JP6357259B1 - 自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】効率よく製造が可能でコンパクトな製品として提供でき、保管性が良好で製品保存中に潮解する虞がないとともに、溶解安定性が良好で過剰に溶解したり溶解不良を生じることがなく、低濃度で安定して供給することができる自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物は、（Ａ）成分としてアルカリ金属水酸化物４０質量％以上、５０質量％以下、（Ｂ）成分としてアミノカルボン酸系キレート剤２５質量％以上、４５質量％以下、（Ｃ）成分として高分子ポリマー０．１質量％以上、１０質量％以下、（Ｄ）成分として水、を含み、質量比で（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝＝０．５８以上、０．７５以下であることを特徴とする。【選択図】なし
Description
本発明は、溶融混合した洗浄剤組成物を固化して得られる自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物に関する。
従来、自動食器洗浄機用の洗浄剤としては液体又は粉末の洗浄剤組成物が使用されていたが、液体タイプの洗浄剤組成物は嵩張るため運搬、保管に問題があった。また粉末タイプの洗浄剤組成物は液体タイプに比してコンパクト化を図ることができるが、粉末飛散による環境汚染や作業性低下を生じるという問題や、粉末洗浄剤組成物中の配合成分の溶解速度の相違等によって洗浄液の組成や濃度が常に一定にならず均一な洗浄性が得られにくいという問題があった。近年、環境意識の高まりにより、有効成分がより濃縮された低濃度で使用できる無リン洗浄剤の需要が高まっており、液体タイプ、粉末タイプの洗浄剤組成物に代えて、高濃度でコンパクト化が可能であり、粉末タイプに比して各成分の溶解性が均一で安定した洗浄性が発揮される自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物が求められている。
一方、自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物として、水酸化アルカリ金属塩２０〜６０重量％、アミノカルボン酸塩等の金属イオン封鎖剤を含み、水酸化アルカリ金属塩の一部が無水水酸化アルカリ金属塩の状態で分散している固形洗浄剤（特許文献１）、少なくとも一部がナトリウム等であるアルカリ源を約２〜１５重量％と、少なくとも一部がカリウム塩であるアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤を約２０〜４０重量％とを含む固形型洗浄剤（特許文献２）等が提案されている。
自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物は、各成分を溶融混合した組成物をプラスチック等の容器に充填収納し、冷却固形化したカートリッジ式洗浄剤として流通されている。しかしながら、水酸化アルカリ金属塩とアミノカルボン酸系キレート剤を高濃度で配合した場合、溶融混合したスラリーの粘度が急激に高くなり、スラリーの容器への充填効率が悪くなったり、容器に充填する前にスラリーが固形化してしまい充填が困難となったりする問題があった。また特許文献２に記載されている固形洗浄剤は、高濃度のアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤の一部にカリウム塩を含むことにより、固形化後の製品が保存中に潮解しやすいという問題があった。また、低濃度で安定した性能を発揮するためには、成形後の組成物において成分の偏りなどがなく均一で、かつ適正な溶解度を有することにより安定に供給できることが重要であるが、従来までの技術では、高温充填時に粘度が低くなり成分の偏りが生じてしまったり、また融点が低く解けやすかったり、固すぎて解けにくかったりと、低濃度での供給安定性が十分ではなかった。
本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、アルカリ金属水酸化物とアミノカルボン酸系キレート剤とを含有する従来の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物の問題点を解決し、コンパクトで成分の偏りがなく長期貯蔵安定性に優れ、かつ溶解安定性が良好で、低濃度での洗浄性とスケール防止性に優れた自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意研究した結果、アルカリ金属水酸化物、アミノカルボン酸系キレート剤、高分子ポリマーを特定の割合で配合し、且つアルカリ金属水酸化物と水の比率を特定の範囲とすることで、アルカリ金属水酸化物とアミノカルボン酸系キレート剤とを高濃度で配合した溶融固形型洗浄剤組成物が有していた問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、
（１）（Ａ）成分としてアルカリ金属水酸化物４０質量％以上、５０質量％以下、
（Ｂ）成分としてアミノカルボン酸系キレート剤２５質量％以上、４５質量％以下、
（Ｃ）成分として高分子ポリマー０．１質量％以上、１０質量％以下、
（Ｄ）成分として水、
を含み、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比、（Ａ）／（Ｃ）の値が８以上、３５以下であるとともに、質量比で（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．６０以上、０．６９以下であることを特徴とする自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（２）（Ｃ）成分の高分子ポリマーが、アクリル酸／スルホン酸共重合体またはその塩である上記（１）の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（３）更に（Ｅ）成分として５質量％以下のノニオン界面活性剤を含有する上記（１）又は（２）の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（４）更に（Ｆ）成分として１５質量％以下の無機ビルダーを含有する上記（１）〜（３）のいずれかの自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（５）更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を含有する上記（１）〜（４）のいずれかの自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（６）（Ｇ）成分の安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤の、塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が、０．００１以上、１，０００以下である上記（５）の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（７）上記（１）〜（６）のいずれかの自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を、下端部分に排出口を有する溶出ホッパー内に設置し、給水ノズルから水を供給してホッパー内の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させ、自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後すすぎ液ですすぐ工程、とからなることを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
（８）前記すすぐ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積２５００ｃｍ２あたり、１Ｌ以上、３Ｌ以下噴射して食器類をすすぐ上記（７）の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
を要旨とするものである。
（１）（Ａ）成分としてアルカリ金属水酸化物４０質量％以上、５０質量％以下、
（Ｂ）成分としてアミノカルボン酸系キレート剤２５質量％以上、４５質量％以下、
（Ｃ）成分として高分子ポリマー０．１質量％以上、１０質量％以下、
（Ｄ）成分として水、
を含み、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比、（Ａ）／（Ｃ）の値が８以上、３５以下であるとともに、質量比で（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．６０以上、０．６９以下であることを特徴とする自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（２）（Ｃ）成分の高分子ポリマーが、アクリル酸／スルホン酸共重合体またはその塩である上記（１）の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（３）更に（Ｅ）成分として５質量％以下のノニオン界面活性剤を含有する上記（１）又は（２）の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（４）更に（Ｆ）成分として１５質量％以下の無機ビルダーを含有する上記（１）〜（３）のいずれかの自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（５）更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を含有する上記（１）〜（４）のいずれかの自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（６）（Ｇ）成分の安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤の、塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が、０．００１以上、１，０００以下である上記（５）の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物、
（７）上記（１）〜（６）のいずれかの自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を、下端部分に排出口を有する溶出ホッパー内に設置し、給水ノズルから水を供給してホッパー内の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させ、自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後すすぎ液ですすぐ工程、とからなることを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
（８）前記すすぐ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積２５００ｃｍ２あたり、１Ｌ以上、３Ｌ以下噴射して食器類をすすぐ上記（７）の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
を要旨とするものである。
本発明の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物（以下、単に溶融固形型洗浄剤組成物という場合がある）は、アルカリ金属水酸化物とアミノカルボン酸系キレート剤とを高濃度で含んでいながら、各成分を溶融したスラリーを容器に充填して製品化する際に、スラリー粘度が急激に上昇したり、充填前に固形化して容器への充填が困難となったりすることがなく、効率よく製造が可能でありコンパクトな形態の製品として提供することができる。また本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、保管性に優れ製品保存中に潮解する等の虞がなく、溶解安定性も良好で過剰に溶解したり溶解不良を生じることがなく、低濃度で安定して供給することができる等の効果を奏する。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物において、（Ａ）成分として用いるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムやこれらの混合物が挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。また（Ｂ）成分として用いるアミノカルボン酸系キレート剤としては、ニトリロ三酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸又はその塩等が挙げられる。これらアミノカルボン酸系キレート剤の中でも、洗浄効果が良好なことからニトリロ三酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩が好ましく、特に製造効率性が良好なことからニトリロ三酢酸又はその塩、及びエチレンジアミン四酢酸又はその塩が好ましい。
（Ｃ）成分の高分子ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、スルホン酸系ポリマーやこれらの塩が挙げられ、高分子ポリマーは２種以上を組み合わせて用いることができる。カルボン酸系ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体等が挙げられるが、ポリアクリル酸やアクリル酸／マレイン酸共重合体がより好ましい。カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が３，０００以上、１２０，０００以下が好ましく、特に好ましくは１０，０００以上、９０，０００以下である。カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が３，０００未満では再汚染防止性の点で好ましくなく、１２０，０００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。ポリマレイン酸の重量平均分子量については、３００以上、２，０００以下が好ましく、４００以上、１，５００以下であることが特に好ましい。スルホン酸系ポリマーとしては、アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体が挙げられ、スルホン酸系ポリマーの重量平均分子量は１，０００以上、２０，０００以下が好ましく、特に好ましくは２，０００以上、１５，０００以下である。スルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が１，０００未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、２０，０００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。高分子ポリマーとして用いるカルボン酸系ポリマー、スルホン酸系ポリマーの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。（Ｃ）成分として用いる高分子ポリマーとしては、溶融固形型洗浄剤組成物の嵩張りを抑制する点、スケール防止性の点でアクリル酸／スルホン酸共重合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、あるいはこれらの塩が、好ましく、アクリル酸／スルホン酸共重合体あるいはその塩が特に好ましい。
（Ｄ）成分の水としては、水道水、軟水化処理水、純水、ＲＯ水、イオン交換水、蒸留水等を用いることができるが、純水、ＲＯ水、イオン交換水、蒸留水が好ましい。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、（Ａ）成分のアルカリ金属水酸化物４０質量％以上、５０質量％以下、（Ｂ）成分のアミノカルボン酸系キレート剤２５質量％以上、４５質量％以下、（Ｃ）成分の高分子ポリマー０．１質量％以上、１０質量％以下含有し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分合計の残りを（Ｄ）成分の水が占めるが、（Ａ）成分４１質量％以上、４５質量％以下、（Ｂ）成分２８質量％以上、３５質量％以下、（Ｃ）成分１質量％以上、５質量％以下が好ましい。（Ａ）成分の量が４０質量％未満では、低濃度使用時に洗浄性やスケール防止性が低下し、また５０質量％を超えると、製造時に粘度が上昇してしまい製造することが困難となる。（Ｂ）成分の量が２５重量％未満では、低濃度使用時に洗浄性やスケール防止性が低下し、また４５質量％を超えると製造時に粘度が上昇してしまい製造することが困難となる。（Ｃ）成分の量が０．１質量％未満ではスケール防止性が低下し、また製造時の粘度が不十分となるため固化後の成分が不均一となるし、１０質量％を超えると製造時に粘度が上昇してしまい製造することが困難となる。また（Ａ）成分のアルカリ金属水酸化物は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の水との合計量に対し、質量比で（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．５８以上、０．７５以下となるように配合するが、（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．６０以上、０．７２以下となるように配合することが好ましく、（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．６３以上、０．６９以下となるように配合することがより好ましい。（Ａ）成分の配合割合が４０質量％以上、５０質量％以下の範囲内であっても、（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．５８未満の場合、溶解性が悪くなったり、成分の均一性や長期貯蔵安定性が悪化し、０．７５を超える場合には、製造時に粘度が上昇してしまい製造することが困難となったり、長期貯蔵安定性が悪化したりする。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比、（Ａ）／（Ｃ）の値が５以上、３９以下となるように含むことが好ましく、（Ａ）／（Ｃ）の値が８以上、３５以下となるように含むことがより好ましい。（Ａ）／（Ｃ）の値が５以上、３９以下であると、嵩が小さくコンパクトな組成物となり、また長期貯蔵時に潮解などの発生がなく、低濃度使用時のスケール防止性が良好な組成物となる。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の他に、更に（Ｅ）成分としてノニオン界面活性剤を５質量％以下配合することができる。（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の他に、更に５質量％以下の（Ｅ）成分を配合すると、洗浄性、被洗浄物への食物汚れの再付着防止性、並びに抑泡性が向上する。（Ｅ）成分を５質量％超える量配合すると、貯蔵安定性や成型性（溶融固形型洗浄剤組成物が固化しにくい）の点で好ましくない。（Ｅ）成分は、０．１質量％以上、４質量％以下配合することがより好ましく、１質量％以上、３質量％以下配合することが更に好ましい。（Ｅ）成分として用いるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、洗浄性、抑泡性、成分の均一性に優れることからリバースプルロニック型ブロックポリマーが好ましい。具体的には、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニック２５Ｒ−１やアデカプルロニック２５Ｒ−２が好ましい。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物には、更に（Ｆ）成分として１５質量％以下の無機ビルダーを配合することができる。無機ビルダーとしては、炭酸塩、硫酸塩、塩酸塩が挙げられる。具体的には、炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸カリウム、セスキ炭酸リチウム、及びそれらの組み合わせを挙げることができる。なかでも、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムが挙げられる。無機ビルダーを配合すると、洗浄補助効果や長期貯蔵安定性の向上効果などがある。無機ビルダーを配合する場合、０．５質量％以上、１０質量％以下がより好ましい。無機ビルダーとして珪酸塩は珪酸スケールの発生原因となり、リン酸塩のリンは湖沼等の富栄養化の原因となるため配合しないことが好ましいが、スケール発生や富栄養化の問題が生じない程度の量であれば配合することができる。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物には、更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を配合することができる。溶融固形型洗浄剤組成物の製造時において、スラリー水溶液中に安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を配合しても、有効塩素量の低下がみられない。また、溶融固形型洗浄剤組成物を使用して洗浄する際、有効塩素安定性、速溶性に優れるため、十分な洗浄性、バイオフィルム防止性、漂白性を発揮することができる。溶融固形型洗浄剤組成物中の配合量は、良好な洗浄性、バイオフィルム防止性、漂白性を得るために０．０１質量％以上、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、５質量％以下、特に好ましくは０．３質量％以上、３質量％以下である。この範囲において、良好な洗浄性、バイオフィルム防止性、漂白性が得られる。
また、被覆量は、塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が０．００１以上、１,０００以下が好ましく、より好ましくは０．０１以上、１００以下、更に好ましくは０．１以上、１０以下である。塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比が、０．００１未満では十分な安定化効果が期待できない虞があり、１，０００を超えてもそれ以上の効果は期待できない。
安息香酸塩を含む被覆剤で被覆されていない塩素系漂白剤を使用すると、本発明の溶融固形型洗浄剤組成物の製造時に温度や水、他の薬剤との接触により塩素成分が分解することや、溶融固形型洗浄剤組成物を希釈して使用する際、水（お湯）に接触した部分の塩素成分が分解してしまい、バイオフィルム防止性、漂白性を発揮することができない。また、被覆剤として界面活性剤を使用すると、食器洗浄機中で泡立ってしまうため洗浄効率が低下してしまう。被覆剤としてシリカやステアリン酸カルシウムなどを使用すると、食器洗浄機中に残留してしまい、洗浄阻害が発生するため好ましくない。
また、被覆量は、塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が０．００１以上、１,０００以下が好ましく、より好ましくは０．０１以上、１００以下、更に好ましくは０．１以上、１０以下である。塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比が、０．００１未満では十分な安定化効果が期待できない虞があり、１，０００を超えてもそれ以上の効果は期待できない。
安息香酸塩を含む被覆剤で被覆されていない塩素系漂白剤を使用すると、本発明の溶融固形型洗浄剤組成物の製造時に温度や水、他の薬剤との接触により塩素成分が分解することや、溶融固形型洗浄剤組成物を希釈して使用する際、水（お湯）に接触した部分の塩素成分が分解してしまい、バイオフィルム防止性、漂白性を発揮することができない。また、被覆剤として界面活性剤を使用すると、食器洗浄機中で泡立ってしまうため洗浄効率が低下してしまう。被覆剤としてシリカやステアリン酸カルシウムなどを使用すると、食器洗浄機中に残留してしまい、洗浄阻害が発生するため好ましくない。
塩素系漂白剤としては、クロラミンＢ（Ｎ−クロロベンゼンスルホンアミドナトリウム）、ジクロラミンＢ（Ｎ，Ｎ’−ジクロロベンゼンスルホンアミド）、クロラミンＴ（Ｎ−クロロ−Ｐ−トルエンスルホンアミドナトリウム）、ジクロラミンＴ（Ｎ，Ｎ’−ジクロロ−Ｐ−トルエンスルホンアミド）等のクロロアミン化合物。トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、又はそれらの塩等の塩素化イソシアヌル酸類、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸塩、塩化リン酸三ナトリウム、二酸化塩素等が挙げられる。これらの中でも、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウムが好ましく、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが特に好ましい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせても良い。被覆剤は、安息香酸塩を含んでいれば良いが、安息香酸塩を５０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましく、特に９５質量％以上含むことが好ましい。安息香酸塩としては、例えば、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウムなどが挙げられるが、洗浄時の溶解性の点で安息香酸ナトリウムが好ましい。塩素系漂白剤を被覆する方法としては、特に限定するものではないが、例えば乾燥した塩素系漂白剤に対して、安息香酸塩を水、エタノール、メタノール、エーテル等の溶媒に溶解あるいは懸濁させた液を噴霧し、乾燥させ被覆する方法、また乾燥した塩素系漂白剤に安息香酸塩微粉末を混ぜ水等の結合剤を噴霧し被覆する方法等が挙げられる。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、上記成分の他に、更に必要に応じて任意成分としてシリコーン、塩素剤等を含有していても良い。更に当該技術分野で通常使用される、粘度調整剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等の成分を含有していても良い。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、各成分を加熱下に溶融混合したスラリーを冷却固形化して得られるが、通常、スラリーをプラスチック等の容器に充填し、容器内で冷却固化して製品化される。
本発明の溶融固形型洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機で食器類の洗浄を行う方法としては、溶融固形型洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で水に溶解させ、溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後にすすぎ液ですすぐ工程とを連続して行う方法が挙げられる。溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下となるように溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させるには、溶融固形型洗浄剤の水溶液の電気伝導度は、溶解した溶融固形型洗浄剤の濃度に比例するため、溶融固形型洗浄剤を溶解した洗浄タンクの水溶液の電気伝導度を測定することで溶融固形型洗浄剤の濃度が制御可能となる。通常、洗浄タンクの水溶液の電気伝導度は溶融固形型洗浄液濃度が機械的に測定され、電気伝導度が低い場合には、自動的に溶融固形型洗浄剤が供給される。その際の供給方法としては、容器に溶融固形型洗浄剤組成物を充填した溶出ホッパーを用いて、ホッパー内の溶融固形型洗浄剤組成物の必要量を水で溶解し、供給管を通って食器洗浄機に送る方法が挙げられる。溶融固形型洗浄剤組成物を所定濃度に希釈調製した洗浄液は、洗浄液タンク内で通常、４０℃以上、７０℃以下で保持される。洗浄液は洗浄機庫内の食器類に対し、３０秒以上、１２０秒以下噴射される。すすぎ液としては通常、水道水が用いられるがリンス剤を用いても用いなくても良い。すすぎ液は、洗浄機の食器設置平面積２５００ｃｍ2当たり１Ｌ以上、３Ｌ以下が好ましい。またすすぎ液の温度は４０℃以上、９５℃以下が好ましく、より好ましくは６０℃以上、９０℃以下である。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水やすすぎ液の水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度２．７°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度２．０°ＤＨ、マグネシウム硬度０．７°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１５ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．２ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．１ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１６ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．７ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。
以下に本発明を実施例、比較例を挙げてより具体的に説明する。なお、以下の実施例等において「％」は特に記載がない限り質量％を表し、表中における実施例および比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。実施例、比較例において使用した化合物を以下に記す。
（Ａ）成分
Ａ−１：水酸化ナトリウム 商品名：粒状苛性ソーダ、旭硝子社製
Ａ−２：水酸化カリウム 商品名：フレーク苛性カリ、東亞合成社製
Ａ−１：水酸化ナトリウム 商品名：粒状苛性ソーダ、旭硝子社製
Ａ−２：水酸化カリウム 商品名：フレーク苛性カリ、東亞合成社製
（Ｂ）成分
Ｂ−１：ニトリロ三酢酸ナトリウム塩 商品名：Ｔｒｉｌｏｎ Ａ９２Ｒ、ＢＡＳＦ社製
Ｂ−２：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 商品名：ディゾルビンＮＡ、アクゾノーベル社製
Ｂ−３：グルタミン酸二酢酸ナトリウム塩 商品名：ディゾルビンＧＬ−４７−Ｓ、アクゾノーベル社製
Ｂ−４：メチルグリシン二酢酸ナトリウム塩 商品名：Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ、ＢＡＳＦ社製
Ｂ−５：３-ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸四ナトリウム塩 商品名：ＨＩＤＳ、純分５０％、日本触媒社製
Ｂ−１：ニトリロ三酢酸ナトリウム塩 商品名：Ｔｒｉｌｏｎ Ａ９２Ｒ、ＢＡＳＦ社製
Ｂ−２：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 商品名：ディゾルビンＮＡ、アクゾノーベル社製
Ｂ−３：グルタミン酸二酢酸ナトリウム塩 商品名：ディゾルビンＧＬ−４７−Ｓ、アクゾノーベル社製
Ｂ−４：メチルグリシン二酢酸ナトリウム塩 商品名：Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ、ＢＡＳＦ社製
Ｂ−５：３-ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸四ナトリウム塩 商品名：ＨＩＤＳ、純分５０％、日本触媒社製
（Ｃ）成分
Ｃ−１：アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体ナトリウム１（重量平均分子量が５，０００）
Ｃ−２：アクリル酸／マレイン酸共重合体ナトリウム（重量平均分子量が７０，０００）
Ｃ−３：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量が４，０００）
Ｃ−４：アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体ナトリウム２（重量平均分子量が１１，０００）
Ｃ−５：ポリマレイン酸ナトリウム（重量平均分子量が５００）
Ｃ−１：アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体ナトリウム１（重量平均分子量が５，０００）
Ｃ−２：アクリル酸／マレイン酸共重合体ナトリウム（重量平均分子量が７０，０００）
Ｃ−３：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量が４，０００）
Ｃ−４：アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体ナトリウム２（重量平均分子量が１１，０００）
Ｃ−５：ポリマレイン酸ナトリウム（重量平均分子量が５００）
（Ｄ）成分
Ｄ−１：イオン交換水
Ｄ−１：イオン交換水
（Ｅ）成分
Ｅ−１：リバースプルロニック型ブロックポリマー１（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が２０％、商品名：アデカプルロニック２５Ｒ−２、ＡＤＥＫＡ社製
Ｅ−２：リバースプルロニック型ブロックポリマー２（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が１０％、商品名：アデカプルロニック２５Ｒ−１、ＡＤＥＫＡ社製
Ｅ−３：脂肪族アルコールアルコキシレート、商品名：プルラファックＬＦ４０３、ＢＡＳＦ社製
Ｅ−１：リバースプルロニック型ブロックポリマー１（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が２０％、商品名：アデカプルロニック２５Ｒ−２、ＡＤＥＫＡ社製
Ｅ−２：リバースプルロニック型ブロックポリマー２（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が１０％、商品名：アデカプルロニック２５Ｒ−１、ＡＤＥＫＡ社製
Ｅ−３：脂肪族アルコールアルコキシレート、商品名：プルラファックＬＦ４０３、ＢＡＳＦ社製
（Ｆ）成分
Ｆ−１：炭酸ナトリウム
Ｆ−２：硫酸ナトリウム
Ｆ−１：炭酸ナトリウム
Ｆ−２：硫酸ナトリウム
（Ｇ）成分 安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤
Ｇ−１：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム１（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−２：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２（被覆剤は和光純薬工業株式会社製の安息香酸カリウム：製品名 安息香酸カリウム、純分９９．０％以上）
Ｇ−３：コーティング次亜塩素酸カルシウム（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−４：コーティングトリクロロイソシアヌル酸ナトリウム（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−５：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム３（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上と、和光純薬工業株式会社製のアジピン酸二カリウム：製品名 アジピン酸二カリウム 純分９５．０％以上、を質量比２：１で混合したもの）
（Ｇ）成分は、回転ドラム（コーティングパン）に顆粒状の塩素系漂白剤を入れて回転しながら、スプレーガンにより、圧縮空気とともにコーティング液（被覆剤を溶解したメタノール液）をエアースプレーする。なるべく塩素系漂白剤全体に均一にコーティング液がゆきわたるように噴霧する。スプレー後、７０℃の熱風で乾燥させることによって調製した。得られた安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤の有効塩素量をチオ硫酸ナトリウム滴定で求め、被覆量が塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比で、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値で２．５になるように調製した。
Ｇ−１：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム１（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−２：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２（被覆剤は和光純薬工業株式会社製の安息香酸カリウム：製品名 安息香酸カリウム、純分９９．０％以上）
Ｇ−３：コーティング次亜塩素酸カルシウム（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−４：コーティングトリクロロイソシアヌル酸ナトリウム（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−５：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム３（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上と、和光純薬工業株式会社製のアジピン酸二カリウム：製品名 アジピン酸二カリウム 純分９５．０％以上、を質量比２：１で混合したもの）
（Ｇ）成分は、回転ドラム（コーティングパン）に顆粒状の塩素系漂白剤を入れて回転しながら、スプレーガンにより、圧縮空気とともにコーティング液（被覆剤を溶解したメタノール液）をエアースプレーする。なるべく塩素系漂白剤全体に均一にコーティング液がゆきわたるように噴霧する。スプレー後、７０℃の熱風で乾燥させることによって調製した。得られた安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤の有効塩素量をチオ硫酸ナトリウム滴定で求め、被覆量が塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比で、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値で２．５になるように調製した。
その他成分
その他：シリコーン 商品名：ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＦＳアンチフォーム１２６６、東レ・ダウコーニング社製
その他：シリコーン 商品名：ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＦＳアンチフォーム１２６６、東レ・ダウコーニング社製
実施例１〜９０、比較例１〜６
表１〜表１０に示す配合のスラリーを調製し、これを冷却固化して溶融固形型洗浄剤組成物を得た。溶融固形型洗浄剤組成物の洗浄性、スケール防止性、製造効率、溶融安定性、成分の均一性、長期貯蔵安定性の各試験、嵩比重の測定を下記条件で行った。結果を表１〜表１０に示す。
表１〜表１０に示す配合のスラリーを調製し、これを冷却固化して溶融固形型洗浄剤組成物を得た。溶融固形型洗浄剤組成物の洗浄性、スケール防止性、製造効率、溶融安定性、成分の均一性、長期貯蔵安定性の各試験、嵩比重の測定を下記条件で行った。結果を表１〜表１０に示す。
※１：洗浄性試験１（６６℃）
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿に市販のマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０４質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して６６℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿に市販のマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０４質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して６６℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※２：スケール防止性試験
＜試験方法＞
洗浄ラックに２５０ｍＬのグラス３６個を設置し、塩化カルシウムで硬度１０°ＤＨに調製した人工硬水より溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０１質量％、０．０９質量％に希釈した洗浄液により下記条件で洗浄後、すすぎをおこない、インターバル（供給停止時間）の工程で、洗浄機を２００回連続運転後、洗浄機庫内のスケール付着量を目視判定し、以下の基準で評価した。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
インターバル：５秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜評価基準＞
◎：スケールの付着が全く認められなかった。
○：スケールの付着がほとんど認められなかった。
△：スケールの付着が若干認められるが、使用上問題ないレベル。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
洗浄ラックに２５０ｍＬのグラス３６個を設置し、塩化カルシウムで硬度１０°ＤＨに調製した人工硬水より溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０１質量％、０．０９質量％に希釈した洗浄液により下記条件で洗浄後、すすぎをおこない、インターバル（供給停止時間）の工程で、洗浄機を２００回連続運転後、洗浄機庫内のスケール付着量を目視判定し、以下の基準で評価した。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
インターバル：５秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜評価基準＞
◎：スケールの付着が全く認められなかった。
○：スケールの付着がほとんど認められなかった。
△：スケールの付着が若干認められるが、使用上問題ないレベル。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※３：製造効率性試験（粘度、充填速度）
＜試験方法＞
１Ｌステンレスビーカーにて溶融スラリーを１ｋｇ作成後、１Ｌポリ容器に全量充填し、以下の基準で評価した。
＜充填条件＞
充填温度：６５℃
＜評価基準＞
◎：１０秒未満にほぼ全量（９９％以上）充填できた。
○：１０秒以上、３０秒未満にほぼ全量（９９％以上）充填できた。
×：３０秒以上時間がかかっても、全量は充填できなかった（９９％未満）。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
１Ｌステンレスビーカーにて溶融スラリーを１ｋｇ作成後、１Ｌポリ容器に全量充填し、以下の基準で評価した。
＜充填条件＞
充填温度：６５℃
＜評価基準＞
◎：１０秒未満にほぼ全量（９９％以上）充填できた。
○：１０秒以上、３０秒未満にほぼ全量（９９％以上）充填できた。
×：３０秒以上時間がかかっても、全量は充填できなかった（９９％未満）。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※４：溶解安定性試験
＜試験方法＞
１Ｌガラスビーカーに１Ｌの水を入れ６０℃に保持し、長さ４０ｍｍ、直径８ｍｍの回転子を用いてマグネティックスターラー（型番ＲＳ‐4ＤＲ（アズワン株式会社））で回転速度６００ｒｐｍにして撹拌した。そこへ、高さが１０ｍｍ以上、１５ｍｍ以下の正四角錐台状の溶融固形型洗浄剤組成物３．２ｇを１個入れ、溶解して目視で確認できなくなるまでに要した時間を測定し、以下の基準で評価した。
◎：溶解までに要した時間が９０秒以上、２４０秒未満。
○：溶解までに要した時間が３０秒以上、９０秒未満又は２４０秒以上、６００秒未満、
×：溶解までに要した時間が３０秒未満又は６００秒以上。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
１Ｌガラスビーカーに１Ｌの水を入れ６０℃に保持し、長さ４０ｍｍ、直径８ｍｍの回転子を用いてマグネティックスターラー（型番ＲＳ‐4ＤＲ（アズワン株式会社））で回転速度６００ｒｐｍにして撹拌した。そこへ、高さが１０ｍｍ以上、１５ｍｍ以下の正四角錐台状の溶融固形型洗浄剤組成物３．２ｇを１個入れ、溶解して目視で確認できなくなるまでに要した時間を測定し、以下の基準で評価した。
◎：溶解までに要した時間が９０秒以上、２４０秒未満。
○：溶解までに要した時間が３０秒以上、９０秒未満又は２４０秒以上、６００秒未満、
×：溶解までに要した時間が３０秒未満又は６００秒以上。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※５：成分の均一性試験（偏在）
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の溶融スラリーを１ｋｇ作成し、溶融スラリーの一部（１０ｇ程度）を採取して、キレート力を測定。その後スラリーの全量を６５℃にて充填し１Ｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、２４時間２５℃にて放置し固化させた後、容器上部、容器下部の固化物を３０ｇ以上採取し、キレート力を測定した。溶融スラリーのキレート力を理論値として、以下の評価基準にて評価した。
＜キレート力の測定法＞
１００ｍＬビーカーに洗浄剤組成物を正確に秤量し、蒸留水で約１００ｍＬに希釈する。１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨを２ｍＬ、１／１００ｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム２水和物溶液を１０ｍＬ加える。ＮＮ指示薬（１−（２−ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸）を約０．１ｇ加えよく撹拌する。１／１００ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ溶液で滴定し、赤紫から青に変色した点を終点とする。下記式（１）によりキレート力を算出する。洗浄剤を加えないブランクを滴定した時の滴定量と、洗浄剤を加えた次式によりキレート力を算出する。
（数１）
キレート力（ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ）＝ {（ａ）−（ｂ）}×１００．０９／（ｓ）・・・（１）
（ａ）： 試料を加えないときの滴定量（ｍＬ）
（ｂ）： 試料を加えたときの滴定量（ｍＬ）
（ｓ）： 試料採取量
＜評価基準＞ 理論値と比較して
◎：上部、下部のキレート力のズレが５％未満。
○：上部、下部のキレート力のズレが５％以上、１５％未満。
×：上部、下部のキレート力のズレが１５％以上。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の溶融スラリーを１ｋｇ作成し、溶融スラリーの一部（１０ｇ程度）を採取して、キレート力を測定。その後スラリーの全量を６５℃にて充填し１Ｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、２４時間２５℃にて放置し固化させた後、容器上部、容器下部の固化物を３０ｇ以上採取し、キレート力を測定した。溶融スラリーのキレート力を理論値として、以下の評価基準にて評価した。
＜キレート力の測定法＞
１００ｍＬビーカーに洗浄剤組成物を正確に秤量し、蒸留水で約１００ｍＬに希釈する。１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨを２ｍＬ、１／１００ｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム２水和物溶液を１０ｍＬ加える。ＮＮ指示薬（１−（２−ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸）を約０．１ｇ加えよく撹拌する。１／１００ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ溶液で滴定し、赤紫から青に変色した点を終点とする。下記式（１）によりキレート力を算出する。洗浄剤を加えないブランクを滴定した時の滴定量と、洗浄剤を加えた次式によりキレート力を算出する。
（数１）
キレート力（ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ）＝ {（ａ）−（ｂ）}×１００．０９／（ｓ）・・・（１）
（ａ）： 試料を加えないときの滴定量（ｍＬ）
（ｂ）： 試料を加えたときの滴定量（ｍＬ）
（ｓ）： 試料採取量
＜評価基準＞ 理論値と比較して
◎：上部、下部のキレート力のズレが５％未満。
○：上部、下部のキレート力のズレが５％以上、１５％未満。
×：上部、下部のキレート力のズレが１５％以上。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※６：長期貯蔵安定性（潮解）
溶融固形型洗浄剤組成物の溶融スラリーを、１Ｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、２４時間２５℃にて放置し固化させた後、恒温恒湿器（ＨＩＦＬＥＸ ＦＸ２１４Ｃ、楠本化成株式会社製）により温度４０℃、湿度７０％の雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：１カ月後、表面の潮解は認められなかった。
○：１カ月後、表面の潮解はほとんど認められなかった。
×：１カ月後、表面の潮解が顕著に認められた。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
溶融固形型洗浄剤組成物の溶融スラリーを、１Ｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、２４時間２５℃にて放置し固化させた後、恒温恒湿器（ＨＩＦＬＥＸ ＦＸ２１４Ｃ、楠本化成株式会社製）により温度４０℃、湿度７０％の雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：１カ月後、表面の潮解は認められなかった。
○：１カ月後、表面の潮解はほとんど認められなかった。
×：１カ月後、表面の潮解が顕著に認められた。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※７：嵩比重試験
＜試験方法＞
１Ｌのステンレスビーカーに質量５００ｇの溶融固形型洗浄剤組成物を、スリーワンモーターを用いて３００ｒｐｍで激しく撹拌して製造した。スラリー状の溶融固形型洗浄剤組成物を温度６５℃にて容器に充填し、そのときの質量と体積から比重を測定し、以下の基準で評価した。
◎：比重が１．５以上。
○：比重が１．３以上、１．５未満。
×：比重が１．３未満。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
１Ｌのステンレスビーカーに質量５００ｇの溶融固形型洗浄剤組成物を、スリーワンモーターを用いて３００ｒｐｍで激しく撹拌して製造した。スラリー状の溶融固形型洗浄剤組成物を温度６５℃にて容器に充填し、そのときの質量と体積から比重を測定し、以下の基準で評価した。
◎：比重が１．５以上。
○：比重が１．３以上、１．５未満。
×：比重が１．３未満。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※８：洗浄性試験２（４０℃）
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿に市販のマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０４質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して４０℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：４０℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
△：曇りのみ認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿に市販のマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０４質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して４０℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：４０℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
△：曇りのみ認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※９ バイオフィルム防止性試験
＜試験方法＞
各溶融固形型洗浄剤組成物５ｇを滅菌済みのミューラーヒントン培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて全量を１００ｇにして、各溶融固形型洗浄剤組成物の５質量％コンク溶液を調製した。本コンク溶液を更に滅菌済みミューラーヒントン培地を用いて溶融固形型洗浄剤組成物の濃度として０．０７質量％となるように希釈調製し、それぞれ２４穴マイクロプレート〔旭テクノグラス株式会社製〕に２ｍＬ量りとった。
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa ＮＢＲＣ１３２７５）、クレブシェラ菌（Klebsiella pneumoniae ＡＴＣＣ１３８８３）をそれぞれＬＢ培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて、３７℃で１８時間前培養して増殖した菌液を、ピペットマンを用いて当該マイクロプレート内の試験溶液に１００μＬ接種した。これを３７℃で４８時間培養後に培養液を廃棄し、滅菌精製水２ｍＬで各ウェル内を５回洗浄した。マイクロプレート壁に付着したバイオフィルムを０．１質量％クリスタルバイオレット液で染色し、滅菌水でリンス後、バイオフィルムの形成状態を目視によって観察した。
◎：バイオフィルムがプレート壁面の２０％未満を覆う状態。
○：バイオフィルムがプレート壁面の２０％以上、４０％未満を覆う状態。
△：バイオフィルムがプレート壁面の４０％以上、６０％未満を覆う状態。
×：バイオフィルムがプレート壁面の６０％以上、１００％以下を覆う状態。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
各溶融固形型洗浄剤組成物５ｇを滅菌済みのミューラーヒントン培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて全量を１００ｇにして、各溶融固形型洗浄剤組成物の５質量％コンク溶液を調製した。本コンク溶液を更に滅菌済みミューラーヒントン培地を用いて溶融固形型洗浄剤組成物の濃度として０．０７質量％となるように希釈調製し、それぞれ２４穴マイクロプレート〔旭テクノグラス株式会社製〕に２ｍＬ量りとった。
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa ＮＢＲＣ１３２７５）、クレブシェラ菌（Klebsiella pneumoniae ＡＴＣＣ１３８８３）をそれぞれＬＢ培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて、３７℃で１８時間前培養して増殖した菌液を、ピペットマンを用いて当該マイクロプレート内の試験溶液に１００μＬ接種した。これを３７℃で４８時間培養後に培養液を廃棄し、滅菌精製水２ｍＬで各ウェル内を５回洗浄した。マイクロプレート壁に付着したバイオフィルムを０．１質量％クリスタルバイオレット液で染色し、滅菌水でリンス後、バイオフィルムの形成状態を目視によって観察した。
◎：バイオフィルムがプレート壁面の２０％未満を覆う状態。
○：バイオフィルムがプレート壁面の２０％以上、４０％未満を覆う状態。
△：バイオフィルムがプレート壁面の４０％以上、６０％未満を覆う状態。
×：バイオフィルムがプレート壁面の６０％以上、１００％以下を覆う状態。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※１０ 漂白性試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄液：溶融固形型洗浄剤組成物の０．０７質量％希釈液
溶融固形型洗浄剤組成物希釈用及びすすぎ用の使用水：炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨの硬水
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜被洗浄物の調整＞
白色磁器皿（直径１２ｃｍ）を８０℃の紅茶に５分間浸漬した後、１００℃で３０分間加温し、褐色化させた汚染皿を漂白性試験用被洗浄物とした。
＜試験方法＞
上記の方法で調整した汚染皿１０枚を食器洗浄機の洗浄ラックに設置し、上記洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。茶渋の残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：茶渋が除去されている。
○：茶渋がほとんど除去されている。
△：茶渋は除去されているが、茶渋の残存が認められる。
×：茶渋が除去されていない。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄液：溶融固形型洗浄剤組成物の０．０７質量％希釈液
溶融固形型洗浄剤組成物希釈用及びすすぎ用の使用水：炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨの硬水
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜被洗浄物の調整＞
白色磁器皿（直径１２ｃｍ）を８０℃の紅茶に５分間浸漬した後、１００℃で３０分間加温し、褐色化させた汚染皿を漂白性試験用被洗浄物とした。
＜試験方法＞
上記の方法で調整した汚染皿１０枚を食器洗浄機の洗浄ラックに設置し、上記洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。茶渋の残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：茶渋が除去されている。
○：茶渋がほとんど除去されている。
△：茶渋は除去されているが、茶渋の残存が認められる。
×：茶渋が除去されていない。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※１１ 金属腐食防止性試験
＜試験方法＞
テストピース［ステンレス（ＳＵＳ４３０）、ねずみ鋳鉄（ＦＣ２００）］は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。炭酸カルシウム換算で、７５ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度４．２°ＤＨ］の硬水で各溶融固形型洗浄剤組成物を０．０７質量％に希釈し、６０ｍＬを７０ｍＬ容量の蓋付ガラス瓶に入れ、その中にテストピースを浸漬し、７０℃の恒温器内で５日間保存した。保存後のテストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎをおこない乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、下記基準で腐食性を判定した。
＜金属腐食防止性評価基準＞
◎：腐食がない。
○：ほとんど腐食がない。
△：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
×：ひどく腐食した。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
＜試験方法＞
テストピース［ステンレス（ＳＵＳ４３０）、ねずみ鋳鉄（ＦＣ２００）］は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。炭酸カルシウム換算で、７５ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度４．２°ＤＨ］の硬水で各溶融固形型洗浄剤組成物を０．０７質量％に希釈し、６０ｍＬを７０ｍＬ容量の蓋付ガラス瓶に入れ、その中にテストピースを浸漬し、７０℃の恒温器内で５日間保存した。保存後のテストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎをおこない乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、下記基準で腐食性を判定した。
＜金属腐食防止性評価基準＞
◎：腐食がない。
○：ほとんど腐食がない。
△：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
×：ひどく腐食した。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
※１２ 臭気性試験
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
洗浄液：溶融固形型洗浄剤組成物の０．１質量％希釈液
溶融固形型洗浄剤組成物希釈用及びすすぎ用の使用水：炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨの硬水
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿にマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
被洗浄物を洗浄機内にセットし洗浄及びすすぎをおこない、洗浄機のドアを開けて、洗浄機内の雰囲気中の臭気を５人のパネラーにて５段階の評価（５：臭わない、４：ほとんど臭わない、３：わずかに臭う、２：臭う、１：臭いが強い）をおこない、全パネラーの評価の平均点より、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：平均点が３．５以上、５以下。
△：平均点が２．５以上、３．５未満。
×：平均点が１以上、２．５未満。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
洗浄液：溶融固形型洗浄剤組成物の０．１質量％希釈液
溶融固形型洗浄剤組成物希釈用及びすすぎ用の使用水：炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨの硬水
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿にマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
被洗浄物を洗浄機内にセットし洗浄及びすすぎをおこない、洗浄機のドアを開けて、洗浄機内の雰囲気中の臭気を５人のパネラーにて５段階の評価（５：臭わない、４：ほとんど臭わない、３：わずかに臭う、２：臭う、１：臭いが強い）をおこない、全パネラーの評価の平均点より、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：平均点が３．５以上、５以下。
△：平均点が２．５以上、３．５未満。
×：平均点が１以上、２．５未満。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
Claims (8)
- （Ａ）成分としてアルカリ金属水酸化物４０質量％以上、５０質量％以下、
（Ｂ）成分としてアミノカルボン酸系キレート剤２５質量％以上、４５質量％以下、
（Ｃ）成分として高分子ポリマー０．１質量％以上、１０質量％以下、
（Ｄ）成分として水、
を含み、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比、（Ａ）／（Ｃ）の値が８以上、３５以下であるとともに、質量比で（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｄ）｝の値が０．６０以上、０．６９以下であることを特徴とする自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物。 - （Ｃ）成分の高分子ポリマーが、アクリル酸／スルホン酸共重合体またはその塩である請求項１記載の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物。
- 更に（Ｅ）成分として５質量％以下のノニオン界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物。
- 更に（Ｆ）成分として１５質量％以下の無機ビルダーを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物。
- 更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物。
- （Ｇ）成分の安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤の、塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が、０．００１以上、１，０００以下である請求項５記載の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を、下端部分に排出口を有する溶出ホッパー内に設置し、給水ノズルから水を供給してホッパー内の自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させ、自動食器洗浄機用溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後すすぎ液ですすぐ工程、とからなることを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。
- 前記すすぐ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積２５００ｃｍ２あたり、１Ｌ以上、３Ｌ以下噴射して食器類をすすぐ請求項７に記載の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。
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|---|---|---|---|---|
| JP2020012056A (ja) * | 2018-07-18 | 2020-01-23 | 株式会社ニイタカ | 硬質表面洗浄剤組成物、微生物又は菌叢凝塊の除菌方法、洗浄機における菌叢凝塊の発生防止方法、洗浄機による硬質表面を有する物品の洗浄方法及び除菌剤 |
| JP2020012053A (ja) * | 2018-07-18 | 2020-01-23 | 株式会社ニイタカ | カートリッジ洗浄剤、微生物の除菌方法又は菌叢凝塊の除去方法及びカートリッジ洗浄剤の製造方法 |
| JP2020105391A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 株式会社ニイタカ | カートリッジ洗浄剤、洗浄方法、微生物の除菌方法又は菌叢凝塊の除去方法、及び、カートリッジ洗浄剤の製造方法 |
| JP2020105390A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 株式会社ニイタカ | カートリッジ洗浄剤、洗浄方法、及び、微生物の除菌方法又は菌叢凝塊の除去方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002003895A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Lion Hygiene Kk | 固形洗浄剤とその製造方法 |
| US8093200B2 (en) * | 2007-02-15 | 2012-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Fast dissolving solid detergent |
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