発の放出又は多重放出の間にわたって連続的に確立される。図8によると、これは、そのガス用のガス容器248を提供することによって実現可能である。ガス容器248は、一つ又は複数のガス供給ラインによって、
・ 制御バルブ250を介して出口200と入口212との間の液体供給ライン217に、及び/又は、
・ 制御バルブ250を介して気化室212に、及び/又は、制御バルブ250を介して出口212と入口218との間の蒸気流れ接続部に、及び/又は、
・ 制御バルブ250を介してノズル218に、連結される。
真空容器224は、少なくとも一発又は多重の蒸気ショットによって基板228をコーティングしている間にわたって連続的に制御ポンプ装置232によってポンピングされる。
放出開口装置221は、図4aに示されるような軸Aに平行な開口軸を備えた一つ又は複数の開口部を提供して、その軸Aに対して実質的に同軸に放出を行う。開口装置221の第二変形例では、開口部は、軸Aから外向きに放射状に向けられた開口軸を有する。それによって、放出が、軸Aから外向きに放射状の放出方向成分を備えて行われる。その放射状の成分は支配的な放出方向成分である。現状において好ましいものである開口装置221の更なる変更例では、本発明の第三態様を参照して以下で具体的に説明するように、軸Aに対して同軸で、リング状の実質的に連続的な蒸気放出パターンを発生させるように、開口部が設けられ、その第三態様は、本発明の第一態様、及び今まで説明してきた第二態様と組み合わせ可能である。
現状で実践されている実施形態におけるガス容器248から出て行くガスの流れに対して、こうしたガスの流れは、ガスタンク248から上流の気化室212に、又は気化室212内からガス層流で真空容器224へと確立される。この輸送ガスの流れによって、気化室212から出て行く蒸気の輸送が、流れ抵抗素子236を通して、実質的に増強される。
図8を再び参照すると、図4の軸Aが、破線A’で描かれていて、好ましい変形例では、一つ又は複数の基板228の基板配列体が、開口装置221から離れて且つ開口装置221に対向して軸Aを中心としてコーティング中に配置される。上述のように、出口212の下流、つまり、流れ抵抗素子236に沿った、及び/又は、ノズル218の少なくとも一部に沿った、更には真空容器224内部における蒸気ショットは、図8に示されない各加熱素子によって加熱される。
本発明の第二態様に係る装置及び方法の一実施形態では、複数の基板キャリア226、従って、基板228の複数の配列体が、真空容器224内のコーティング位置に逐次的に配置される。一組の基板228がコーティングされると、コーティング位置から取り外されて、次の組の基板228がコーティング位置に運ばれる。図8によると、これは、パルス発生器256による制御可能ドライブ230のパルス制御によって制御される。好ましい実施形態では、複数の基板キャリア226が、少なくとも20秒毎に一つの基板キャリアという速度で、更には、少なくとも10秒毎又は5秒毎に一つの基板キャリアという速度で、コーティング位置に運ばれて、コーティング位置から取り外される。従って、基板高処理量が達成される。基板キャリア226は、図5に示される基板キャリア26と等しいものであり得る。図5に関する基板キャリアの説明を参照されたい。
コーティングされる基板、特にスクリーン基板、特にタッチスクリーン基板は、有利には、一般的に上述したように、例えば、反応性イオンエッチングによって、及び/又は、本発明に係るコーティングの前にSiO、SiN、Al、AlNのうちの少なくとも一つ等の透明層を堆積させることによって、前処理される。
気化室212内の蒸気成分の監視は、真空ゲージ(図8に示さず)によって、及び/又は、気化室内に残存している液体前駆体のレベルの測定によって、行われ得る。気化室212は、有利には、例えば200℃の高温に保たれて、蒸気が気化室の壁に沿って再凝縮することを防止する。
図11は、本発明の第二態様に係る製造法を実施するその態様の装置の一実施形態をより詳細に示す。液体前駆体の供給源は、図6の容器タンク100と同様に或る量の液体前駆体を含有するための保持容器タンク300によって構成される。従って、容器タンク300については更に説明しない。ガス供給源302、例えばアルゴン又は窒素の供給源が配置されて、バルブ304を開くことによって、そのガス供給源302からのガス圧が液体前駆体を分配器306内に押し込むようにする。分配器306は制御ユニット308によって制御される。分配器306は、図8のバルブ装置220等の微小分配バルブによって実現される。微量の液体前駆体が気化室310内に分配されて、その気化室310は、本発明の第三態様に関して以下で説明されるタイプの蒸気源の一部を形成する。気化室310は加熱素子312によって加熱される。微量の液体前駆体が上述のように蒸発して、液体前駆体の両成分である溶媒及びコーティング物質の実質的に同時の蒸発が生じる。気化室310は、図10に参照符号236cで示されるような拡散素子を介してノズル装置222に繋がる。図11に概略的に示されて実現されるような特定のノズル装置222については、本発明の第三態様に関して以下で説明する。しかしながら、放出された蒸気用の分布素子350、円形領域221内の開口装置、分布素子350用の加熱素子352、つまり、蒸気が放出される領域を広げる真空容器224の表面の一部が、図11に完全に示されている。
[本発明の第三態様:蒸気分布ノズル装置、及びそうした蒸気分布ノズル装置を備えた蒸気源]
蒸気分布ノズル装置、及びそうした蒸気分布ノズル装置を備えた蒸気源の開発は、特許文献2(その全内容は参照として本願に組み込まれる)に開示される装置を出発点としている。特許文献の装置は、ハードディスク上に超潤滑膜を堆積させるために開発された。しかしながら、潤滑剤と、溶媒及びコーティング物質を備えた前駆体とでは性質が異なるので、特許文献2の蒸気分布ノズル装置は、本発明に関するこうした前駆体の使用にとっては完全に満足のいくものではない。
図12は、第三態様の本発明に係る蒸気分布ノズル装置を最も一般的に底面図及び線B‐Bに沿った断面図で示す。
図12から図19に例示される蒸気分布ノズル装置及び各蒸気源は、前駆体の蒸気分布、特に基板に対する溶媒蒸気成分及びコーティング物質蒸気成分の蒸気分布に特に適しているが、勿論、特許文献2の潤滑剤等の直接液体堆積可能な物質に対する他の応用にも適している。
蒸気分布ノズル装置は、円錐状又はピラミッド状の凹部472を有する分布素子470を備える。図示されているように、凹部472は、正方形のピラミッド状であるが、同時にコーティングされる一つ又は複数の基板の形状及び相互配列に応じて、円錐、三角形のピラミッド状、五角形のピラミッド状、六角形のピラミッド状等も想定可能である。頂点、つまり凹部472の最も狭い領域において、分布素子470に蒸気用入口474が設けられ、この場合は、単純に円形の開口部である。入力部474に対向するのは、偏向素子476であり、分布素子470の凹部472の壁478の上に蒸気を偏向させるように配置される。凹部472の最も広い端部には、分布素子470(実際には、蒸気分布ノズル装置)の出口480が存在する。分布素子470は、実際に、特許文献2に記載されているのと同じ様に機能するので、更に説明しない。蒸気分布ノズル装置によって得られるような蒸気分布の形状は、凹部472の壁478の形状によって調整可能であることに留意されたい。例えば、壁478をパラボラ状に又は円弧を描くように成形すると、より集束した蒸気分布が得られる。分布素子470に適した材料として、銅、陽極酸化アルミニウムが挙げられるが、これらに限られるものではない。
他方、偏向素子476は、特許文献2の偏向素子とは根本的に異なる。即ち、特許文献2では、偏向素子は、蒸気を分布素子の壁に向けるように角度の付けられた複数の孔を備えたキャップによって形成されている。本願で対象としている前駆体に関する物質、特に、基板上の疎油性コーティングの堆積用の物質では、こうした角度の付けられた孔は、蒸気の凝集及び常温重合によって、簡単に詰まってしまう。これは、基板上のコーティングの品質及び均一性に大きな悪影響を有する。
この欠点を解消するため、本発明の偏向素子476は、入口474に対向する単一の偏向表面475を備えて、凹部472の壁478に向けてリング状の分布パターンで蒸気を偏向する(図4(c)も参照)。蒸気が通過しなければならない比較的小さくて長い孔が存在しなくなるので、詰まりの問題がなくなり、コーティングの品質が改善される。偏向素子476の偏向表面475の最適形状は、堆積させる物質、一つ又は複数の基板の幾何学的形状、壁478の幾何学的形状、分布素子470の凹部472の幾何学的形状に依存する。特に有利な形状は、頂点482を備えた“サーカスのテント”状の偏向表面475である。本質的には、その形状は、頂点482を通る軸周りに凹曲線を回転させることによって描かれて画定されるものでる。しかしながら、坩堝状の表面や多様な形状の角度の断面等の他の形状も想定可能である。
図13は、考えられる一組の偏向素子の断面図を示し、矢印は向かってくる蒸気の方向を示す。偏向素子476aは、図12のものに対応している。偏向素子476bは、矢じり状の断面のものであり、その偏向表面475bは、環状でストレートサイド型のボウル形状を示している。偏向素子476cは、平坦な底部のストレートサイド型のボウル形状の偏向表面476cを示している。
図13の偏向素子の形状は、単に定性的で例示的なものである。偏向素子の実際の形状は、温度、圧力、物質の蒸気の性質、蒸気(及び追加される可能性のある輸送ガス)の流量等の処理パラメータによって決められる。
図14は、熱結合分布素子を備えた蒸気分布ノズル装置の平面図と、線C‐Cに沿った断面図を示す。分布素子490は上述のようなものであり、更には説明しない。分布素子490の凹部491の反対側の表面上に、分布素子490を加熱するための一つ又は複数の加熱素子が設けられる。上述のように、矢印494によって表される蒸気が、蒸気入口496を介して分布ノズル装置内に導入される。偏向素子498は、結合素子500を介して、分布素子490の底部に熱的に結合される。結合素子は、ロッドや柱や同様の構造であり得て、可能な限り小型に保たれて、蒸気放出分布パターンに影響を与えないようにして、十分な熱結合を提供して、偏向素子498の温度が、その偏向素子の上に蒸気が凝集することを防止して、更には、偏向素子の表面に沿って通過してその偏向素子を冷却する溶媒蒸気及び/又はコーティング物質蒸気からの冷却効果を考慮して、十分高温に保たれることを保証する。
図15から図19は、上述のような蒸気分布ノズル装置を組み込んだ蒸気源の多様な実施形態を断面図で示す。これら全ての図面において、液体前駆体供給源は、上述のような容器タンク511と、微小分配バルブ513とを備える。他の液体供給源、特に液体前駆体供給源も設けられ得る。
図15において、蒸気分布ノズル装置1000は、上述のような分布素子1001と、偏向素子1002と、加熱素子1003とを備え、気化ユニット1010と流体連通している。気化ユニット1010の出口は、蒸気分布ノズル装置1000の入口1001に対する蒸気の供給源を提供する。気化ユニット1010は、加熱気化室1006を備え、その気化室1006は、その入口1006において液体、特に液体前駆体を受け取り、その出口1006において蒸気を放出する。そして、蒸気がチューブ(加熱され得るか未加熱であり得る)に沿って流れ、例えば、GOOD FELLOW COMPANYから入手可能な所謂鋼発泡体製の拡散素子1004を介して入口1001に流れる。代わりに、拡散素子は、金網(gauze)、一つ又は複数のバッフル板、ワイヤウール、焼結物質、これらの組み合わせであり得る。これは、本明細書全体にわたる他の全ての拡散素子や流れ抵抗素子にも等しく当てはまる。更に、拡散素子1004は、図10の236b、236cに関して上述したようなものも想定され得る。気化室1006は、加熱ロッド等の外部の又は集積された加熱素子を用いて加熱され得る。
図16は、加熱気化室1006が省略されていて、液体、特に液体前駆体が、加熱蒸気分布素子1001に熱的に結合されて加熱されるチューブ1005内に直接に投入されるという点において図15の実施形態と異なる。従って、気化室は、チューブ1005によって実現される。
図17は、気化ユニットが所謂スパイダーフランジ1011を備え、そのスパイダーフランジ1011内に液体、特に液体前駆体が微小分配バルブ513によって直接分配されるという点において、図15及び図16の実施形態と異なる。スパイダーフランジ1011は、加熱素子1003との接触又は近接によって加熱される。フランジ内に発生した蒸気は、スパイダーフランジ1011によって画定された1011を通る。従って、スパイダーフランジ1011は、気化室として機能する。
図18は、スパイダーフランジ1011が加熱素子1012(加熱ロッドであり得る)を備える点において図17の実施形態と異なる。図17の実施形態のように、拡散素子1013が、スパイダーフランジ1011の上流に配置されて、例えば上述のように金属発泡体製である。
図19は、現状において使用されているような蒸気源の概略的で単純化した断面図を示す。蒸気分布ノズル装置1039は、上述のような蒸気分布素子1040と、偏向素子1041とを備える。この場合、加熱素子1042は、分布素子の材料内に埋め込まれているが、他の配置も可能である。分布素子1040の蒸気入口1040を通って突出して、気化室1044が設けられていて、その気化室1044は、気化室1044の側壁に集積された加熱素子1045によって加熱される。気化室1044の蒸気出口1044は、偏向素子1041の偏向表面1075に向けられて、その偏向素子の頂点は、気化室の出口開口部1044o内に突出しているものとして示されている。気化室1044は、例えば、分布素子1040に、又は他の部品に便利に取り付けられ得て、必要に応じて、熱結合を有しても有さなくてもよい。
上述のような拡散素子1046、例えば、鋼発泡体又は他の拡散物質のディスクが、気化室1044の一端に設けられる。反対側の端部において、気化室1044はチューブ1047と接する。チューブ1047の軸に沿って、気化室1044内に開口しているランス1048が延伸する。気化室1044に関して上述したように、供給源から微小分配バルブを介して、ランス1048内に、液体、特に液体前駆体が供給される。
ランス1048の外面とチューブ1047の内面との間の内部空間1049は、追加の拡散素子1050、例えば、環状の鋼発泡体によって閉じられる。ランス1048の端部は、拡散素子1050を貫通して気化室1044内に至る。
アルゴンや窒素等の不活性輸送ガスが、液体供給入口1051に近接して内部空間1049内に供給される。輸送ガスが内部空間に導入されて、特に層流として、内部空間に沿って拡散素子105へと流れると、気化室1044から出て行き蒸気分布ノズル装置1039を通り基板(図示せず)上に向かう蒸気の輸送が増強される。
図15から図19の全ての実施形態において、拡散素子1002、1041は、拡散素子1001、1040と気化ユニット1010、1043のいずれか又は両方に取り付けられて、また熱的に結合され得る。現状における最良の結果は、偏向素子1002、1041を分布素子1001、1040に取り付けて且つ熱的に結合することで得られる。
図12から図19に関して説明してきた本発明の第三態様に係る分布ノズル装置及び蒸気源を、ノズル、開口装置、気化室、及び各流れ相互接続部を含む分布ノズル装置として、本発明の第一態様又は第二態様に係る装置に組み込むことができる。第三態様に係る本発明の方法についても同様であり、本発明の第一及び第二態様に係る製造方法において有利に利用される。
現状では、本発明の第一及び第二態様に関して十分に説明したように、特に図19の実施形態が、ノズル装置、気化室及び追加のガス流設備と組み合わせたノズル及び開口装置として有利に適用される。
[試験結果]
特許文献1に記載される従来技術のコーティングプロセスを、特に図19の第三態様に従って実現される本発明の第二態様のコーティングプロセスと比較する試験を行った。
基板はスマートフォンのフロントパネルであり、反応性酸素イオンエッチングとそれに続く厚さ5から15nmの酸化シリコン層の堆積によって作製された石英ガラスを備えていた。
基板を、Oerlikon Solarisマシンでのインラインプロセスでペア(図5を参照)で処理して、その処理速度は、略5秒ごとに1ペアのというものであった。
コーティングステップにおいて、疎油性コーティングを、Daikin社製の従来の前駆体を用いて適用した。前駆体の各投与量は3〜4μlであり、基板上に厚さ9から12nmの疎油性物質のコーティングが得られた。基板を50から100℃の間で予熱した。コーティング後、コーティングされた基板を、90〜95%の湿度で空気中において65℃で環境チャンバ内で硬化させた。基板の均一なコーティングを得るようにコーティングされる基板キャリアの表面積は170cmであった。
コーティングの耐摩耗性を、周知の水接触角試験によって求め、この試験においては、水滴を基板表面上において、水滴と表面との間の接触角を測定する。その後、コーティングされた基板の表面にわたってスチールウールパッドを1kg/cmの接触圧でこすることによって、コーティングの摩耗を模倣した。そして、スチールウールパッドの特定の回数の往復(具体的には10000往復及び/又は20000往復)後の水接触角を測定した。水接触角が大きいほど、摩耗は少ない。
この比較結果を以下の表に示す:
Figure 0006412186
本発明のコーティングプロセスは、従来技術に対してコーティングの耐摩耗性の顕著な改善をもたらす。
本発明を特定の実施形態に関して説明してきたが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではない。本発明は、添付の特許請求の範囲内に存する全ての変形例を含むものと理解される。
1 開口装置
3 真空容器
5 基板
7 ノズル装置
10 容器
11 蒸留ユニット
12 気化室
13 タイマーユニット
14 制御ユニット
16 加熱装置
18 ノズル
20 バルブ装置
21 開口装置
22 ノズル装置
24 真空容器
26 基板キャリア
28 基板
30 制御ドライブ
32 制御ポンプ装置
34 制御ポンプ装置
36 流れ抵抗素子
40 圧力センサ装置
42 制御パルス発生器
44 バルブ装置
46 パルス発生器
48 ガス容器
56 パルス発生器

Claims (68)

  1. コーティングされた基板を製造する方法であって、
    (a)真空容器内に、蒸気放出開口装置を備えた蒸気分布ノズル装置を提供するステップと、
    (b)前記真空容器内に、少なくとも一つの基板の配列体を提供するステップと、
    (c)遅くとも前記基板の配列体が前記真空容器内に提供されるまでに、前記真空容器を排気するステップと、
    (d)気化室を提供するステップと、
    (e)前記気化室を加熱するステップと、
    (f)溶媒中に溶解したコーティング物質を備えた液体前駆体の所定の量を前記気化室に注入して、加熱によって前記所定の量を気化させて、前記気化室及び前記真空容器のうちの少なくとも一方の中の圧力を上昇させるステップと、
    (g)前記所定の量の気化の結果物を前記蒸気放出開口装置を通して前記真空容器内に放出するステップと、
    (h)前記気化室及び前記真空容器のうちの少なくとも一方において、気化によって最大値に上昇して、前記最大値に到達してから、最大でも10秒間以内に、前記気化室及び前記真空容器のうちの少なくとも一方の各々における上昇の値の半分だけ低下する圧力経過を確立するステップと、
    (i)前記少なくとも一つの基板の配列体の上に前記コーティング物質のコーティングを施すステップと、
    (j)コーティングの後に、前記少なくとも一つの基板の配列体を前記真空容器から取り出すステップと、を備えた方法。
  2. ステップ(h)において、前記最大値に到達してから、最大でも5秒間以内に前記圧力経過が確立される、請求項1に記載の方法。
  3. ステップ(h)において、前記最大値に到達してから、最大でも1秒間以内に前記圧力経過が確立される、請求項2に記載の方法。
  4. シングルショットで気化の結果物を放出するステップを備えた請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 1発よりも多くの時間的に離散したショットで気化の結果物を放出するステップを備えた請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
  6. コーティングが、1回分又は複数回分の前記所定の量によって行われる、請求項1からのいずれか一項に記載の方法。
  7. コーティングが、気化の結果物の1発又は1発よりも多くの時間的に離散したショットを放出することによって行われる、請求項に記載の方法。
  8. 放出に重ねられるガスの流れを確立するステップを備えた請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記放出に重ねられるガスが不活性ガスである、請求項8に記載の方法。
  10. 前記不活性ガスがアルゴン及び窒素のうちの少なくとも一方である、請求項9に記載の方法。
  11. 少なくともコーティング中において途切れることなく前記流れを確立するステップを備えた請求項8から10のいずれか一項に記載の方法。
  12. スの層流で気化の結果物を放出に向けて運ぶステップを備えた請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
  13. 前記層流のガスが不活性ガスである、請求項12に記載の方法。
  14. 前記不活性ガスがアルゴン及び窒素のうちの少なくとも一方である、請求項13に記載の方法。
  15. 気化の結果物を前記真空容器内に広げるステップを備えた請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
  16. 前記広げるステップが、
    流れ抵抗素子に通すこと、
    実質的に層流で広げること、
    少なくともコーティング中に前記真空容器をポンピングすること
    のうちの少なくとも一つを備える、請求項15に記載の方法。
  17. 前記流れ抵抗素子が流れチャネル素子又は流れ拡散素子である、請求項16に記載の方法。
  18. 放出が、
    軸に対して同軸であること、
    軸に対して同軸で、且つ、該軸から外向きで放射状の放出方向成分を備えること、
    軸周りにリング状の放出パターンであること
    のうちの少なくとも一つを備えて行われる、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
  19. 前記放出方向成分が放出の主要な方向成分である、請求項18に記載の方法。
  20. 前記少なくとも一つの基板の表面が前処理される、請求項1から19のいずれか一項に記載の方法。
  21. 前記少なくとも一つの基板の表面が、反応性イオンエッチングと、透明層の堆積とのうちの少なくとも一方によって、前処理される、請求項20に記載の方法。
  22. 前記透明層が、SiO 、SiN、Al 、AlNのうちの少なくとも一つの層である、請求項21に記載の方法。
  23. 前記気化室及び前記真空容器のうちの少なくとも一方の各々において、気化によって最大値に上昇して、前記最大値に到達してから、少なくとも0.5秒間以内に、前記気化室及び前記真空容器のうちの少なくとも一方の各々における上昇の値の半分だけ低下する圧力経過を確立するステップを備えた請求項1から22のいずれか一項に記載の方法。
  24. コーティングされる前記配列体の表面に対して1cmあたり5×10−5μlから5×10−2μlの間となるように前記所定の量を選択するステップを備えた請求項1から23のいずれか一項に記載の方法。
  25. 前記所定の量が、コーティングされる前記配列体の表面に対して1cm あたり15×10 −3 μlから25×10 −3 μlの間となるように選択される、請求項24に記載の方法。
  26. 前記所定の量を最大でも30ミリ秒間以内に気化に提供するステップを備えた請求項1から25のいずれか一項に記載の方法。
  27. 前記気化室内の圧力に依存した圧力を感知して、プロセスの監視及びプロセスの制御のうちの少なくとも一方用に感知の結果を利用するステップを備えた請求項1から26のいずれか一項に記載の方法。
  28. 前記プロセスの制御が負のフィードバック制御ループである、請求項27に記載の方法。
  29. 前記真空容器内の圧力に依存した圧力を感知するステップを備えた請求項27又は28に記載の方法。
  30. 前記気化室内の結果物を、流れ抵抗素子を介して前記真空容器内に供給するステップを備えた請求項27から29のいずれか一項に記載の方法。
  31. 前記流れ抵抗素子が、流れチャネル装置又は流れ拡散素子である、請求項30に記載の方法。
  32. 前記少なくとも一つの基板の配列体が、コーティング中に前記蒸気放出開口装置に対して中心に維持される、請求項1から31のいずれか一項に記載の方法。
  33. 最大でも20秒毎に後続の追加の少なくとも一つの基板の配列体を前記真空容器内に提供するステップを備えた請求項1から32のいずれか一項に記載の方法。
  34. 前記後続の追加の少なくとも一つの基板の配列体が、最大でも10秒毎に前記真空容器内に提供される、請求項33に記載の方法。
  35. 前記後続の追加の少なくとも一つの基板の配列体が、最大でも5秒毎に前記真空容器内に提供される、請求項34に記載の方法。
  36. コーティング前の放出の前、間、及び後のうちの少なくとも一つにおいて、気化の結果物の一部を加熱するステップを更に備えた請求項1から35のいずれか一項に記載の方法。
  37. 気化の間において、少なくとも一つの流れ抵抗素子を介して前記気化室と前記真空容器との間を流体連通させるステップを備えた請求項1から36のいずれか一項に記載の方法。
  38. 前記流れ抵抗素子が、流れチャネル装置又は流れ拡散素子である、請求項37に記載の方法。
  39. 前記流れ拡散素子が多孔質素子である、請求項38に記載の方法。
  40. 前記多孔質素子が金属発泡体素子である、請求項39に記載の方法。
  41. コーティングされた基板を製造する方法であって、
    請求項1から40のいずれか一項に記載のステップ(a)から(g)、(i)及び(j)を備えた方法。
  42. 携帯型デバイス又は携帯型デバイス用スクリーンを製造する方法であって、
    請求項1から41のいずれか一項に記載の方法によってコーティングされた基板を用いて、前記携帯型デバイスのスクリーン又は前記携帯型デバイス用スクリーンを製造するステップを備えた方法。
  43. 前記スクリーンがタッチスクリーンである、請求項42に記載の方法。
  44. 真空容器と、
    コーティング物質及び溶媒を備えた液体前駆体用の容器であって、出口を有する容器と、
    第一入口及び第一出口を有する気化室と、を備え、
    前記容器の出口が、第一制御入力部を有する制御可能バルブ装置を介して前記第一入口に動作可能に接続されていて、
    前記第一制御入力部に動作可能に接続された第一制御出力部を有する制御ユニットと、
    前記真空容器内に開口装置を有する分布ノズルを備えた蒸気分布ノズル装置であって、前記分布ノズルが、前記第一出口に動作可能に接続された第二入口を有する、蒸気分布ノズル装置と、
    前記開口装置と前記第一出口との間に相互接続された少なくとも一つの流れ抵抗素子と、
    前記真空容器内において前記開口装置に対向して配置可能な基板キャリアと、を更に備えたコーティング装置。
  45. 前記気化室が、コーティングされる基板の表面に対して1cmあたり0.005cmから0.035cm間の体積を有する、請求項44に記載のコーティング装置。
  46. 前記気化室が、コーティングされる基板の表面に対して1cm あたり0.015cm から0.025cm の間の体積を有する、請求項45に記載のコーティング装置。
  47. 前記流れ抵抗素子が、
    少なくとも一つの流れチャネル、
    れ拡散素子
    のうちの少なくとも一方である、請求項44から46のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  48. 前記流れ拡散素子が、多孔質セラミック素子、多孔質金属素子、金属発泡体素子のうちの少なくとも一つによって実現されている、請求項47に記載のコーティング装置。
  49. 第二制御入力部を有し、且つ前記第一出口と前記第二入口との間に相互接続された追加の制御可能バルブ装置を備え、
    前記制御ユニットが、前記第二制御入力部に動作可能に接続された第二制御出力部を有する、請求項44から48のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  50. 前記制御ユニットが、前記第一制御入力部に印加される信号用の第一制御パルス発生器を備える、請求項44から49のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  51. 前記第一制御入力部に対するバルブ開口パルスが、最大でも30ミリ秒間にわたって持続するように構成される、請求項50に記載のコーティング装置。
  52. 第二制御入力部を有し、且つ前記第一出口と前記第二入口との間に相互接続された追加の制御可能バルブ装置を備え、
    前記制御ユニットが、前記第二制御入力部に動作可能に接続された第二制御出力部を有し、前記第二制御入力部に印加される信号用の第二制御パルス発生器を備える、請求項50又は51に記載のコーティング装置。
  53. 前記制御ユニットが、前記第一制御入力部に対して発生させるパルスのパルス繰り返し周波数に少なくとも等しいパルス繰り返し周波数で前記第二制御入力部に対するパルスを発生させるように構成されていて、前記第一制御入力部に対するパルス及び前記第二制御入力部に対するパルスが同期される、請求項52に記載のコーティング装置。
  54. 前記制御ユニットが、前記第一制御入力部に対して発生させるパルスのパルス繰り返し周波数に等しいパルス繰り返し周波数で前記第二制御入力部に対するパルスを発生させるように構成されていて、前記第一制御入力部に対するパルス及び前記第二制御入力部に対するパルスが同期される、請求項53に記載のコーティング装置。
  55. ガス容器に動作可能に接続された少なくとも一つのキャリアガス供給ラインを備え、前記キャリアガス供給ラインが、
    前記容器の出口と前記第一入口との間、
    前記気化室の中、
    前記第一出口と前記第二入口との間、
    前記分布ノズルの中、
    前記開口装置と前記第一出口との間に相互接続された流れチャネルの上流
    のうちの少なくとも一箇所において放出する、請求項44から54のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  56. 前記制御ユニットが、前記第一制御入力部に印加される信号用の制御パルス発生器を備え、前記基板キャリアが、制御可能ドライブによって前記真空容器内に配置可能であり、前記制御可能ドライブの動作が、前記第一制御入力部に対するパルスの発生と同期されてい、請求項44から55のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  57. 一つよりも多くの基板キャリアが、前記第一制御入力部において発生するパルスのパルス繰り返し周波数に等しい周波数で次々に提供及び配置される、請求項56に記載のコーティング装置。
  58. 前記パルスの周波数が前記基板キャリアを配置する周波数の整数倍である、請求項56に記載のコーティング装置。
  59. 前記開口装置が、開口部を備え、前記開口部が、
    軸に対して同軸であること、
    軸に対して同軸で、且つ、該軸から外向きに放射状に向けられた開口軸を備えること、
    軸周りにリング状の放出パターンを発生させるようにすること
    のうちの少なくとも一つを備える、請求項44から58のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  60. 前記基板キャリアが、前記開口装置に向き合って配置された表面を有し、該表面が、基板を収容するための少なくとも一つのくぼみを有する、請求項44から59のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  61. 制御ドライブによって制御可能に移動可能な一つよりも多くの基板キャリアを備え、前記制御ドライブが、少なくとも20秒ごとに一つのキャリアの速度で、前記開口装置に対向させて、各基板キャリアを次々に配置するように制御されて配置される、請求項44から60のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  62. 前記制御ドライブが、少なくとも10秒ごとに一つのキャリアの速度で、前記開口装置に対向させて、各基板キャリアを次々に配置するように制御されて配置される、請求項61に記載のコーティング装置。
  63. 前記制御ドライブが、少なくとも5秒ごとに一つのキャリアの速度で、前記開口装置に対向させて、各基板キャリアを次々に配置するように制御されて配置される、請求項62に記載のコーティング装置。
  64. 前記真空容器が制御真空ポンプに動作可能に接続されていて、前記制御真空ポンプが、少なくとも前記第一出口と前記第二入口との間の流体連通を確立する間において動作するように制御されて配置される、請求項44から63のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  65. 前記気化室の出口と、前記開口装置が前記真空容器内に開口している領域との間に、加熱装置を備える請求項44から64のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  66. 前記開口装置が前記真空容器内に開口している領域内に、前記加熱装置を備える請求項65に記載のコーティング装置。
  67. 請求項1から43のいずれか一項に記載の方法に従って動作するように構成された請求項44から66のいずれか一項に記載のコーティング装置。
  68. 請求項44から66のいずれか一項に記載のコーティング装置によって実施される請求項1から43のいずれか一項に記載の方法。
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