JP6225712B2

JP6225712B2 - 衛生紙用柔軟剤

Info

Publication number: JP6225712B2
Application number: JP2014003304A
Authority: JP
Inventors: 藍子山仲; 藤田　博也; 博也藤田; 圭一円山
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2013-03-28
Filing date: 2014-01-10
Publication date: 2017-11-08
Anticipated expiration: 2034-01-10
Also published as: JP2014208921A

Description

本発明は衛生紙用柔軟剤に関し、詳細には、長期にわたる低湿度環境下においても衛生紙に柔らかさを付与することができ、経時的な臭気発生を抑えることができる衛生紙用柔軟剤に関する。

衛生紙は、ティシュペーパーやトイレットペーパー、ペーパータオルなど日常において顔や手など人の肌に触れる目的にて使用されることが多く、良好な肌触りが求められている。中でもティシュペーパーは、顔に対して使用されることが多く、より良好な肌触りが求められ、薬剤をティシュペーパーに含有させて肌触りを向上させたティシュペーパー、いわゆるローションティシューが市販され人気を博している。
市販のローションティシューの多くは、良好な肌触りを付与するために、多価アルコールなどの保湿剤を含む薬剤が使用されている。日本における平均湿度は６０〜７０％ＲＨであり、保湿剤を含む薬剤を含有するローションティシューは、保湿剤が保持する空気中の水分によって十分な柔らかさが付与される。しかしながら、低湿度環境下にてローションティシューを保存すると、保持できる水分が減少するので徐々に柔らかさを維持することが困難となる。

特許文献１には、グリセリンなどの保湿剤、柔軟剤としてアルキル燐酸エステル塩などの界面活性剤、およびアラビアガムやグアーガムのような中性多糖類などの親水性高分子を混合した薬剤を紙に含ませることで、紙が水を保持する能力を高め、湿度による肌触りの変化を少なくすることが開示されている。しかしながら、この方法では、長期における低湿度環境下においては水分の維持が困難となり、柔らかさの維持が不十分である。

また、特許文献２や特許文献３では、グリセリンなどの多価アルコールを含まず、ショ糖エステルなどのエステル類とオリーブ油や高級アルコールなどの油剤を混合した薬剤を紙に含有させることが示されている。これらの方法では、水分に依存することなく良好な肌触りを付与できるので、環境湿度の変化に対する肌触りの変化は少ないが、付与される柔らかさ自体が十分ではない。また、ローションティシューは顔周りに使用されることが多く、ティシュペーパーの臭気は使用時に不快感を与えるので、臭気はなるべく抑えることが好ましい。
例えば、冬の暖房の入った室内や、夏の車中のような高温の密閉空間となるような環境では、湿度が低下した状態に長時間さらされることとなり、ローション剤が塗布されているにも関わらず、ティシューの柔らかさが低下したり、臭気が生じたりすることがある。

このように、ローションティシューの柔らかさは水分含有量に依存するところが大きく、低湿度環境下では低下し、特に、長期にわたる低湿度環境下において水分が減少することから、保湿剤の保持する水分の含有量に関わらず、良好な柔らかさを付与することで肌触りの低下を抑制することが望まれていた。また、顔周りで使用する用途が多いことから、長期保存におけるティシューからの臭気発生を抑制することも望まれていた。

特開２００９−２６３８３７号公報特開２００５−２９０６１８号公報特表２００７−５３４３８６号公報

本発明は、長期にわたる低湿度環境下においても衛生紙に柔らかさを付与することができ、経時的な臭気発生を抑えることができる衛生紙用柔軟剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、（Ａ）グリセリン、および（Ｂ）特定のショ糖脂肪酸エステルを所定量で含有する組成物を衛生紙に含ませることによって、低湿度環境下でも柔らかさを有し、さらに経時的な臭気発生も抑制された衛生紙が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、（Ａ）グリセリン、および（Ｂ）還元性物質の含量が０．２０質量％未満であって、炭素数１０〜２２のアシル基を有するショ糖脂肪酸エステルを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜９９．９／０．１である衛生紙用柔軟剤である。
また、本発明の衛生紙用柔軟剤は、さらに、（Ｃ）炭化水素油を含有し、（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量１００質量％に対して０．２〜２．５質量％であってもよい。

本発明の衛生紙用柔軟剤によれば、保湿剤が保持する水分量に依存することなく衛生紙に柔らかさを付与することができるので、低湿度環境下においても衛生紙の柔らかさを保持させることができる。また、長期保存における経時的な臭気発生を抑制することができる。

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の衛生紙用柔軟剤は、（Ａ）グリセリン、および（Ｂ）特定のショ糖脂肪酸エステルを含有する。

（Ａ）成分のグリセリンとしては、化粧品、医薬品等の原料として使用されているグリセリンが好適に使用される。

（Ｂ）成分のショ糖脂肪酸エステルは、Somogi-Nelson法（「還元糖の定量法」福井作蔵著、学会出版センター発行を参照）にて、グルコースを標準として検出される還元性物質の含量が０．２０質量％未満である。
ショ糖脂肪酸エステルに含まれる還元性物質としては、不純物あるいは分解して生じた還元糖やアルデヒド化合物などが挙げられる。これら還元性物質は、そのものが臭気源であったり、経時的に臭気化合物に変化したりすることがある。本発明で用いるショ糖脂肪酸エステルは、臭気の原因となり得る還元性物質の含有量が０．２０質量％未満であり、長期保存における経時的な臭気発生を抑制することができるので、顔周りで使用する用途が多い衛生紙に対して好適に使用することかできる。

また、（Ｂ）成分のショ糖脂肪酸エステルは炭素数１０〜２２のアシル基を有する。炭素数１０〜２２のアシル基としては、具体的に脂肪酸名で表記すると、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸が挙げられる。また、混合脂肪酸由来のアシル基を用いることができ、かかる混合脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等が挙げられる。好ましいアシル基は、炭素数１４〜２２の範囲のものであり、より好ましくは炭素数１６〜１８の範囲のものであり、特に、直鎖で飽和のアシル基がさらに好ましい。ショ糖脂肪酸エステルが炭素数１０〜２２のアシル基を有することにより、良好な柔らかさを衛生紙に付与することができる。
また、（Ｂ）成分のショ糖脂肪酸エステルは、モノエステル含量が２５〜９５％であることが好ましく、６５〜９５％がより好ましい。

本発明の衛生紙用柔軟剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜９９．９／０．１であり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９８／２〜９９．８／０．２である。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量の合計に対して、（Ａ）成分が９５質量％未満の場合は、湿度６０％ＲＨ以上の湿度環境においてしっとり感が不十分となることがある。反対に（Ａ）成分が９９. ９質量％を超える場合は、低湿度環境下における柔らかさが不十分となることがある。

本発明の衛生紙用柔軟剤は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて、さらに（Ｃ）成分として炭化水素油を含有していてもよく、（Ｃ）成分を含有することにより、低湿度環境下での水分保持力がさらに向上する。

（Ｃ）成分の炭化水素油としては、例えば、水添ポリイソブテン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリデセン、ワセリン等が挙げられる。好ましくは水添ポリイソブテンであり、水添ポリイソブテンのように分岐を有する炭化水素油は、低温低湿度環境下でも衛生紙が硬くなるのを抑えつつ保水性を維持させることができる。
炭化水素油の中でも、４０℃における動粘度が４〜１００ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、さらに４０℃における動粘度が１０〜５０ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。なお、炭化水素油の動粘度は、JIS K 2283記載の方法に従って測定することができる。

（Ｃ）成分の炭化水素油の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量１００質量％に対して０．２〜２．５質量％であることが好ましく、特に０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量の合計に対して０．２質量％未満の場合は、水分保持力の向上が見られないことがあり、２．５質量％を超える場合は、湿度６０％ＲＨ以上の湿度環境においてしっとり感が不十分となることがある。

本発明の衛生紙用柔軟剤は、ミリスチン酸イソプロピルやパルミチン酸エチルヘキシルなどのエステル油、高級アルコール、オリーブ油や大豆油などの油脂類、メチルポリシロキサンやその誘導体などのシリコーン油といった油性成分；アルキルリン酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩などの陰イオン界面活性剤、四級アンモニウム塩やアルキルアミン塩などのカチオン性界面活性剤、アルキルベタインなどの両性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステルやアルキルアルカノールアミドなどの非イオン性界面活性剤といった界面活性剤；ジグリセリン、プロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコール、およびそれらのオキシアルキレン基付加物；ポリエチレングリコールなどの保湿剤；セルロース誘導体、デンプン誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ゲランガム、グアーガム、カードラン、水溶性コラーゲンなどの水溶性高分子；安息香酸、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、メチルイソチアゾリノン、ブチルカルバミン酸ヨウ化イソプロピルといった防腐剤などを他の成分としてさらに含有してもよい。他の成分として、中でもポリエチレングリコールを含有することが好ましく、例えば、数平均分子量が２００〜１０００、さらに好ましくは数平均分子量が３００〜６００のポリエチレングリコールが（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量の合計に対して０．５〜５質量％含まれていることが好ましい。なお、ポリエチレングリコールの数平均分子量は、通常、水酸基価より算出することができる。

本発明の衛生紙用柔軟剤は、取扱いを良くするために、水などの溶媒で希釈し粘度を低減させて使用することが好ましく、例えば、水で１〜１．５倍に希釈して使用することができる。

本発明の衛生紙用柔軟剤を含ませる衛生紙としては、ティシュペーパー、トイレットペーパー、キッチンペーパー等が挙げられる。衛生紙用柔軟剤を含ませる方法としては、塗布、含浸、流延などが挙げられる。例えば、水にて１．０５〜１．２５倍に希釈した衛生紙用柔軟剤をコーターまたは印刷機による塗布法、スプレー塗布法、浸漬法等により衛生紙に含ませることができる。これらの方法の中でも、グラビア印刷やフレキソ印刷等の印刷方式による塗布法が衛生紙への柔軟剤の付着のムラが少なくなる面で好ましい。
さらに、本発明の衛生紙用柔軟剤を衛生紙に含ませる工程において、衛生紙用柔軟剤を加温するなどして粘度を５０〜３００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは７０〜１５０ｍＰａ・ｓｅｃに調整することにより衛生紙への付着のムラを低減することができる。
なお、上記の粘度は、４０℃における粘度であり、Ｂ型粘度計にて測定することができる。
本発明の衛生紙用柔軟剤は、充分な効果を発揮するために、衛生紙１００質量％に対して、５〜２５質量％を衛生紙に含ませることが好ましい。

以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。

〔衛生紙用柔軟剤の調製例〕
グリセリンを９９質量％、ショ糖ラウリン酸エステルを１質量％混合して、組成物１（実施例１）を得た。
また、実施例１と同様に、表１に示すショ糖脂肪酸エステルを用い、表２および表３に示すとおり、各成分を所定の割合で混合し、組成物２〜組成物１７（実施例１〜１３、比較例１〜４）を調製した。
なお、組成物４において（Ｃ）成分として混合したパールリーム６（日油株式会社製）は水添ポリイソブテンであり、４０℃の動粘度は１８．８ｍｍ^２／ｓである。
また、組成物１３および１７において（Ｃ）成分として混合したモレスコホワイトＰ−７０（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）は流動パラフィンであり、４０℃の動粘度は１２．６ｍｍ^２／ｓである。
さらに、組成物１４および１５において（Ｃ）成分として混合したスクワランは、４０℃の動粘度が１８．６ｍｍ^２／ｓである。

表１に示すショ糖脂肪酸エステル（Ｂ１〜Ｂ５）における還元性物質量およびモノエステル含量は、それぞれ以下の方法で分析を行った。

（還元性物質量測定）
試験管に、２０質量％ショ糖脂肪酸エステル溶液（水／エタノール＝２／１）１ｍＬとSomogyi 試薬を１ｍＬ添加し、沸騰湯浴に１０分間保った。冷却後、Nelson呈色液を１ｍＬ加えて混ぜた。２５ｍＬになるよう水で希釈し、１５分後６００ｎｍの吸光度を測定した。水を試料とした盲検値を差し引き、グルコースを用いた標準曲線からショ糖脂肪酸エステル中の還元性物質量を算出した。

（モノエステル含量測定）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件にて測定し、モノエステルのピークの面積百分率比をモノエステルの成分含有量とした。
装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８２２０
カラム：TSKgel Super H1000、Super H2000 、Super H4000
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ

〔衛生紙用柔軟剤塗布ティシュペーパーの調製例〕
調製した衛生紙用柔軟剤を水にて１．１倍に希釈した後、４０℃に加温して動粘度を７０〜１００ｍＰａ・ｓｅｃに調整し、ティシュペーパーに柔軟剤を印刷方式にて転写塗布した。塗布前後のティシュペーパーの重量差から、塗布前のティシュペーパー１００質量部に対する塗布量を算出し、表２および表３に記載した。

〔柔らかさの評価〕
調製したティシュペーパーを温度２３℃、湿度６０％ＲＨの恒温恒湿環境、および温度２３℃、湿度３０％ＲＨの恒温恒湿環境に、それぞれ７日間保管した後に、２枚１組としてJAPAN TAPPI No.34 に準拠した方法にて柔軟度（ｍＮ／１００ｍｍ）の評価を行なった。

〔保水力の評価〕
調製した直後のティシュペーパーは水分の変化が大きいので、温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境に２日間保管して調湿した後、湿度３０％ＲＨにて７日間保管した際の保管開始時と７日後の質量を測定した。
（ａ）塗布直後のティシュペーパー質量
（ｂ）６０％ＲＨ、２日間保管後質量（３０％ＲＨ保管開始質量）
（ｃ）３０％ＲＨ、７日間保管後質量
各組成物を塗布したティシュペーパーの塗布直後質量（ａ）と３０％ＲＨ保管開始時の質量（ｂ）から増量率を算出し、３０％ＲＨ保管開始時の質量（ｂ）と７日後の質量（ｃ）から減量率を算出した。
増量率（％）｛（ｂ）−（ａ）｝／（ａ）×１００
減量率（％）｛（ｂ）−（ｃ）｝／（ｂ）×１００

標準サンプル：グリセリンを水にて１．１倍に希釈したものを塗布前（原紙）のティシュペーパー１００質量部に対し１８質量部塗布したもの。

増量率および減量率については、表４に示す標準サンプルの値との差が０．２以内のものは同等と判断した。
すなわち、増量率が標準サンプルよりも０．２より大きい場合は空気中の水分を保持する保水力が良好であり、０．２より小さい場合は空気中の水分を保持する保水力が不良であると判断した。
また、減量率が標準サンプルよりも０．２より小さい場合は低湿度での保水力が良好であり、０．２より大きい場合は低湿度での保水力が不良であると判断した。

〔臭気の評価〕
パネラー１５人により、調製した衛生紙用柔軟剤を塗布したティシュペーパーについて官能評価を行なった。調製したティシュペーパーを５０℃の恒温槽にて７日間保管後の臭気について評価した。標準サンプルと比較して臭気を感じた場合は不良「×」、標準サンプルと比較して同等もしくは良好であると感じた場合は良好「○」と評価した。パネラー１５人の評価のうち５割以上を占めた評価を評価結果として、表２および表３に記載した。
標準サンプル：グリセリンを水にて１．１倍に希釈したものを塗布前（原紙）のティシュペーパー１００質量部に対し１８質量部塗布したもの。

実施例１〜１３の衛生紙用柔軟剤である組成物１〜４、９〜１７が塗布されたティシュペーパーは、いずれも柔らかさ、保水力、臭気の点で優れていた。特に、（Ｃ）成分の炭化水素油を含有する実施例４〜１３（組成物４、９〜１７）では、減量率が標準サンプルよりも際立って小さいことから、低湿度環境下での保水力が特に良好であることがわかる。また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加えてポリエチレングリコールを加えることで、特に６０％ＲＨにおける柔らかさが向上した。

一方、比較例１では、ショ糖脂肪酸エステルの還元性物質の含量が０．２０質量％以上であるので、臭気の点で劣る結果となった。
比較例２では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量の合計に対して（Ａ）成分が９５質量％未満であるので、柔らかさの点で劣り、また空気中の水分を保持する保水力が不良であった。
比較例３では、（Ａ）成分が含まれていないので、柔らかさの点で劣り、空気中の水分を保持する保水力が著しく不良であった。
比較例４では、（Ｂ）成分が含まれていないので、低湿度での柔らかさが不良であった。

さらに、本発明の衛生紙用柔軟剤の処方例を以下に具体的に示す。

＊１）表１記載の化合物
＊２）パールリームＥＸ（日油株式会社製）
＊３）ＳＭ５５１１（東レ・ダウコーニング株式会社製）
＊４）モレスコホワイトＰ−７０（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）

これらの処方例の衛生紙用柔軟剤は、塗布した衛生紙に低湿度環境下における柔らかさ、保水力を付与し、さらに衛生紙の経時的な臭気の発生抑制に対して良好であった。
本発明により、衛生紙に含ませることで低湿度環境下においても良好な柔らかさと保水力が保持され、さらに経時的な臭気の発生を抑制することができる衛生紙用柔軟剤が提供される。

Claims

（Ａ）グリセリン、および
（Ｂ）還元性物質の含量が０．２０質量％未満であって、炭素数１０〜２２のアシル基を有するショ糖脂肪酸エステルを含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜９９．９／０．１である衛生紙用柔軟剤。
さらに、（Ｃ）炭化水素油を含有し、（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量１００質量％に対して０．２〜２．５質量％である請求項１に記載の衛生紙用柔軟剤。