JP6384325B2 - 積層フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
1.熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に、無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)を含む塗料組成物から形成される樹脂層(X)を有する積層フィルムであって、前記塗料組成物中における無機粒子(A)の含有量が、塗料組成物全体に対して50質量%以上、90質量%以下、親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の含有量が、塗料組成物全体に対して10質量%以上、50質量%以下、である、以下の(1)〜(4)を満たす積層フィルム、
(1)樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上、30.0nm以下である、
(2)無機粒子(A)の平均1次粒径が15nm以上、80nm以下である、
(3)樹脂層(X)の水接触角が75°以下である、
(4)積層フィルムのヘイズが3.0%以下である、
2.前記樹脂層(X)の表面ゼータ電位が、−50mV以上−10mV以下である1.に記載の積層フィルム、
3.前記無機粒子(A)が、その表面に水酸基を含有したアクリル樹脂(D)を有する1.または2.のいずれかに記載の積層フィルム、
4.無機粒子(A)がコロイダルシリカである1.〜3.のいずれかに記載の積層フィルム、
5.前記塗料組成物が糖アルコール(C)を含有しており、その含有量が塗料組成物に対して5質量%以上、20質量%以下である1.〜4.のいずれかに記載の積層フィルム、6.前記親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)が、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、および/または、カルボン酸塩基を3つ以上有する多価カルボン酸およびそのエステル形成性誘導体を、親水性官能基を含有するポリエステル樹脂(B)を構成するポリエステル樹脂の原料全体に対して1〜25モル%含む原料より製造されるポリエステル樹脂である1.〜5.のいずれかに記載の積層フィルム、
7.導電性コート用アンダーコートフィルムとして用いられる1.〜6.のいずれかに記載の積層フィルム、
8.熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)が設けられた、以下の(1)〜(4)の条件を満たす積層フィルムの製造方法であって、
熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に、無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)を含む塗料組成物であって、前記塗料組成物中における無機粒子(A)の含有量が、塗料組成物全体に対して50質量%以上、90質量%以下、親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の含有量が、塗料組成物全体に対して10質量%以上、50質量%以下、である塗料組成物を塗布した後、加熱、延伸することで、樹脂層(X)を形成せしめる工程を含む積層フィルムの製造方法、
(1)樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上、30.0nm以下である、
(2)無機粒子(A)の平均1次粒径が15nm以上、80nm以下である、
(3)樹脂層(X)の水接触角が75°以下である、
(4)積層フィルムのヘイズが3.0%以下である、
9.前記樹脂層(X)の表面ゼータ電位が、−50mV以上−10mV以下である8.に記載の積層フィルムの製造方法、
10.前記無機粒子(A)が、その表面に水酸基を含有したアクリル樹脂(D)を有する8.または9.のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法、
11.前記塗料組成物が糖アルコール(C)を含有しており、その含有量が塗料組成物に対して5質量%以上、20質量%以下である8.〜10.のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法、
である。
本発明の樹脂層(X)は、表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上、30.0nm以下であることが必要である。表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上あることで、無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)を含む塗料組成物から形成される樹脂層(X)の表面積を大きくできるため、後述するCNT分散体を塗布した際に、ぬれ広がる面積を増大させ、均一な塗布性を発現させることができる。また、樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上であると、無機粒子(A)同士の隙間に、CNTの分散剤が吸着し、良好な塗布性を発現させることができる。一方、樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が30.0nm以下であることで、CNT分散体を塗布する際に、樹脂層(X)を削ることなく均一な塗布性を維持することができる。一方、樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が30.0nmよりも大きくなると、CNT分散体を塗布する際に、樹脂層(X)が削れてしまい、フィルムの透明性が悪化し、積層フィルムのヘイズが悪化(上昇)する。
本発明の積層フィルムは、樹脂層(X)を形成する塗料組成物中に、無機粒子(A)を塗料組成物全体に対して、50質量%以上、90質量%以下含むことが必要である。本発明でいう無機粒子とは、有機化合物以外の化合物の中で、共有結合を有し、2種以上の原子からなる分子が最小単位となる化合物による粒子である。よって、本発明では、金属酸化物粒子は無機粒子に含まれるが、金属粒子は含まれない。樹脂層(X)を形成する塗料組成物中に無機粒子(A)を上記の範囲で含むことにより、樹脂層(X)は良好な塗布性を得ることができる。本発明に用いることのできる無機粒子(A)の組成としては、例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、セリア、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、各種金属酸化物からなる微粒子が好ましい。特に、親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)への分散性や、粒子の硬度、耐熱性、耐アルカリ接着性の点から、無機コロイド粒子が好ましく、特にコロイダルシリカが好ましい。さらには、コロイダルシリカの表面に−SiOH基や−OH−イオンが存在し、負に帯電した状態で電気二重層が形成されているものが好ましい。例えば、日産化学工業(株)社製の“スノーテックス(登録商標)”シリーズや日揮触媒化成(株)社製の“カタロイド(登録商標)”シリーズなどが好ましく用いられる。無機粒子(A)として、上記のコロイダルシリカを用いると、無機粒子(A)が樹脂層(X)中に良好に分散し、樹脂層(X)の表面粗さRaを30.0nm以下とすることができる。
本発明において、親水性官能基を含有するポリエステル樹脂(B)とは、ポリエステル樹脂の末端や側鎖に、親水性官能基を有するポリエステル樹脂を示す。親水性官能基を有するポリエステル樹脂とすることで、ポリエステル樹脂の親水性を高め、水系溶媒への溶解性、または分散性を良好にすることができる。親水性官能基としては、スルホン酸塩基やカルボン酸塩基などが挙げられる。ポリエステル樹脂(B)に親水性官能基を含有させるためには、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸、ジオールおよびそのエステル形成性誘導体(スルホン酸塩基を含む化合物)や、カルボン酸塩基を3つ以上有する多価カルボン酸およびそのエステル形成性誘導体(3価以上の多価カルボン酸塩基を含む化合物)などをポリエステル樹脂の原料として用いることにより得ることができる。
本発明における糖とは分子式にてCmHnOp(m、n、pは3以上の整数、かつnはpの2倍数)で表される炭素原子が3個以上の炭水化物の総称であり、分子内にアルデヒド基やケトン基などのカルボニル基を有するものである。また、本発明における糖アルコール(C)とは、上記で表わされる糖分子のカルボニル基を還元して得られる1つ以上の水酸基を有するアルコールである。なお、2つ以上のカルボニル基を有する糖分子においては、少なくとも1つ以上のカルボニル基が還元され、1つ以上の水酸基を有すれば、他のカルボニル基が還元されずに残存していても、本発明における糖アルコールに該当するものとする。
本発明の樹脂層に含有される水酸基を含有したアクリル樹脂(D)は、一般的なアクリル樹脂の側鎖や末端に水酸基が導入されていれば特に限定されることはないが、樹脂組成物を用いて樹脂層(X)を形成する際に、乾燥過程における無機粒子(A)の凝集を抑制し、透明性を向上させる点や、樹脂層(X)の水接触角が75°以下にする点において、後述する構造が特に好ましい。
ここで、本発明におけるアクリル樹脂(D)は、式(1)で表されるモノマー単位(d1)を有する樹脂であることが好ましい。
本発明の積層フィルムにおいて用いられる熱可塑性樹脂フィルムとは、熱可塑性樹脂から形成されるフィルムである。熱によって溶融もしくは軟化するフィルムの総称であって、特に限定されるものではない。熱可塑性樹脂の例として、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンフィルムなどのポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリレート樹脂やポリスチレン樹脂などのアクリル樹脂、ナイロン樹脂などのポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリフェニレン樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムに用いられる熱可塑性樹脂はモノポリマーでも共重合ポリマーであってもよい。また、複数の樹脂を用いても良い。
本発明では、前述した無機粒子(A)、親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)、並びに必要に応じて、添加剤や溶媒を含有する塗料組成物を熱可塑性樹脂フィルム上へ塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥させることによって、熱可塑性樹脂フィルム上に組成物層を形成することができる。無機粒子(A)として、無機粒子(A)の表面の一部または全部にアクリル樹脂(D)を有する無機粒子(AD)を用いることが好ましい。
水系溶媒を用いた塗料組成物は、水分散性または水溶性を有する(A)、(B)、(C)、(D)の各物質と、水系溶媒を任意の順番で所望の固形分重量比で混合、撹拌することで作製することができる。
熱可塑性樹脂フィルムへの塗料組成物の塗布方式は、公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等の任意の方式を用いることができる。
次に、本発明の積層フィルムの製造方法について、熱可塑性樹脂フィルムにポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略す。)フィルムを用いた場合を例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。まず、PETのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、約280℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化せしめて未延伸(未配向)PETフィルム(Aフィルム)を作製する。このフィルムを80〜120℃に加熱したロールで長手方向に2.5〜5.0倍延伸して一軸配向PETフィルム(Bフィルム)を得る。このBフィルムの片面に所定の濃度に調製した本発明の塗料組成物を塗布する。この時、塗布前にPETフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、塗料組成物のPETフィルムへの濡れ性を向上させ、塗料組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することができる。
本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は次のとおりである。
一辺が5cmの正方形状の積層フィルムサンプルを3点(3個)準備する。次にサンプルを23℃、相対湿度50%に40時間放置する。それぞれのサンプルを日本電色工業(株)製濁度計「NDH5000」を用いて、全光線透過率の測定はJIS「プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法」(K7361−1、1997年版)、ヘイズの測定はJIS「透明材料のヘーズの求め方」(K7136 2000年版)に準ずる方式で実施する。それぞれの3点(3個)の全光線透過率およびヘイズの値を平均して、積層フィルムの全光線透過率およびヘイズの値とする。
まず、コロジオン(濃度2質量%の低硝化ニトロセルロース)を純水面に滴下し、水面上に展開したコロジオン薄膜を支持膜としてニッケル製の400メッシュグリッドに貼り付ける。次に溶媒中に分散させた無機粒子をグリッド上に滴下し、溶媒を乾燥させ測定用サンプルを作製する。得られた測定用サンプルをTEM(透過型電子顕微鏡:(株)日立製作所製H7100FA型)にて1万〜100万倍で観察し、無機粒子全体が写った写真を10点得る。その10点(10個)の無機粒子について、それぞれの粒子の最も長い長辺(真球上であれば直径)を読み取り、10点の測定値を平均して、無機粒子の平均1次粒径とする。
まず、積層フィルムの樹脂層(X)表面を走査型プローブ顕微鏡(Shimadzu,SPM9600)を用いて測定する。カンチレバーは、ノンコンタクト・モード高共振周波数タイプのプローブ(ナノセンサーズ(NANOSENSORS)社の型番PPP−NCHRを用いて、1μm×1μmの視野において、走査速度0.5Hz、画素数512×512の範囲を測定する。次に得られたデータをJIS規格のJIS B0601(2001)に基づいて計算処理し、表面粗さRa(中心線平均粗さ)を算出する。
まず、積層フィルムを室温23℃相対湿度65%の雰囲気中に24時間放置後した。その後、同雰囲気下で、樹脂層に対して、純水の接触角を、接触角計CA−D型(協和界面科学(株)社製)により、それぞれ5点測定する。5点の測定値の最大値と最小値を除いた3点の測定値の平均値を樹脂層の水接触角とする。
積層フィルムの樹脂層(X)面に、JIS5600−5−6(1999年制定)に準拠し、カット間隔2mmで5×5の25マスの切れ目を入れる。次に、切れ目を入れた部分に、ニチバン18mmセロテープ(登録商標)(品番:CT−18S)を、切れ目が見えるようにしっかりと指でセロテープ(登録商標)を擦る。そして、樹脂層に対して約60°の角度でセロテープ(登録商標)を瞬間的に引き剥がす。マスの剥離数をカウントする。尚、マスの一部のみが剥離した場合でも、1マスとカウントする。評価回数は5回とし、その平均値を求める。評価基準は以下のように定める。評価基準「B」以上を良好な接着性と判定する。
B:マスの剥離数が0マスを超えて、3マス以下
C:マスの剥離数が3マスを超えて、5マス以下
D:マスの剥離数が5マスを超える。
前項(5)と同様の方法で積層フィルムを60℃90%RHに設定した恒温恒湿層(エスペック(株)製LU−113)の中に10日間(240時間)静置保管させた。10日間経過後、サンプルを恒温恒湿層から取り出して、常態(23℃、相対湿度50%)にて1時間静置乾燥させた。静置乾燥後に(5)と同様の方法で接着性評価を実施する。評価基準は(5)と同様に評価基準「B」以上を良好な接着性と判定する。
B:マスの剥離数が0マスを超えて、3マス以下
C:マスの剥離数が3マスを超えて、5マス以下
D:マスの剥離数が5マスを超える。
CNT分散体を下記のとおり調製した。まず、0.1mgのCNT(直線2層CNT:サイエンスラボラトリー社製、直径5nm)とCNT分散剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム(シグマアルドリッチジャパン(株))(以下、CMC−Naと略す。)を0.25mgと水249.65mgを50mLサンプル管に入れ、CNT分散体を調製し、超音波破砕機(東京理化器機(株)製VCX−502、出力250W、直接照射)を用いて30分間超音波照射し、均一なCNT分散体(CNT濃度0.04質量%、CNT分散剤0.10質量%、(B)/(A)=2.5)を得る。
A:無作為に測定した10点のいずれの全光線透過率も(1)により得られた3点の平均値に対して0.7%未満の差である。
B:無作為に測定した10点のいずれの全光線透過率も(1)により得られた3点の平均値に対して、0.7%以上、1.0%未満の差である。
C:無作為に測定した10点のいずれかの全光線透過率が(1)により得られた3点の平均値に対して1.0%以上数値に差がある。
D:目視により明確に塗布ハジキ、塗布ムラが確認される。
一辺が5cmの正方形状の積層フィルムサンプルを5点(5個)準備する。次に、それぞれのサンプルを50℃に調整した3質量%水酸化ナトリウム水溶液に5分間浸漬させる。その後、水酸化ナトリウム水溶液より取り出したサンプルを流水にて5分間水洗する。水洗後、常態(23℃、相対湿度50%)にて24時間静置乾燥させた。静置乾燥後に(5)と同様の方法で接着性評価を実施する。評価基準は(5)と同様に評価基準「B」以上を良好な耐アルカリ接着性と判定する。
B:マスの剥離数が0マスを超えて、3マス以下
C:マスの剥離数が3マスを超えて、5マス以下
D:マスの剥離数が5マスを超える。
まず積層フィルムを、固体表面ゼータ電位測定用セルのサイズに合うように3cm×1cmにサンプリングし、測定面が積層フィルムの樹脂層(X)面になるように、ゼータ電位計(大塚電子(株)製、ELSZ−1000、Flat Surface Cell使用)にセットし、溶媒として水(温度:25℃、屈折率:1.3328、粘度:0.8878(cP)、誘電率:78.3)で3回測定を行い、Smoluchowskiの式によって算出された値の3回の平均値をゼータ電位の値とした。
塗料組成物を次の通り調整した。
無機粒子(A1):
・コロイダルシリカ“スノーテックスOL”(平均1次粒径45nm、日産化学工業(株)製)
親水性官能基を有するポリエスエル樹脂(B):
まず、テレフタル酸50質量部、イソフタル酸50質量部、エチレングリコール50質量部、ネオペンチルグリコール30質量部を重合触媒である三酸化アンチモン0.3質量部と酢酸亜鉛0.3質量部とともに窒素パージした反応器に仕込み、水を除去しながら常圧下で190〜220℃で12時間重合反応を行い、ポリエステルグリコールを得た。次に、得られたポリエステルグリコールに5−ナトリウムスルホイソフタル酸を5質量部、溶媒としてキシレンを反応器に仕込み、0.2mmHgの減圧下、260℃にてキシレンを留去しつつ、3時間重合させ、親水性官能基を有するポリエスエル樹脂(B)を得た。このポリエステル樹脂(B)を、アンモニア水およびブチルセルロースを含む水系溶媒に溶解させた。
水系溶媒:純水。
塗料組成物中の無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の質量比に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。ヘイズや全光線透過率などの透明性に優れ、且つ熱可塑性樹脂フィルムとの接着性、耐湿熱接着性、CNT塗布性、耐アルカリ接着性に優れたものであった。
無機粒子(A)を無機粒子(A2):コロイダルシリカ“スノーテックス50” (平均1次粒径20nm、日産化学(株)製)に変更した以外は実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。ヘイズや全光線透過率などの透明性に優れ、且つ熱可塑性樹脂フィルムとの接着性、耐湿熱接着性、CNT塗布性、耐アルカリ接着性に優れたものであった。
無機粒子(A)を無機粒子(A3):コロイダルシリカ“カタロイドSI−80P”(平均1次粒径80nm、日揮触媒化成(株)製)に変更した以外は実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。ヘイズや全光線透過率などの透明性に優れ、且つ熱可塑性樹脂フィルムとの接着性、耐湿熱接着性、CNT塗布性、耐アルカリ接着性に優れたものであった。
塗料組成物中に無機粒子(A)、親水性官能基を含有するポリエステル樹脂(B)以外の成分として、糖アルコールであるD−グルシトール(沸点:296℃、ナカライテスク(株)製)(C)を塗料組成物に対して、表に記載した質量を添加した以外は、実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。実施例2と比較して、D−グルシトール(C)を添加したことにより、樹脂層(X)の表面粗さRaや水接触角は低下したが、積層フィルムの接着性、耐湿熱接着性、CNT塗布性、耐アルカリ接着性はそれぞれ良好な結果であった。
親水性官能基を有するポリエスエル樹脂(B)を共重合する際に、親水性官能基であるスルホン酸塩基や3価以上の多価カルボン酸塩基を含む化合物として5−ナトリウムスルホイソフタル酸を20質量部に変更した以外は、実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。実施例2と比較して、親水性官能基を有するポリエスエル樹脂(B)の親水性が向上したため、水接触角が低下し、積層フィルムの接着性、耐湿熱接着性、CNT塗布性、耐アルカリ接着性はそれぞれ良好な結果であった。
無機粒子(A)を無機粒子(A4):酸化チタン粒子“NanoTek”TiO2スラリー(平均1次粒径23nm、シーアイ化成(株)製)に変更した以外は実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。ヘイズや全光線透過率などの透明性に優れ、且つ熱可塑性樹脂フィルムとの接着性、耐湿熱接着性、CNT塗布性、耐アルカリ接着性に優れたものであった。
まず、攪拌機、温度計、還流冷却管の備わった通常のアクリル樹脂反応槽に、溶剤としてイソプロピルアルコール100部を仕込み、加熱攪拌して100℃に保持した。
水系溶媒中に、実施例1で使用した無機粒子(A1)と上記アクリル樹脂(D)を順に添加し、以下の方法で分散せしめ、無機粒子(A1D)とアクリル樹脂(D)の混合体を得た(前記(ii)の方法)。無機粒子(A1)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(質量比)は、(A1)/(D)=45/10とした。分散処理は、ホモミキサーを用いて行い、周速10m/sで5時間回転させることによって行った。また、最終的に得られた混合体における、無機粒子(A1D)とアクリル樹脂(D)の質量比は、(A1D)/(D)=45/10であった。
まず、実施例12と同様の方法で、実施例5に記載の無機粒子(A2)と、アクリル樹脂(D)を用いて無機粒子(A2D)を作成した。
まず、実施例12と同様の方法で、実施例6に記載の無機粒子(A3)と、アクリル樹脂(D)を用いて無機粒子(A3D)を作成した。
塗料組成物中の無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の質量比に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。比較例1では、無機粒子(A)の量が少ないため樹脂層(X)の表面積が大きくならずCNT分散体の塗布性が不良であった。一方、比較例2では親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の量が少なく熱可塑性樹脂フィルムとの接着性や、耐アルカリ接着性が不良であった。
無機粒子(A)をコロイダルシリカ“スノーテックスXS” (平均1次粒径6nm、日産化学(株)製)(粒子:X1)に変更した以外は実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。樹脂層(X)中に含有される無機粒子(A)が増大したためヘイズが3.0%以上となり、また表面粗さRaも低下した。CNT分散体の塗布性や、耐アルカリ接着性も不良であった。
無機粒子(A)をコロイダルシリカ“スフェリカスラリー140” (平均1次粒径140nm、日揮触媒化成(株)製)(粒子:X2)に変更した以外は実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。樹脂層(X)中に含有される無機粒子(A)の平均1次粒径が増大したためヘイズが3.0%以上となった。また、水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)による熱可塑性樹脂フィルムへの無機粒子(A)の固定化が不十分であり、耐湿熱接着性や、耐アルカリ接着性が不良であった。
親水性官能基を有しないポリエステル樹脂を、以下の方法で製造した。まず、テレフタル酸50質量部、イソフタル酸50質量部、エチレングリコール50質量部、ネオペンチルグリコール30質量部を重合触媒である三酸化アンチモン0.3質量部と酢酸亜鉛0.3質量部とともに窒素パージした反応器に仕込み、水を除去しながら常圧下で190〜220℃で12時間重合反応を行い、ポリエステルグリコールを得た。次に、溶媒としてキシレンを反応器に仕込み、0.2mmHgの減圧下、260℃にてキシレンを留去しつつ、3時間重合させポリエスエル樹脂を得た。このポリエステル樹脂を、ブチルセルロースを含むエタノール溶媒に溶解させた。その他は、実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。なお、表において、上記の親水性官能基を有しないポリエステル樹脂の含有量は、ポリエステル樹脂(B)の欄に記載している。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。親水性官能基を有しないポリエステル樹脂を用いたため、水接触角が増大し、CNTの塗布性が不良であった。
無機粒子(A)をスチレン系有機粒子“SX8742(B)−03”(平均1次粒子径30nm、JSR(株)製)(粒子:X3)に変更した以外は実施例2と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表に示す。樹脂層(X)中に含有される有機粒子は親水性が低く、無機粒子と比較して耐熱性や耐アルカリ性が低いため、CNTの塗布性、耐湿熱接着性や耐アルカリ接着性が不良であった。
Claims (10)
- 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に、無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)を含む塗料組成物から形成される樹脂層(X)を有する積層フィルムであって、前記塗料組成物中における無機粒子(A)の含有量が、塗料組成物全体に対して50質量%以上、90質量%以下、親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の含有量が、塗料組成物全体に対して10質量%以上、50質量%以下であり、前記無機粒子(A)がコロイダルシリカであり、以下の(1)〜(4)を満たす積層フィルム。
(1)樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上、30.0nm以下である。
(2)無機粒子(A)の平均1次粒径が15nm以上、80nm以下である。
(3)樹脂層(X)の水接触角が75°以下である。
(4)積層フィルムのヘイズが3.0%以下である。 - 前記樹脂層(X)の表面ゼータ電位が、−50mV以上−10mV以下である請求項1に記載の積層フィルム。
- 前記無機粒子(A)が、その表面に水酸基を含有したアクリル樹脂(D)を有する請求項1または2に記載の積層フィルム。
- 前記塗料組成物が糖アルコール(C)を含有しており、その含有量が塗料組成物全体に対して5質量%以上、20質量%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。
- 前記親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)が、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、および/または、カルボン酸塩基を3つ以上有する多価カルボン酸およびそのエステル形成性誘導体を、親水性官能基を含有するポリエステル樹脂(B)を構成するポリエステル樹脂の原料全体に対して1〜25モル%含む原料より製造されるポリエステル樹脂である請求項1〜4のいずれかに記載の積層フィルム。
- 導電性コート用アンダーコートフィルムとして用いられる請求項1〜5のいずれかに記載の積層フィルム。
- 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に樹脂層(X)が設けられた、以下の(1)〜(4)の条件を満たす積層フィルムの製造方法であって、
熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一面に、無機粒子(A)と親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)を含む塗料組成物であって、前記塗料組成物中における無機粒子(A)の含有量が、塗料組成物全体に対して50質量%以上、90質量%以下であり、前記無機粒子(A)がコロイダルシリカであり、親水性官能基を有するポリエステル樹脂(B)の含有量が、塗料組成物全体に対して10質量%以上、50質量%以下である塗料組成物を塗布した後、加熱、延伸することで、樹脂層(X)を形成せしめる工程を含む積層フィルムの製造方法。
(1)樹脂層(X)の表面粗さRa(中心線平均粗さ)が5.0nm以上、30.0nm
以下である。
(2)無機粒子(A)の平均1次粒径が15nm以上、80nm以下である。
(3)樹脂層(X)の水接触角が75°以下である
(4)積層フィルムのヘイズが3.0%以下である。 - 前記樹脂層(X)の表面ゼータ電位が、−50mV以上−10mV以下である請求項7に記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記無機粒子(A)が、その表面に水酸基を含有したアクリル樹脂(D)を有する請求項7または8に記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記塗料組成物が糖アルコール(C)を含有しており、その含有量が塗料組成物全体に対して5質量%以上、20質量%以下である請求項7〜9のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
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