JP6393821B1 - 紙類処理剤 - Google Patents

Abstract

【課題】保湿剤として多価アルコールを配合した紙類処理剤において、鼻かみ等のように肌へ強く押したときの風合いが良く、高湿度、低湿度環境下でも吸湿、放湿を抑制して使用感やしっとり感、柔らかさを維持する紙類が得られる紙類処理剤を提供する。【解決手段】（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）直鎖アルコールおよび直鎖脂肪酸から選ばれる少なくとも１種、および（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有し、分岐アルコールおよび分岐脂肪酸から選ばれる少なくとも１種（Ｂ’）を含有する場合には、（Ｂ’）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ｂ’／Ｂ）が１未満であることを特徴としている。【選択図】なし

Description

本発明は、紙類処理剤に関する。

従来、保湿剤を主成分とする紙類処理剤で紙類を処理することで、通常のドライティッシュ等に比べて紙類にしっとり感と柔らかさを付与した製品が知られている。その代表的な製品であるローションティッシュは、ティッシュ原紙に紙類処理剤としてローション剤を塗布した保湿ティッシュであり、しっとりとして、柔らかさのある風合いで使用感が大きく向上することから、花粉症、インフルエンザ対策等の冬場の季節商品として普及が進み、近年では、鼻かみ用途中心から日常用途へ拡大し、通年化しつつある。

保湿ティッシュの保湿剤には、グリセリンやポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等の多価アルコール、特に、安価で安全な優れた保湿剤であるグリセリンが使用される場合が多い。

この保湿剤によって紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり柔らかな風合いを付与している。人がものに触れたときに感じる材質感や感触としての風合いは、保湿ティッシュの使用感に大きな影響を与え、商品の付加価値となる最も重要な品質になっている。

例えば、保湿ティッシュは鼻かみに利用される場合が多いが、こうした肌へ強く押したときの風合い、特にすべり感は、低刺激な感触で肌への負担を軽減する点から望ましく、圧が掛かった際における表面摩擦の低減が求められていた。

また、通年使用されるようになってきたため、低湿度環境下での風合い劣化、具体的には、冬場のような乾燥した部屋でローションティッシュのしっとり感と柔らかさの低下を感じることだけでなく、高湿度環境下での使用感の劣化、具体的には、夏場のような湿度が高い部屋でローションティッシュの紙力の低下による破れやすさ等が問題となっていた。ローションティッシュは保湿剤であるグリセリンが水分を取りこむこと、柔軟成分を配合することによって柔らかくなっており、保湿ティッシュの柔らかさは、塗布紙水分量の増加によるパルプ／パルプ間水素結合の減少によって発現している。保湿剤が取り込む水分量は外環境の湿度に依存しており、低湿度環境下ではティッシュから水分が失われ、パルプ間の水素結合が再構築されるため、高湿度環境下に比べ紙は硬くなってしまう。また、高湿度環境下ではティッシュに水分が吸収されすぎ、紙力が低下してしまう。

従来、紙類処理剤として以下のような技術が提案されている。

特許文献１には、保湿剤と共に油類物質と水溶性ワックスを紙類処理剤に配合する技術が提案されている。なめらかさ等の触感を安定して保持することを図っているが、水溶性ワックスは粘度が高く、薬剤の流動性や均一塗布性を損ない、操業性を悪化させるといった問題があった。

特許文献２〜４では、保湿剤と共に、ショ糖脂肪酸エステルや分岐アルコールを紙類処理剤に配合する技術が提案され、低湿度環境下での柔らかさや肌触りの向上を図っている。これらの基剤は保湿剤中に配合しやすいという利点があり、低湿度環境下でも柔らかさをやや保つことができるものの、その効果は十分でなかった。さらに、鼻かみ等のように肌へ強く押したときに特異的に発現する風合い、特にすべり感は得られない。

特開平１０−２２６９８６号公報 特開２０１４−２０８９２１号公報 特開２０１６−７４９９９号公報 特開２００７−１０７１７３号公報

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、保湿剤として多価アルコールを配合した紙類処理剤において、鼻かみ等のように肌へ強く押したときの風合いが良く、風合いや使用感の外部の湿度環境依存性が低い紙類が得られる紙類処理剤を提供することを課題としている。

上記の課題を解決するために本発明者らは鋭意検討した結果、保湿剤の多価アルコールを主成分とする配合系において、直鎖のアルコールや脂肪酸を、アニオン性界面活性剤を用いた紙類処理剤は、圧が掛かった際に特異的に発現するすべり感を有し、高湿度、低湿度環境下でも吸湿や放湿（以下、吸放湿と略称することがある。）を抑制し風合いの湿度環境依存性を低減することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、上記の課題を解決するために、本発明の紙類処理剤は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）直鎖アルコールおよび直鎖脂肪酸から選ばれる少なくとも１種、および（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有し、分岐アルコールおよび分岐脂肪酸から選ばれる少なくとも１種（Ｂ’）を含有する場合には、（Ｂ’）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ｂ’／Ｂ）が１未満であることを特徴としている。

本発明によれば、鼻かみ等のように肌へ強く押したときの独特な風合い、すなわち圧が掛かった際に特異的に発現するすべり感を有し、高湿度、低湿度環境下でも吸放湿を抑制してしっとり感、柔らかさを維持する紙類が得られる。

以下に、本発明を詳細に説明する。

本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分の多価アルコールは、紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり感を付与する保湿剤であり、紙類処理剤の主成分である。

ここで主成分とは、紙類処理剤の原料である各添加成分の中で、（Ａ）成分を最も多い質量で配合することを意味する。その中でも、（Ａ）成分の添加量は、水分を除く紙類処理剤の原料全量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。

本発明に用いられる（Ａ）成分の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンエーテル、イソプレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、糖アルコール類や糖類であってもよく、糖アルコール類としては、例えば、ソルビトール、イノシトール、グルコシルトレハロース、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ラクチトール、フルクトース、オリゴ糖アルコール、マルチトール、還元パラチノース、還元水飴、還元澱粉加水分解物等が挙げられる。糖類としては、例えば、果糖、ブドウ糖、乳糖、キシロース、プシコース、麦芽糖、水飴、オリゴ糖、マルトース、トレハロース、ラクトース、パラチニット、ショ糖、異性化糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、乳果オリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ステビア、甘草、サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムＫ、スクラロース等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらの中でも、グリセリンが好ましい。保湿剤としてグリセリンを使用する場合、保湿剤全量に対するグリセリンの割合は８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。グリセリンと併用する保湿剤としては、例えば、ソルビトール等が挙げられる。

本発明の紙類処理剤において、保湿剤としては、（Ａ）成分の多価アルコール以外の成分を（Ａ）成分と併用してもよい。このような保湿剤としては、例えば、アミノ酸類、吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類が挙げられる。アミノ酸類としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類としては、例えば、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸塩、トリメチルグリシン、ベタイン、ピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸塩、ピロリン酸カリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分は、直鎖アルコールおよび直鎖脂肪酸から選ばれる少なくとも１種である。（Ｂ）成分の作用によって、鼻かみ等のように肌へ強く押したときの独特な風合い、すなわち圧が掛かった際に特異的に発現するすべり感を有し、高湿度、低湿度環境下でも吸放湿を抑制して使用感やしっとり感、柔らかさを維持する紙類が得られる。本発明が限定されることを意図しないが、直鎖で極性を持つ（Ｂ）成分の紙類に塗布された処理剤における配向性は、これらの効果に関与し得ると考えられる。（Ｂ）成分は、グリセリン等の多価アルコールに配合すると増粘効果を持つが、（Ｃ）成分のアニオン性界面活性剤を併用することによって、低粘度で安定性の高い、均一塗布が可能な薬剤を得ることができ、上記の肌へ強く押したときの独特な風合いや高湿度、低湿度環境下での吸放湿抑制の効果が発現する。

（Ｂ）成分の直鎖アルコールと直鎖脂肪酸は、その炭素数は特に限定されないが、例えば４〜３０である。

直鎖アルコールとしては、例えば、ブタノール（４：０）、ペンタノール（５：０）、ヘキサノール（６：０）、ヘプタノール（７：０）、オクタノール（８：０）、ノナノール（９：０）、デカノール（１０：０）、ラウリルアルコール（１２：０）、トリデシルアルコール（１３：０）、ミリスチルアルコール（１４：０）、ペンタデシルアルコール（１５：０）、セチルアルコール（１６：０）、パルミトレイルアルコール（１６：１）、ステアリルアルコール（１８：０）、オレイルアルコール（１８：１）、リノレイルアルコール（１８：２）、リノレニルアルコール（１８：３）、アラキジルアルコール（２０：０）、ベヘニルアルコール（２２：０）、リグノセリルアルコール（２４：０）等が挙げられる。なお括弧内表記は左が炭素数、右が不飽和結合の数を示す。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、セチルアルコールとステアリルアルコールのほぼ等量の混合物であるセチルステアリルアルコールを用いることができる。

直鎖脂肪酸としては、例えば、酪酸（４：０）、吉草酸（５：０）、カプロン酸（６：０）、カプリル酸（８：０）、ペラルゴン酸（９：０）、カプリン酸（１０：０）、ラウリン酸（１２：０）、ミリスチン酸（１４：０）、パルミチン酸（１６：０）、パルミトレイン酸（１６：１）、ヒラゴン酸（１６：３）、ステアリン酸（１８：０）、オレイン酸（１８：１）、リノール酸（１８：２）、リノレン酸（１８：３）、アラキジン酸（２０：０）、ベヘン酸（２２：０）、エルカ酸（２２：１）、リグノセリン酸（２４：０）、セラコレイン酸（２４：１）、セロチン酸（２６：０）、モンタン酸（２８：０）、メリシン酸（３０：０）等が挙げられる。なお括弧内表記は上記と同義である。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

（Ｂ）成分の脂肪族基は、二重結合のない飽和脂肪族基でも二重結合を持つ不飽和脂肪族基でもよいが、肌へ強く押したときの独特な風合いと、高湿度、低湿度環境下での吸放湿抑制の点を考慮すると、飽和脂肪族基が好ましい。

本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分は、直鎖高級アルコールおよび直鎖高級脂肪酸であることが好ましい。本発明において「高級アルコール」、「高級脂肪酸」の用語は、炭素数１２以上のアルコールおよび脂肪酸を意味する。（Ｂ）成分は、炭素数１２〜２２が好ましく、１４〜２０がより好ましく、１６〜１８が最も好ましい。炭素数１２以上であると臭気の懸念がなく、吸放湿抑制効果等も向上する。炭素数が２２以下であると経済的な実用性や風合いが硬くなりにくい点で好適である。

直鎖アルコールと直鎖脂肪酸のうち、風合いや吸放湿抑制の発現に関わる紙類処理剤の均一塗布性、安定で平易な操業性に関わる粘度の点を考慮すると、直鎖高級アルコールが好ましく、その中でもセチルステアリルアルコールがより好ましい。

低粘度の紙類処理剤は、移送が容易でハンドリング性が良く、塗布紙に対する処理剤付着量の管理が平易で、操業性が良好となる。従って粘度増加による操業性の悪化を回避することが求められている。水溶性ワックス、水溶性高分子、ゲル化剤等の添加は、増粘によって操業性が悪化する傾向があるが、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を組み合わせて配合した本発明の紙類処理剤は、安定で平易な操業を可能とする。

本発明の紙類処理剤は、分岐アルコールおよび分岐脂肪酸から選ばれる少なくとも１種（Ｂ’）を含有してもよいが、その場合には、（Ｂ’）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ｂ’／Ｂ）が１未満、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．１以下、最も好ましくは、０．０５以下とされる。（Ｂ’）成分と（Ｂ）成分との質量比が大きくなると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との組み合わせによる効果、特に、（Ｂ）成分の作用によって、鼻かみ等のように肌へ強く押したときの独特な風合い、すなわち圧が掛かった際に特異的に発現するすべり感を有し、高湿度、低湿度環境下でも吸放湿を抑制してしっとり感、柔らかさを維持する紙類が得られるという効果が得られにくくなる。

ここで、（Ｂ’）成分の炭素数は、６以上、特に８〜２２であり、分岐鎖の炭素数は、例えば１〜１０である。（Ｂ’）成分の分岐アルコールおよび分岐脂肪酸は、通常は１価のアルコールおよび１価の脂肪酸である。（Ｂ’）成分のうち分岐アルコールとしては、例えば、２−メチル−ヘキシルアルコール、５−メチル−ヘキシルアルコール、２−メチル−ヘプチルアルコール、６−メチル−ヘプチルアルコール、２−メチル−オクチルアルコール、７−メチル−オクチルアルコール、２−メチル−ノナノール、８−メチル−ノナノール、２−メチル−デシルアルコール、９−メチル−デシルアルコール、２−メチル−ウンデシルアルコール、１０−メチル−ウンデシルアルコール、２−メチル−ドデシルアルコール、２−ヘキシル−ドデシルアルコール、１１−メチル−ドデシルアルコール、２−４−６−８−テトラメチル−ノナノール、５−メチル−ヘキサノール、２−メチル−ペンタデシルアルコール、１４−メチル−ペンタデシルアルコール、２−メチル−ヘプタデシルアルコール、２−ヘプチル−ウンデシルアルコール、２−オクチル−デシルアルコール、１６−メチル−ヘプタデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等が挙げられる。分岐脂肪酸としては、例えば、上記に例示した分岐アルコールの−ＣＯＨの部分をカルボキシル基−ＣＯＯＨに置換したものが挙げられる。

本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分の含有量は、肌へ強く押したときの独特な風合いと、高湿度、低湿度環境下での吸放湿抑制の点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、０．４質量％以上が特に好ましい。また、操業性を含む全体的な各効果の発現を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。肌へ強く押したときの独特な風合いの点では、水を除いた処理剤全量に対して０．２質量％以上が特に好ましく、その中でも０．４質量％以上が最も好ましい。高湿度、低湿度環境下での吸放湿抑制の点では０．４質量％以上が最も好ましい。

本発明の紙類処理剤において、（Ｃ）成分のアニオン性界面活性剤は、グリセリン等の多価アルコールに配合すると増粘効果を持つ（Ｂ）成分を配合しても、低粘度で安定性の高い、均一塗布が可能な薬剤を得ることができ、（Ｂ）成分の作用による肌へ強く押したときの独特な風合いや高湿度、低湿度環境下での吸放湿抑制の効果を発現させることができる。また、紙類の柔らかさや、風合いや吸放湿抑制の発現に関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性が良好となる。

アニオン性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、リン酸エステル塩型、スルホン酸塩型、硫酸エステル塩型、カルボン酸塩型等のアニオン性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。

スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルケニルアミドスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。

硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪族アミドエーテル硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、硫酸化脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。

カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシル−ω−アミノ酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルケニルスルホ酢酸塩、アルケニルコハク酸塩、ロジン酸塩、ナフテン酸塩等が挙げられる。

本発明の紙類処理剤において、（Ｃ）成分の含有量は、全体的な各効果の発現、特に、紙類の柔らかさや、風合いや吸放湿抑制の発現に関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１．２質量％以上が特に好ましい。また、水を除いた処理剤全量に対して２５質量％以下が好ましく、２２．５質量％以下がより好ましく、１９質量％以下がさらに好ましい。紙類の柔らかさの点では、水を除いた処理剤全量に対して１．２質量％以上が最も好ましい。

本発明の紙類処理剤において、肌へ強く押したときの独特な風合い、高湿度、低湿度環境下での吸放湿抑制、操業性の効果がより顕著になる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．２〜２０質量％、（Ｃ）成分の含有量が０．２〜２２．５質量％であることが好ましい。

本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）は、肌へ強く押したときの独特な風合いを含む全体的な各効果の発現を考慮すると、０．０５〜５が好ましい。安定で平易な操業性に関わる粘度や、風合いや吸放湿抑制の発現に関わる紙類処理剤の均一塗布性が良好となる点を考慮すると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）は０．３３以下が好ましい。その中でも、紙類処理剤の紙類への均一塗布性がより良好となる点を考慮すると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．３３以下でかつ（Ｃ）成分の含有量が水を除いた処理剤全量に対して１．２質量％以上であることが好ましい。粘度が低く操業性がより安定で平易となる点を考慮すると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．３３以下でかつ（Ａ）成分の含有量が水を除いた処理剤全量に対して９０質量％以上であることが好ましい。

本発明において、紙類処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲内において、上記以外の他の成分を原料として添加することができる。このような他の成分としては、特に限定されないが、例えば、水、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、油性成分、増粘剤、防カビ剤、防腐剤、消泡剤、香料、色素類、ｐＨ調整剤、エキス類、抗酸化剤、抗炎症剤、無機鉱物、無機塩、水溶性高分子等が挙げられる。

水の添加量は、特に限定されないが、紙類処理剤中の水分量が１〜３０質量％となるように添加されることが好ましく、３〜２５質量％となるように添加されることがより好ましく、５〜２０質量％となるように添加されることがさらに好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ヒマシ油脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、ポリエチレングリコール脂肪酸モノエタノールアミド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油ピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ピログルタミン酸脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレングリセリルピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキロイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩や、アルキルピリジニウム塩、アルキルアミン塩、が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン、水添レシチン、アルキルオキシヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリミノジプロピオン酸、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ジヒドロキシアルキルメチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等が挙げられる。

油性成分としては、例えば、固形パラフィンや流動パラフィン等の炭化水素類、油脂類、エステル類、シリコーン油類、ロウ類、ステロイド類等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の紙類処理剤は、常法に従って各原料を均一に混合することによって製造することができ、例えば、各原料が溶解する温度で撹拌混合することにより得ることができる。

本発明の紙類処理剤は、（Ａ）成分中に、（Ｃ）成分により（Ｂ）成分が均一に混合されていればよく、主成分である（Ａ）成分に（Ｂ）成分や（Ｃ）成分が、溶融している状態でも、可溶化している状態でも、乳化している状態でも、分散している状態でもよい。

本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類の風合いを向上させることができる。特に、本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類への圧によって発現するすべり感が向上する。

紙類としては、例えば、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、ポケットティッシュ、紙ハンカチ、紙タオル等が挙げられる。

紙類の坪量は、１〜５０ｇ／ｍ ^２ がが好ましく、５〜２０ｇ／ｍ ^２ がより好ましい。ｐｌｙ数（原紙の積層枚数）は、１〜５が好ましく、２〜３がより好ましい。

紙類処理剤で紙類を処理する方法としては、例えば、紙類に塗布する方法等が挙げられる。紙類に塗布する方法としては、例えば、転写、噴霧等が挙げられる。これらの方法で紙類に塗布する方式としては、例えば、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式、スプレー方式、ローターダンプニング方式等が挙げられる。フレキソ印刷方式では、凸版印刷機の一種であるフレキソ印刷機を使用し、表面を彫刻したゴムや合成樹脂等の刷版を装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。グラビア印刷方式では、凹版印刷機の一種であるグラビア印刷機を使用し、表面に製版を施した金属のシリンダで装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。スプレー方式では、圧縮空気によりノズルから紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。ローターダンプニング方式では、高速回転する円盤で紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。

紙類への紙類処理剤の塗布量は、１〜７ｇ／ｍ ^２ が好ましく、１．５〜６ｇ／ｍ ^２ がより好ましい。

以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
１．試料の作製
（１）紙類処理剤の調製
次の手順により紙類処理剤を調製した。

ビーカーに各配合原料を表１〜表３に記載した添加量で仕込み、各原料が溶解する温度で攪拌混合し、紙類処理剤を調製した。表１〜表３に示す各成分の配合量は、有姿量が水分を含む場合、水分を除いた有効分を示す。水の含有量は、紙類処理剤中の水分量（質量％）を示す。

表３において、各原料のうち水溶性高分子は水溶性中性多糖類、水溶性ワックスは平均分子量４０００のポリエチレングリコール、分岐アルコールは２−メチル−ドデシルアルコールを用いた。

（２）処理紙の作製
上記の方法により得られた紙類処理剤を水に溶解させて有効分２５質量％の処理液を調製した。各処理液を、ドライティッシュ（ｐｌｙ数２、坪量（１２〜１３）ｇ／ｍ^２）の両面に処理剤の有効分が２５質量％±３％となるように均一に噴霧処理して実施例１〜２２および比較例１〜１１の塗布紙を作製した。その後、３時間風乾させ、さらに恒温恒湿室（温度２５℃、湿度４０％Ｒ．Ｈ．）内で含有水分率が平衡に達するまで放置した後、塗布紙の評価を行った。

（３）評価
上記において作製した実施例１〜２２および比較例１〜１１の塗布紙と調製した紙類処理剤について以下の評価を行った。

まず、圧によって発現するすべり感について、パネルによる官能評価と試験機器を用いたＭＩＵ差（ＭＩＵ：平均摩擦係数）により評価した（表１〜表３）。併せて、表４に示すように“独特のすべり感”である圧によって発現するすべり感と、従来の保湿ティッシュにおいて検討されてきた“すべり感”、“なめらかさ”の違いについて、実施例１１、比較例４、比較例５を代表的な例として評価した。

［圧によって発現するすべり感（官能評価）］
官能評価として、後記のＭＩＵ差の測定に用いた塗布紙と同様に作製した塗布紙を熟練したパネル１０名により以下の評価点に基づいて１〜３点のいずれかの点数で評価し、その平均値より以下の基準で評価した。
評価点
３点：強く押した時に特異的に強いすべりを感じる。
２点：強く押した時にやや特異的なすべりを感じる。
１点：指圧の強弱によってすべり感は変わらない。
評価基準
◎：パネル１０名の平均点が２．５点以上
○：パネル１０名の平均点が２．０点以上２．５点未満
△：パネル１０名の平均点が１．５点以上２．０点未満
×：パネル１０名の平均点が１．５点未満

［圧によって発現するすべり感（ＭＩＵ差）］
試験機器として粗さ付摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ−ＳＲ−Ｕ（カトーテック（株））を用い、塗布紙２枚（１組）の表面を摩擦子によってなぞり、ＭＩＵを求めた。摩擦子の荷重と移動速度がそれぞれ２５ｇ、１０ｍｍ／ｓｅｃと５０ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃの条件におけるＭＩＵの差によって、独特のすべり感を評価した。
評価基準
◎＋：ＭＩＵの差が０．０２以上
◎：ＭＩＵの差が０．０１以上０．０２未満
○：ＭＩＵの差が０．０１以上０．００５未満
△：ＭＩＵの差が０．００以上０．００５未満
×：ＭＩＵの差が０．００未満

なお、１つの記号が表す数値の範囲を考慮し５段階評価としたが、ＭＩＵの差が△の範囲内のうち、上限に近いものを△＋として評価した。

上記の官能評価とＭＩＵ差の評価の結果を表１〜表３に示す。

次に、表４に示すように“独特のすべり感”である圧によって発現するすべり感と、“すべり感”、“なめらかさ”の違いについて、実施例１１、比較例４、比較例５を代表的な例として評価した。

各塗布紙について、摩擦子の荷重と移動速度がそれぞれ、軽く触った条件として２５ｇ、１０ｍｍ／ｓｅｃ、強く触った条件として５０ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ、標準条件として２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃでＭＩＵ（平均摩擦係数）、ＭＭＤ（摩擦係数の平均偏差）を測定し、軽く触った条件と強く触った条件との差を測定した。

ＭＩＵは摩擦係数μの平均値であり、表面をこする時に感じるすべりやすさ、すべりにくさと相関し、ＭＩＵの値が小さい程すべりやすくなる。ＭＭＤは、塗布紙の表面を摩擦子によってなぞる過程でＭＩＵからどれだけ変動があるかという変動の度合いであり、表面をこする時に感じるなめらかさ、ざらつき感と相関し、ＭＭＤの値が小さい程表面はなめらかでざらつきが少ない。軽く触った条件と強く触った条件でのＭＩＵ値の差が大きい程、独特のすべり感がある。

上記の測定結果を表４に示す。“すべり感”の指標となるＭＩＵ値に関して、摩擦子の荷重と移動速度がそれぞれ２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃでの実施例１１と比較例４のＭＩＵ値は同等であるが、“独特のすべり感”の指標となるＭＩＵの差に関して、摩擦子の荷重と移動速度がそれぞれ２５ｇ、１０ｍｍ／ｓｅｃと５０ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃの条件における摩擦係数（ＭＩＵ）の差は大きく異なる。また、“なめらかさ”の指標となるＭＭＤ値は実施例１１と比較例５で同等であるが、“独特のすべり感”の指標となるＭＩＵの差は大きく異なっている。このことから、“独特のすべり感”である圧によって発現するすべり感は、“すべり感”や“なめらかさ”とは異なることが確認される。

さらに表４では、圧によって発現するすべり感、すべり感、なめらかさについて官能評価を行った。圧によって発現するすべり感は上記と同様の基準で評価した。すべり感、なめらかさは以下の基準で評価した。

（すべり感）
評価点、評価基準を以下のとおりとした以外は、上記の「圧によって発現するすべり感（官能評価）」と同様の条件で、パネル１０名の平均値より評価した。
評価点
３点：すべりを感じる。
２点：ややすべりを感じる。
１点：すべりを感じない。

（なめらかさ）
評価点を以下のとおりとした以外は、上記の「圧によって発現するすべり感（官能評価）」と同様の条件と基準で、パネル１０名の平均値より評価した。
評価点
３点：なめらかさを感じる。
２点：ややなめらかさを感じる。
１点：なめらかさを感じない。
評価基準
◎：パネル１０名の平均点が２．５点以上
○：パネル１０名の平均点が１．５点以上２．５点未満
×：パネル１０名の平均点が１．５点未満

上記の評価結果を表４に示す。「すべり感」と「なめらかさ」は実施例１１と比較例４、５ではいずれも◎もしくは〇の評価であるのに対して、「圧によって発現するすべり感」は、実施例１１では◎、比較例４、５ではいずれも×の評価で、同一項目での相対的な差異には大きな違いがあることが分かる。このことからも、ＭＩＵとＭＭＤの測定結果と同様に、“独特のすべり感”である圧によって発現するすべり感は、“すべり感”や“なめらかさ”とは異なることが確認される。

次に、実施例１〜２２および比較例１〜１１について、塗布紙の吸放湿抑制、紙類処理剤の均一塗布性、紙類処理剤の操業性（粘度）、塗布紙の柔らかさの各項目について以下の評価を行った。

［吸放湿抑制］
次の吸湿、放湿試験を行った。湿度４０％Ｒ.Ｈ.に２４時間置き調湿した塗布紙１０枚（５組）を湿度７０％Ｒ.Ｈ.に２４時間（吸湿工程）、続いて４０％Ｒ.Ｈ.に２４時間放置し（放湿工程）、この間に吸湿、放湿によって生じる塗布紙の質量変化を測定した。塗布紙の含水率は以下の式より算出した。

放湿工程開始直後と４時間後の含水率の変化によって放湿抑制を評価した。吸湿工程または放湿工程で水分の減少が緩慢になっていれば、吸放湿抑制効果がある。

[吸湿抑制]
評価基準
◎：吸湿工程開始直後と３時間後の含水率の差が５％未満
○：吸湿工程開始直後と３時間後の含水率の差が５％以上６％未満
△：吸湿工程開始直後と３時間後の含水率の差が６％以上８％未満
×：吸湿工程開始直後と３時間後の含水率の差が８％以上

なお、１つの記号が表す数値の範囲を考慮し５段階評価としたが、△の範囲内のうち、下限に近いものを△＋として評価した。

[放湿抑制]
評価基準
◎：放湿工程開始直後と４時間後の含水率の差が４％未満
○：放湿工程開始直後と４時間後の含水率の差が４％以上５％未満
△：放湿工程開始直後と４時間後の含水率の差が５％以上８％未満
×：放湿工程開始直後と４時間後の含水率の差が８％以上

なお、１つの記号が表す数値の範囲を考慮し５段階評価としたが、△の範囲内のうち、下限に近いものを△＋として評価した。

［均一塗布性］
試験機器として粗さ付摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ−ＳＲ−Ｕ（カトーテック（株））を用い、試料２枚（１組）、１０×１０ｃｍの塗布紙の表面を摩擦子によってなぞり、塗布紙１組あたり３箇所の摩擦係数（ＭＩＵ）を求めた。３箇所のＭＩＵの標準偏差によって均一塗布性を評価した。
評価基準
◎：３箇所のＭＩＵの標準偏差が０．０１０未満
○：３箇所のＭＩＵの標準偏差が０．０１０以上０．０１５未満
△：３箇所のＭＩＵの標準偏差が０．０１５以上０．０２０未満
×：３箇所のＭＩＵの標準偏差が０．０２０以上

［操業性（粘度）］
上記において調製した実施例１〜２２および比較例１〜１１の処理剤について、Ｂ型粘度計を用いて６０ｒｐｍ、４０℃において粘度を測定し、以下の基準で評価した。
評価基準
◎：処理剤の粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満
○：処理剤の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ未満
×：処理剤の粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上または測定不能（均一な状態を保てない）

［柔らかさ］
官能評価として、塗布紙を熟練したパネル１０名により以下の評価点に基づいて１〜３点のいずれかの点数で評価し、その平均値より以下の基準で評価した。
評価点
３点：非常に柔らかい
２点：柔らかい
１点：やや硬い
評価基準
◎：パネル１０名の平均点が２．５点以上
○：パネル１０名の平均点が２．０点以上２．５点未満
△：パネル１０名の平均点が１．５点以上２．０点未満
×：パネル１０名の平均点が１．５点未満

各実施例および比較例の配合と各項目の評価結果を表１〜表３に示す。上記した“独特のすべり感”である圧によって発現するすべり感と、“すべり感”、“なめらかさ”の違いに関する結果は表４に示した。表１〜表３の各評価項目において、◎＋、◎、○は課題解決の点で望ましく、◎＋と◎、◎と○は効果発現において有意な差がある。△は課題解決の点で必ずしも望ましいとは言えず、特に「圧によって発現するすべり感」、「吸湿抑制」、「吸放湿抑制」の３つがいずれも◎＋、◎、○のいずれかでない場合は課題解決上不可と判断した。×は、各項目のうち１つでも含まれる場合は課題解決上不可と判断した。

表１〜表３より、実施例１１、１２は、「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」、「均一塗布性」、「操業性（粘度）」、「柔らかさ」の全ての項目において評価が最も良い。

なお、「圧によって発現するすべり感」は、官能評価とＭＩＵ差が実施例１〜２２および比較例１〜１１の全体において相関していることが分かる。

実施例１９、２０は、実施例１１から水の含有量を１．０質量％、５０．０質量％に変更したが、いずれも実施例１１と同様に全ての項目において評価が最も良い。

実施例１８は、（Ａ）成分を実施例１１のグリセリンからソルビトールに実施例１１と同一量で変更した。「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」、「均一塗布性」は同等で、「操業性（粘度）」、「柔らかさ」において（Ａ）成分の中でもグリセリンは良好であった。

実施例１３は、（Ｂ）成分を実施例１２のセチルステアリルアルコールからステアリン酸に変更し、それ以外は実施例１２と類似の配合とした。「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」、「柔らかさ」は同等で、「均一塗布性」、「操業性（粘度）」においてセチルステアリルアルコールを用いた実施例１２はより良好であった。

実施例１４は、（Ｂ）成分を実施例１１のセチルステアリルアルコールからステアリルアルコールに変更し、非イオン性界面活性剤を配合し、それ以外は実施例１１と類似の配合とした。「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」、「柔らかさ」は同等で、「均一塗布性」、「操業性（粘度）」においてセチルステアリルアルコールを用いた実施例１１はより良好であった。

実施例１〜１２では、主に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の含有量と比率を変更した。

（Ｂ）成分の含有量は、実施例９と、実施例２、５、７と、実施例１２との対比より、水を除いた処理剤全量に対して０．２質量％以上、さらには０．４質量％以上であると「圧によって発現するすべり感」がより顕著となる。０．４質量％以上であると「吸放湿抑制」がより顕著となる。

（Ｃ）成分の含有量は、実施例３、５、７、９と、実施例１２との対比より、水を除いた処理剤全量に対して１．２質量％以上であると「柔らかさ」がより顕著となる。

実施例９と、実施例１〜８、１０〜１２との対比より、水を除いた処理剤全量に対して、前記（Ｂ）成分の含有量が０．２〜２０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が０．２〜２２．５質量％であると各項目の総体としての評価はより顕著に向上する。

（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）は、実施例１、３、５、６、９、１０と、実施例１２との対比より、０．３３以下であると「均一塗布性」、「操業性（粘度）」がより顕著となる。さらに実施例７との対比より、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．３３以下でかつ（Ｃ）成分の含有量が水を除いた処理剤全量に対して１．２質量％以上であると「均一塗布性」がより顕著となり、実施例２、４、６、８、１０との対比より、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．３３以下でかつ（Ａ）成分の含有量が水を除いた処理剤全量に対して９０質量％以上であると「操業性（粘度）」がより顕著となる。実施例２と、実施例１、４やその他の各実施例との対比より、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０５〜５であると、特に「圧によって発現するすべり感」を含む各項目の総体としての評価はより顕著に向上する。

比較例１〜５は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を配合したが、主には（Ｂ）成分を配合しない処方である。比較例１は（Ｂ）成分に変えて（Ｂ’）分岐アルコールを配合したが、直鎖アルコールや直鎖脂肪酸を（Ｂ）成分として配合した実施例１〜２２のような「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」は得られなかった。比較例２は、（Ｂ）直鎖アルコールと（Ｂ’）分岐アルコールを１：１の質量比で配合したが、同様に「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」は得られなかった。これに対して実施例２２は、（Ｂ）直鎖高級アルコールと（Ｂ’）分岐アルコールを質量比（Ｂ’／Ｂ）が１未満となるように配合した。（Ａ）成分と（Ｃ）成分が同一種類かつ同一量で（Ｂ）成分のみ配合した実施例２と対比すると「圧によって発現するすべり感」は低下傾向を示したものの許容し得る範囲内であった。比較例３〜５は、それぞれアニオン性界面活性剤（Ｃ）と共に水溶性高分子（比較例４）、流動パラフィン（比較例５）を配合した場合の結果であるが、いずれも「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」は最低評価であった。

比較例６〜８、１０、１１は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を配合したが（Ｃ）成分を配合しない処方、比較例９は、（Ｂ）成分を配合したが（Ａ）成分と（Ｃ）成分を配合しない処方である。比較例６〜９は非イオン性界面活性剤と（Ｂ）成分を配合したが、いずれも「圧によって発現するすべり感」、「吸放湿抑制」は最低評価であり、「均一塗布性」、「操業性（粘度）」も最低評価であった。比較例８は油性成分の流動パラフィンと、水溶性ワックスを配合したが、柔らかさは向上したもののそれ以外は比較例６、７、９と同様で、粘度の高い水溶性ワックスを使用した配合では「均一塗布性」、「操業性（粘度）」の向上はみられなかった。比較例１０、１１は、（Ｃ）成分に変えてカチオン性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を配合したが、比較例６〜９に対比すると全体的に各評価に向上の傾向がみられたものの、実施例１〜２２の全体において確認されたような〇、◎、◎＋の評価は得られなかった。

Claims (5)

1. （Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）直鎖アルコールおよび直鎖脂肪酸から選ばれる少なくとも１種、および（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有し、分岐アルコールおよび分岐脂肪酸から選ばれる少なくとも１種（Ｂ’）を含有する場合には、（Ｂ’）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ｂ’／Ｂ）が１未満である紙類処理剤（但し、シート状パック化粧料およびシート状身体洗浄材への使用を除く。）。
2. 水を除いた処理剤全量に対して、前記（Ｂ）成分の含有量が０．２〜２０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が０．２〜２２．５質量％である請求項１に記載の紙類処理剤。
3. 前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が０．０５〜５である請求項１または２に記載の紙類処理剤。
4. 前記（Ｂ）成分は、炭素数１２〜２２である請求項１〜３のいずれか一項に記載の紙類処理剤。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類への圧によって発現するすべり感を向上させる方法。