JP6306054B2 - 飲料に含まれる不要成分を除去する方法及び装置 - Google Patents

Description

本発明は、飲料に含まれる不要成分を除去する方法及び装置に関し、特に、金属担持ゼオライトを用いて飲料に含まれる不要成分を除去する方法及び装置に関する。

ウイスキー、焼酎等を代表とする蒸留酒は、穀類、果実などの原料を酵母によりアルコール発酵させることで発酵液を得、この発酵液を蒸留工程で蒸留することにより製造される酒類であり、蒸留直後の蒸留液（蒸留原酒）は、硫黄化合物等の不快な香りを伴う不要成分を多く含むため、通常一定期間貯蔵、撹拌するなどして上記不要成分を軽減してから出荷する。

例えばウイスキーの場合では短くて４〜６年、長い場合には２０年近く樽に貯蔵、熟成されることで、貯蔵の間に、硫黄化合物等の未貯蔵成分の蒸散及び消滅、ニューポット由来成分の反応（酸化反応、アセタール化反応、エステル化反応等）、樽の原材料由来成分の分解反応、樽内に溶出した原材料由来成分と原酒との反応、原酒を構成するエタノールと水との状態変化等が起こることにより、ウイスキーに特有の風味が引き出される。

このように、長期間貯蔵及び熟成することによりウイスキー等の製造効率は低下し、製造コストが上昇し、良い風味のウイスキー等を消費者に安価に提供することは困難である。

そこで、硫黄化合物等の未貯蔵成分、寒冷時における析出成分、不快な香り成分等の酒類にとっての不要成分を、貯蔵により自然に起こる変化を待たずに、積極的に除去する方法が考えられている。

酒類から不要成分を除去する方法としては、例えば、シリカを有機シラン化合物で処理してなる吸着剤に酒類を接触させる方法（特許文献１参照）、活性炭に酒類を接触させる方法（特許文献２参照）、イオン交換樹脂を用いる方法（特許文献３参照）、金属粒と樹脂層とを用いる方法（特許文献４参照）等が既に提案されている。

しかし、上述した従来の技術では、より高い品質の要求を満足する製品を提供するためには、更なる改良の余地が残されていた。

特開昭６３−１３７６６８号公報 特開平０３−１８７３７４号公報 特開２００４−２２２５６７号公報 特開２０１２−０１６３２１号公報

本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、不要成分の除去効率が高く、飲料本来の香味は残したまま飲料に含まれる不要成分を除去する方法及び装置を提供することにある。

本発明は、飲料を金属担持ゼオライトに接触させる工程を包含する、飲料に含まれる不要成分を除去する方法を提供する。

ある一形態においては、前記金属担持ゼオライトを構成する金属は銀である。

ある一形態においては、前記金属担持ゼオライトを構成するゼオライトはＹ型あるいはベータ型である。

ある一形態においては、前記金属の担持量が、金属担持ゼオライト全量に対して、５質量％以上２５質量％以下である。

また、本発明は、飲料を金属担持ゼオライトに接触させる工程；及び
金属担持ゼオライトに接触させた飲料を金属捕捉材料に接触させる工程；
を包含する飲料に含まれる不要成分を除去する方法を提供する。

ある一形態においては、前記金属捕捉材料がゼオライトである。

ある一形態においては、前記金属捕捉材料であるゼオライトは金属担持ゼオライトから溶出した金属を捕捉するとともに、飲料に含まれる不要成分をも除去する。

ある一形態においては、前記金属捕捉材料であるゼオライトがＮａ型ゼオライトである。

また、本発明は、飲料を金属担持ゼオライトに接触させる手段を備える、飲料に含まれる不要成分を除去する装置を提供する。

また、本発明は、飲料を金属担持ゼオライトに接触させる手段；及び
金属担持ゼオライトに接触させた飲料を金属捕捉材料に接触させる手段；
を備える飲料に含まれる不要成分を除去する装置を提供する。

ある一形態においては、前記金属捕捉材料であるゼオライトは金属担持ゼオライトから溶出した金属を捕捉するとともに、飲料に含まれる不要成分をも除去する。

ある一形態においては、前記金属捕捉材料であるゼオライトがＮａ型ゼオライトである。

本発明の方法及び装置によれば、飲料本来の香味は残したまま飲料に含まれる不要成分が効率よく除去される。

本発明の飲料に含まれる不要成分を除去する装置の構成を示す模式図である。 本発明の装置で使用するカートリッジカラムの一形態を示す断面図である。

［飲料］
本発明の方法及び装置で処理される飲料は、飲料本来の風味を妨げる不要成分を含むものであれば特に限定されない。一般に、かかる飲料は、酒類である。酒類は、特に限定されるものではなく全ての酒類が適用できる。具体的には、ウイスキー、ブランデー、ジン、ウォッカ、テキーラ、ラム、白酒、アラック等の全ての蒸留酒が適用できる。また、清酒、ビール、ワイン、酒精強化ワイン、中国酒等の全ての醸造酒及び混成酒が適用できる。醸造酒及び混成酒のなかでは、清酒が好適に用いられる。さらに、麦焼酎、米焼酎、芋焼酎、黒糖酒、そば焼酎、コーン焼酎、粕取り焼酎、泡盛等の全ての焼酎が適用できる。

不要成分とは、酒類の風味を妨げる成分であり、主として、不味成分が挙げられる。不味成分としては、ジメチルサルファイド（ＤＭＳ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）、ジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）等の硫黄化合物が挙げられる。また、ピリジン等の窒素化合物が挙げられる。

硫黄化合物の中でも、ジメチルサルファイド（ＤＭＳ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）及びジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）はウイスキーに含まれる未熟臭物質として知られている。一般に、これらは、樽熟成中に揮発又は酸化され、濃度が官能閾値以下まで低下する。

上記酒類の中でも蒸留酒、特にウイスキー、焼酎、ブランデー、ジン、ウォッカ、テキーラ、ラム、白酒、アラック等は酒類の風味を妨げる不味成分として硫黄化合物を含有するため、本発明の方法及び装置で処理される飲料として好ましい。本発明の方法及び装置で処理される飲料として最も好ましい酒類はウイスキー類である。

本発明の方法及び装置は、酒類に含まれる上述した不要成分を除去する一方で、高級アルコール類、フーゼル類、エステル類等の旨味成分を酒類中に残すことができる。

［金属担持ゼオライト］
本発明で使用する金属担持ゼオライトは、金属が担持されたゼオライトである。担持される金属は銀であることが好ましい。また、金属を担持するゼオライトはベータ型及びＹ型から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。特に好ましいゼオライトはＹ型である。

より具体的には、ゼオライトは、１２員環或いは１０員環細孔を有するＦＡＵ及びＢＥＡ構造を有するゼオライトが好ましい。

ゼオライトのＢＥＴ比表面積は、５００（ｍ^２/ｇ）以上９００（ｍ^２/ｇ）であることが好ましく、より好ましくは５５０（ｍ^２/ｇ）以上８５０（ｍ^２/ｇ）以下である。ゼオライトのミクロ孔容積は、０．０５（ｃｃ/ｇ）以上０．４０（ｃｃ/ｇ）以下であることが好ましく、より好ましくは０．１０（ｃｃ/ｇ）以上０．３５（ｃｃ/ｇ）である。

金属担持ゼオライトを製造する方法としては、イオン交換法があげられる。イオン交換法では、ゼオライトの結晶の内部にイオン交換により、金属イオンを担持させる。好ましい金属イオンは銀イオンである。

ゼオライト結晶の内部のイオンを金属イオンで交換し、ゼオライト結晶の内部に金属イオンを担持する方法としては、金属イオンを含有する溶液中にゼオライトを入れ、常温から８０℃程度の温度で１〜数時間、金属イオンを含有する溶液とゼオライトとを接触させる方法が挙げられる。この操作は、複数回繰り返し行ってもよい。

金属イオンを含有する溶液としては、硝酸塩や塩化物など水溶性の金属塩が使用できる。また、金属化合物をアンモニア水に溶解させて、金属アンミン錯イオンを形成させた溶液を使用することもできる。すなわち、硝酸銀、硝酸アンモニウムを用いることができる。

イオン交換によって、ゼオライト結晶内部に金属イオンが担持された後、水等で洗浄した後、５０℃以上、好ましくは５０℃以上２００℃以下程度の温度で乾燥処理されてもよい。また、乾燥された後、さらに、５００℃以下、好ましくは２００℃以上５００℃以下程度の温度、で数時間焼成処理されてもよい。

ゼオライトに担持される金属の総担持量は、金属担持ゼオライト全量に対して、５質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは、５質量％以上２０質量％以下であり、さらに好ましくは、６質量％以上２０質量％以下で、最も好ましくは６質量％以上１８質量％以下である。金属の担持量が５質量％未満であると飲料に含まれる不要成分の除去効率が低下し、２５質量％を超えると、金属がイオン交換され難くなるため金属が凝集し易く、飲料に溶出する金属の量が多くなる。

別の実施形態においては、ゼオライトに担持される金属の総担持量は、金属担持ゼオライト全量に対して、好ましくは７質量％以上２３質量％以下、より好ましくは１０質量％以上２０質量％以下、最も好ましくは１２質量％以上１８質量％以下である。

金属担持ゼオライトは、バインダー成分を添加して成型して用いられてもよい。バインダー成分の添加量は、該金属担持ゼオライト成型体全量に基づき、好ましくは５質量％以上５０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の割合で、添加して成型されることが望ましい。

ゼオライト成型体の平均粒径は、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、０．３ｍｍ以上３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは、０．５ｍｍ以上２ｍｍ以下である。

別の実施形態においては、ゼオライト成型体の平均粒径は、好ましくは、０．４ｍｍ以上１．３ｍｍ以下である。金属担持ゼオライトは小さい粒径において飲料の不要成分を吸着し易くなる傾向があり、ゼオライト成型体の平均粒径は、飲料との均一な接触を阻害しない限り、小さいことが好ましい。

使用可能なバインダー成分としては、アルミナ、シリカなどが好ましい。成型を容易にする観点から、さらにベントナイト、バーミキュライト等の粘土鉱物やセルロース等の有機添加剤を加えてもよい。ゼオライトに、上記バインダー成分を加えて、押出成型、打錠成型、転動造粒、スプレードライ等の通常の方法により金属担持ゼオライト成型体を成型することができる。

［飲料と金属担持ゼオライトとの接触］
飲料と金属担持ゼオライトとの接触は、一般に、金属担持ゼオライトを飲料に浸漬させて行う。例えば、飲料及び金属担持ゼオライトを同じ容器に入れた形態、金属担持ゼオライトを充填したカラムに飲料を通過させる形態で飲料と金属担持ゼオライトとを接触させてよい。

飲料と金属担持ゼオライトとを接触させる温度は、通常は室温（即ち、約２５℃）であるが、必要に応じて加熱下又は冷却下で接触を行ってもよい。金属担持ゼオライトを充填したカラムに飲料を通過させる場合には、流速（ＬＨＳＶ）範囲は、０．１〜１００ｈ^−１であり、より好ましくは０．５〜５０ｈ^−１であり、さらに好ましくは１〜３０ｈ^−１である。

飲料と金属担持ゼオライトとを接触させる温度は、一般に５℃以上６０℃以下、好ましくは１０℃以上４０℃以下、より好ましくは２０℃以上４０℃以下である。金属担持ゼオライトは高温環境下において飲料の不要成分を吸着し易く、金属を溶出し難くなる傾向があり、飲料と金属担持ゼオライトとを接触させる温度は室温より高くすることが好ましい。

飲料を金属担持ゼオライトに接触させる場合、金属担持ゼオライトが担持する金属が飲料に溶出することがある。金属の溶出量は、ゼオライトによる金属の担持量に比例して増大する。不要成分の除去効率を高めるためには、ゼオライトによる金属の担持量を増大させる必要がある。他方、飲料に溶出した金属は、人体に対する安全性の観点から除去することが好ましい。そこで、金属担持ゼオライトに接触させた飲料は、次いで、金属捕捉材料に接触させることが好ましい。金属担持ゼオライトに接触させた飲料を金属捕捉材料に接触させることにより、金属担持ゼオライトから溶出した金属が除去される。

金属捕捉材料としては、公知のキレート樹脂、イオン交換樹脂、ゼオライトなどが使用できる。金属捕捉材料としては、イオン交換可能な陽イオンを有するゼオライトであって、特に、フォージャサイト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、ＺＳＭ−５ゼオライト、モルデンフッ石、ベータ型ゼオライトの中のいずれか１構造を有するゼオライトである。

金属捕捉材料用ゼオライトとしては、イオン交換可能な陽イオンとして、Ｎａ^＋を有するＮａ型ゼオライトもしくはＨ^＋を有するＨ型ゼオライトが好ましい。

中でも好ましいゼオライトはＹ型ゼオライトであり、かつ、イオン交換可能な陽イオンとしてＮａ^＋を有するＮａＹ型ゼオライトである。

ゼオライトは、金属担持ゼオライトから溶出した金属を捕捉する能力が高く、金属捕捉材料としての有効寿命が長い。また、金属捕捉材料としてゼオライトを用いることで、“お酒の香味成分を残しつつ”特定の硫黄化合物のみを選択的に吸着することができる。

金属捕捉材料用ゼオライトが金属を捕捉した結果、金属捕捉材料用ゼオライトは金属担持ゼオライトと同様に機能し、飲料に含まれる不要成分をも除去すると考えられる。結果として、金属捕捉材料としてゼオライトを用いる場合、飲料の不要成分を除去するという金属担持ゼオライトの機能の寿命が延長する効果が得られることになる。

金属捕捉材料としてゼオライトを使用する場合、その使用量は、金属担持ゼオライトを基準にした体積比で０．３〜３．０、好ましくは０．６〜２．０、より好ましくは１．０〜１．５である。ゼオライトの使用量が金属担持ゼオライトを基準にした体積比で０．３未満であると金属担持ゼオライトの吸着能力を使い切る前に酒中に金属が溶出してしまい、３．０を超えると金属捕捉能力は十分であるが、経済性を含め、装置の運転効率低下に繋がる。

［装置］
図１は本発明の飲料に含まれる不要成分を除去する装置の構成を示す模式図である。この装置は、飲料タンク１、ポンプ２、カートリッジカラム３を備え、これらはライン４で連結されている。飲料は製造された後に飲料タンク１に収納され、ライン４を通してポンプ２によってカートリッジカラム３に送出される。カートリッジカラム３には、金属担持ゼオライトが均一に充填されている。カートリッジカラム３を通過した飲料は製品として保管される。

カートリッジカラム３は、直列又は並列に複数設置してもよい。好ましい一形態では、カートリッジカラム３は直列に２個設置され、飲料が最初に通過するカートリッジカラムには金属担持ゼオライトが充填され、次に通過するカートリッジカラムには金属捕捉材料が充填される。

図２は、本発明の装置で使用するカートリッジカラムの一形態を示す断面図である。カートリッジカラムの内部はフィルター５によって２室に分割されている。そして、飲料の流入口側の部屋６には金属担持ゼオライトが充填され、飲料の流出口側の部屋７には金属捕捉材料が充填されている。カートリッジカラム内に金属捕捉材料と金属担持ゼオライトとを直接積層することにより、フィルター５の設置を省略してもよい。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１
市販のＮａＹ型ゼオライト成型体（東ソー株式会社製「ＨＳＺ−３２０ＮＡＤ１Ａ」）を砕いて平均粒径を０．５〜１ｍｍに揃えた。硝酸アンモニウム２４０ｇを水３Ｌに溶解し、上記ゼオライト１ｋｇを投入し、液を３時間撹拌し、イオン交換処理を行ってＮＨ_４Ｙ型ゼオライトを得た。水洗及び乾燥の後、ＮＨ_４Ｙ型ゼオライト１ｋｇを硝酸銀３９４ｇ及びアンモニア（３０％）３３０ｇを水２．５Ｌに溶解した銀アンミン錯イオン溶液に投入し、液を３時間撹拌し、銀イオン交換を行い、さらに、水洗及び乾燥を行った。この後、４００℃で３時間の焼成を行い、顆粒状ＡｇＹ型ゼオライトを得た。得られたＡｇＹ型ゼオライトの銀担持量は１３．８（質量％）であった。

ＮＨ_４Ｙ型ゼオライト１ｋｇと反応させる硝酸銀及びアンモニア（３０％）の量を適宜変更すること以外は上記と同様にして、銀担持量が異なるＡｇＹ型ゼオライトを製造した。

このＡｇＹ型ゼオライト顆粒に対して水を加えて懸濁させ浮遊物を除去しながら洗った後に、懸濁液をφ１．０ｃｍのカラム容器に入れ、高さ６．２５ｃｍの充填体を作製し、水２５ｍｌを通液させ、ウイスキー（未貯蔵のモルトウイスキー（アルコール分６２％））２５ｍｌを通液させて、カラムを調製した。

ウイスキー中の硫黄化合物（ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）、ジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）及びジメチルトリスルフィド（ＤＭＴＳ））濃度は、アジレントテクノロジー株式会社製ヘッドスペースガスクロマトグラフ質量分析計「６８９０Ｎ型」、及びＧｅｒｓｔｅｌ株式会社製ヘッドスペースインジェクター「ＭｕｌｔｉＰｕｒｐｏｓｅ Ｓａｍｐｌｅｒ ＭＰＳ２」を用いて測定した。なお、カラム処理前のウイスキーには、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）１．１９０２ｐｐｍ、ジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）０．５０８２ｐｐｍ及びジメチルトリスルフィド（ＤＭＴＳ）０．００４５ｐｐｍが含まれていた。

このウイスキーを、調製したカラムにＳＶ＝１０ｈ^−１の通液速度で室温にて流し、通過液１００ｍｌを集めた。上記と同様にして通過液の硫黄化合物濃度を測定した。硫黄化合物については、除去率で表した。除去率が１００％であれば、試験後の存在量が検出可能レベル未満であることを示す。本カラム処理による硫黄化合物除去率を表１に示す。

次いで、通過液中の銀濃度を、ＩＣＰ発光分光分析装置、アジレントテクノロジー株式会社製、「７２０−ＥＳ」を用いて測定した。結果を表１に示す。

表１の結果から、ウイスキーをＡｇＹ型ゼオライトに接触させることにより、ウイスキーに含まれる硫黄化合物が特異的に除去されることが確認された。また、ウイスキーをＡｇＹ型ゼオライトに接触させた場合に、銀がウイスキーに溶出することが確認された。

実施例２
市販のＮａＹ型ゼオライト成型体（東ソー株式会社製「ＨＳＺ−３２０ＮＡＤ１Ａ」）を砕いて平均粒径を０．５〜１ｍｍに揃えた。この顆粒状ＮａＹ型ゼオライトに水を加えて懸濁させ、得られた懸濁液をφ１．０ｃｍのカラム容器に入れ、高さ６．２５ｃｍまでＮａＹ型ゼオライトを充填した。

実施例１と同様にして調製し、銀担持量が１３．８（質量％）であるＡｇＹ型ゼオライトに水を加えて懸濁させ、得られた懸濁液を、ＮａＹ型ゼオライトを充填したカラム容器に入れ、高さ６．２５ｃｍまでＡｇＹ型ゼオライトを充填した。カラム容器内に水２５ｍｌを通液させ、ウイスキー（未貯蔵のモルトウイスキー（アルコール分６２％））２５ｍｌを通液させてカラムを調製した。

このＮａＹ型ゼオライトとＡｇＹ型ゼオライトとを積層したカラムを使用して、ウイスキーを、まず、ＡｇＹ型ゼオライト層、次いで、ＮａＹ型ゼオライト層を通過させ、このこと以外は実施例１と同様にして、ウイスキーを処理した。なお、カラム処理前のウイスキーには、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）１．１６１４ｐｐｍ、ジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）０．４７５９ｐｐｍ及びジメチルトリスルフィド（ＤＭＴＳ）０．００４９ｐｐｍが含まれていた。実施例１と同様にして通過液の硫黄化合物濃度を測定した。本カラム処理による硫黄化合物除去率を表２に示す。

次いで、通過液中の銀濃度を、実施例１と同様にして測定した。結果を表２に示す。

表２の結果から、ウイスキーをＡｇＹ型ゼオライト、次いで、ＮａＹ型ゼオライトに接触させることにより、ウイスキーに含まれる硫黄化合物が特異的に除去され、ＡｇＹ型ゼオライトから溶出した銀も除去されることが確認された。

実施例３
実施例１と同様の方法にて、銀担持量、粒径の異なるＡｇＹ型ゼオライトを調製した。この顆粒状ＡｇＹ型ゼオライトに水を加えて懸濁させ、得られた懸濁液を、φ１．０ｃｍのカラム容器Ａに入れ、高さ２３ｃｍまで充填した。同様に、顆粒状ＮａＹ型ゼオライトをφ１．０ｃｍのカラム容器Ｂに高さ２３ｃｍまで充填した。カラム容器Ａとカラム容器Ｂの間には液を中間でサンプリングするバルブを設置してポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登録商標））製のチューブで連結した。なお、粒径はカムサイザー/デジタル画像解析式粒子径分布測定装置（HORIBA社、Retsch Technology）を用い、円相当径のQ50%値を測定した。

このＡｇＹ型ゼオライトとＮａＹ型ゼオライトのカラムを連結して、ウイスキーを、まずＡｇＹ型ゼオライト層、次いで、ＮａＹ型ゼオライト層を、所定の流速で通過させ、このこと以外は実施例１と同様にして、ウイスキーを処理した。なお、温度はカラム容器Aおよびカラム容器を、水の浴槽に浸して所定の温度に調整した。また、カラム処理前のウイスキーには、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）０．３５ｐｐｍ、ジ メチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）０．２２ｐｐｍ及びジメチルトリスルフィド（ＤＭＴＳ）０．００７３ｐｐｍが含まれていた。実施例１と同様にして通過液の硫黄化合物濃度を測定した。本カラム処理による硫黄化合物除去率を表３に示す。

実施例４
銀担持量が１６．０（質量％）であるＡｇＹ型ゼオライトの球状成型体で平均粒径１．２ｍｍを調製した。この顆粒に水を加えて懸濁させ、得られた懸濁液を、φ１．０ｃｍのカラム容器Ａに入れ、高さ５０ｃｍまでＡｇＹ型ゼオライトを充填した。

同様にＮａＹ型ゼオライト成型体平均粒径１．２ｍｍに水を加えて懸濁させ、得られた懸濁液をφ１．０ｃｍのカラム容器Ｂに入れ、高さ５０ｃｍまでＮａＹ型ゼオライトを充填した。

カラム容器Ａを上流に、カラム容器Ｂを下流に繋いで、カラム容器Ａから水３００ｍｌを通液させ、ウイスキー（未貯蔵のモルトウイスキー（アルコール分６２％））３００ｍｌを通液させてカラムを調製した。

このＡｇＹ型ゼオライトとＮａＹ型ゼオライトを積層したカラムを使用して、ウイスキーを、まず、ＡｇＹ型ゼオライト層を温度３５℃にて、次いで、ＮａＹ型ゼオライト層を通過させウイスキーをＡｇＹ型ゼオライトに対してＬＨＳＶ５ｈｒ^−１で通液処理した。なお、カラム処理前のウイスキーには、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）１．７９ｐｐｍ、ジ メチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）０．３１ｐｐｍ及びジメチルトリスルフィド（ＤＭＴＳ）０．００３９ｐｐｍが含まれていた。

カラム容器Ａからの通過液およびカラム容器Ｂからの通過液をサンプリングし、硫黄およびＡｇ濃度を測定した結果で、通液開始直後３時間後、５８０時間後、１２００時間後の結果を表４に示す。

通液時間５８０時間後において、カラム容器Ａの出口でＤＭＤＳ除去率が８８％となるが、カラム容器Ｂの出口で同率のＤＭＤＳ除去率８８％になる時間は１２００時間後と、ＮａＹ型ゼオライトでキャッチした銀によりＤＭＤＳが吸着されて寿命が長くなることが分かった。

実施例５
銀担持量が１２．８（質量％）であるＡｇＹ型ゼオライトの球状成型体で平均粒径１．２ｍｍを調製した。この顆粒状に水を加えて懸濁させ、 得られた懸濁液を、φ２．３ｃｍのカラム容器Ａに入れ、高さ５８ｃｍまでＡｇＹ型ゼオライトを充填した。

同様にＮａＹ型ゼオライト成型体平均粒径１．２ｍｍに水を加えて懸濁させ、得られた懸濁液をφ２．３ｃｍのカラム容器Ｂに入れ、高さ５８ｃｍまでＮａＹ型ゼオライトを充填した。

カラム容器Ａを上流に、カラム容器Ｂを下流に繋いで、カラム容器Ａから水１．２Ｌを通液させ、ウイスキー（未貯蔵のモルトウイスキー（アルコール分６２％））１．２Ｌを通液させてカラムを調製した。

このＡｇＹ型ゼオライトとをＮａＹ型ゼオライトと積層したカラムを使用して、ウイスキーを、まず、ＡｇＹ型ゼオライト層、次いで、ＮａＹ型ゼオライト層を通過させウイスキーをＡｇＹ型ゼオライトに対してＬＨＳＶ２.５ｈｒ^−１で、室温にて通液処理した。なお、カラム処理前のウイスキーには、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）０．３５ｐｐｍ、ジ メチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）０．２２ｐｐｍ及びジメチルトリスルフィド（ＤＭＴＳ）０．００７３ｐｐｍが含まれていた。

通液開始直後にカラムB出口からサンプリングを行い、硫黄およびＡｇ濃度を測定した。また、処理液は通液開始後 〜４５０時間、４５０〜９００時間、９００ 〜１３００時間の3つに分けて回収し、同様に硫黄およびＡｇ濃度を測定した。結果を表５に示す。

実施例６
実施例５で通液処理したウイスキーおよび未処理のウイスキーについて、香味成分の組成を測定した結果を表６に示す。通液処理によって主要な香気成分濃度に大きな変化がないことを確認した。

実施例７
実施例５の方法にて通液処理したウイスキー（(1)直後〜450時間、(2)450〜900時間、(3)900〜1300時間）、および未処理のウイスキー（未処理）を６ヶ月間樽貯蔵した。樽貯蔵後のウイスキーについて、９名のパネラーによる官能試験を、最低１点〜最高７点による７段階で行い、その結果を表７に示した。未処理品の評点の平均が４．００点であるのに対して、ウイスキー(1)は４．４６点、ウイスキー(2)は４．６７点、ウイスキー(3)は４．５４点と、いずれもコントロールに比べて未熟感の少ない良好な香味を有していた。

１…飲料タンク、
２…ポンプ、
３…カートリッジカラム、
４…ライン、
５…フィルター、
６…飲料の流入口側の部屋、
７…飲料の流出口側の部屋。

Claims (9)

1. 飲料に含まれる不要成分を除去する方法であって、
   飲料を金属担持ゼオライトに接触させる工程；及び
   金属担持ゼオライトに接触させた飲料を金属捕捉材料に接触させる工程；
   を包含し、
   該不要成分はジメチルサルファイド（ＤＭＳ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）及びジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）から成る群から選択される少なくとも一種であり、
   該飲料は酒類であり、
   該金属担持ゼオライトを構成する金属が銀であり、
   該金属捕捉材料であるゼオライトがＮａ型ゼオライトである、方法。
2. 前記金属担持ゼオライトを構成するゼオライトがＹ型またはベータ型である請求項１に記載の方法。
3. 前記金属の担持量が、金属担持ゼオライト全量に対して、５質量％以上２５質量％以下である請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記金属捕捉材料であるゼオライトが金属担持ゼオライトから溶出した金属を捕捉し、その結果、ゼオライトは金属担持ゼオライトと同様に機能して、ゼオライトが飲料に含まれる不要成分をも除去する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 飲料に含まれる不要成分を除去する装置であって、
   該装置に導入されるべき飲料；
   該飲料に含まれる不要成分を吸着する金属担持ゼオライト；
   飲料を金属担持ゼオライトに接触させる手段；及び
   金属担持ゼオライトに接触させた飲料を金属捕捉材料に接触させる手段；
   を備え、
   該不要成分はジメチルサルファイド（ＤＭＳ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）及びジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）から成る群から選択される少なくとも一種であり、
   該飲料は酒類であり、
   該金属担持ゼオライトを構成する金属が銀であり、
   該金属捕捉材料であるゼオライトがＮａ型ゼオライトである、装置。
6. 前記金属担持ゼオライトを構成するゼオライトがＹ型またはベータ型である請求項５に記載の装置。
7. 前記金属の担持量が、金属担持ゼオライト全量に対して、５質量％以上２５質量％以下である請求項５又は６に記載の装置。
8. 前記金属捕捉材料であるゼオライトが金属担持ゼオライトから溶出した金属を捕捉し、その結果、ゼオライトは金属担持ゼオライトと同様に機能して、ゼオライトが飲料に含まれる不要成分をも除去する、請求項５〜７のいずれか一項に記載の装置。
9. 前記飲料を金属担持ゼオライトに接触させる手段が、金属担持ゼオライトがその中に充填されており、飲料がその中に導入される、カートリッジカラムである、請求項５〜８のいずれか一項に記載の装置。

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