JP6404938B2

JP6404938B2 - 二量体アニオン性モノアゾ染料

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Publication number: JP6404938B2
Application number: JP2016553509A
Authority: JP
Inventors: ニュッサーライナー; ギスラーマルクス
Original assignee: アルフローマアイピーゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング
Priority date: 2014-02-25
Filing date: 2015-02-24
Publication date: 2018-10-17
Anticipated expiration: 2035-02-24
Also published as: KR102321493B1; JP2017512227A; ES2638566T3; PT2910608T; CN106068308A; KR20160124879A; CN106068308B; WO2015128081A1; EP2910608B1; TW201542705A; MX366626B; MX2016010932A; EP2910608A1; TWI631187B

Description

本発明は、新規な二量体アニオン性モノアゾ染料、それらの製造方法、並びに有機基材の染色及び／又は印刷のためのそれらの使用に関する。

二量体モノアゾ染料及び架橋部を有する染料が、本技術分野で知られている。例えば、国際公開第２００７／１３１９５７号、国際公開第２０１０／０１００３２号及び国際公開第２０１０／０２８７９９号には、そのような染料、それらの製造方法、及び有機基材の染色及び／又は印刷のためのそれらの使用が開示されている。

しかしながら、均染度(すなわち、被染色基材に沿った色合いの均一性)、色堅牢度(光及び湿潤/洗浄堅牢度、すなわち、光及び湿気に曝されたときの退色及び連続使用に対する色の耐性)、及びビルドアップ挙動（ｂｕｉｌｄ−ｕｐｂｅｈａｖｉｏｒ）のような性質を向上させた二量体モノアゾ染料が、未だに求められている。

本発明の目的は、均染度、光及び湿潤／洗浄堅牢度及びビルドアップ挙動などの染色及び印刷特性が向上し、紙又は天然及び合成ポリアミド並びにウールテキスタイルなどの天然及び合成源の有機基材を染色又は印刷するために著しく適しており、かつ同等の他の染料と併用して塗布されることができる改良された二量体アニオン性モノアゾ染料を提供することである。本発明の範囲については、本願に係る染料によって、染色及び印刷のために重要な少なくとも１つの特性が、従来技術の染料と比べて向上することを理解されたい。本願に係る特定の実施形態では、それらの特性の幾つか、詳細には、ビルドアップ挙動、湿潤／洗浄堅牢度、及び／又は光堅牢度について向上している。本発明の染料の改良は、詳細には、紙及び／又は天然及び合成ポリアミドのそれぞれにおけるインクジェット印刷のような染色及び印刷プロセス中に達成される。

これらの及び他の目的が、本発明に係る式（Ｉ）の化合物により達成される。

第一の態様では、本発明は、一般式（Ｉ）の化合物を提供する。
｛式中、
Ｒ１は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール又はハロゲンであり、
Ｒ２は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキルであり、
Ｒ３は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール又はＮＲ８Ｒ９であり、
Ｒ４、Ｒ５は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルケニル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシであり、
Ｒ７は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキルであり、
Ｒ８、Ｒ９は、独立に水素であるか、又はＲ４及びＲ５として定義される。｝

さらなる実施形態では、上記式（Ｉ）の化合物内の複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位である。

さらなる実施形態では、上記式（Ｉ）の化合物内の複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつ複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位である。

さらなる実施形態では、上記式（Ｉ）の化合物内の複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位である。

さらなる実施形態では、上記式（Ｉ）の化合物内の複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつ複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位であり、かつＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位である。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物の特定の実施形態は、より詳細に以下で説明される。

無置換又は置換アルキル基、無置換又は置換アルケニル基、及び無置換又は置換アルコキシ基は、それぞれ直鎖又は分岐鎖である。

一実施形態では、置換の直鎖又は分岐鎖アルキル、アルケニル、アルコキシ及びアリール基の置換基は、ハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＮ、アリール、アリールオキシ、−Ｏ（Ｃ_１−４アルキル）、−Ｏ（Ｃ_１−４アルコキシ）、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ_１−４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ_１−４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−アリール、−ＣＯ−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−Ｃ_１−４アルキル｛式中、ｎは、１から１０までである。｝、Ｃ_１−４アルケニル、Ｃ_１−４アルキニル、−ＮＲ_ｘＲ_ｙ｛式中、Ｒ_ｘ及びＲ_ｙは、独立に、水素又はＣ_１−４アルキルである。｝から成る群から選択される。

一実施形態では、
Ｒ１は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ２は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキルであり、
Ｒ３は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール又はＮＨ_２であり、
Ｒ４、Ｒ５は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルケニル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルコキシであり、
Ｒ７は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルキルである。

さらなる実施形態では、
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ_３であり、
Ｒ２は、水素又は−ＣＨ_３であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌ、−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＯＣ_６Ｈ_５、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣ_１０Ｈ_２１、−ＯＣ_１２Ｈ_２５又はＮＨ_２であり、
Ｒ４、Ｒ５は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり、
Ｒ７は、水素、−ＣＨ_３又は−ＣＨ_２ＣＨ_３である。

さらなる実施形態では、
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ_３であり、
Ｒ２は、水素又は−ＣＨ_３であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌ、−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＯＣ_６Ｈ_５、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣ_１０Ｈ_２１、−ＯＣ_１２Ｈ_２５又はＮＨ_２であり、
Ｒ４、Ｒ５は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり、
Ｒ７は、水素である。

さらなる実施形態では、
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ_３であり、
Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、Ｃ_１−３アルキル又は−ＮＨ_２であり、
Ｒ４、Ｒ５は、無置換又は置換の直鎖Ｃ_２−６アルキル又はベンジルであり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり、
Ｒ７は、水素である。

さらなる実施形態では、
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３又は−Ｃｌであり、
Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＮＨ_２であり、
Ｒ４、Ｒ５は、無置換又は置換の直鎖Ｃ_２−６アルキル又はベンジルであり、
Ｒ６、Ｒ７は、水素である。

さらなる実施形態では、
Ｒ１、Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３であり、
Ｒ４、Ｒ５は、無置換又は置換の直鎖Ｃ_２−６アルキル又はベンジルであり、
Ｒ６、Ｒ７は、水素である。

さらなる実施形態では、
Ｒ１、Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３であり、
Ｒ４、Ｒ５は、−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、
Ｒ６、Ｒ７は、水素である。

本発明の第一の態様に係る化合物の上記実施形態について、以下の立体化学構造が、これらの実施形態内の特定の実施形態である：

さらなる実施形態では、上記式（Ｉ）の化合物内の複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつ複数の−ＳＯ_３Ｈは、それぞれＲ１に対してパラ位である。

さらなる実施形態では、上記式（Ｉ）の化合物内の複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位であり、かつＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位である。

本明細書では、用語「化合物」は、本明細書で定義されたとおり、式（Ｉ）の任意の単一の化合物、又は式（Ｉ）の化合物の２つ以上の任意の混合物を伴う。したがって、用語「化合物」は、化学構造及び／又は立体化学構造について異なる式（Ｉ）の化合物の２つ以上の混合物も伴う。

本明細書では、用語「異性体」は、本発明に係る式（Ｉ）についてメタ位、オルト位及び／又はパラ位で置換された様々な化合物に関する。したがって、異性体の混合物は、化学構造については一致するが、立体化学構造について異なる式（Ｉ）の２つ以上の化合物を含むか、又はそれらの化合物から成る。詳細には、用語「異性体」は、それぞれ同一の化学構造を有し、複数の−ＳＯ_３Ｈ基が複数のアゾ基に対してメタ位、オルト位又はパラ位であり、かつＣＨＲ７−基が、個別のアゾ基に対してパラ位、オルト位又はメタ位である式（Ｉ）の化合物の全実施形態を伴う。

複数の異性体は、結晶化等の従来の分離法によって、互いに分離されることができる。

一実施形態では、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、単一化合物の形態で得られることができる。

さらなる実施形態では、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、２つ以上の異性体を含むか、又は２つ以上の異性体から成る混合物の形態で得られることができる。

一実施形態では、上記混合物は、２つ以上の異性体を含むか、又は２つ以上の異性体から成り、かつ複数のアゾ基に対してそれぞれオルト位にある複数の−ＳＯ_３Ｈ基を有する異性体が、主要な異性体である。

さらなる実施形態では、上記混合物は、２つ以上の異性体を含むか、又は２つ以上の異性体から成り、かつ複数のアゾ基に対してそれぞれオルト位にある複数の−ＳＯ_３Ｈ基及びＲ１に対してパラ位にある複数の−ＳＯ_３Ｈ基を有する異性体が、主要な異性体である。

さらなる実施形態では、上記混合物は、２つ以上の異性体を含むか、又は２つ以上の異性体から成り、かつ複数のアゾ基に対してそれぞれオルト位にある複数の−ＳＯ_３Ｈ基及び複数のアゾ基に対してパラ位にあるＣＨＲ７基を有する異性体が、主要な異性体である。

さらなる実施形態では、上記混合物は、２つ以上の異性体を含むか、又は２つ以上の異性体から成り、かつ下記配位を有する異性体が、その混合物内にある：
複数のアゾ基に対してそれぞれオルト位にある複数の−ＳＯ_３Ｈ基；
複数のアゾ基に対してパラ位にあるＣＨＲ_７−基；及び
Ｒ_１に対してパラ位にある複数の−ＳＯ_３Ｈ基。

第二の態様では、本発明は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、従来の条件下で調製されることができる。これらの製造方法では、式（ＩＩ）：
の化合物のアミン官能基の両方が、従来とおりジアゾ化され、２当量の式（ＩＩＩ）：
｛式中、複数の置換基は、それぞれ上記で定義されたとおりである。｝
の化合物とカップリングされる。式（ＩＩＩ）のカップリング成分は、主に分散染料の合成における標準的な中間体であり、かつ従来の条件下で生成されることができる。

反応及び／又は単離条件に応じて、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、遊離酸として、又は、例えば、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン）、又はアンモニウムイオン若しくはアルキルアンモニウムカチオン（例えば、モノ、ジ又はトリ−メチル又はエチルアンモニウムカチオン）から選択される１つ以上のカチオンを含む塩若しくは混合塩として、得られることができる。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、従来技術によって、遊離酸から塩若しくは混合塩へ、又はその逆に、又は或る塩形態から別の形態へ、変換されることができる。所望により、不要な塩及び合成副生成物を粗アニオン性染料から分離するために、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、透析ろ過により更に精製されることができる。

粗染料溶液からの不要な塩及び合成副生成物の除去と水の部分的な除去は、半透膜を用いて、圧力を掛けることにより行われ、それにより不要な塩及び合成副生成物のない染料が、従来の方法によって、溶液として、必要ならば固体として、得られる。

一実施形態では、染料溶液は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物の異性体混合物を含む。

第三の態様では、本発明は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物で有機基材を染色及び／又は印刷する方法に関する。

詳細には、本発明は、本発明に係る式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を上記有機基材と接触させる工程を含む、有機基材の染色及び／又は印刷法に関する。

本明細書では、用語「染色」は、有機基材に色を加える全プロセスを伴う。通常、染色は、１つ以上の染料又は染色組成物を含む染浴中で行われる。

本明細書では、用語「印刷」は、有機基材上に文字又は像を再生するためのプロセスとして理解されることを意図する。印刷プロセスは、インクの液滴が、微細ノズルを基材と接触させることなく微細ノズルを通じて基材上へ噴出されるノンインパクト印刷技術であるインクジェット印刷プロセスでよい。

本明細書では、用語「有機基材」は、天然又は合成源の全ての有機基材を伴う。用語「有機」は、その最も広い意味において本願の範囲内で使用され、かつ炭素含有材料に基づく任意の基材を意味する。基材は、天然若しくは合成ポリアミド（例えば、ウール、シルク、及び全てのナイロン種）、ポリウレタン、又はセルロース（例えば、紙）を含むか、又はそれらから成る繊維の形態で存在することができる。

基材の形態／外観の更なる例は、例えば、天然又は合成ポリアミド（例えば、ウール、シルク、及び全てのナイロン種）、ポリウレタン、又はセルロース等の有機基材を含むか、又は有機基材から成る糸、織物、つり編みされたカーペット等である。

例えば子羊のウール（ｌａｍｂｓｗｏｏｌ）、カシミア、アルパカ及びモヘアのような繊細な基材上において、染色を完全に為すことが、恒久的にでさえも可能である。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、微細なデニールの繊維又はマイクロファイバーを染色するために特に有用である。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物及びその塩は、天然若しくは合成ポリアミドを含むか、又は天然若しくは合成ポリアミドから成る繊維材料を、黄色から黄色がかった橙色までの色合いに染色又は印刷するために特に適する。本発明に係る式（Ｉ）の化合物及びその塩は、インクジェット印刷インクを製造するために、及びこれらのインクジェット印刷インクを使用して、例えば天然若しくは合成ポリアミド又はセルロース（例えば、紙）から成るか、又はそれらのいずれかを含む繊維材料などの有機基材を印刷するために、適する。

染色は、既知のプロセスに従って行われる（例えば、「ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｏｐｕａｄｉｅｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，４ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ（１９８２年，Ｖｏｌｕｍｅ２２，第６５８−６７３頁）」、又はＭ．Ｐｅｔｅｒ及びＨ．Ｋ．Ｒｏｕｅｔｔｅ著「ＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒＴｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ，１３ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ（１９８９年，第５３５−５５６及び５６６−５７４頁）」に記述されている染色プロセス参照）。好ましくは、３：１〜４０：１の範囲内の溶液比で、３０〜１４０℃の範囲内の温度で、例えば、８０〜１２０℃の範囲内の温度で、又は８０〜１００℃の範囲内の温度で、吸着プロセスにおいて染色を行う。

本明細書では、用語「吸着染色プロセス（ｅｘｈａｕｓｔｄｙｅｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ）」は、染料が、相対的に大容量の染浴から有機基材へ段階的に移され、そして有機基材が、相対的に長時間に亘って染色されるプロセスとして理解されることを意図する（ＴｅｘｔｉｌｅＤｙｅｉｎｇＰｒｏｃｅｓｓｅｓのレビュー（ＰｅｒｋｉｎｓＷ．Ｓ，１９９１年）、「ＴｅｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔ＆Ｃｏｌｏｒｉｓｔ（ｖｏｌ．２３（８）２３−２７）」など参照）。

本明細書では、用語「連続染色プロセス（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｄｙｅｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ）」は、被染色基材が染色域に連続的に供給されるプロセスとして理解されることを意図する。連続染色プロセスの例は、パッド・スチームプロセス、又はパッド・乾燥プロセスである。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、例えば、天然又は合成ポリアミド及びポリウレタンなどの有機基材へ適用されるときに、良好な光及び湿潤／洗浄堅牢度を示し、かつフォトクロミック挙動がない。

さらに、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、例えば有機基材が繊維の形態で存在するときに、有機基材上で顕著なビルドアップ挙動を示す。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物及びその塩は、既知の酸染料との適合性が高い。したがって、式（Ｉ）の化合物又はその塩は、染色プロセスにおいて単独で使用されることができ、さらには色合いを組み合わせた染色組成物中で同等の他の酸染料とともに、すなわち、適合可能な染色性（例えば、染浴から基材上までの堅牢性及び吸着率）を担う酸染料とともに、一成分として使用されることができる。

色合いを組み合わせた染色組成物中に存在する本発明に係る式（Ｉ）の化合物の割合は、所定の色相により決定される。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、上述のとおり、天然及び合成ポリアミド、例えば、ウール、シルク、全てのナイロン種、及びセルロース（例えば、紙）の染色及び／又は印刷にとって極めて有用であり、各々について、高い堅牢度、特に良好な光堅牢度、及び良好な湿潤／洗浄堅牢度（洗浄、アルカリ性の汗などに対する堅牢度）を有する染色物及び印刷物が得られる。本発明に係る式（Ｉ）の化合物及びその塩は、高い吸収効率を有する。本発明に係る式（Ｉ）の化合物及びその塩をビルドアップする能力は、極めて良好であろう。特定の基材上で色調を帯びた染色物は、極めて優れた品質である。さらに、全ての染色物及び印刷物は、人工光下で一定の色調を有する。さらに、本発明に係る式（Ｉ）の化合物のデカンテーション（ｄｅｃａｔｉｎｇ）及び沸騰に対する堅牢度も良好である。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物の明白な利点は、金属を含まずに、非常に安定した染色及び印刷を提供することである。

本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、個別の染料として使用されることができ、さらには、その良好な適合性によって、例えば一般的な堅牢度、吸着値などに関して適合可能な染色及び印刷性を有する同等の他の染料とともに、併用成分としても使用されることができる。色合いを組み合わせて得られた染色物は、個別の染料による染色物と類似する堅牢度を有する。

例えば、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、詳細には、重金属を含まず、かつ光及び湿潤／洗浄堅牢度を有する三色染色物及び印刷物において、例えば国際公開第２００７／１１５９６０Ａ１号に記述されている赤色染料とともに、かつ例えば国際公開第２０１３／０５６８３８Ａ１号に記述されている濃紺／黒色染料とともに、橙黄色成分として適用されることに適する。

上記の全ての目的のために、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ３が−ＣＨ_３であり、Ｒ４及びＲ５が−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、Ｒ６及びＲ７が水素であり、複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位かつＲ１に対してパラ位であり、かつＣＨＲ７−基は、複数のアゾ基に対してパラ位である本発明に係る式（Ｉ）の化合物が、特によく適している。

上記から明らかなとおり、本明細書で開示された化合物は、印刷インキ又は染色溶液の調製のために使用されることができる。

したがって、本発明は、本明細書で開示された少なくとも１つの化合物を含む印刷インキ又は染色溶液にも関する。

第四の態様では、本発明は、本発明に係る式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を上記有機基材（例えば、微細デルニエ（ｄｅｒｎｉｅｒ）繊維材料又はマイクロファイバーでよい）と接触させる工程を含む、有機基材の染色及び／又は印刷法により得られることができる有機基材に関する。

第五の態様では、本発明は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物の製造に使用される式（ＩＩ）のジアミンに関する。

式（ＩＩ）のジアミンは、従来の条件下、２当量の式（ＩＶ）の化合物と１当量の式（Ｖ）のアルデヒドから形成されることができる：

Ｒ７が水素であるならば、ホルムアルデヒド（ＣＡＳ登録番号：［５０−００−０］）の代わりに、別のホルムアルデヒド源、例えば、パラホルムアルデヒド（ＣＡＳ登録番号：［３０５２５−８９−４］）、１，３，５−トリオキサン（ＣＡＳ登録番号：［１１０−８８−３］）又はヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン）（ＣＡＳ登録番号：［１００−９７−０］）などが、縮合反応において使用されることができる：

Ｒ７が水素であり、かつ複数の−ＳＯ_３Ｈ基が、それぞれＮＨ_２−基に対してオルト位である式（ＩＩ）の化合物が、国際公開第２０１０／０１００３２号から分かる。

以下の実施例では、部および割合（％）を質量により表し、かつ温度をセ氏温度（℃）で表す。

例１ａ
３８部の２−アミノベンゼンスルホン酸（ＣＡＳ登録番号：［８８−２１−１］）を１４５部の水に懸濁させて、６３部の濃塩酸と混ぜる。次に、９部のホルムアルデヒド溶液（ＣＡＳ登録番号：［５０−００−０］）を滴加する。得られた混合物を９５℃へ加熱して、９５℃で５時間撹拌する。ろ過及び乾燥後、３２部の下記式の異性体混合物を得る：

例１ｂ
３８部の２−アミノベンゼンスルホン酸（ＣＡＳ登録番号：［８８−２１−１］）を２４０部の水に懸濁させて、６９部の濃塩酸と混ぜる。次に、３．５部のｓ−トリオキサン（ＣＡＳ登録番号：［１１０−８８−３］）を加える。得られた混合物を８５℃へ加熱して、８５℃で２時間撹拌する。ろ過及び乾燥後、３２部の下記式の異性体混合物を得る：

例１ｃ
３５部の２−アミノベンゼンスルホン酸（ＣＡＳ登録番号：［８８−２１−１］）を２１０部の水に懸濁させて、５９部の濃塩酸と混ぜる。次に、３．１部のパラホルムアルデヒド（ＣＡＳ登録番号：［３０５２５−８９−４］）を加える。得られた混合物を９０℃へ加熱して、９０℃で１５時間撹拌する。ろ過及び乾燥後、３２部の下記式の異性体混合物を得る：

例１ｄ
３９部の２−アミノベンゼンスルホン酸（ＣＡＳ登録番号：［８８−２１−１］）を２１０部の水に懸濁させて、５９部の濃塩酸と混ぜる。次に、２．５部のヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン）（ＣＡＳ登録番号：［１００−９７−０］）を加える。得られた混合物を７５℃へ加熱して、７５℃で２０時間撹拌する。ろ過及び乾燥後、３２部の下記式の異性体混合物を得る：

例１ｅ
例１ａ、１ｂ、１ｃ又は１ｄで生成された物を４５０部の水に懸濁させて、２７部の濃塩酸と混ぜる。１５０部の氷の追加後、黄色がかった懸濁物が形成される。１時間に亘って３７部の亜硝酸ナトリウム４０％溶液を加えることによりジアゾ化を行う。

３６．５部の３−（ジエチルアミノ）アセトアニリド（ＣＡＳ登録番号：［６３７５−４６−８］）を３６０部の水にｐＨ４で溶解させて、氷浴中で１０℃へ冷却する。１５％ソーダ溶液の滴加によりｐＨを４に維持しながら、上記で生成したジアゾ懸濁物を１時間に亘って滴加する。懸濁物を１８時間撹拌して、その後にろ過する。乾燥後、５３部の下記式の化合物が得られ、その化合物は、４７２ｎｍに吸収極大（λ_ｍａｘ）を有し、かつポリアミドをゴールデンイエロー（ｇｏｌｄｅｎｙｅｌｌｏｗ）に染める：
上記式を有する様々な異性体の混合物として得られる本例では、２つのアゾ化合物と結合しているＣＨ_２基が上記複数のアゾ基に対してパラ位にある異性体が、主要である。

例２〜１１
例１ｅで使用された３−（ジエチルアミノ）アセトアニリド以外のカップリング成分として３−ジアルキルアミノカルボン酸アニリド類を用いて、ゴールデンイエローからイエローオレンジ（ｙｅｌｌｏｗｏｒａｎｇｅ）までの以下の染料を得る：

例１２〜１４
例１ｅで使用された３−（ジエチルアミノ）アセトアニリドの代わりにカップリング成分として３−（ジアルキルアミノ）フェニル尿素を用いて、ゴールデンイエローからイエローオレンジまでの以下の染料を得る：

例１５〜２５
例１ａ〜１ｄによるジアゾ成分を生成するための２−アミノベンゼンスルホン酸の代わりに２−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸を用い、かつカップリング成分として異なる３−ジアルキルアミノカルボン酸アニリド類を用いて、ゴールデンイエローからイエローオレンジまでの以下の染料を得る：

例２６〜２８
カップリング成分として例１５で使用された３−（ジエチルアミノ）アセトアニリドの代わりに３−（ジアルキルアミノ）フェニル尿素を用いて、ゴールデンイエローからイエローオレンジまでの以下の染料を得る：

例２９〜３９
例１ａ〜１ｄによるジアゾ化合物を生成するための２−アミノベンゼンスルホン酸の代わりに２−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸を用い、かつカップリング成分として異なる３−ジアルキルアミノカルボン酸アニリド類を用いて、以下の橙色染料を得る：

例４０〜４２
カップリング成分として例２９で使用された３−（ジエチルアミノ）アセトアニリドの代わりに３−（ジアルキルアミノ）フェニル尿素を用いて、以下の橙色染料を得る：
本段落より前の段落で既に示されたとおり、これらの全ての例による化合物は、様々な異性体の混合物として得られ、ＳＯ_３Ｈ基の位置は、アゾ基に対してオルトであり、かつＲ１に対してパラであり、結合基ＣＨ_２の位置は自由であるが、そのＣＨ_２基が複数のアゾ基に対してパラ位である化合物が主要な異性体である。

使用例Ａ
２０００部の水と；エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドを主成分として含み、かつ染料との親和性を有する弱カチオン活性レベリング剤１部と；０．２５部の例１ｅの化合物とを含み、かつ１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５へ調整された４０℃の染浴へ、１００部のナイロン−６織物を入れる。４０℃で１０分後、染浴を１℃／分の速度で９８℃へ加熱し、次に沸点で４５〜６０分間に亘って保持する。その後、１５分間に亘って７０℃へ冷却する。染色物を洗浴から出し、温水で濯ぎ、次いで冷水で濯いで、乾燥させる。得られた生成物は、良好な均染度、良好な光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びに良好なビルドアップ挙動を有するゴールデンイエロー色のポリアミド染色物である。

例２〜４２の化合物を用いて使用例Ａを繰り返したところ、均染度、光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びにビルドアップ挙動について、類似する結果であった。

使用例Ｂ
２０００部の水と；エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドを主成分として含み、かつ染料との親和性を有する弱カチオン活性レベリング剤１部と；０．３部の例１ｅの化合物とを含み、かつ１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５．５へ調整された４０℃の染浴へ、１００部のナイロン−６，６織物を入れる。４０℃で１０分後、染浴を１．５℃／分の速度で１２０℃へ加熱し、次に１２０℃で１５〜２５分間に亘って保持する。その後、２５分間に亘って７０℃へ冷却する。染色物を洗浴から出し、温水で濯ぎ、次いで冷水で濯いで、乾燥させる。得られた生成物は、良好な均染度、良好な光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びに良好なビルドアップ挙動を有するゴールデンイエロー色のポリアミド染色物である。

例２〜４２の化合物を用いて使用例Ｂを繰り返したところ、均染度、光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びにビルドアップ挙動について、類似する結果であった。

使用例Ｃ
４０００部の水と；硫酸化エトキシ化脂肪酸アミドを主成分として含み、かつ染料との親和性を有する弱両性レベリング剤１部と；０．４部の例１ｅの化合物とを含み、かつ１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５へ調整された４０℃の染浴へ、１００部のウール織物を入れる。４０℃で１０分後、染浴を１℃／分の速度で沸点へ加熱し、次に沸点で４０〜６０分間に亘って保持する。その後、２０分間に亘って７０℃へ冷却する。染色物を洗浴から出し、温水で濯ぎ、次いで冷水で濯いで、乾燥させる。得られた生成物は、良好な均染度、良好な光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びに良好なビルドアップ挙動を有するゴールデンイエロー色のウール染色物である。

例２〜４２の化合物を用いて使用例Ｃを繰り返したところ、均染度、光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びにビルドアップ挙動について、類似する結果であった。

使用例Ｄ
例１ｅの化合物４０部；
尿素１００部；
ブチルジグリコールを主成分とする非イオン性可溶化剤２０部；
（ｐＨを４へ調整された）酢酸１５〜２０部；
エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドを主成分として含み、かつ染料との親和性を有する弱カチオン活性レベリング剤１０部；及び
水８１０〜８１５部（これにより１０００部の捺染液を形成する）；
から成る５０℃の液体を、１００部のナイロン−６織物材料に捺染する。

上記のように含浸された材料を巻き上げ、固化のために、蒸しチャンバに入れて、飽和蒸気条件下、８５〜９８℃で３〜６時間保持する。次に、染色物を温水及び冷水で濯いで、乾燥させる。得られた生成物は、良好な均染度、良好な光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びに良好なビルドアップ挙動を有するゴールデンイエロー色のナイロン染色物である。

例２〜４２の化合物を用いて使用例Ｄを繰り返したところ、均染度、光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びにビルドアップ挙動について、類似する結果であった。

使用例Ｅ
液体１０００部当たり：
例１ｅの化合物１部と；
イナゴマメ粉エーテル（ｃａｒｏｂｆｌｏｕｒｅｔｈｅｒ）を主成分とする市販の増粘剤４部と；
高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキシド付加物２部と；
６０％酢酸１部と；
を含む液体を、ナイロン−６で構成されており、かつ合成織物基本材料を有するテキスタイルカットパイルシート材料へ捺染する。

次に、ペースト１０００部当たり以下の成分：
市販のアルコキシ化脂肪族アルキルアミン（置換材料）２０部と；
イナゴマメ粉エーテルを主成分とする市販の増粘剤２０部と；
を含むペーストを印刷する。

印刷物を飽和蒸気中１００℃で６分間に亘って固化し、濯いで、乾燥する。得られた生成物は、ゴールデンイエロー色及び白色のパターンを有し、かつ均質な色合いの被覆材料である。

例２〜４２の化合物を用いて使用例Ｅを繰り返したところ、均染度、光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びにビルドアップ挙動について、類似する結果であった。

使用例Ｆ
例１〜４２の化合物３部を６０℃で８２部の脱塩水及び１５部のジエチレングリコールに溶解させる。室温への冷却によって、紙又はポリアミド及びウールテキスタイル上のインクジェット印刷に特に適した黄茶色の印刷インクを得る。

使用例Ｇ
水２０００部と；
エトキシ化アミノプロピル脂肪酸アミドを主成分として含み、かつ染料との親和性を有する弱カチオン活性レベリング剤１部と；
例１ｅの染料０．３部と；
国際公開第２００７／１１５９６０号の例２による赤色染料０．３部と；
国際公開第２０１３／０５６８３８号の例１による赤色染料０．３部と；
を含み、かつ１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５．５へ調整された４０℃の染浴へ、１００部のナイロン−６，６織物を入れる。４０℃で１０分後、染浴を１．５℃／分の速度で１２０℃へ加熱し、次に１２０℃で１５〜２５分間保持する。その後、２５分間に亘って７０℃へ冷却する。染色物を洗浴から出し、温水で濯ぎ、次いで冷水で濯いで、乾燥させる。得られた生成物は、良好な均染度、良好な光及び湿潤／洗浄堅牢度、並びに良好なビルドアップ挙動を有するオリーブ色のポリアミド染色物である。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１５］に記載する。
［１］
一般式（Ｉ）の化合物：
｛式中、
Ｒ１は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール又はハロゲンであり、
Ｒ２は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキルであり、
Ｒ３は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール又はＮＲ８Ｒ９であり、
Ｒ４及びＲ５は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルケニル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキル、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルコキシであり、
Ｒ７は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキルであり、かつ
Ｒ８及びＲ９は、独立に水素又はＲ４及びＲ５として定義される。｝。
［２］
前記置換アルキル、アルケニル、アルコキシ及びアリール基の置換基が、独立に、ハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＮ、−ＳＯ _３Ｈ、アリール、アリールオキシ、−Ｏ（Ｃ _１−４アルキル）、−Ｏ（Ｃ _１−４アルコキシ）、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ _１−４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ _１−４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−アリール、−ＣＯ−（Ｏ−ＣＨ _２ −ＣＨ _２） _ｎ −Ｏ−Ｃ _１−４アルキル｛式中、ｎは１〜１０である。｝、Ｃ _１−４アルケニル、Ｃ _１−４アルキニル、及び−ＮＲ _ｘＲ _ｙ｛式中、Ｒ _ｘ及びＲ _ｙは、独立に水素又はＣ _１−４アルキルである。｝から成る群から選択される、項目１に記載の化合物。
［３］
複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位である、項目１又は２に記載の化合物。
［４］
Ｒ１は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−６アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−６アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ２は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキルであり、
Ｒ３は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール又はＮＨ _２であり、
Ｒ４及びＲ５は、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルキル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルケニル、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−１２アルコキシ、無置換若しくは置換アリール、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−６アルキル、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−６アルコキシであり、
Ｒ７は、水素、又は無置換若しくは置換の直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１−６アルキルである、
項目１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
［５］
Ｒ１は、水素、−ＣＨ _３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ _３であり、
Ｒ２は、水素又は−ＣＨ _３であり、
Ｒ３は、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−Ｃ _６Ｈ _５、−Ｃ _６Ｈ _４ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２Ｃｌ、
−ＣＨ _２ＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＯＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＯＨ、−ＣＨ _２ＯＣ _６Ｈ _５、−ＯＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _３、
−ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _２ＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、
−ＯＣＨ _２ＣＨ（ＣＨ _２ＣＨ _３）ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＯＣ _１０Ｈ _２１、−ＯＣ _１２Ｈ _２５又はＮＨ _２であり、
Ｒ４及びＲ５は、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２Ｃ _６Ｈ _５、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＨ、
−ＣＨ _２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ＝ＣＨ _２、−ＣＨ _２ＣＨ _２Ｃ≡Ｎ、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＯＯＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＯＯＣＨ _３、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＯＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＯＣ _６Ｈ _５、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＯＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＨ、−ＯＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _３又は−ＯＣＨ _２Ｃ _６Ｈ _５であり、かつ
Ｒ７は、水素、−ＣＨ _３又は−ＣＨ _２ＣＨ _３である、
項目１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
［６］
Ｒ１は、水素、−ＣＨ _３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ _３であり、
Ｒ２は、水素又は−ＣＨ _３であり、
Ｒ３は、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−Ｃ _６Ｈ _５、−Ｃ _６Ｈ _４ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２Ｃｌ、
−ＣＨ _２ＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＯＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＯＨ、−ＣＨ _２ＯＣ _６Ｈ _５、−ＯＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _３、
−ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _２ＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、
−ＯＣＨ _２ＣＨ（ＣＨ _２ＣＨ _３）ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＯＣ _１０Ｈ _２１、−ＯＣ _１２Ｈ _２５又はＮＨ _２であり、
Ｒ４及びＲ５は、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２Ｃ _６Ｈ _５、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＨ、
−ＣＨ _２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ＝ＣＨ _２、−ＣＨ _２ＣＨ _２Ｃ≡Ｎ、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＯＯＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＯＯＣＨ _３、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＯＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＯＣ _６Ｈ _５、
−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＣＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＯＯＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _３、
又は
であり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＨ、−ＯＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _３又は−ＯＣＨ _２Ｃ _６Ｈ _５であり、かつ
Ｒ７は、水素である、
項目１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
［７］
Ｒ１は、水素、−ＣＨ _３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ _３であり、
Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、Ｃ _１−３アルキル又は−ＮＨ _２であり、
Ｒ４及びＲ５は、無置換若しくは置換の直鎖Ｃ _２−６アルキル又はベンジルであり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＯＨ、−ＯＣＨ _３、−ＯＣＨ _２ＣＨ _３又は−ＯＣＨ _２Ｃ _６Ｈ _５であり、かつ
Ｒ７は、水素である、
項目１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
［８］
Ｒ１は、水素、−ＣＨ _３又は−Ｃｌであり、
Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ _３、−ＣＨ _２ＣＨ _３又は−ＮＨ _２であり、
Ｒ４及びＲ５は、無置換若しくは置換の直鎖Ｃ _２−６アルキル又はベンジルであり、かつ
Ｒ６及びＲ７は、水素である、
項目１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
［９］
Ｒ１及びＲ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ _３であり、
Ｒ４及びＲ５は、無置換若しくは置換の直鎖Ｃ _２−６アルキル又はベンジルであり、かつ
Ｒ６及びＲ７は、水素である、
項目１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
［１０］
前記化合物は、２種以上の異性体の混合物の形態で存在し、かつ下記立体化学構造：
・複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であるか；又は
・複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつ複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位であるか；又は
・複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位であるか；又は
・複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、ＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位であり、かつ複数の−ＳＯ _３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位である；
を有する異性体を主成分として含む、項目１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］
式（ＩＩ）の化合物の両方のアミン官能基をジアゾ化して、計２当量の式（ＩＩＩ）の化合物とカップリングする、項目１〜１０のいずれか１項に記載の化合物の製造方法：
｛式中、Ｒ１〜Ｒ７は、項目１において定義されたとおりである。｝。
［１２］
項目１〜１０のいずれか１項に記載の化合物又は項目１１に記載の方法により得られた化合物の少なくとも１種を、微細デルニエ繊維材料又はマイクロファイバーでよい有機基材と接触させる工程を含む、前記有機基材の染色及び／又は印刷方法。
［１３］
吸着染色プロセス、又はパッド・スチームプロセスなどの連続染色プロセスである、項目１２に記載の染色方法。
［１４］
前記有機基材は、紙；天然及び合成ポリアミドを含むか、若しくは天然及び合成ポリアミドから成る繊維材料；ポリウレタン；又はそれらの混合物である、項目１２又は１３に記載の方法。
［１５］
下記式：
の化合物を除くものとする一般式（ＩＩ）：
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ７は、項目１で定義された通りである。｝
の化合物。

Claims

一般式（Ｉ）の化合物：
｛式中、
Ｒ１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、アリール又はハロゲンであり、
Ｒ２は、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキルであり、
Ｒ３は、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、アリール又はＮＲ８Ｒ９であり、
Ｒ４及びＲ５は、水酸基またはシアノ基で置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルケニル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、アリール、又はアリールアルキルであり、
Ｒ６は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシであり、
Ｒ７は、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキルであり、
Ｒ８及びＲ９は、独立に水素又はＲ４及びＲ５として定義され、かつ
式（Ｉ）の化合物においてＳＯ_３Ｈ基は、遊離酸、塩又は混合塩であることができる。｝。
前記アルキル、アルケニル、アルコキシ及びアリール基が、独立に、ハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＮ、−ＳＯ_３Ｈ、アリール、アリールオキシ、−Ｏ（Ｃ_１−４アルキル）、−Ｏ（Ｃ_１−４アルコキシ）、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ_１−４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ_１−４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−アリール、−ＣＯ−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−Ｃ_１−４アルキル｛式中、ｎは１〜１０である。｝、Ｃ_１−４アルケニル、Ｃ_１−４アルキニル、及び−ＮＲ_ｘＲ_ｙ｛式中、Ｒ_ｘ及びＲ_ｙは、独立に水素又はＣ_１−４アルキルである。｝から成る群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されている、請求項１に記載の化合物。
複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位である、請求項１又は２に記載の化合物。
Ｒ１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ２は、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキルであり、
Ｒ３は、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、アリール又はＮＨ_２であり、
Ｒ４及びＲ５は、水酸基またはシアノ基で置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルケニル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−１２アルコキシ、アリール、又はアリールアルキルであり、
Ｒ６は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルキル、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルコキシであり、
Ｒ７は、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１−６アルキルである、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ_３であり、
Ｒ２は、水素又は−ＣＨ_３であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌ、
−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＯＣ_６Ｈ_５、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、
−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣ_１０Ｈ_２１、−ＯＣ_１２Ｈ_２５又はＮＨ_２であり、
Ｒ４及びＲ５は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ≡Ｎ、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ_６Ｈ_５、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３であり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり、かつ
Ｒ７は、水素、−ＣＨ_３又は−ＣＨ_２ＣＨ_３である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ_３であり、
Ｒ２は、水素又は−ＣＨ_３であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌ、
−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＯＣ_６Ｈ_５、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、
−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣ_１０Ｈ_２１、−ＯＣ_１２Ｈ_２５又はＮＨ_２であり、
Ｒ４及びＲ５は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ≡Ｎ、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ_６Ｈ_５、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３であり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり、かつ
Ｒ７は、水素である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３、−Ｃｌ又は−ＯＣＨ_３であり、
Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、Ｃ_１−３アルキル又は−ＮＨ_２であり、
Ｒ４及びＲ５は、直鎖Ｃ_２−６アルキル又はベンジルであり、
Ｒ６は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５であり、かつ
Ｒ７は、水素である、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
Ｒ１は、水素、−ＣＨ_３又は−Ｃｌであり、
Ｒ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３又は−ＮＨ_２であり、
Ｒ４及びＲ５は、直鎖Ｃ_２−６アルキル又はベンジルであり、かつ
Ｒ６及びＲ７は、水素である、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
Ｒ１及びＲ２は、水素であり、
Ｒ３は、−ＣＨ_３であり、
Ｒ４及びＲ５は、直鎖Ｃ_２−６アルキル又はベンジルであり、かつ
Ｒ６及びＲ７は、水素である、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
前記化合物は、２種以上の異性体の混合物の形態で存在し、かつ下記立体化学構造：
・複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であるか；又は
・複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつ複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位であるか；又は
・複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、かつＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位であるか；又は
・複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれ複数のアゾ基に対してオルト位であり、ＣＨＲ７基は、複数のアゾ基に対してパラ位であり、かつ複数の−ＳＯ_３Ｈ基は、それぞれＲ１に対してパラ位である；
を有する異性体を主成分として含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
式（ＩＩ）の化合物の両方のアミン官能基をジアゾ化して、計２当量の式（ＩＩＩ）の化合物とカップリングし、かつ式（Ｉ）の化合物においてＳＯ_３Ｈ基は、遊離酸、塩又は混合塩であることができる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物の製造方法：
｛式中、Ｒ１〜Ｒ７は、請求項１において定義されたとおりである。｝。
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物又は請求項１１に記載の方法により得られた化合物の少なくとも１種を、微細デルニエ繊維材料又はマイクロファイバーでよい有機基材と接触させる工程を含む、前記有機基材の染色及び／又は印刷方法。
吸着染色プロセス、又はパッド・スチームプロセスなどの連続染色プロセスである、請求項１２に記載の染色方法。
前記有機基材は、紙；天然及び合成ポリアミドを含むか、若しくは天然及び合成ポリアミドから成る繊維材料；ポリウレタン；又はそれらの混合物である、請求項１２又は１３に記載の方法。