TWI631187B - 二聚型陰離子單偶氮染料 - Google Patents

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TWI631187B
TWI631187B TW104102312A TW104102312A TWI631187B TW I631187 B TWI631187 B TW I631187B TW 104102312 A TW104102312 A TW 104102312A TW 104102312 A TW104102312 A TW 104102312A TW I631187 B TWI631187 B TW I631187B
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Abstract

本發明關於一種通式(I)化合物、其製造方法及其用於染色及/或印染有機基材之方法。

Description

二聚型陰離子單偶氮染料
本發明關於新穎的二聚型陰離子單偶氮染料、其製造方法及其於染色及/或印染有機基材之用途。
二聚型單偶氮染料及具有橋連成分之染料為本技術中已知。此等染料、其製造方法及其於染色及/或印染有機基材之用途揭示於例如WO 2007/131957、WO 2010/010032和WO 2010/028799中。
然而，仍對具有改進性質的二聚型單偶氮染料有需求，諸如染料均染性(亦即沿著欲染色之基材的色澤均勻性)、耐色堅牢度(耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度，亦即當暴露於光和潮濕時對褪色及變色(running)的色彩抗性)、及累積表現(build-up behavior)。
本發明的目的係提供改進之二聚型陰離子單偶氮染料，其具有改進之染色及印染特徵，諸如均染性、 耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度、及累積表現，且其非常適合於染色或印染天然和合成來源之有機基材，諸如紙、或天然和合成聚醯胺、及羊毛織品，且可與相同類別的其他染料組合應用。應瞭解本發明的範圍係以本發明之染料與先前技術之染料相比而改進至少一個對染色及印染重要的特徵。在本發明內特定的實施態樣係關於數個該等特徵的改進，特別為累積表現、耐濕/洗堅牢度、及/或耐光堅牢度。本發明之染料的改進特別在分別於染色及印染過程期間達成，諸如在紙及/或天然和合成聚醯胺上噴墨印染。
本發明的概述
該等及其他目的係由根據本發明之式(I)化合物達成。
本發明的詳細說明
在第一態樣中，本發明提供通式(I)化合物 其中R1為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、或鹵素， R2為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基， R3為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、或NR8R9， R4，R5為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烯基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基， R6為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基，R7為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基，R8、R9獨立為氫或具有R4和R5的定義。
在另一實施態樣中，在上文述及之式(I)化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上。
在又另一實施態樣中，在上文述及之式(I)化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且-SO3H基團係在相對於R1的對位位置上。
在又另一實施態樣中，在上文述及之式(I)化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置 上，且CHR7基團係在相對於偶氮基團的對位位置上。
在又另一實施態樣中，在上文述及之式(I)化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且-SO3H基團係在相對於R1的對位位置上，且CHR7基團係在相對於偶氮基團的對位位置上。
根據本發明之式(I)化合物的特定實施態樣於下文更詳細說明。
未經取代或經取代之烷基、未經取代或經取代之烯基、及未經取代或經取代之烷氧基為直鏈或支鏈。
在一個實施態樣中，經取代之直鏈或支鏈烷基、烯基、烷氧基及芳基之取代基係選自由下列所組成之群組：鹵素、-OH、-COOH、-CN、芳基、芳氧基、-O(C1-4烷基)、-O(C1-4烷氧基)、-CO-O-C1-4烷基、-O-CO-C1-4烷基、-O-CO-芳基、-CO-(O-CH2-CH2)n-O-C1-4烷基(其中n為從1至10)、C1-4烯基、C1-4炔基、-NRxRy，其中Rx和Ry獨立為氫或C1-4烷基。
在一個實施態樣中，R1為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷氧基、或鹵素，R2為氫、或未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基，R3為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或 經取代之芳基、或NH2， R4，R5為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烯基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、 R6為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷氧基，R7為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷基。
在另一實施態樣中，R1為氫、-CH3、-Cl、或-OCH3，R2為氫、或-CH3，R3為-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2Cl、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OH、-CH2OC6H5、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH2CH2OCH2CH3、-OCH2CH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3、-OC10H21、-OC12H25、或NH2，R4，R5為-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH2CH3、-CH2CH=CH2、-CH2CH2C≡N、-CH2CH2COOCH2CH2OCH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCOCH2CH3、-CH2CH2OCOC6H5、-CH2CH2OCOCH3、-CH2COOCH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、 R6為氫、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-OCH3、-OCH2CH3、或-OCH2C6H5， R7為氫、-CH3、或-CH2CH3。
在另一實施態樣中，R1為氫、-CH3、-Cl、或-OCH3，R2為氫、或-CH3，R3為-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2Cl、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OH、-CH2OC6H5、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH2CH2OCH2CH3、-OCH2CH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3、-OC10H21、-OC12H25、或NH2，R4，R5為-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH2CH3、-CH2CH=CH2、-CH2CH2C≡N、-CH2CH2COOCH2CH2OCH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCOCH2CH3、-CH2CH2OCOC6H5、-CH2CH2OCOCH3、-CH2COOCH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、 R6為氫、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-OCH3、-OCH2CH3、或-OCH2C6H5，R7為氫。
在另一實施態樣中，R1為氫、-CH3、-Cl、或-OCH3，R2為氫，R3為C1-3烷基、或-NH2，R4，R5為未經取代或經取代之直鏈C2-6烷基或苯甲基，R6為氫、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-OCH3、-OCH2CH3、或-OCH2C6H5，R7為氫。
在另一實施態樣中，R1為氫、-CH3、或-Cl，R2為氫， R3為-CH3、-CH2CH3、或-NH2，R4，R5為未經取代或經取代之直鏈C2-6烷基或苯甲基，R6，R7為氫。
在另一實施態樣中，R1，R2為氫，R3為-CH3，R4，R5為未經取代或經取代之直鏈C2-6烷基或苯甲基，R6，R7為氫。
在又另一實施態樣中，R1，R2為氫，R3為-CH3，R4，R5為-CH2CH3，R6，R7為氫。
關於根據本發明的第一態樣之化合物於上文述及之實施態樣，下列的立體化學結構為該等實施態樣內特別的實施態樣：在另一實施態樣中，在上文述及之式(I)化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上。
在又另一實施態樣中，在上文述及之式(I)化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且-SO3H基團係在相對於R1的對位位置上。
在又另一實施態樣中，在上文述及之式(I) 化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且CHR7基團係在相對於偶氮基團的對位位置上。
在又另一實施態樣中，在上文述及之式(I) 化合物內的-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且-SO3H基團係在相對於R1的對位位置上，且CHR7基團係在相對於偶氮基團的對位位置上。
如本文所使用之術語〝化合物〞包含任何單 一化合物或如本文所定義之二或多個式(I)化合物之任何混合物。因此，術語〝化合物〞亦包含二或多個關於彼之化學結構及/或關於彼之立體化學結構不同的式(I)化合物之混合物。
如本文所使用之術語〝異構物〞係關於各種 經間位、鄰位及/或對位-取代的根據本發明之式(I)化合物。據此，異構物之混合物包含二或多個關於彼之化學結構相同，但關於彼之立體化學結構不同的式(I)化合物，或由該等化合物所組成。特定言之，術語〝異構物〞包含分別具有相同的化學結構之式(I)化合物的所有實施態樣，且其中-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位、對位或間位位置上，且其中CHR7基團係在相對於個別偶氮基團的對位、鄰位或間位位置上。
異構物可以習知的分離方法(諸如結晶)彼此分離。
在一個實施態樣中，根據本發明之式(I)化合物可以單一化合物形式獲得。
在另一實施態樣中，根據本發明之式(I)化 合物可以包含二或多個異構物或由該等異構物所組成之混合物形式獲得。
在一個實施態樣，該混合物包含二或多個異 構物或由該等異構物所組成，其中具有-SO3H基團在相對於偶氮基團的鄰位位置上之異構物為優勢異構物。
在另一實施態樣中，該混合物包含二或多個 異構物或由該等異構物所組成，其中具有-SO3H基團在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且-SO3H基團在相對於R1的對位位置上之異構物為優勢異構物。
在又另一實施態樣中，該混合物包含二或多 個異構物或由該等異構物所組成，其中具有-SO3H基團在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且CHR7基團在相對於偶氮基團的對位位置上之異構物為優勢異構物。
在又另一實施態樣中，該混合物包含二或多個異構物或由該等異構物所組成，其中具有下列組態之異構物為混合物內的優勢異構物：-SO3H基團在相對於偶氮基團的鄰位位置上，CHR7基團在相對於偶氮基團的對位位置上，且-SO3H基團在相對於R1的對位位置上。
在第二態樣中，本發明關於一種製造根據本發明之式(I)化合物的方法。
根據本發明之式(I)化合物可在習知的條件下製造。在該等方法中，將式(II)化合物 的兩個胺官能基依慣用方法重氮化，且與2當量式(III)化合物偶合 其中取代基分別如上文所定義。式(III)之偶合組份為合成分散染料之主要的標準中間物且可在習知的條件下製造。
取決於反應及/或分離條件而定，根據本發明之式(I)化合物可獲得為游離酸、鹽或混合鹽，該混合鹽含有例如一或多個選自鹼金屬離子(例如，鈉離子)、或銨離子、或烷基銨陽離子(例如，單-、二-或三甲基或乙基銨陽離子)之離子。根據本發明之式(I)化合物可以習知的技術自游離酸轉換成鹽或混合鹽，或反之亦然，或自一種鹽形成轉換成另一種鹽形成。若有要求時，根據本發明之式(I)化合物可藉由透濾而進一步純化，自粗製陰離子染料分離出不想要的鹽及合成副產物。
自粗製染料溶液移出不想要的鹽及合成副產物係藉助於半滲透膜以施加壓力方式來進行，由此獲得沒有不想要的鹽及合成副產物之染料溶液，且若必要時以習 知的方式獲得呈固體之染料。
在一個實施態樣中，染料溶液含有根據本發明之式(I)化合物的異構物混合物。
在第三態樣中，本發明關於一種以根據本發明之式(I)化合物染色及/或印染有機基材之方法。
本發明特別關於一種染色及/或印染有機基材之方法，其包含將至少一種根據本發明之式(I)化合物與該有機基材接觸。
如本文所使用之術語〝染色〞包含添加色彩至有機基材之所有方法。染色通常係在含有一或多種染料或染色組成物之染浴中進行。
應瞭解如本文所使用之術語〝印染〞為複製版本或影像於有機基材上之方法。印染方法可為噴墨印染方法，其為非衝擊式印染技術，其中油墨滴係經由細噴嘴噴射至基材上而不使噴嘴與基材接觸。
如本文所使用之術語〝有機基材〞包含天然或合成來源之所有的有機基材。術語〝有機〞係以其最廣泛的意義用於本發明的範圍內，且指以含有碳之材料為基礎的任何物質。基材可以包含天然或合成聚醯胺或由其組成的纖維(例如，羊毛、絲和所有的尼龍類型)、聚胺甲酸酯、或纖維素(例如，紙)之形式存在。
基材之形式/外觀的更多實例為包含有機基材，例如天然或合成聚醯胺(例如，羊毛、絲和所有的尼龍類型)、聚胺甲酸酯或纖維素、或由該有機基材所組成 的紗(yarn)、梭織物(woven fabric)、圈織式針織物(loop-formingly knitted fabric)或毯子。
甚至於精緻基材上亦可能有永久的全成形染色(fully fashioned dyeing)，該精緻基材的實例為羔羊毛(lambswool)、喀什米爾羊毛(cashmere)、羊駝毛(alpaca)和毛海。根據本發明之式(I)化合物特別有用於染色細丹尼爾(dernier)纖維或微纖維。
根據本發明之式(I)化合物及其鹽類特別適合於染色或印染含有呈黃至黃橘色澤之天然或合成聚醯胺或由該等所組成的纖維材料。根據本發明之式(I)化合物及其鹽類適合於製造噴墨印染油墨且適合於使用該等噴墨印染油墨印染有機基材，諸如由天然或合成聚醯胺所組成或包含該等之纖維材料、或纖維素(例如，紙)。
染色係依照已知的方法來進行，參見例如在Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie，第4版，1982年，第22冊，第658-673頁中或在M.Peter和H.K.Rouette之Grundlagen der Textilveredlung，第13版，1989年，第535-556和566-574頁之書籍中所述之染色方法。較佳是在範圍從30至140℃之溫度下，例如在範圍從80至120℃之溫度下，或在範圍從80至100℃之溫度下，及在範圍從3：1至40：1之染液比的盡染法(exhaust process)染色。
應瞭解如本文所使用之術語〝盡染法〞為其中染料經相對長的時期自相對大體積的染浴逐漸轉移至正 在染色的有機基材之方法(參見A Review of Textile Dyeing Processes,Perkins W.S,1991.Textile Chemist & Colorist vol.23(8)23-27)。
應瞭解如本文所使用之術語〝連續染色方法〞為其中欲染色之基材連續進料至染料範圍內之方法。連續染色方法的實例為壓蒸法(pad steam process)或壓乾法(pad-dry process)。
當施予有機基材時，諸如施予天然或合成聚醯胺和聚胺甲酸酯時，根據本發明之式(I)化合物展現良好的耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度且沒有光致變色表現。
此外，根據本發明之式(I)化合物在有機基材上顯示高累積表現，例如當基材以纖維形式存在時。
根據本發明之式(I)化合物及其鹽類與已知的酸性染料有高的相容性。據此，式(I)化合物或其鹽類可單獨用於染色方法中，或另外用作為與相同類別的其他酸性染料一起的組合色澤染色組成物中之的組份，亦即與具有可相比的染色性質之酸性染料，諸如堅牢度性質及自染浴至基材上的盡染率。
其中根據本發明之式(I)化合物在組合色澤染色組成物中存在的比率係由欲獲得的色相來支配。
根據本發明的如上述之式(I)化合物非常有用於染色及/或印染天然和合成聚醯胺，例如羊毛、絲、所有的尼龍類型和纖維素(例如，紙)，在每一者上獲得 具有高的堅牢度等級之染色物和印染物，尤其具有良好的耐光堅牢度及良好的耐濕/耐洗堅牢度(清洗、鹼性汗漬)。根據本發明之式(I)化合物及其鹽類具有高的盡染率。根據本發明之式(I)化合物及其鹽類之堆積能力同樣非常良好。在經確認之基材上的同色調染色物(on-tone dyeing)具有突出的品質。而且，所有的染色物和印染物在人造光下具有恆定的色相。此外，根據本發明之式(I)化合物對蒸煮及沸騰具有良好的堅牢度。
根據本發明之式(I)化合物的一個決定性優 勢為其不含金屬且提供非常均勻的染色物和印染物。
根據本發明之式(I)化合物可作為個別染料 使用，或者由於其良好的相容性而用作為與具有可相比的染色及印染性質(例如，關於一般的堅牢度、盡染值(exhaustion value)等等)之相同類別的其他染料之組合成分。所獲得的組合色澤染色物具有類似於以個別染料之染色物的堅牢度。
例如，根據本發明之式(I)化合物特別適合 作為黃橘色成分與例如WO 2007/115960 A1中所述之紅色染料及與例如WO 2013/056838 A1中所述之藏青色/黑色染料一起應用於三色染色物和印染物中，其不含重金屬且具有耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度。
就所有上述目的而言，其中R1和R2為氫， R3為-CH3，R4和R5為-CH2CH3，且R6和R7為氫，且其中-SO3H基團在相對於偶氮基團的鄰位位置上及在相對 於R1的對位位置上，且其中CHR7-基團在相對於偶氮基團的對位位置上的根據本發明之式(I)化合物特別相當合適。
從上文所顯見，如本文所揭示之化合物可被用於製造印染油墨或染色溶液。
因此，本發明亦關於包含至少一種如本文所揭示之化合物的印染油墨或染色溶液。
在第四態樣中，本發明關於藉由用於染色及/或印染有機基材之方法可獲得的有機基材，該方法包含將至少一種根據本發明之式(I)化合物與該有機基材接觸，該基材可為例如細丹尼爾纖維材料或微纖維。
在第五態樣中，本發明關於用以製造根據本發明之式(I)化合物的式(II)之二胺。
式(II)之二胺可從2當量式(IV)化合物及1當量式(V)之醛在習知的條件下製得：
若R7為氫，則可使用另一甲醛來源代替在縮合反應中的甲醛(CAS登錄號：[50-00-0])，例如使用聚甲醛(CAS登錄號：[30525-89-4])、1,3,5-三聚甲醛(CAS登錄號：[100-88-3])或六亞甲基四胺(烏洛脫品(urotropine))(CAS登錄號：[100-97-0])。
其中R7為氫及-SO3H基團在相對於NH2-基團的鄰位位置上之式(II)化合物係從WO 2010/010032已知。
在以下的實施例中，份數和百分比係以重量表示，及溫度係以攝氏度表示。
實施例1a
將38份2-胺基苯磺酸(CAS登錄號：[88-21-1])懸浮在145份水中且與63份濃氫氯酸混合。接著逐滴添加9份甲醛溶液(CAS登錄號：[50-00-0])。將所得混合物加熱至95℃且在95℃下攪拌5小時。在過濾且乾燥之後，獲得32份下式之異構物的混合物：
實施例1b
將38份2-胺基苯磺酸(CAS登錄號：[88-21-1])懸浮在240份水中且與69份濃氫氯酸混合。接著添 加3.5份s-三聚甲醛(CAS登錄號：[110-88-3])。將所得混合物加熱至85℃且在85℃下攪拌2小時。在過濾且乾燥之後，獲得32份下式之異構物的混合物：
實施例1c
將35份2-胺基苯磺酸(CAS登錄號：[88-21-1])懸浮在210份水中且與59份濃氫氯酸混合。接著添加3.1份聚甲醛(CAS登錄號：[30525-89-4])。將所得混合物加熱至90℃且在90℃下攪拌15小時。在過濾且乾燥之後，獲得32份下式之異構物的混合物：
實施例1d
將39份2-胺基苯磺酸(CAS登錄號：[88-21-1])懸浮在210份水中且與59份濃氫氯酸混合。接著添加2.5份六亞甲基四胺(烏洛脫品)(CAS登錄號：[100-97-0])。將所得混合物加熱至75℃且在75℃下攪拌20小時。在過濾且乾燥之後，獲得32份下式之異構物的混合物：
實施例1e
將實施例1a、1b、1c或1d中所製得的產物懸浮在450份水中且與27份濃氫氯酸混合。在添加150份冰之後形成黃色懸浮液。在1小時期間內添加37份40%之亞硝酸鈉溶液，以進行重氮化反應。
將36.5份3-(二乙基胺基)乙醯替苯胺(CAS登錄號：[6375-46-8])溶解在pH 4的360份水中且在冰浴中冷卻至10℃。在1小時期間內逐滴添加上文所製得的重氮懸浮液，同時將pH以逐滴添加的15%之蘇打溶液維持在4。將懸浮液攪拌18小時且隨後過濾。在乾燥之後獲得53份下式化合物，其在472奈米下具有最大吸收值(λmax)且染上聚醯胺金黃色：
在此實施例內獲得具有上文所描述之式的各種異構物之混合物，以其中連結兩個偶氮化合物之CH2-基團在相對於該偶氮基團的對位位置上之異構物為優勢者。
實施例2至11
使用實施例1e中所用的3-(二乙基胺基)乙醯替苯胺以外之3-二烷基胺基羧酸苯胺化物作為偶合組份，得到下列金黃色至黃橘色染料：
實施例12至14
使用3-(二烷基胺基)苯基尿素代替實施例1e中所使用的3-(二乙基胺基)乙醯替苯胺作為偶合組份，得到下列金黃色至黃橘色染料：
實施例15至25
使用2-胺基-4-甲基苯磺酸代替2-胺基苯磺酸以製造實施例1a至1d中之重氮組份及使用不同的3-二烷基胺基羧酸苯胺化物作為偶合組份，得到下列金黃色至黃橘色染料：
實施例26至28
使用3-(二烷基胺基)苯基尿素代替實施例15中所使用的3-(二乙基胺基)乙醯替苯胺作為偶合組份，得到下列金黃色至黃橘色染料：
實施例29至39
使用2-胺基-4-氯苯磺酸代替2-胺基苯磺酸以製造實施例1a至1d中之重氮組份及使用不同的3-二烷基胺基羧酸苯胺化物作為偶合組份，得到下列橘色染料：
實施例40至42
使用3-(二烷基胺基)苯基尿素代替實施例29中所使用的3-(二乙基胺基)乙醯替苯胺作為偶合組份，得到下列橘色染料：
已如本文先前所引述，根據所有該等實施例之化合物經獲得為各種異構物之混合物，其中SO3H基團之位置在相對於偶氮基團的鄰位及在相對於R1的對位，連結基團CH2之位置為自由位置，以其中CH2基團在相對於偶氮基團的對位之化合物為優勢的異構物。
用途實施例A
將100份尼龍-6纖物置入40℃下的染浴中，該染浴係由2000份水、1份弱陽離子-活性均染劑(其係以乙氧基化胺基丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力)、0.25份實施例1e之化合物所組成，且以1至2份40%之乙酸調整至pH 5。在40℃下10分鐘之後，將染浴以每分鐘1℃之速率加熱至98℃，且接著留置於沸騰溫度下45至60分鐘。隨後在15分鐘期間內冷卻至70℃。將染色物自染浴移出，以熱水及接著以冷水沖洗，且乾燥。所獲得的結果為具有良好的均染性、良好的耐光堅牢度和 耐濕/洗堅牢度及良好的累積表現之金黃色聚醯胺染色物。
使用實施例2至42之化合物重複用途實施例 A，具有關於均染性、耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及累積表現之類似結果。
用途實施例B
將100份尼龍-6,6纖物置入40℃下的染浴中，該染浴係由2000份水、1份弱陽離子-活性均染劑(其係以乙氧基化胺基丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力)、0.3份實施例1e之化合物所組成，且以1至2份40%之乙酸調整至pH 5.5。在40℃下10分鐘之後，將染浴以每分鐘1.5℃之速率加熱至120℃，且接著留置於120℃下15至25分鐘。隨後在25分鐘期間內冷卻至70℃。將染色物自染浴移出，以熱水及接著以冷水沖洗，且乾燥。所獲得的結果為具有良好的均染性、良好的耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及良好的累積表現之金黃色聚醯胺染色物。
使用實施例2至42之化合物重複用途實施例B，具有關於均染性、耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及累積表現之類似結果。
用途實施例C
將100份羊毛纖物置入40℃下的染浴中，該 染浴係由4000份水、1份弱兩性均染劑(其係以硫酸化乙氧基化脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力)、0.4份實施例1e之化合物所組成，且以1至2份40%之乙酸調整至pH 5。在40℃下10分鐘之後，將染浴以每分鐘1℃之速率加熱至沸騰溫度，且接著留置於沸騰溫度下40至60分鐘。隨後在20分鐘期間內冷卻至70℃。將染色物自染浴移出，以熱水及接著以冷水沖洗，且乾燥。所獲得的結果為具有良好的均染性、良好的耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及良好的累積表現之金黃色羊毛染色物。
使用實施例2至42之化合物重複用途實施例C，具有關於均染性、耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及累積表現之類似結果。
用途實施例D
將100份梭織尼龍-6材料以下列所組成之50℃染液壓染：40份 實施例1e之化合物，100份 尿素，20份 以二乙二醇丁醚為底質之非離子性增溶劑，15-20份 乙酸(以調整至pH4)，弱陽離子-活性均染劑，其以乙氧基化胺基10份 丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力，及810-815份 水(以構成1000份壓染液)。
將所浸漬之材料捲起來且留存於85至98℃之 飽和蒸汽條件下的蒸汽室中3至6小時以固色。接著將染色物以熱水及冷水沖洗，且乾燥。所獲得的結果為具有良好的均染性、良好的耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及良好的累積表現之金黃色尼龍染物。
使用實施例2至42之化合物重複用途實施例 D，具有關於均染性、耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及累積表現之類似結果。
用途實施例E
由尼龍-6所組成且具有合成基底纖物之割絨織物片材料(textile cut pile sheet material)以每1000份含有下列組份之染液壓染：1份 實施例1e之化合物，市售以角豆粉醚(carob flour ether)為底質之增稠4份劑，2份 高級烷基酚之非離子性環氧乙烷加成物，1份 60%之乙酸。
接著以每1000份含有下列組份之糊料印染：20份 市售之烷氧基化脂肪烷基胺(替代產物)，20份 市售以角豆粉醚為底質之增稠劑。
將印染物在100℃之飽和蒸汽中固色6分鐘、沖洗且乾燥。所獲得的結果為具有金黃色和白色圖案的均勻染色之覆蓋材料。
使用實施例2至42之化合物重複用途實施例 E，具有關於均染性、耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及累積表現之類似結果。
用途實施例F
將3份實施例1至42之化合物溶解在82份去礦物質水及15份二乙二醇中。冷卻至室溫時得到黃褐色印刷油墨，其極其適合於紙或聚醯胺和羊毛織品上噴墨印染。
用途實施例G
將100份尼龍-6,6纖物置入40℃下的染浴中，該染浴係由下列所組成：2000份 水，1份 弱陽離子-活性均染劑(其係以乙氧基化胺基丙基脂肪酸醯胺為底質且對染料具有親和力)，0.3份 實施例1e之染料，0.3份 根據WO 2007/115960的實施例2之紅色染料，0.3份 根據WO 2013/056838的實施例1之紅色染料
且以1至2份40%之乙酸調整至pH 5.5。在40℃下10分鐘之後，將染浴以每分鐘1.5℃之速率加熱至120℃，且接著留置於120℃下15至25分鐘。隨後在25分鐘期間內冷卻至70℃。將染色物自染浴移出，以熱水及接著以冷水沖洗，且乾燥。所獲得的結果為具有良好的均 染性、良好的耐光堅牢度和耐濕/洗堅牢度及良好的累積表現之橄欖色聚醯胺染色物。

Claims (16)

  1. 一種式(I)化合物， 其中R1 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、或鹵素，R2 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基，R3 為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、或NR8R9，R4，R5 為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烯基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、 R6 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基， R7 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基，R8、R9獨立為氫或具有R4和R5的定義，其中式(I)的化合物中之該SO3H基可為游離酸、鹽或混合鹽。
  2. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中該經取代之烷基、烯基、烷氧基和芳基之取代基係獨立地選自由下列所組成的群組：鹵素、-OH、-COOH、-CN、-SO3H、芳基、芳氧基、-O(C1-4烷基)、-O(C1-4烷氧基)、-CO-O-C1-4烷基、-O-CO-C1-4烷基、-O-CO-芳基、-CO-(O-CH2-CH2)n-O-C1-4烷基(其中n為從1至10)、C1-4烯基、C1-4炔基、-NRxRy，其中Rx和Ry獨立為氫或C1-4烷基。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中該-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上。
  4. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R1 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷氧基、或鹵素，R2 為氫或未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基，R3 為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、或NH2， R4，R5 為未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烯基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-12烷氧基、未經取代或經取代之芳基、 R6 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷基、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷氧基，R7 為氫、未經取代或經取代之直鏈或支鏈C1-6烷基。
  5. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R1 為氫、-CH3、-Cl或-OCH3，R2 為氫或-CH3，R3 為-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2Cl、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OH、-CH2OC6H5、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH2CH2OCH2CH3、-OCH2CH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3、-OC10H21、-OC12H25或NH2，R4，R5 為-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、 -CH2CH(OH)CH2CH3、-CH2CH=CH2、-CH2CH2C≡N、-CH2CH2COOCH2CH2OCH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCOCH2CH3、-CH2CH2OCOC6H5、-CH2CH2OCOCH3、-CH2COOCH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、 R6 為氫、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-OCH3、-OCH2CH3或-OCH2C6H5，R7 為氫、-CH3或-CH2CH3。
  6. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R1 為氫、-CH3、-Cl或-OCH3，R2 為氫或-CH3，R3 為-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2Cl、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2OH、-CH2OC6H5、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH2CH2OCH2CH3、-OCH2CH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3、-OC10H21、-OC12H25或NH2，R4，R5 為-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、 -CH2CH(OH)CH2CH3、-CH2CH=CH2、-CH2CH2C≡N、-CH2CH2COOCH2CH2OCH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCOCH2CH3、-CH2CH2OCOC6H5、-CH2CH2OCOCH3、-CH2COOCH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、 R6 為氫、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-OCH3、-OCH2CH3或-OCH2C6H5，R7 為氫。
  7. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R1 為氫、-CH3、-Cl或-OCH3，R2 為氫，R3 為C1-3烷基或-NH2，R4，R5 為未經取代或經取代之直鏈C2-6烷基或苯甲基，R6 為氫、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-OCH3、-OCH2CH3或-OCH2C6H5，R7 為氫。
  8. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R1 為氫、-CH3或-Cl，R2 為氫，R3 為-CH3、-CH2CH3或-NH2， R4，R5 為未經取代或經取代之直鏈C2-6烷基或苯甲基，R6，R7 為氫。
  9. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R1，R2 為氫，R3 為-CH3，R4，R5 為未經取代或經取代之直鏈C2-6烷基或苯甲基，R6，R7 為氫。
  10. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中該化合物係以二或多個異構物之混合物形式存在，且以具有下列立體化學結構之該異構物佔多數：-該-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上；或-該-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且-SO3H基團係在相對於R1的對位位置上；或-該-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且CHR7基團係在相對於偶氮基團的對位位置上；或-該-SO3H基團係在相對於偶氮基團的鄰位位置上，且CHR7基團係在相對於偶氮基團的對位位置上，且-SO3H基團係在相對於R1的對位位置上。
  11. 一種製造根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物之方法，其中將式(II)化合物的兩個胺官能基重氮化， 且與總共2當量的式(III)化合物偶合， 其中R1至R7係如申請專利範圍第1項中所定義，其中式(I)的化合物中之該SO3H基可為游離酸、鹽或混合鹽。
  12. 一種染色及/或印染有機基材之方法，其包含將至少一種根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物或由申請專利範圍第11項之方法所製造之式(I)化合物與該有機基材接觸。
  13. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中該有機基材為細丹尼爾(dernier)纖維材料或微纖維。
  14. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中該染色方法為盡染法或連續染色法。
  15. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該染色方法為壓蒸法(pad steam process)。
  16. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中該有機基材為紙、包含天然和合成聚醯胺或由其所組成的纖維材料、聚胺甲酸酯、或其混合物。
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