JP6284910B2 - ケーブル型二次電池 - Google Patents
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Description
次電池としては、鉛蓄電池、ニッケル‐カドミウム電池(NiCd)、ニッケル水素蓄電池(NiMH)、リチウムイオン電池(Li‐ion)、リチウムイオンポリマー電池(Li‐ion polymer)がある。二次電池は使い捨ての一次電池に比べて経済的
な利点と環境的な利点を共に提供する。
定性と優れた性能を維持でき、電解質が電極の活物質に流入し易い新規な線型構造の二次電池を提供することを目的とする。
olyethylene imine)、PES(polyethylene sulphide)またはPVAc(polyvinyl acetate)を使用した固体電解質
などを使用することができる。また、このような電解質は、リチウム塩をさらに含むことができ、このようなリチウム塩としては、LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、
LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、クロロほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムなどを使用することが望ましい。
たいずれか1つの活物質またはこれらのうち2種以上の混合物を含む正極活物質層であり得る。
ほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムなどが挙げられる。
内部電極を備えることで、可撓性に優れる。
物質層内に被覆され、前記分離層の外面を離隔した状態で囲んで形成された外部集電体を備える構造;などであり得る。
iBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6
、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2N
Li、クロロほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムなどを使用することが望ましい。また、このようなリチウムイオン供給コア部110は、電解質のみで構成でき、液体電解質の場合には多孔質の担体を使用して構成することもできる。
リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムなどを使用することが望ましい。
の移動は電解質層からのイオンの吸蔵及び電解質層へのイオンの放出を通じた相互作用による。
。
構成する。電極に外部の力によって折り畳まれるか又は酷く曲がるなどの変形が起きる場合、電極活物質の脱離が発生し、このような電極活物質の脱離により、電池性能及び電池容量が低下することがある。しかし、巻き取られたワイヤ型外部集電体は弾性を有するため、外部の力による変形の際にも力を分散させ、活物質層に対する変形を抑え、それにより活物質の脱離を予防することができる。本発明の分離層は、電解質層またはセパレータを使用することができる。
LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、クロロほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムが挙げられる。
物質層の外面を囲んで形成された外部集電体250を備える外部電極;を含む。本発明の内部電極220は、最外面に電解質吸収層を備えることで、外部電極との短絡を防止することができるため、前記分離層は必須なものではない。
で製造することもできる。
極120を製造する。このような電解質吸収層の形成方法としては、ディップコーティングまたは押出機を使用する押出コーティング法を使用することができる。このようにして製造された内部電極120を前記リチウムイオン供給コア部110の外面に適用する。
及び前記内部電極活物質層の外面に形成された電解質吸収層を備える内部電極220;並びに前記内部電極220の外面を囲んで形成された外部電極活物質層240、及び前記外部電極活物質層の外面を囲んで形成された外部集電体250を備える外部電極;を含む。このようなケーブル型二次電池200は、図1のケーブル型二次電池100とは違って分離層130を含まない。
極活物質層、及び前記外部電極活物質層の外面を囲んで形成された外部集電体を備える構造の外に、前記分離層の外面を囲んで形成された外部集電体、及び前記外部集電体の外面を囲んで形成された外部電極活物質層を備える構造;前記分離層の外面を囲んで形成された外部集電体、及び前記外部集電体の外面を包み、前記分離層と接するように形成された外部電極活物質層を備える構造;または、前記分離層の外面を囲んで形成された外部電極活物質層、及び前記外部電極活物質層内に被覆され、前記分離層の外面を離隔した状態で囲んで形成された外部集電体を備える構造であり得る。一方、図4及び図6に示された複数の電極からなる内部電極を備えるケーブル型二次電池の場合には、分離層を含まないことから、外部電極が電解質吸収層の外面に形成されることになる。
110、210、310、410、510、610:リチウムイオン供給コア部
120、220、320、420、520、620:内部電極
130、330、530:分離層
140、240、340、440、540、640:外部電極活物質層
150、250、350、450、550、650:外部集電体
160、260、360、460、560、660:保護被覆
Claims (23)
- 所定形状の水平断面を有して長さ方向に延びたケーブル型二次電池であって、
電解質を含むリチウムイオン供給コア部;
前記リチウムイオン供給コア部の外面を囲んで形成された開放構造の内部電極であり、開放構造の内部集電体、前記内部集電体の表面に形成された内部電極活物質層、及び前記内部電極活物質層の外面に形成された電解質吸収層を備える内部電極;
前記内部電極の外面を囲んで形成され、電極の短絡を防止する分離層;並びに
前記分離層の外面を囲んで形成され、外部電極活物質層及び外部集電体を備える外部電極;を含み、
前記電解質は、非水電解液またはゲル型高分子電解質であり、
前記開放構造の内部集電体が、巻き取られたワイヤ型集電体であるケーブル型二次電池の製造方法であって、
前記電解質がゲル型高分子又は担体に注入された非水電解液である場合は、
前記電解質を含むリチウムイオン供給コア部を用意し、
線状のワイヤ型の内部集電体で、前記電解質を含むリチウムイオン供給コア部を巻き取り、
前記巻き取られたワイヤ型の内部集電体の表面に前記内部電極活物質層をコーティングし、
前記コーティングされた内部電極活物質層の表面に前記電解質吸収層を形成して前記内部電極を製造し、
前記内部電極を包むように前記分離層を形成し、
前記分離層の外面に前記外部電極活物質層及び前記外部集電体を備える外部電極を形成する工程を含むか、若しくは、
前記電解質が担体に注入されていない非水電解液である場合は、
中空の巻き取られたワイヤ型の内部集電体、前記内部集電体の表面にコーティングされた内部電極活物質層、及び前記コーティングされた内部電極活物質層の表面に形成された前記電解質吸収層を備える内部電極を用意し、
前記内部電極を包むように前記分離層を形成し、
前記分離層の外面に前記外部電極活物質層及び前記外部集電体を備える外部電極を形成し、
前記外部電極の外面に保護コーティングを適用し、
前記内部集電体の中心部に非水電解液を注入する工程を含む
ケーブル型二次電池の製造方法。 - 前記分離層が、電解質層またはセパレータであることを特徴とする請求項1に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記電解質層が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン(PVdF‐HFP)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリアクリロニトリル(PAN)またはポリビニルアセテート(PVAc)を使用したゲル型高分子電解質;および、PEO、ポリプロピレンオキシド(PPO)、ポリエーテルイミン(PEI)、ポリエチレンスルフィド(PES)またはポリビニルアセテート(PVAc)を使用した固体電解質;から選択された電解質を含むことを特徴とする請求項2に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記電解質層が、リチウム塩をさらに含むことを特徴とする請求項2または3に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記リチウム塩が、LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、クロロほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムから選択された1種または2種以上であることを特徴とする請求項4に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記セパレータが、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン‐ブテン共重合体、エチレン‐ヘキセン共重合体及びエチレン‐メタクリレート共重合体からなる群より選択されたポリオレフィン系高分子から製造された多孔性基材;ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルファイド及びポリエチレンナフタレンからなる群から選択された高分子から製造された多孔性基材;または、無機物粒子とバインダー高分子との混合物から形成された多孔性基材であることを特徴とする請求項2〜5のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 所定形状の水平断面を有して長さ方向に延びたケーブル型二次電池であって、
電解質を含むリチウムイオン供給コア部;
前記リチウムイオン供給コア部の外面を囲んで形成された開放構造の内部電極であり、開放構造の内部集電体と、前記内部集電体の表面に形成された内部電極活物質層と、前記内部電極活物質層の外面に形成された電解質吸収層とを備える内部電極;並びに
前記内部電極の外面を囲んで形成され、外部電極活物質層及び外部集電体を備える外部電極;を含み、
前記電解質は、非水電解液またはゲル型高分子電解質であり、
前記開放構造の内部集電体が、巻き取られたワイヤ型集電体であるケーブル型二次電池の製造方法であって、
前記電解質がゲル型高分子又は担体に注入された非水電解液である場合は、
前記電解質を含むリチウムイオン供給コア部を用意し、
線状のワイヤ型の内部集電体で、前記電解質を含むリチウムイオン供給コア部を巻き取り、
前記巻き取られたワイヤ型の内部集電体の表面に前記内部電極活物質層をコーティングし、
前記コーティングされた内部電極活物質層の表面に前記電解質吸収層を形成して前記内部電極を製造し、
前記内部電極の外面に前記外部電極活物質層及び前記外部集電体を備える外部電極を形成する工程を含むか、若しくは、
前記電解質が担体に注入されていない非水電解液である場合は、
中空の巻き取られたワイヤ型の内部集電体、前記内部集電体の表面にコーティングされた内部電極活物質層、及び前記コーティングされた内部電極活物質層の表面に形成された前記電解質吸収層を備える内部電極を用意し、
前記内部電極の外面に前記外部電極活物質層及び前記外部集電体を備える外部電極を形成し、
前記外部電極の外面に保護コーティングを適用し、
前記内部集電体の中心部に非水電解液を注入する工程を含む
ケーブル型二次電池の製造方法。 - 前記外部電極を形成する工程において、
前記外部電極活物質層が、前記分離層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部集電体が、前記外部電極活物質層の外面を囲んで形成されるか;
前記外部集電体が、前記分離層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部電極活物質層が、前記外部集電体の外面を囲んで形成されるか;
前記外部集電体が、前記分離層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部電極活物質層が、前記外部集電体の外面を包み、前記分離層と接するように形成されるか;または、
前記外部電極活物質層が、前記分離層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部集電体が、前記外部電極活物質層内に被覆され、前記分離層の外面を離隔した状態で囲んで形成されることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。 - 前記外部電極を形成する工程において、前記外部電極活物質層が、前記電解質吸収層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部集電体が、前記外部電極活物質層の外面を囲んで形成されるか;
前記外部集電体が、前記電解質吸収層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部電極活物質層が、前記外部集電体の外面を囲んで形成されるか;
前記外部集電体が、前記電解質吸収層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部電極活物質層が、前記外部集電体の外面を包み、前記電解質吸収層と接するように形成されるか;または、
前記外部電極活物質層が、前記電解質吸収層の外面を囲んで形成され、かつ前記外部集電体が、前記外部電極活物質層内に被覆され、前記電解質吸収層の外面を離隔した状態で囲んで形成されることを特徴とする請求項7に記載のケーブル型二次電池の製造方法。 - 前記外部集電体が、パイプ型集電体、巻き取られたワイヤ型集電体、巻き取られたシート型集電体、またはメッシュ型集電体であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記内部集電体が、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、もしくは銅;カーボン、ニッケル、チタンもしくは銀で表面処理されたステンレススチール;アルミニウム‐カドミウム合金;導電材で表面処理された非伝導性高分子;または、伝導性高分子から製造されたことを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記導電材が、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ窒化硫黄、酸化インジウムスズ(ITO)、銀、パラジウム、及びニッケルから選択された1種または2種以上の混合物であることを特徴とする請求項11に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記伝導性高分子が、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、及びポリ窒化硫黄から選択された1種または2種以上の混合物であることを特徴とする請求項11に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記外部集電体が、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、もしくは銅;カーボン、ニッケル、チタンもしくは銀で表面処理されたステンレススチール;アルミニウム‐カドミウム合金;導電材で表面処理された非伝導性高分子;伝導性高分子;Ni、Al、Au、Ag、Al、Pd/Ag、Cr、Ta、Cu、BaもしくはITOの金属粉末を含む金属ペースト;または、黒鉛、カーボンブラックもしくは炭素ナノチューブの炭素粉末を含む炭素ペーストから製造されたことを特徴とする請求項1〜13のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記電解質が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート(BC)、ビニレンカーボネート(VC)、ジエチルカーボネート(DEC)、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、メチルホルメート(MF)、γ‐ブチロラクトン(γ−BL)、スルホラン、メチルアセテート(MA)またはメチルプロピオネート(MP)を使用した非水電解液;およびポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン(PVdF‐HFP)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリアクリロニトリル(PAN)またはポリビニルアセテート(PVAc)を使用したゲル型高分子電解質;から選択された電解質を含むことを特徴とする請求項1〜14のいずか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記電解質が、リチウム塩をさらに含むことを特徴とする請求項1〜15のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記リチウム塩が、LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、クロロほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムから選択された1種または2種以上であることを特徴とする請求項16に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記内部電極が、負極であり、前記外部電極が正極であるか、または、前記内部電極が、正極であり、前記外部電極が、負極であることを特徴とする請求項1〜17のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記内部電極が負極であり、前記外部電極が正極である場合、前記内部電極活物質層は、天然黒鉛、人造黒鉛、もしくは炭素質材料;リチウム含有チタン複合酸化物(LTO)、Si、Sn、Li、Zn、Mg、Cd、Ce、NiもしくはFeを含む金属類(Me);前記金属類の合金類;前記金属類の酸化物(MeOx);ならびに前記金属類と炭素との複合体からなる群より選択されたいずれか1つの活物質またはこれらのうち2種以上の混合物を含み、
前記外部電極活物質層は、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiCoPO4、LiFePO4、及びLiNi1-x-y-zCoxM1yM2zO2(M1及びM2は互いに独立してAl、Ni、Co、Fe、Mn、V、Cr、Ti、W、Ta、Mg及びMoからなる群より選択され、x、y及びzは互いに独立した酸化物組成元素の原子分率であって、0≦x<0.5、0≦y<0.5、0≦z<0.5、0<x+y+z≦1である)からなる群より選択されたいずれか1つの活物質またはこれらのうち2種以上の混合物を含むことを特徴とする請求項1〜18のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。 - 前記内部電極が正極であり、前記外部電極が負極である場合、前記内部電極活物質層は、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiCoPO4、LiFePO4、及びLiNi1-x-y-zCoxM1yM2zO2(M1及びM2は互いに独立してAl、Ni、Co、Fe、Mn、V、Cr、Ti、W、Ta、Mg及びMoからなる群より選択され、x、y及びzは互いに独立した酸化物組成元素の原子分率であって、0≦x<0.5、0≦y<0.5、0≦z<0.5、0<x+y+z≦1である)からなる群より選択されたいずれか1つの活物質またはこれらのうち2種以上の混合物を含み、
前記外部電極活物質層は、天然黒鉛、人造黒鉛、もしくは炭素質材料;リチウム含有チタン複合酸化物(LTO)、Si、Sn、Li、Zn、Mg、Cd、Ce、NiもしくはFeを含む金属類(Me);前記金属類の合金類;前記金属類の酸化物(MeOx);及び前記金属類と炭素との複合体からなる群から選択されたいずれか1つの活物質またはこれらのうち2種以上の混合物を含むことを特徴とする請求項1〜18のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。 - 前記電解質吸収層が、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン(PVdF‐HFP)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリアクリロニトリル(PAN)またはポリビニルアセテート(PVAc)を使用したゲル型高分子電解質;および、PEO、ポリプロピレンオキシド(PPO)、ポリエーテルイミン(PEI)、ポリエチレンスルフィド(PES)またはポリビニルアセテート(PVAc)を使用した固体電解質;から選択された高分子を含むことを特徴とする請求項1〜20のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記電解質吸収層が、リチウム塩をさらに含むことを特徴とする請求項1〜21のいずれか一項に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
- 前記リチウム塩が、LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、クロロほう酸リチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、及びテトラフェニルホウ酸リチウムから選択された1種または2種以上であることを特徴とする請求項22に記載のケーブル型二次電池の製造方法。
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