PT2910608T

PT2910608T - Corantes monoazo aniónicos diméricos

Info

Publication number: PT2910608T
Application number: PT140006693T
Authority: PT
Inventors: Dr Gisler Markus; Dr Nusser Rainer
Original assignee: Archroma Ip Gmbh
Priority date: 2014-02-25
Filing date: 2014-02-25
Publication date: 2017-08-30
Also published as: KR102321493B1; TWI631187B; KR20160124879A; MX2016010932A; CN106068308A; JP2017512227A; WO2015128081A1; EP2910608A1; JP6404938B2; CN106068308B; ES2638566T3; MX366626B; TW201542705A; EP2910608B1

Description

DESCRIÇÃO "CORANTES MONOAZO ANIÓNICOS DIMÉRICOS"

Campo da Invenção A presente invenção refere-se a corantes monoazo aniónicos diméricos inovadores, a um processo para a sua preparação e à sua utilização para colorir e/ou imprimir substratos orgânicos.

Antecedentes da Invenção

Corantes monoazo diméricos e corantes com membros de formação de ponte são conhecidos na técnica. Tais corantes, processos para a sua preparação e sua utilização para colorir e/ou imprimir substratos orgânicos são revelados, por exemplo, nos documentos WO 2007/131957, WO 2010/010032 e WO 2010/028799.

No entanto, há ainda uma necessidade de corantes monoazo diméricos que tenham propriedades melhoradas, tais como nivelamento de corante (isto é, a uniformidade de tonalidade de cor ao longo do substrato a ser colorido), estabilidade de cor (estabilidade em luz e humidade/lavagem, isto é, a resistência da cor a descoloração e marcha quando exposta à luz e à humidade) e comportamento de formação.

Objetivo da Invenção É um objetivo da presente invenção fornecer corantes monoazo aniónicos diméricos melhorados com caracteristicas de coloração e impressão melhoradas, tais como nivelamento, estabilidade em luz e humidade/lavagem e comportamento de formação, e que são altamente adequados para colorir ou imprimir substratos orgânicos de origem natural e sintética, tais como papel ou poliamidas naturais e sintéticas e produtos têxteis de lã, e podem ser aplicados em combinação com outros corantes da mesma classe. Compreende-se que, no âmbito da invenção, em relação aos corantes do presente pedido, pelo menos um recurso característico importante para a coloração e a impressão é melhorado em comparação com os corantes da técnica anterior. Certas formas de realização dentro do presente pedido são melhoradas em relação a várias de entre essas características, em particular, o comportamento de formação, estabilidade em humidade/lavagem e/ou estabilidade em luz. 0 melhoramento dos corantes da presente invenção é alcançado, em particular, durante processos de coloração e impressão, tais como impressão por jato de tinta em papel e/ou poliamidas naturais e sintéticas, respetivamente.

Sumário da Invenção

Esses e outros objetivos são alcançados pelo composto de fórmula (I) de acordo com a invenção.

Descrição Detalhada da Invenção

Num primeiro aspeto, a invenção fornece um composto de fórmula geral (I)

I em que

Rl é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, aril não substituído ou substituído ou halogéneo, R2 é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R3 é alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído ou NR8R9, R4, R5 são alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcenil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, aril não substituído ou substituído,

R6 é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R7 é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R8, R9 são, independentemente, hidrogénio ou são definidos como R4 e R5.

Numa forma de realização adicional, os grupos -SO3H dentro dos compostos referenciados acima de fórmula (I) estão na posição orto em relação aos grupos azo.

Ainda numa forma de realização adicional, os grupos -SO3H dentro dos compostos referenciados acima de fórmula (I) estão na posição orto em relação aos grupos azo, e os grupos -SO3H estão na posição para em relação a Ri.

Ainda numa forma de realização adicional, os grupos -SO3H dentro dos compostos referenciados acima de fórmula (I) estão na posição orto em relação aos grupos azo, e o grupo CHR7 está na posição para em relação aos grupos azo.

Ainda numa forma de realização adicional, os grupos -SO3H dentro dos compostos referenciados acima de fórmula (I) estão na posição orto em relação aos grupos azo, e os grupos -SO3H estão na posição para em relação a Ri, e o grupo CHR7 está na posição para em relação aos grupos azo.

Formas de realização específicas do composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, são descritas em maiores detalhes abaixo no presente documento.

Os grupos alquil não substituídos ou substituídos, os grupos alcenil não substituídos ou substituídos e os grupos alcoxi não substituídos ou substituídos são ou linear ou ramificados.

Numa forma de realização, os substituintes dos grupos alquil, alcenil, alcoxi e aril substituídos, lineares ou ramificados são selecionados a partir do grupo que consiste em halogéneo, -OH, -COOH, -CN, aril, ariloxi, -0 (alquil Ci_ 4), -0 (alcoxi C1-4) , -C0- 0-alquil Ci_4, -O-CO-alquil Ci_4, - O-CO-aril, -C0-(0-CH2-CH2) n-0-alquil Ci_4, em que n é de 1 a 10, alcenil Ci_4, alcinil Ci_4, -NRxRy, em que Rx e Ry são, independentemente, hidrogénio ou alquil C1-4.

Numa forma de realização,

Rl é hidrogénio, alquil C1-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado ou halogéneo, R2 é hidrogénio ou alquil Ci_i2 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R3 é alquil Ci-i2 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi Ci_i2 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído ou NH2, R4, R5 são alquil Ci_i2 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcenil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi Cl-12 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído,

R6 é hidrogénio, alquil C1-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R7 é hidrogénio, alquil C1-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado.

Numa forma de realização adicional,

Rl é hidrogénio, -CH2CH3, -Cl ou -OCH3, R2 é hidrogénio ou -CH2CH3, R3 é -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -C6H5, -C6H4CH3, - CH2CH2CI,-CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -ch2oh, -ch2oc6h5, -och3, - OCH2CH3, -OCH2CH2CH3, -OCH2CH2OCH2CH3, OCH2CH2CH2CH2CH3,- OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3, -OC10H21, -OC12H25 ou NH2, R4, R5- são -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2C6H5, -CH2CH2CH2CH3,- CH2CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2OH,- CH2CH (OH) CH2CH3, -CH2CH=CH2 -CH2CH2C=N,-CH2CH2COOCH2CH2OCH3, -CH2CH2COOCH3,-CH2CH2OCH2CH2OCH3 -CH2CH2OCOCH2CH3, CH2CH2OCOC6H5,-CH2CH2OCOCH3, -CH2COOCH3 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3,

R6 é hidrogénio, -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2OH, -OCH3, -OCH2CH3 ou -och2c6h5, R7 é hidrogénio, -CH2CH3 ou -CH2CH3.

Numa forma de realização adicional,

Rl é hidrogénio, -CH2CH3, -Cl ou -OCH3, R2 é hidrogénio ou -CH2CH3, R3 é -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -C6H5, -C6H4CH3, - ch2ch2ci,-CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -ch2oh -ch2oc6h5, -och3, OCH2CH3,-OCH2CH2CH3, -OCH2CH2OCH2CH3 -OCH2CH2CH2CH2CH3,- OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3, -OC10H21, -OC12H25 ou NH2, R4, R5 são -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2C6H5, -CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH2CH3 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2OH, -CH2CH (OH) CH2CH3, -CH2CH=CH2 -CH2CH2C N,-CH2CH2COOCH2CH2OCH3, -CH2CH2COOCH3,-CH2CH2OCH2CH2OCH3 -CH2CH2OCOCH2CH3, CH2CH2OCOC6H5,-CH2CH2OCOCH3, -CH2COOCH3 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3,

R6 é hidrogénio, -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2OH, -OCH3, - OCH2CH3 ou -och2c6h5, R7 é hidrogénio.

Numa forma de realização adicional,

Rl é hidrogénio, -CH2CH3, -Cl ou -OCH3, R2 é hidrogénio, R3 é alquil Ci_3 ou -NH2, R4, R5 são alquil C2_6 não substituído ou substituído ou benzil, R6 é hidrogénio, -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2OH, -OCH3, - OCH2CH3 ou -och2c6h5, R7 é hidrogénio.

Numa forma de realização adicional,

Rl é hidrogénio, -CH2CH3 ou -Cl, R2 é hidrogénio, R3 é -CH2CH3, -CH2CH3 ou -NH2, R4, R5 são alquil C2_6 não substituído ou substituído ou benzil, R6, R7 são hidrogénio.

Numa forma de realização adicional,

Rl, R2 são hidrogénio, R3, é -CH2CH3, R4, R5 são alquil C2_6 não substituído ou substituído ou benzil, R6, R7 são hidrogénio.

Ainda numa forma de realização adicional,

Rl, R2 são hidrogénio, R3, é -CH2CH3, R4, R5 são -CH2CH3, R6, R7 são hidrogénio.

Em relação às formas de realização referenciadas acima dos compostos, de acordo com o primeiro aspeto da invenção, as estruturas estereoquímicas a seguir são formas de realização especificas dentro dessas formas de realização:

Conforme utilizado no presente documento, o termo "composto" engloba qualquer composto singular ou qualquer mistura de dois ou mais compostos de fórmula (I), conforme definido no presente documento. Portanto, o termo "composto" também engloba misturas de dois ou mais compostos de fórmula (I) que são diferentes em relação à sua estrutura química e/ou em relação à sua estrutura estereoquímica. 0 termo "isómeros", conforme utilizado no presente documento, refere-se a vários compostos meta, orto e/ou parasubstituídos de fórmula (I), de acordo com a invenção. Consequentemente, uma mistura de isómeros compreende ou consiste em dois ou mais compostos de fórmula (I) que são idênticos em relação à sua estrutura química, mas são diferentes em relação à sua estrutura estereoquímica. Em particular, o termo "isómeros" engloba todas as formas de realização dos compostos de fórmula (I) que têm respetivamente a mesma estrutura química, e em que os grupos -SO3H estão na posição orto, para ou meta em relação aos grupos azo, e em que o grupo CHR7 está na posição para, orto ou meta em relação aos respetivos grupos azo.

Os isómeros podem ser separados uns dos outros por métodos de separação convencionais, tais como cristalização.

Numa forma de realização, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser obtido na forma de um composto individual.

Numa forma de realização adicional, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser obtido na forma de uma mistura que compreende ou consiste em dois ou mais isómeros.

Numa forma de realização a referida mistura compreende ou consiste em dois ou mais isómeros, em que o isómero que tem os grupos -SO3H na posição orto em relação aos grupos azo é o isómero predominante.

Numa forma de realização adicional, a referida mistura compreende ou consiste em dois ou mais isómeros, em que o isómero que tem os grupos -SO3H na posição orto em relação aos grupos azo, e os grupos -SO3H na posição para em relação a Ri é o isómero predominante.

Ainda numa forma de realização adicional, a referida mistura compreende ou consiste em dois ou mais isómeros, em que o isómero que tem os grupos -SO3H na posição orto em relação aos grupos azo, e o grupo CHR7 na posição para em relação aos grupos azo é o isómero predominante.

Ainda numa forma de realização adicional, a referida mistura compreende ou consiste em dois ou mais isómeros, em que o isómero que tem a configuração a seguir é o isómero predominante que está dentro da mistura: os grupos -SO3H na posição orto em relação aos grupos azo, o grupo CHR7 na posição para em relação aos grupos azo, e os grupos -SO3H estão na posição para em relação a Ri.

Num segundo aspeto, a invenção refere-se a um processo para fabricar o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser preparado sob condições convencionais. Nesses processos, ambas as funções amina de um composto de fórmula (II)

são convencionalmente diazotizadas e acopladas em dois equivalentes de um composto de fórmula (III)

III

J em que os substituintes são, cada um, conforme definido acima. Os componentes de acoplamento de fórmula (III) são principalmente intermediários padrão na síntese de corantes de dispersão e podem ser produzidos sob condições convencionais.

Dependendo das condições de reação e/ou de isolamento, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser obtido como um ácido livre, como um sal ou como um sal misturado que contém, por exemplo, um ou mais catiões selecionados a partir de iões de metal alcalino, por exemplo um ião de sódio, ou um ião de amónio ou catião de alquilamónio, por exemplo catiões de mono, di ou trimetil ou etilamónio. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser convertido através de técnicas convencionais do ácido livre num sal ou num sal misturado ou vice-versa ou de uma forma de sal para outra. Se desejado, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser adicionalmente purificado por diafiltração, para separar os sais indesejados e subprodutos de síntese do corante aniónico cru. A remoção de sais indesejados e subprodutos de síntese e a remoção parcial de água da solução de corante crua é realizada por meio de uma membrana semipermeável aplicando-se uma pressão por meio da qual o corante é obtido sem os sais indesejados e os subprodutos de síntese como uma solução e, se necessário, como um corpo sólido de um modo convencional.

Numa forma de realização, a solução de corante contém uma mistura isomérica do composto de fórmula (I), de acordo com a invenção.

Num terceiro aspeto, a invenção refere-se a um processo para colorir e/ou imprimir um substrato orgânico com um composto de fórmula (I), de acordo com a invenção.

Em particular, a invenção refere-se a um processo para colorir e/ou imprimir um substrato orgânico que compreende colocar o pelo menos um composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, em contacto com o referido substrato orgânico. 0 termo "coloração", conforme utilizado no presente documento, engloba todos os processos de adição de cor a um substrato orgânico. A coloração é normalmente realizada num banho de corante que contém um ou mais corantes ou composições de coloração. 0 termo "impressão”, conforme utilizado no presente documento, deve ser compreendido como um processo para reproduzir texto ou imagens num substrato orgânico. 0 processo de impressão pode ser um processo de impressão por jato de tinta, que é uma técnica de impressão sem impacto em que gotículas de tinta são expelidas através de um bocal fino num substrato sem colocar o bocal em contacto com o substrato . 0 termo "substrato orgânico", conforme utilizado no presente documento, engloba todos os substratos orgânicos de origem natural ou sintética. 0 termo "orgânico" é utilizado no presente pedido dentro do seu significado mais amplo e refere-se a qualquer substrato com base num material que contém carbono. 0 substrato pode estar presente na forma de fibras que compreendem ou consistem em poliamidas de origem natural ou sintética (por exemplo lã, seda e todos os tipos de náilon), poliuretanos ou celulose (por exemplo, papel). São exemplos adicionais da forma/aparência do substrato fio, pano tecido, carpete de pano tricotado com formação de alça que compreende ou consiste num substrato orgânico, por exemplo, poliamidas naturais ou sintéticas (por exemplo lã, seda e todos os tipos de náilon), poliuretanos ou celulose.

Colorações completamente adaptadas são possíveis, mesmo permanentemente, em substratos delicados, sendo exemplos lã de cordeiro, caxemira, alpaca e lã angorá (mohair) . 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, é particularmente útil para a coloração de fibras de denier fino ou microfibras. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, e seus sais são particularmente adequados para colorir ou imprimir material fibroso que contém ou consiste em poliamidas naturais ou sintéticas com tonalidades de amarelo a laranja amarelado. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, e seus sais são adequados para produzir tintas para impressão por jato de tinta e para utilizar essas tintas para impressão por jato de tinta para imprimir substratos orgânicos, tais como, por exemplo, material fibroso que consiste em ou compreende poliamidas naturais ou sintéticas ou celulose, por exemplo, papel. A coloração é realizada conforme os processos conhecidos, veja-se, por exemplo, os processos de coloração descritos em Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 4a Edição, 1982, Volume 22, páginas 658 a 673, ou no livro de M. Peter e Η. K. Rouette, Grundlagen der Textilveredlung, 13a Edição, 1989, páginas 535 a 556 e 566 a 574. É dada preferência à coloração no processo por esgotamento a uma temperatura na faixa de 30 a 140 °C, por exemplo, a uma temperatura na faixa de 80 a 120°C ou a uma temperatura na faixa de 80 a 100°C, e a uma razão de licor na faixa de 3:1 a 40:1. O termo "processo de coloração por esgotamento", conforme utilizado no presente documento, deve ser compreendido como um processo em que o corante é gradualmente transferido de um banho de corante de volume relativamente grande para o substrato orgânico que está a ser colorido no decorrer de um período de tempo relativamente longo (veja-se, A Review of Textile Dyeing Processes, Perkins W. S, 1991. Textile Chemist & Colorist, volume 23(8), páginas 23 a 27). O termo "processo de coloração contínuo", conforme utilizado no presente documento, deve ser compreendido como um processo em que o substrato a ser colorido é alimentado continuamente numa gama de corante. São exemplos de um processo de coloração contínuo processos em bloco por vaporização ou processos em bloco por secagem. O composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, quando está a ser aplicado a um substrato orgânico, tal como, por exemplo, poliamidas naturais ou sintéticas e poliuretanos, exibe boa estabilidade em luz e humidade/lavagem e é livre de comportamento fotocrómico.

Além disso, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, mostra um comportamento de alta formação no substrato orgânico, por exemplo, quando está presente na forma de uma fibra. O composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, e seus sais são altamente compatíveis com corantes ácidos conhecidos. Consequentemente, o composto de fórmula (I), ou seus sais podem ser utilizados sozinhos num processo de coloração ou também como um componente numa composição de coloração de tonalidade de combinação juntamente com outros corantes ácidos da mesma classe, isto é, com corantes ácidos que têm propriedades de coloração comparáveis, tais como, por exemplo, propriedades de estabilidade e taxas de esgotamento do banho de corante no substrato. A razão em que o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, está presente numa composição de coloração de tonalidade de combinação é ditada pelo matiz a ser obtido. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, conforme citado acima, é muito útil para colorir e/ou imprimir poliamidas naturais e sintéticas, por exemplo lã, seda, todos os tipos de náilon e celulose (por exemplo, papel), em que, em cada um dos mesmos, colorações e impressões que têm um alto nível de estabilidade, especificamente, boa estabilidade em luz e boa estabilidade em humidade/lavagem (lavagem, perspiração alcalina) são obtidos. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, e seus sais têm uma alta taxa de esgotamento. A capacidade de formação do composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, e dos seus sais é também muito boa. Colorações no tom nos substratos identificados são de excelente qualidade. Além disso, todas as colorações e impressões têm um matiz constante sob luz artificial. Além disso, a estabilidade do composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, à deslustração e ebulição é boa.

Uma vantagem decisiva do composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, é que o mesmo é livre de metal e fornece colorações e impressões muito niveladas. 0 composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, pode ser utilizado como um corante individual ou, também, devido à sua boa compatibilidade, como um elemento de combinação com outros corantes da mesma classe que tenham propriedades de coloração e impressão comparáveis, por exemplo, em relação à estabilidade geral, valor de esgotamento, etc. As colorações de tonalidade de combinação obtidas têm uma estabilidade semelhante às colorações com o corante individual.

Por exemplo, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, é, em particular, adequado para ser aplicado como elementos amarelo-laranja juntamente com corantes vermelhos descritos, por exemplo, no documento WO 2007/115960 Al, e juntamente com corantes azul marinho/preto descritos, por exemplo, no documento WO 2013/056838 Al, em colorações e impressões tricromáticas que são livres de metais pesados e que têm estabilidade em luz e humidade/lavagem.

Para todos os propósitos acima, o composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, em que Rl e R2 são hidrogénio, R3 é -CH2CH3, R4 e R5 são -CH2CH3 e R6 e R7 são hidrogénio, e em que os grupos -SO3H estão na posição orto em relação aos grupos azo e em posição para em relação a Ri, e em que o grupo CHR7 está na posição para em relação aos grupos azo, é particularmente bem adequado.

Conforme se torna aparente a partir daquilo apresentado acima, os compostos, conforme relevados no presente documento, podem ser utilizados para a preparação de uma tinta de impressão ou de uma solução de coloração.

Portanto, a presente invenção também se refere a uma tinta de impressão ou uma solução de coloração que compreende pelo menos um composto, conforme revelado no presente documento.

Num quarto aspeto, a invenção refere-se a um substrato orgânico, obtenível através de um processo para colorir e/ou imprimir um substrato orgânico que compreende colocar o pelo menos um composto de fórmula (I), de acordo com a invenção, em contacto com o referido substrato orgânico, que pode, por exemplo, ser de um material de fibra de denier fino ou uma microfibra. A diamina de fórmula (II) pode ser preparada a partir de dois equivalentes de um composto de fórmula (IV) e um equivalente de um aldeído de fórmula (V) sob condições convencionais:

W V IV li,.:

Se R7 for hidrogénio, em vez de formaldeído (n° de registo CAS: [50-00-0]) outra fonte de formaldeído pode ser utilizada na reação de condensação, por exemplo paraformaldeído (n° de registo CAS: [30525-89-4]), 1,3,5-trioxano (n° de registo CAS: [100-88-3]) ou hexametilenotetramina (urotropina) (n° de registo CAS: [100-97-0]).

[50-00-0] [30525-89-4] [110-88-3] [100-97-0]

Um composto de fórmula (II), em que R7 é hidrogénio e os grupos -SO3H estão na posição orto em relação ao grupo NH2, é conhecido do documento WO 2010/010032.

Exemplos

Nos exemplos a seguir, as partes e percentagens são indicadas em peso e as temperaturas são indicadas em graus Celsius.

Exemplo 1 a 38 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico (n° de registo CAS: [88-21-1]) são suspensas em 145 partes de água e misturadas com 63 partes de ácido clorídrico concentrado. Então, 9 partes de uma solução de formaldeído (n° de registo CAS: [50-00-0]) são adicionadas gota a gota. A mistura resultante é aquecida para 95°C e agitada por 5 horas a 95°C. Após a filtração e a secagem 32 partes de uma mistura de isómeros da seguinte fórmula são obtidas:

Exemplo 1 b 38 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico (n° de registo CAS: [88-21-1]) são suspensas em 240 partes de água e misturadas com 69 partes de ácido clorídrico concentrado. Então, 3,5 partes de s-trioxano (n° de registo CAS: [110— 88-3]) são adicionadas. A mistura resultante é aquecida para 85°C e agitada por 2 horas a 85°C. Após a filtração e a secagem, 32 partes de uma mistura de isómeros da seguinte fórmula são obtidas:

Exemplo 1 c

35 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico (n° de registo CAS: [88-21-1]) são suspensas em 210 partes de água e misturadas com 59 partes de ácido clorídrico concentrado. Então, 3,1 partes de paraformaldeído (n° de registo CAS: [30525-89-4]) são adicionadas. A mistura resultante é aquecida para 90°C e agitada por 15 horas a 90°C. Após a filtração e a secagem, 32 partes de uma mistura de isómeros da seguinte fórmula são obtidas:

Exemplo ld 39 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico (n° de registo CAS: [88-21-1]) são suspensas em 210 partes de água e misturadas com 59 partes de ácido clorídrico concentrado. Então, 2,5 partes de hexametilenotetramina (urotropina) (n° de registo CAS: [100-97-0]) são adicionadas. A mistura resultante é aquecida para 75°C e agitada por 20 horas a 75°C. Após a filtração e a secagem, 32 partes de uma mistura de isómeros da seauinte fórmula são obtidas:

Exemplo 1 e

O produto produzido nos Exemplos la, lb, lc ou ld é suspenso em 450 partes de água e misturado com 27 partes de ácido clorídrico concentrado. Após a adição de 150 partes de gelo, uma suspensão amarelada é formada. A diazotização é realizada ao adicionar 37 partes de uma solução a 40% de nitrito de sódio durante uma hora. 36,5 partes de 3-(dietilamino)acetanilida (n° de registo CAS: [6375-46-8]) são dissolvidas em 360 partes de água em pH 4 e arrefecidas para 10 °C num banho de gelo. A suspensão de diazo resultante produzida acima é adicionada gota a gota durante uma hora, enquanto que o pH é mantido em 4 pela adição gota a gota de uma solução a 15% de soda. A suspensão é agitada por 18 horas e filtrada posteriormente. Após a secagem 53 partes de um composto da seguinte fórmula são obtidas, sendo que o mesmo tem uma absorção máxima (Xmáx) a 472 nm e mancha poliamida de amarelo dourado:

Dentro desse exemplo, que é obtido como uma mistura de vários isómeros que têm a formula ilustrada acima no presente documento, o isómero, em que o grupo CH2, que liga os dois compostos azo, está na posição para em relação aos referidos grupos azo é o isómero predominante.

Exemplos 2 a 11 A utilização de anilidas de ácido 3-dialquilamino carboxilico como um componente de acoplamento diferente da 3-(dietilamino)acetanilida utilizada no Exemplo le resulta nos corantes amarelo dourado a amarelo-laranja a seguir:

Exemplos 12 a 14 A utilização de 3-(dialquilamino)fenilureia como um componente de acoplamento em vez da 3-(dietilamino)acetanilida utilizada no Exemplo le resulta nos corantes amarelo dourado a amarelo-laranja a seguir:

Exemplos 15-25 A utilização de ácido 2-amino-4-metilbenzenossulfónico em vez de ácido 2-aminobenzenossulfónico para produzir o componente de diazo, de acordo com os Exemplos la a Id, e a utilização de diferentes anilidas de ácido 3-dialquilamino carboxílico como um componente de acoplamento resulta nos corantes amarelo dourado a amarelo-laranja a seguir:

Exemplos 26-28 A utilização de 3- (dialquilamino)fenilureia em vez da 3-(dietilamino)acetanilida utilizada no Exemplo 15 como um componente de acoplamento resulta nos corantes amarelo dourado a amarelo-laranja a seguir:

Exemplos 29-39 A utilização de ácido 2-amino-4-clorobenzenossulfónico em vez de ácido 2-aminobenzenossulfónico para produzir o componente de diazo, de acordo com os Exemplos la a Id, e a utilização de diferentes anilidas de ácido 3-dialquilamino carboxílico como um componente de acoplamento resulta nos corantes laranjas a sequir:

Exemplos 40-42 A utilização de 3- (dialquilamino)fenilureia em vez da 3-(dietilamino)acetanilida utilizada no Exemplo 29 como um componente de acoplamento resulta nos corantes laranjas a sequir:

Conforme já recitado anteriormente no presente documento, os compostos, de acordo com todos esses exemplos, são obtidos como misturas de vários isómeros, em que a posição do grupo SO3H é orto em relação ao grupo azo e para em relação a Rl, em que a posição do grupo de ligação CH2 é livre, sendo que o composto em que o grupo CH2 é para em relação aos grupos azo é o isómero predominante.

Exemplo de Utilização A

Um banho de corante a 40°C, que consiste em 2.000 partes de água, 1 parte de um agente de nivelamento fracamente ativo como catião que é baseado numa amida de ácido gordo de aminopropil etoxilado e que tem afinidade para corante, 0,25 partes do composto do Exemplo 1 e é ajustado para pH 5 com 1 a 2 partes de ácido acético a 40% é inserido com 100 partes de pano de náilon-6. Após 10 minutos a 40°C, o banho de corante é aquecido para 98°C a uma taxa de 1°C por minuto e, então, mantido em temperatura de ebulição por 45 a 60 minutos. Depois disso, o mesmo é arrefecido para 70°C durante 15 minutos. A coloração é removida do banho, lavada com água quente e, então, água fria e seca. O resultado obtido é uma coloração de poliamida amarelo dourado que tem um bom nivelamento, boas estabilidades em luz e humidade/lavagem e um bom comportamento de formação. O Exemplo de Utilização A foi repetido utilizando os compostos dos Exemplos 2 a 42 com resultados semelhantes em relação ao nivelamento, às estabilidades em luz e humidade/lavagem e ao comportamento de formação.

Exemplo de Utilização B

Um banho de corante a 40°C, que consiste em 2.000 partes de água, 1 parte de um agente de nivelamento fracamente ativo como catião que é baseado numa amida de ácido gordo de aminopropil etoxilado e que tem afinidade para corante, 0,3 partes do composto do Exemplo le e ajustado para pH 5,5 com 1 a 2 partes de ácido acético a 40% é inserido com 100 partes de pano de náilon-6, 6. Após 10 minutos a 40°C, o banho de corante é aquecido para 120°C a uma taxa de 1,5°C por minuto e, então, mantido a 120°C por 15 a 25 minutos. Depois disso, o mesmo é arrefecido para 70°C durante 25 minutos. A coloração é removida do banho, lavada com água quente e, então, água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração de poliamida amarelo dourado que tem um bom nivelamento, boas estabilidades em luz e humidade/lavagem e um bom comportamento de formação. O Exemplo de Utilização B foi repetido utilizando os compostos dos Exemplos 2 a 42 com resultados semelhantes em relação ao nivelamento, às estabilidades em luz e humidade/lavagem e ao comportamento de formação.

Exemplo de Utilização C

Um banho de corante a 40°C, que consiste em 4.000 partes de água, 1 parte de um agente de nivelamento fracamente anfotérico que é baseado numa amida de ácido gordo etoxilado sulfatado e que tem afinidade para corante, 0,4 partes do composto do Exemplo le e ajustado para pH 5 com 1 a 2 partes de ácido acético a 40% é inserido com 100 partes de pano de lã. Após 10 minutos a 40 °C, o banho de corante é aquecido para a temperatura de ebulição a uma taxa de 1°C por minuto e, então, mantido na temperatura de ebulição por 40 a 60 minutos. Depois disso, o mesmo é arrefecido para 70°C durante 20 minutos. A coloração é removida do banho, lavada com água quente e, então, água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração de lã amarelo dourado que tem um bom nivelamento, boas estabilidades em luz e humidade/lavagem e um bom comportamento de formação. O Exemplo de Utilização C foi repetido utilizando-se os compostos dos Exemplos 2 a 42 com resultados semelhantes em relação ao nivelamento, à estabilidade em luz e humidade/lavagem e ao comportamento de formação.

Exemplo de Utilização D 100 partes de um material de náilon-6 tecido são enchidos com um licor a 50°C que consiste em 40 partes do composto do Exemplo le, 100 partes de ureia, 20 partes de um solubilizador não iónico baseado em butildiglicol, 15 a 20 partes de ácido acético (para ajustar o pH para 4), 10 partes de um agente de nivelamento fracamente ativo como catião que é baseado numa amida de ácido gordo de aminopropil etoxilado e em afinidade para corante, e 810 a 815 partes de água (para constituir 1.000 partes de licor de enchimento). 0 material impregnado desse modo é enrolado e deixado residir numa câmara de vapor sob condições de vapor saturado em 85 a 98°C por 3 a 6 horas para a fixação. A coloração é, então, lavada com água quente e água fria e seca. 0 resultado obtido é uma coloração de náilon amarelo dourado que tem um bom nivelamento, boas estabilidades em luz e humidade/lavagem e um bom comportamento de formação. 0 Exemplo de Utilização D foi repetido utilizando os compostos dos Exemplos 2 a 42 com resultados semelhantes em relação ao nivelamento, à estabilidade em luz e humidade/lavagem e ao comportamento de formação.

Exemplo de Utilização E

Um material de folha de pelo cortado têxtil composto por náilon-6 e que tem um pano de base sintético é enchido com um licor que contém por 1.000 partes 1 parte do composto do Exemplo 1 e, 4 partes de um espessante comercialmente disponível baseado em éter de farinha de alfarroba, 2 partes de um aduto de óxido de etileno não iónico de um alquilfenol mais alto, 1 parte de ácido acético a 60%.

Isso é seguido pela impressão com uma pasta que contém os seguintes componentes por 1.000 partes: 20 partes de alquilamina gorda alcoxilada comercialmente disponível (produto de deslocamento), 20 partes de um espessante comercialmente disponível baseado em éter de farinha de alfarroba. A impressão é fixada por 6 minutos em vapor saturado a 100°C, passada por água e seca. O resultado obtido é um material de cobertura de coloração nivelada que tem um amarelo dourado e um padrão branco. O Exemplo de Utilização E foi repetido utilizando os compostos dos Exemplos 2 a 42 com resultados semelhantes em relação ao nivelamento, às estabilidades em luz e humidade/lavagem e ao comportamento de formação.

Exemplo de Utilização F 3 partes dos compostos dos Exemplos 1 a 42 são dissolvidas em 82 partes de água desmineralizada e 15 partes de dietilenoglicol a 60°C. 0 arrefecimento para a temperatura ambiente fornece uma tinta de impressão amarela-castanha que é altamente adequada para a impressão por jato de tinta em papel ou poliamida e produtos têxteis de lã.

Exemplo de Utilização G

Um banho de corante a 40°C, que consiste em 2.000 partes de água, 1 partes de um agente de nivelamento fracamente ativo como catião que é baseado numa amida de ácido gordo de aminopropil etoxilado e em afinidade para corante, 0,3 partes de corante do Exemplo 1 e, 0,3 partes de um corante vermelho de acordo com o

Exemplo 2 do documento WO 2007/115960, 0,3 partes de um corante vermelho de acordo com o

Exemplo 1 do documento WO 2013/056838 e ajustado para pH 5,5 com 1 a 2 partes de ácido acético a 40% é inserido com 100 partes de pano de náilon-6,6. Após 10 minutos a 40°C, o banho de corante é aquecido para 120°C a uma taxa de 1,5°C por minuto e, então, mantido a 120°C por 15 a 25 minutos. Depois disso, o mesmo é arrefecido para 70°C durante 25 minutos. A coloração é removida do banho, lavada com água quente e, então, água fria e secada. O resultado obtido é uma coloração de poliamida com cor de azeitona que tem um bom nivelamento, boas estabilidades em luz e humidade/lavagem e um bom comportamento de formação.

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição • WO 2007131957 A [0002] • WO 2010010032 A [0002] [0065] • WO 2010028799 A [0002] • WO 2007115960 Al [0058] • WO 2013056838 Al [0058] • WO 2007115960 A [0093] • WO 2013056838 A [0093]

Documentos de não patente citados na descrição • Ullmanns Enzyklopãdie der technischen Chemie. 1982, vol. 22, 658-673 [0048] • M. PETER ; Η. K. ROUETTE. Grundlagen der Textilveredlung. 1989, 535-556, 566-574 [0048] • PERKINS W. S. A Review of Textile Dyeing Processes. Textile Chemist & Colorist, 1991, vol. 23 (8), 23-27 [0049]

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto de fórmula geral (I)

i em que Rl é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, aril não substituído ou substituído ou halogéneo, R2 é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R3 é alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído ou NR8R9, R4, R5 são alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcenil Cl-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi Cl-12 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído,

R6 é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R7 é hidrogénio, alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R8, R9 são, independentemente, hidrogénio ou são definidos como R4 e R5, em que dentro do composto de fórmula (I) o grupo SO3H pode ser o ácido livre, um sal ou um sal misturado.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, em que os substituintes dos grupos alquil, alcenil, alcoxi e aril substituídos são selecionados, independentemente, a partir do grupo que consiste em halogéneo, -OH, -COOH, -CN, -SO3H, aril, ariloxi, -0 (alquil C4-4) , -0 (alcoxi C4-4) , -C0-0-alquil C4-4, -O-CO-alquil Ci-4r -O-CO-aril, -C0- (0-CH2-CH2) n-0-alquil C4-4, em que n é de 1 a 10, alcenil C4_4, alcinil C4_4, NRxRy, em que Rx e Ry são, independentemente, hidrogénio ou alquil C4-4 .
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que os grupos -SO3H estão na posição orto em relação aos grupos azo.
4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Rl é hidrogénio, alquil C4_6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C4_6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado ou halogéneo, R2 é hidrogénio ou alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R3 é alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído ou NH2, R4, R5 são alquil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcenil C1-12 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi C1-12 não substituído ou substituído, aril linear ou ramificado, não substituído ou substituído,

R6 é hidrogénio, alquil Ci-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, alcoxi Ci-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado, R7 é hidrogénio, alquil Ci-6 não substituído ou substituído, linear ou ramificado.
5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Rl é hidrogénio, -CH2CH3, -Cl ou -OCH3 R2 é hidrogénio ou -CH2CH3, R3 é -ch2ch3, -ch2ch3 , -ch2ch2ch3, -c6h5 , -ch2ch2ci, -ch2och3, -ch2och2ch3, -ch2oh, -ch2oc6h5, -och3, och2ch2ch3, -och2ch2och2ch3, -och2ch2ch2ch2ch3, OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3, -OCioH21, -OCi2H25 ou nh2, R4, R5 são -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2C6H5, -CH2CH2CH3, ch2ch2ch2ch3, -ch2ch2ch2ch2ch3, -ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch3, CH2CH2OH, -CH2CH (OH) CH2CH3, -CH2CH=CH2, -CH2ch2c=N, ch2ch2cooch2ch2och3, ch2ch2cooch3, -ch2ch2och2ch2och3, -ch2ch2ococh2ch3,

R6 é hidrogénio, -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2OH, -OCH3, -OCH2CH3 ou -och2c6h5, R7 é hidrogénio, -CH2CH3 ou -CH2CH3.
6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Rl é hidrogénio, -CH2CH3, -Cl ou -OCH3, R2 é hidrogénio ou -CH2CH3, R3 é -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -C6H5, -C6H4CH3, - CH2CH2CI, -CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -ch2oh, -ch2oc6h5, -och3, -OCH2CH3, -OCH2CH2CH3, -OCH2CH20CH2CH3, -OCH2CH2CH2CH2CH3, -OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3, -OC10H21, -OC12H25 OU NH2, R4, R5 são -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2C6H5, -CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2OH, -CH2CH (OH) CH2CH3, -ch2ch=ch2, -ch2ch2c=n, CH2CH2COOCH2CH2OCH3, -CH2CH2COOCH3, -CH2CH2OCH2CH2OCH3, -CH2CH2OCOCH2CH3, -CH2CH2OCOC6H5, -CH2CH2OCOCH3, CH2COOCH3, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3,

R6 é hidrogénio, -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2CH2OH, -OCH3, - OcH2CH3 ou -OCH2c6H5, R7 é hidrogénio.
7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Rl é hidrogénio, -CH2CH3, -Cl ou -OCH3, R2 é hidrogénio, R3 é alquil C1-3 ou -NH2, R4, R5 são alquil C2-6 não substituído ou substituído ou benzil, R6 é hidrogénio, -CH2CH3, -CH2CH3, -CH2cH2OH, -OCH3, - OCH2CH3 ou -OCH2c6H5, R7 é hidrogénio.
8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Rl é hidrogénio, -CH2CH3 ou -Cl, R2 é hidrogénio, R3 é -CH2CH3, -CH2CH3 ou -NH2, R4, R5 são alquil C2-6 não substituído ou substituído ou benzil, R6, R7 são hidrogénio.
9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Rl, R2 são hidrogénio, R3 é -CH2CH3, R4, R5 são alquil C2-6 não substituído ou substituído ou benzil, R6, R7 são hidrogénio.
10. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o referido composto está presente na forma de uma mistura de dois ou mais isómeros, em que o isómero tem a seguinte estrutura estereoquímica, sendo a estrutura predominante: - os grupos -SO3H estão na posição orto em relação aos grupos azo; ou - os grupos -SO3H estão na posição orto em relação aos grupos azo, e os grupos -SO3H estão na posição para em relação a Ri; ou - os grupos -SO3H estão na posição orto em relação aos grupos azo e os grupos CHR7 estão na posição para em relação aos grupos azo; ou - os grupos -SO3H estão na posição orto em relação aos grupos azo, e o grupo CHR7 está na posição para em relação aos grupos azo e o grupos -S03H estão na posição para em relação a Ri.
11. Processo para fabricar um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, em que ambas as funções amina de um composto de fórmula (II)

são diazotizadas e acopladas, no total, em dois equivalentes de um composto de fórmula (III),

em que Rl a R7 são conforme definido na reivindicação 1, em que dentro do composto de fórmula (I) o grupo SO3H pode ser o ácido livre, um sal ou um sal misturado.
12. Processo para colorir e/ou imprimir um substrato orgânico que compreende colocar o pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou produzido, conforme definido na reivindicação 11, em contacto com o referido substrato orgânico, que pode, por exemplo, ser um material de fibra de denier fino ou de microfibra.
13. Processo para colorir, de acordo com a reivindicação 12, que é um processo de coloração por esgotamento ou um processo de coloração contínuo, por exemplo, um processo em bloco por vaporização.
14. Processo, de acordo com as reivindicações 12 ou 13, em que o referido substrato orgânico é papel, material fibroso que compreende ou consiste em poliamidas naturais e sintéticas, poliuretano ou misturas dos mesmos.
15. Tinta de impressão ou solução de coloração que compreende pelo menos um composto, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 10, ou fabricado, conforme definido na reivindicação 11.
16. Substrato orgânico obtenível através de um processo para colorir e/ou imprimir que compreende colocar o pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 10, ou fabricado, conforme definido na reivindicação 11, em contacto com o substrato orgânico.
17. Substrato orgânico, de acordo com a reivindicação 16, em que o substrato orgânico é um material de fibra de denier fino ou uma microfibra.