JP6345722B2 - 活性エネルギー線硬化型帯電防止剤、及び活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
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Description
に関する。
さらに、無機の導電性フィラーを含有させる特許文献2の方法は、着色のために透明性が要求される用途では使用できず、また、必要添加量が多いために樹脂物性の低下およびコストが高くなる問題があった。
本発明の目的は、透明性に優れ、帯電防止性に優れ、機械物性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化型帯電防止剤を提供することにある。
(1)活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物に、優れた透明性を付与する。
(2)該硬化物に、優れた帯電防止性を付与する。
(3)該硬化物に、優れた機械物性を付与する。
(4)さらに、特定のシリコーン(B)を含有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物は、帯電防止性とマジック拭き取り性との両立ができる。
エチレン性不飽和基としては、例えばビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基が挙げられる。これらのうち活性エネルギー線硬化性および後述する(C)との共重合性の観点から好ましいのは(メタ)アクリロイル基である。
該(Aa1)〜(Aa3)のうち、硬化性および硬化物の機械物性の観点から好ましいのは(Aa1)である。該(Aa)は1種単独使用でも、2種以上を併用してもよい。
(Aa)としては、下記一般式(1)〜(2)で表されるアニオン等が挙げられる。
(メタ)アクリロイル基を有するカルボン酸アニオン(Aa1)としては、前記一般式(1)〜(2)で表されるアニオンのうち、Zが(メタ)アクリロイル基のもの、それぞれ(Aa11)、(Aa12)等が挙げられる。
(Aa12):1,2−シクロペンタンジカルボン酸モノ(2−アクリロイルオキシエチル)アニオン、1,3−シクロペンタンジカルボン酸モノ(3−アクリロイルオキシエチル)アニオン、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン、2−(メタ)アクリロイロキシエチル−フタル酸アニオン、マレイン酸モノ(2−アクリロイルオキシエチル)エステルアニオン等。
ビニル基を有するカルボン酸アニオン(Aa2)としては、前記一般式(1)〜(2)で表されるアニオンのうち、Zがビニル基のもの、それぞれ(Aa21)、(Aa22)等が挙げられる。
(Aa22):1,2−シクロペンタンジカルボン酸モノ(2−ビニルオキシエチル)アニオン、1,3−シクロペンタンジカルボン酸モノ(3−ビニルオキシエチル)アニオン、2−ビニルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン、2−ビニルオキシエチル−フタル酸アニオン等。
アリル基を有するカルボン酸アニオン(Aa3)としては、前記一般式(1)〜(2)で表されるアニオンのうち、Zがアリル基のもの、それぞれ(Aa31)、(Aa32)等が挙げられる。
(Aa32):1,2−シクロペンタンジカルボン酸モノ(2−アリルオキシエチル)アニオン、1,3−シクロペンタンジカルボン酸モノ(3−アリルオキシエチル)アニオン、2−アリルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン、2−アリルオキシエチル−フタル酸アニオン等。
本発明におけるオニウムカチオン(Ab)としては、下記一般式(3)〜(7)で示されるカチオン等が挙げられる。該(Ab)は1種単独使用でも、2種以上を併用してもよい。
該炭素数1〜4のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。
一般式(3)で表されるカチオン(Ab1):
例えば、テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、イソプロピルトリメチルアンモニム、ブチルトリメチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、イソプロピルトリエチルアンモニム、ブチルトリエチルアンモニウム、メチルトリプロピルアンモニウム、エチルトリプロピルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、ブチルトリプロピルアンモニウム、メチルトリブチルアンモニウム、エチルトリブチルアンモニウム、プロピルトリブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、ジイソプロピルジメチルアンモニウム、ジブチルジメチルアンモニウム、ジエチルジプロピルアンモニウム、ジエチルジイソプロピルアンモニウム、ジエチルジブチルアンモニウム、エチルメチルプロピルブチルアンモニウム、エチルメチルイソプロピルブチルアンモニウム、エチルメチルジプロピルアンモニウム、エチルメチルジイソプロピルアンモニウム、エチルメチルジブチルアンモニウムが挙げられる。
例えば、1,1−ジメチルピロリジニウム、1−エチル−1−メチルピロリジニウム、1−メチル−1−プロピルピロリジニウム、1ブチル−1−メチルピロリジニウム、1,1−ジエチルピロリジニウム、1エチル−1−プロピルピロリジニウム、1−ブチル−1−エチルピロリジニウム、1,1−ジプロピルピロリジニウム、1−ブチル−1−プロピルピロリジニウム、1,1−ジブチルピロリジニウム;1,1−ジメチルピペリジニウム、1−エチル−1−メチルピペリジニウム、1−メチル−1−プロピルピペリジニウム、1−ブチル−1−メチルピペリジニウム、1,1−ジエチルピペリジニウム、1−エチル−1−プロピルピペリジニウム、1−ブチル−1−エチルピペリジニウム、1,1−ジプロピルピペリジニウム、1−ブチル−1−プロピルピペリジニウム、1,1−ジブチルピペリジニウムが挙げられる。
例えば、1,3−ジメチルイミダゾリウム、1,3−ジエチルイミダゾリウム、1,3−ジプロピルイミダゾリウム、1,3−ジブチルイミダゾリウム、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム、1−メチル−3−プロピルイミダゾリウム、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム、1−エチル−3−プロピルイミダゾリウム、1−エチル−3−ブチルイミダゾリウム、1−ブチル−3−プロピルイミダゾリウム、1,2,3−トリメチルイミダゾリウム、1−エチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム、2−エチル−1,3−ジメチルイミダゾリウム、1,2,3−トリエチルイミダゾリウムが挙げられる。
例えば、1−メチルピリジニウム、1−エチルピリジニウム、1−プロピルピリジニウム、1−ブチルピリジニウムが挙げられる。
例えば、1−メチルピラゾリウム、1,2−ジメチルピラゾリウム、1−エチル−2−メチルピラゾリニウム、1,2,3−トリメチルピラゾリウム、1,2,4−トリメチルピラゾリウム、1−エチル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム、1−プロピル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム、1−ブチル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム、1−エチル−2,3,5−トリメチルピラゾリニウム、1−プロピル−2,3,5−トリメチルピラゾリニウム、1−ブチル−2,3,5−トリメチルピラゾリニウムが挙げられる。
本発明における塩(A0)は、前記1個のエチレン性不飽和基を有するカルボン酸アニオン(Aa)とオニウムカチオン(Ab)とからなる。
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A)は、前記塩(A0)を含有してなる。該帯電防止剤(A)は、後述の(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)用の帯電防止剤として用いられる。
本発明における(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)としては、(メタ)アクロイル基を有する化合物(C1)、ビニル基を有する化合物(C2)、アリル基を有する化合物(C3)等が挙げられる。
該(C)の有するエチレン性不飽和基の個数は、1個または複数個(例えば2〜8個)である。
該エチレン性不飽和基しては、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。これらのうち活性エネルギー線硬化性の観点で、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
(メタ)アクリロイル基を有する化合物(C1)としては、1個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物(C11)及び2個以上(好ましくは2〜6個)の(メタ)アクリロイル基を有する化合物(C12)が挙げられる。
該(C11)としては、炭素数3〜35の単官能(メタ)アクリルアミド(C111)、炭素数3〜35の(メタ)アクリル酸および単官能(メタ)アクリレート(C112)が挙げられる。
該(C12)としては、炭素数8〜50の2〜6官能(メタ)アクリレート(C121)2官能以上のウレタン(メタ)アクリレート(C122)、2官能以上のポリエステル(メタ)アクリレート(C123)が挙げられる。
例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルホリン;
例えば、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、2,3−ジメチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロへキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ブトキシメチル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレンモノ(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシルカルビトール(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−テトラフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド[以下、EOと略記することがある]変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド[以下、POと略記することがある]変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート及びEO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
例えば、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド1〜30モル付加物のトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド1〜30モル付加物のテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート;
ビニル基を有する化合物(C2)としては、1個のビニル基を有する化合物(C21)及び2個以上(好ましくは2〜6個)のビニル基を有する化合物(C22)が挙げられる。
該(C21)としては、例えば、炭素数2〜35の単官能ビニルアミン(C211)、炭素数3〜35の単官能ビニルエーテル(C212)が挙げられる。
該(C22)としては、例えば、炭素数8〜50の2〜6官能ビニルエーテル(C221)が挙げられる。
例えば、ビニルアミン、N−メチルビニルアミン、N−エチルビニルアミン、N−プロピルビニルアミン、N−n−ブチルビニルアミン、N−t−ブチルビニルアミン、N−ブトキシメチルビニルアミン、N−イソプロピルビニルアミン、N−メチロールビニルアミン、N,N−ジメチルビニルアミン及びN,N−ジエチルビニルアミン、N−ビニルモルホリン;
例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、tert−ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、tert−オクチルビニルエーテル、2,3−ジメチルヘキシルビニルエーテル、イソアミルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、イソデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、イソステアリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、4−n−ブチルシクロへキシルビニルエーテル、ボルニルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、2−エチルヘキシルジグリコールビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、2−クロロエチルビニルエーテル、4−ブロモブチルビニルエーテル、シアノエチルビニルエーテル、ブトキシメチルビニルエーテル、メトキシプロピレンモノビニルエーテル、3−メトキシブチルビニルエーテル、アルコキシメチルビニルエーテル、2−エチルへキシルカルビトールビニルエーテル、アルコキシエチルビニルエーテル、2−(2−メトキシエトキシ)エチルビニルエーテル、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルビニルエーテル、2,2,2−テトラフルオロエチルビニルエーテル、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルビニルエーテル、4−ブチルフェニルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、2,4,5−テトラメチルフェニルビニルエーテル、4−クロロフェニルビニルエーテル、フェノキシメチルビニルエーテル、フェノキシエチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジロキシブチルビニルエーテル、グリシジロキシエチルビニルエーテル、グリシジロキシプロピルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、3−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、ジエチルアミノプロピルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリメチルシリルプロピルビニルエーテル、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテルビニルエーテル、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテルビニルエーテル、ポリエチレンオキサイドビニルエーテル、オリゴエチレンオキサイドビニルエーテル、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテルビニルエーテル、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテルビニルエーテル、ジプロピレングリコールビニルエーテル、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテルビニルエーテル、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテルビニルエーテル、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、ブトキシジエチレングリコールビニルエーテル、トリフロロエチルビニルエーテル、パーフロロオクチルエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルビニルエーテル、EO変性フェノールビニルエーテル、EO変性クレゾールビニルエーテル、EO変性ノニルフェノールビニルエーテル、PO変性ノニルフェノールビニルエーテル及びEO変性−2−エチルヘキシルビニルエーテル;
例えば、1,6−ヘキサンジオールジビニルエーテル、1,10−デカンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジビニルエーテル、ブチルエチルプロパンジオールジビニルエーテル、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、オリゴエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジビニルエーテル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、EO変性ビスフェノールAジビニルエーテル、EO変性ビスフェノールFジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、オリゴプロピレングリコールジビニルエーテル、1,4−ブタンジオールジビニルエーテル、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジビニルエーテル、1,9−ノナンジオールジビニルエーテル、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジペンタエリスルトールトリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリ(ビニルオキシプロピル)エーテル、ソルビトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド1〜30モル付加物のトリビニルエーテル、エトキシ化グリセリントリビニルエーテル、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ソルビトールテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ペンタエリスリトールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド1〜30モル付加物のテトラビニルエーテル、ソルビトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ソルビトールヘキサビニルエーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
アリル基を有する化合物(C3)としては、1個のアリル基を有する化合物(C31)及び2個以上(好ましくは2〜6個)のアリル基を有する化合物(C32)が挙げられる。
該(C31)としては、例えば、炭素数3〜35の単官能アリルアミン(C311)、炭素数3〜35の単官能アリルエーテル(C312)が挙げられる。
該(C32)としては、例えば炭素数8〜50の2〜6官能アリルエーテル(C321)、2官能以上のウレタンアリルエーテル(C322)、2官能以上のポリエステルアリルエーテル(C323)が挙げられる。
例えば、アリルアミン、N−メチルアリルアミン、N−エチルアリルアミン、N−プロピルアリルアミン、N−n−ブチルアリルアミン、N−t−ブチルアリルアミン、N−ブトキシメチルアリルアミン、N−イソプロピルアリルアミン、N−メチロールアリルアミン、N,N−ジメチルアリルアミン及びN,N−ジエチルアリルアミン、N−アリルモルホリン;
例えば、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、tert−ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、2−エチルヘキシルアリルエーテル、tert−オクチルアリルエーテル、2,3−ジメチルヘキシルアリルエーテル、イソアミルアリルエーテル、デシルアリルエーテル、イソデシルアリルエーテル、ステアリルアリルエーテル、イソステアリルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル、4−n−ブチルシクロへキシルアリルエーテル、ボルニルアリルエーテル、イソボルニルアリルエーテル、ベンジルアリルエーテル、2−エチルヘキシルジグリコールアリルエーテル、ブトキシエチルアリルエーテル、2−クロロエチルアリルエーテル、4−ブロモブチルアリルエーテル、シアノエチルアリルエーテル、ブトキシメチルアリルエーテル、メトキシプロピレンモノアリルエーテル、3−メトキシブチルアリルエーテル、アルコキシメチルアリルエーテル、2−エチルへキシルカルビトールアリルエーテル、アルコキシエチルアリルエーテル、2−(2−メトキシエトキシ)エチルアリルエーテル、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアリルエーテル、2,2,2−テトラフルオロエチルアリルエーテル、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルアリルエーテル、4−ブチルフェニルアリルエーテル、フェニルアリルエーテル、2,4,5−テトラメチルフェニルアリルエーテル、4−クロロフェニルアリルエーテル、フェノキシメチルアリルエーテル、フェノキシエチルアリルエーテル、グリシジルアリルエーテル、グリシジロキシブチルアリルエーテル、グリシジロキシエチルアリルエーテル、グリシジロキシプロピルアリルエーテル、テトラヒドロフルフリルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、2−ヒドロキシエチルアリルエーテル、3−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、2−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、2−ヒドロキシブチルアリルエーテル、4−ヒドロキシブチルアリルエーテル、ジメチルアミノエチルアリルエーテル、ジエチルアミノエチルアリルエーテル、ジメチルアミノプロピルアリルエーテル、ジエチルアミノプロピルアリルエーテル、トリメトキシシリルプロピルアリルエーテル、トリメトキシシリルプロピルアリルエーテル、トリメチルシリルプロピルアリルエーテル、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテルアリルエーテル、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテルアリルエーテル、ポリエチレンオキサイドアリルエーテル、オリゴエチレンオキサイドアリルエーテル、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテルアリルエーテル、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテルアリルエーテル、ジプロピレングリコールアリルエーテル、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテルアリルエーテル、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテルアリルエーテル、2−メタクリロイロキシエチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、ブトキシジエチレングリコールアリルエーテル、トリフロロエチルアリルエーテル、パーフロロオクチルエチルアリルエーテル、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアリルエーテル、EO変性フェノールアリルエーテル、EO変性クレゾールアリルエーテル、EO変性ノニルフェノールアリルエーテル、PO変性ノニルフェノールアリルエーテル及びEO変性−2−エチルヘキシルアリルエーテル;
例えば、1,6−ヘキサンジオールジアリルエーテル、1,10−デカンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジアリルエーテル、ブチルエチルプロパンジオールジアリルエーテル、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジアリルエーテル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、オリゴエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジアリルエーテル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、EO変性ビスフェノールAジアリルエーテル、EO変性ビスフェノールFジアリルエーテル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、オリゴプロピレングリコールジアリルエーテル、1,4−ブタンジオールジアリルエーテル、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジアリルエーテル、1,9−ノナンジオールジアリルエーテル、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、トリメチロールエタントリアリルエーテル、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジペンタエリスルトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ(アリルオキシプロピル)エーテル、ソルビトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド1〜30モル付加物のトリアリルエーテル、エトキシ化グリセリントリアリルエーテル、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ソルビトールテトラアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ペンタエリスリトールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド1〜30モル付加物のテトラアリルエーテル、ソルビトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル、ソルビトールヘキサアリルエーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテルが挙げられる。
また、(C)の重量に基づく、(C12)、(C22)および(C32)の合計重量は、後述の活性エネルギー線硬化型組成物のハンドリング性および硬化性、硬化物の機械物性の観点から、好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上、とくに好ましくは90%以上である。
なお、上記(C)は、1種単独でも、2種以上を併用してもよい。
[x]=(a0×c0/M0+a1×c1/M1+・・・
+ai×ci/Mi+・・・+an×cn/Mn)×10 (1)
上記式(1)中、a0、a1、・・・ai、・・・anは、(C)を構成するエチレン性不飽和基含有化合物各成分(以下各成分と略記)の重量%、c0、c1、・・・ci、・・・cnは、各成分中のエチレン性不飽和基の数、M0、M1、・・・Mi、・・・Mnは、各成分の分子量を表す。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前記活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A)と、(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)とを含有してなる。
帯電防止性および硬化物の機械物性の観点から、(C)の重量に基づいて(A)が好ましくは0.1〜20重量%、さらに好ましくは0.5〜15重量%、とくに好ましくは3〜10重量%である。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、マジック拭き取り性をより優れたものにするため、(A)、(C)以外に、後述のシリコーン(B)を含有してもよい。
本発明におけるエチレン性不飽和基を有する、ポリエーテル変性シリコーンおよび/またはエチレン性不飽和基を有するポリエステル変性シリコーン(B)としては、(メタ)アクロイル基を有する化合物(B1)、ビニル基を有する化合物(B2)、アリル基を有する化合物(B3)等が挙げられる。
該エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。これらのうち活性エネルギー線硬化性の観点で、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
該(B)の有する該エチレン性不飽和基の数は、活性エネルギー線硬化性およびマジック拭き取り性の観点から、好ましくは1〜3個、さらに好ましくは1〜2個、とくに好ましくは1個である。
また、(B)のうち、硬化物の帯電防止性、マジック拭き取り性の観点から、好ましいのは、エチレン性不飽和基を有するポリエステル変性シリコーンである。
フィラー(C5)としては、酸化カルシウム、シリカ、アルミナ及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線硬化性を付与した化合物等が挙げられる。
これらのうち保存安定性および生産性の観点から好ましいのは沸点が70〜100℃のエステル、ケトンおよびアルコール、さらに好ましいのは酢酸エチル、メチルエチルケトン、i−プロパノールおよびこれらの混合物である。
本発明の硬化物は、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化したものである。すなわち、該活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化されて硬化物となる。
該活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線が挙げられる。
該紫外線を照射する場合、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。紫外線の照射量は、好ましくは、30〜2,000mJ/cm2である。照射量が30mJ/cm2未満では硬化性組成物の硬化が不十分となり、2,000mJ/cm2を超えると、硬化物が黄変劣化する場合がある。
該電子線を照射する場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。電子線の照射量は、好ましくは1〜10Mradである。照射量が1Mrad未満では、硬化性組成物の硬化が不十分となり、10Mradを超えると硬化物が劣化する場合がある。
このため、該組成物は、種々の用途(成形品、コーティング剤等)に適用でき、とりわけコーティング剤(建築材の化粧シート等)に有用である。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に2−アクリロイロキシエチル−コハク酸[商品名「HOA−MS(N)」、共栄社(株)製]216部を仕込み、0〜15℃で1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部で中和し、副生する二酸化炭素を系外に除去した。減圧下、メタノールを留去して、2−アクリロイロキシエチル−コハク酸アニオン(Aa−1)と1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Ab−1)からなる塩(A0−1)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−1)326部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に2−アクリロイロキシエチル−フタル酸[商品名「HOA−MPL(N)」、共栄社(株)製]264部を仕込み、0〜15℃で1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部で中和し、副生する二酸化炭素を系外に除去した。減圧下、メタノールを留去して、2−アクリロイロキシエチル−フタル酸アニオン(Aa−2)と1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Ab−1)からなる塩(A0−2)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−2)373部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸[商品名「ライトアクリレートHOA−HH(N)」、共栄社(株)製]270部を仕込み、0〜15℃で1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部で中和し、副生する二酸化炭素を系外に除去した。減圧下、メタノールを留去して、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン(Aa−3)と1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Ab−1)からなる塩(A0−3)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−3)380部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器にコハク酸1−[2−(ヒドロキシオキシ)エチル][HONEST JOY HOLDINGS LIMITED製]162部、エチルビニルエーテル[東京化成工業(株)製]72部、ジアセトキシ水銀(II)2部を仕込み、25℃で18時間撹拌した。この反応溶液に1%塩酸水溶液500部加え、酢酸エチルで抽出した。水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して2−ビニルオキシエチル−コハク酸188部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に2−ビニルオキシエチル−コハク酸188部を仕込み、0〜15℃で1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部で中和し、副生する二酸化炭素を系外に除去した。減圧下、メタノールを留去して、2−ビニルオキシエチル−コハク酸アニオン(Aa−4)と1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Ab−1)からなる塩(A0−4)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−4)298部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器にコハク酸1−[2−(ヒドロキシオキシ)エチル][HONEST JOY HOLDINGS LIMITED製]162部、水素化ナトリウム24部、テトロヒドロフラン300部を仕込み、窒素雰囲気下、0〜20℃で1時間撹拌し、副生する水素を系外に除去した。次いで、0〜20℃でアリルブロミド[東京化成工業(株)製]121部を滴下し、1時間撹拌した。この反応溶液に1%塩酸水溶液500部加え、酢酸エチルで抽出した。水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して2−アリルオキシエチル−コハク酸202部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に2−アリルオキシエチル−コハク酸202部を仕込み、0〜15℃で1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部で中和し、副生する二酸化炭素を系外に除去した。減圧下、メタノールを留去して、2−アリルオキシエチル−コハク酸アニオン(Aa−5)と1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Ab−1)からなる塩(A0−5)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−5)312部を得た。
実施例3において、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部に代えて、トリブチルメチルアンモニウムのメチル炭酸塩50%(メタノール:水=2:3)溶液551部とした以外は実施例3と同様にして、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン(Aa−3)とトリブチルメチルアンモニウム(Ab−2)からなる塩(A0−6)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−6)469部を得た。
実施例3において、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部に代えて、1−エチル−1−メチルピペリジニウムのメチル炭酸塩50%(メタノール:水=2:3)溶液407部とした以外は実施例3と同様にして、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン(Aa−3)と1,1−エチルメチルピペリジニウム(Ab−3)からなる塩(A0−7)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−7)397部を得た。
実施例3において、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部に代えて、1,2−ジメチルピラゾリウムのメチル炭酸塩50%(メタノール:水=2:3)溶液362部とした以外は実施例3と同様にして、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン(Aa−3)と1−メチルピリジニウム(Ab−4)からなる塩(A0−8)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−8)363部を得た。
実施例3において、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部に代えて、1,2,3−トリメチルピラゾリウムのメチル炭酸塩50%(メタノール:水=2:3)溶液372部とした以外は実施例3と同様にして、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン(Aa−3)と1,2,3−トリメチルピラゾリウム(Ab−5)からなる塩(A0−9)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−9)379部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に無水マレイン酸[東京化成工業(株)製]98部、2−ヒドロキシエチルアクリレート[商品名「HEA」、大阪有機化学工業(株)製]116部を仕込み、50℃で1時間撹拌し、2−(ヒドロキシオキシ)エチルアクリレートの無水マレイン酸付加物214部(Aa−6)を得た。0〜15℃で1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの炭酸塩の50%メタノール溶液344部で中和し、副生する二酸化炭素を系外に除去した。減圧下、メタノールを留去して、2−アクリロイロキシエチル−無水マレイン酸アニオン(Aa−6)と1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Ab−1)からなる塩(A0−10)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A−10)324部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器に2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート[商品名「ライトアクリレートP−1A(N)」、共栄社(株)製]196部を仕込み、0〜15℃でトリブチルアミン[東京化成工業(株)製]185部を1時間かけて滴下した。滴下終了後、0〜15℃で1時間保持し、2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートアニオン(比Aa−1)とトリブチルアンモニウム(比Ab−1)からなる塩(比A0−1)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(比A−1)381部を得た。
冷却管、撹拌装置、温度計を備えたガラス製反応容器にp−オクチル安息香酸[東京化成工業(株)製]234部を仕込み、0〜15℃でジメチルアミノエチルメタクリレート[商品名「ライトエステルDM」、共栄社(株)製]152部を1時間かけて滴下した。滴下終了後、0〜15℃で1時間保持し、p−オクチル安息香酸アニオン(比Aa−2)と2−(ジメチルアンモニウム)エチルメタクリレート(比Ab−2)からなる塩(比A0−2)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(比A−2)386部を得た。
表1、2に記載の配合組成(部)に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで撹拌し、各活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。
次に、各活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、表面処理を施した厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム[商品名「コスモシャインA4300」、東洋紡(株)製]に、アプリケーターを用いて膜厚が10μmとなるように塗布して、窒素雰囲気下で、EB試験機(EC250:(株)アイ・エレクトロンビーム製)にて照射量4Mradで硬化し、硬化物を得た。
なお、実施例26、45の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物については、得た活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、表面処理を施した厚さ100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム[商品名「コスモシャインA4300」、東洋紡(株)製]に、アプリケーターを用いて膜厚が10μmとなるように塗布して、窒素雰囲気下で、ベルトコンベア式UV照射装置(アイグラフィックス(株)製「ECS−151U」、以下の評価にも同じ装置を用いた。)にて露光量500mJ/cm2で硬化し、硬化物を得た。
上記の硬化物を、実施例11〜29、比較例3〜5では、以下の評価方法(1)〜(4)に従って、評価した。
また、上記硬化物を、実施例30〜50、比較例6〜8では、以下の評価法(1)〜(5)に従って、評価した。評価結果を表1、2に示す。
(1)全光線透過率(%)[透明性の評価]
JIS−K7105に準拠し、全光線透過率測定装置[商品名「haze−garddual」BYK gardner(株)製]を用いて全光線透過率を測定した。
指触により、以下の評価基準で評価した。
◎:表面にタックがない。
○:表面にわずかにタックがある。
△:表面にタックがある。
×:表面のタックが大きい。
硬化物の表面を爪で引っ掻いて、目視で以下の基準で評価した。
◎:傷が全くない。
○:傷がわずか。
△:傷あり。
×:傷が明らかにある。
硬化物を、23℃のイオン交換水中に10分間浸漬した後、循風乾燥機(50℃)で3時間乾燥させた。この浸漬・乾燥の操作を合計10回行った。
得られた硬化物について、デジタル超絶縁/微少電流計(DSM−8103/SME−8310:日置電機(株)製)を用いて、23℃、湿度50%RHの雰囲気下で表面固有抵抗値を測定した。
上記硬化物に、油性マジックで約2cmの線を引き、ティッシュで拭き取り、以下の基準で評価した。
◎:1回で、拭き取れる。
○:2〜3回で、拭き取れる。
△:3回拭き取った後、マジック跡が残る。
×:3回拭き取った後、マジック跡が全く消えない。
(C112−1)、PO−A:
フェノキシエチルアクリレート、[商品名「ライトアクリレートPO−A」、
共栄社(株)製]
(C121−1)、BA−641:
ビスフェノールAのEO4モル付加物のジアクリレート
[商品名「ネオマーBA−641」、三洋化成(株)製]
(C121−2)、EA−300:ペンタエリスリトールテトラアクリレート
[商品名「ネオマーEA−300」、三洋化成(株)製]
(C122−1)、U−6LPA:
ウレタンアクリレート、 [商品名「NKオリゴU−6LPA」、
新中村化学(株)製]
(C123−1)、CN2274:
ポリエステルアクリレート[商品名「CN2274」、サートマー(株)製]
(C221−1)、BA−641DV:
ビスフェノールAのEO4モル付加物のジビニルエーテル
(C321−1)、BA−641DA:
ビスフェノールAのEO4モル付加物のジアリルエーテル
(B1−1)、BYK−UV3500:
アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
[商品名「BYK−UV3500」、BYK Chemie社製]
(B1−2)、BYK−UV3570:
アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン
[商品名「BYK−UV3570」、BYK Chemie社製]
光重合開始剤(D1−1)、LUCIRIN TPO:
2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、
[商品名「LUCIRIN TPO」、BASF(株)製]
また、表2の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A)と、(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)と、エチレン性不飽和基を有するポリエーテル変性シリコーンおよび/またはポリエステル変性シリコーン(B)とを含有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、比較のものに比べ、硬化物に、優れた透明性、機械物性、帯電防止性と、さらに優れたマジック拭き取り性とを付与することがわかる。
Claims (5)
- カルボン酸アニオンである2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸アニオン(Aa)と、下記一般式(3)〜(7)のいずれかで表されるカチオンからなる群から選ばれる少なくとも1種であるオニウムカチオン(Ab)とからなる塩(A0)を含有してなる活性エネルギー線硬化型帯電防止剤(A)、(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)並びに(A)および(C)以外のエチレン性不飽和基を有するポリエステル変性シリコーン(B)を含有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
[式(3)〜(7)中、R2〜R8、R10〜R13はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基であり、R9、R14〜R16は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であり、mは2〜5の整数である。] - 前記(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)の重量に基づいて、(A)が0.1〜20重量%である請求項1に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 前記(A)以外のエチレン性不飽和基を有する化合物(C)の重量に基づいて、(B)が0.1〜20重量%である請求項1又は2に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- コーティング剤である請求項1〜3のいずれか記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 請求項1〜3のいずれか記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化した硬化物。
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JP4531883B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2010-08-25 | リンテック株式会社 | 帯電防止性粘着シート |
JP2006070052A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Kansai Paint Co Ltd | 帯電防止剤、帯電防止塗料、帯電防止膜形成方法、及び帯電防止膜形成物品 |
JP2007216525A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Fukuvi Chem Ind Co Ltd | 透明保護パネル |
JP2008239724A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Toppan Printing Co Ltd | ハードコートフィルム |
JP5214490B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-06-19 | 三洋化成工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物 |
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JP2010007017A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 帯電防止性成形体用活性エネルギー線硬化性組成物 |
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