JP6212641B2 - 積層体 - Google Patents
積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6212641B2 JP6212641B2 JP2016534418A JP2016534418A JP6212641B2 JP 6212641 B2 JP6212641 B2 JP 6212641B2 JP 2016534418 A JP2016534418 A JP 2016534418A JP 2016534418 A JP2016534418 A JP 2016534418A JP 6212641 B2 JP6212641 B2 JP 6212641B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluororubber
- acrylic rubber
- layer
- mass
- crosslinking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims description 130
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 97
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 71
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 66
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical group FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 33
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 19
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XSQHUYDRSDBCHN-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-2-propan-2-ylbutanenitrile Chemical group CC(C)C(C)(C#N)C(C)C XSQHUYDRSDBCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 116
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- -1 surprisingly Polymers 0.000 description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 16
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 9
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 9
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 8
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- PVNUIRUAPVSSOK-UHFFFAOYSA-N tert-butylimino(tripyrrolidin-1-yl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1CCCN1P(N1CCCC1)(=NC(C)(C)C)N1CCCC1 PVNUIRUAPVSSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 4
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- BNQRPLGZFADFGA-UHFFFAOYSA-N benzyl(triphenyl)phosphanium Chemical class C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 BNQRPLGZFADFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXKZQNUSKZOLTC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-2-[chloro-(2,4,6-trichlorophenoxy)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1OP(Cl)(=O)OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl DXKZQNUSKZOLTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 2
- XLAIWHIOIFKLEO-UHFFFAOYSA-N (E)-4-<2-(4-hydroxyphenyl)ethenyl>phenol Natural products C1=CC(O)=CC=C1C=CC1=CC=C(O)C=C1 XLAIWHIOIFKLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVFVRTNNLLZXAL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C(N)N VVFVRTNNLLZXAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 2-[dithiocarboxy(methyl)amino]acetic acid Chemical compound SC(=S)N(C)CC(O)=O KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWACAHLWCZJQBK-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-dichloro-1,3,3,3-tetrafluoro-2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(Cl)Cl)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 YWACAHLWCZJQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical group C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N Diphenolic acid Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC(O)=O)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFCXVNJSAQUFJH-UHFFFAOYSA-N [Sn+4].[Sn+4].[Sn+4].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] Chemical compound [Sn+4].[Sn+4].[Sn+4].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] NFCXVNJSAQUFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- JBBHFHMVEOHFRE-UHFFFAOYSA-N anthracene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC3=CC(O)=CC=C3C=C21 JBBHFHMVEOHFRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSZASIZWHHPHJ-UHFFFAOYSA-L calcium;phthalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O PYSZASIZWHHPHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUVBIBLYOCVYJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-diol Chemical compound C1=CC=C(O)C2=CC(O)=CC=C21 ZUVBIBLYOCVYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical class C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLAIWHIOIFKLEO-OWOJBTEDSA-N trans-stilbene-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 XLAIWHIOIFKLEO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/042—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/248—All polymers belonging to those covered by group B32B25/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Description
上記フッ素ゴム層は、ポリオール架橋可能なビニリデンフルオライド〔VdF〕単位を含むフッ素ゴム、ポリオール架橋剤、及び、架橋促進剤を含むフッ素ゴム組成物からなる。上記フッ素ゴム層は、通常、上記フッ素ゴム組成物を成型及び架橋することにより得られる。
上記酸価は、0.1モル/Lの水酸化カリウムエタノール溶液の代わりに、0.01モル/Lの水酸化カリウムエタノール溶液を用いること以外はJIS K0070の電位差滴定法に準拠して測定する。
上記フッ素ゴムは、VdF単位の含有量が、VdF単位とその他の共単量体に由来する重合単位との合計モル数に対し20モル%以上が好ましく、45モル%以上がより好ましく、55モル%以上が更に好ましい。VdF単位の含有量はまた、VdF単位とその他の共単量体に由来する重合単位との合計モル数に対し85モル%以下が好ましく、80モル%以下がより好ましい。
上記PAVEとしては、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)〔PMVE〕、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)〔PEVE〕、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)〔PPVE〕等が挙げられる。
このなかでも、フッ素ゴム層とアクリルゴム層とがより強固に接着する点、耐熱性、圧縮永久ひずみ、加工性、コストの点から、VdF/HFP共重合体、VdF/TFE/HFP共重合体、VdF/PAVE共重合体、VdF/TFE/PAVE共重合体、VdF/HFP/PAVE共重合体、及び、VdF/HFP/TFE/PAVE共重合体からなる群より選択される少なくとも1種が好ましい。
上記フッ素ゴムとしては、以上説明したものを1種に限らず2種以上用いてもよい。
また、上記含有量が、0.2質量部未満であると、架橋密度が低くなり圧縮永久歪みが大きくなる傾向がある。10質量部を超えると、架橋密度が高くなりすぎるため、圧縮時に割れやすくなる傾向がある。
ビスフェノールAFの第4級ホスホニウム塩としては、ビスフェノールAFのテトラフェニルホスホニウム塩、ビスフェノールAFのベンジルトリフェニルホスホニウム塩、ビスフェノールAFの1−(プロパ−2−オン−イル)−トリフェニルホスホニウム塩、ビスフェノールAFの(エトキシカルボニルメチル)トリフェニルホスホニウム塩、ビスフェノールAFのアリルトリフェニルホスホニウム塩、ビスフェノールAFのテトラメチルホスホニウム塩、及び、ビスフェノールAFのテトラエチルホスホニウム塩からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、フッ素ゴム層とアクリルゴム層との接着性がより向上することから、特に、ビスフェノールAFのベンジルトリフェニルホスホニウム塩が好ましい。
このような第4級ホスホニウム塩は、例えば、特開2013−221024号公報、特開平11−147891号公報に記載された方法で製造することができる。
上記範囲の量で架橋促進剤を配合することによって、フッ素ゴム層とアクリルゴム層とをより強固に接着させることができる。
上記オニウム化合物としては第4級アンモニウム塩が好ましく、第4級アンモニウム塩としては、例えば、8−メチル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−メチル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムアイオダイド、8−メチル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムハイドロキサイド、8−メチル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムメチルスルフェート、8−エチル−1,8―ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムブロミド、8−プロピル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムブロミド、8−ドデシル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−ドデシル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムハイドロキサイド、8−エイコシル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−テトラコシル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−ベンジル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド(以下、DBU−Bとする)、8−ベンジル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムハイドロキサイド、8−フェネチル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7―ウンデセニウムクロライド、8−(3−フェニルプロピル)−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライドなどが挙げられる。これらの中でも、DBU−Bが好ましい。
上記フッ素ゴム組成物において、上記オニウム化合物(但し、塩素原子を含まない第4級ホスホニウム塩を除く)の含有量は、フッ素ゴム100質量部に対して0.1〜3.0質量部であることが好ましい。
上記金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属の弱酸塩及びアルカリ土類金属の弱酸塩としては、周期表第(II)族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜リン酸塩、周期表第(IV)族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜リン酸塩、塩基性亜硫酸塩等が挙げられる。
上記金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属の弱酸塩及びアルカリ土類金属の弱酸塩の具体的な例としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化カルシウム(生石灰)、水酸化カルシウム(消石灰)、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜リン酸カルシウム、酸化錫、塩基性亜リン酸錫等をあげることができる。
上記金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、アルカリ土類金属の弱酸塩の含有量は、フッ素ゴム100質量部に対して、20質量部以下が好ましく、より好ましくは、15質量部以下である。上記含有量の下限は特に限定されず、0質量部であってもよいし、0.1質量部であってもよい。
耐酸性向上の観点から、上記フッ素ゴム組成物は、金属酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、及び、アルカリ土類金属の弱酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含有することが好ましく、中でも、酸化マグネシウムを含有することが好ましい。
上記アクリルゴム層は、通常、アクリルゴム及び架橋剤を含むアクリルゴム組成物からなる。上記アクリルゴム層は、上記アクリルゴム組成物を成型及び架橋することにより得られる。
以下、カルボキシル基を有するアクリルゴムを、「カルボキシル基含有アクリルゴム」という。
アクリルゴムにカルボキシル基を導入する方法としては、カルボキシル基を有する単量体を、上記(メタ)アクリル酸エステル単量体と共重合する方法などが挙げられる。
調製方法は、特に限定されないが、得られるアクリルゴム組成物に、架橋剤および熱に不安定な架橋助剤などを除いた各成分を、好ましくは、10〜200℃、より好ましくは20〜170℃で、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、インターミキサー、ニーダーなどの混合機で混練し、ロールなどに移して架橋剤や熱に不安定な架橋助剤などを加えて、好ましくは10〜80℃の条件で、二次混練することにより調製できる。
また、低コスト化、柔軟性付与等の観点からは、フッ素ゴム層の片面(アクリルゴム層が積層されていない面)に、アクリルゴム層及びフッ素ゴム層とは異なるポリマー層(C)が積層されている3層以上の積層体であってもよいし、アクリルゴム層の片面(フッ素ゴム層が積層されていない面)に、アクリルゴム層及びフッ素ゴム層とは異なるポリマー層(C)が積層されている3層以上の積層体であってもよい。
また、フッ素ゴム層の両側にアクリルゴム層が積層されている3層以上の積層体であってもよいし、アクリルゴム層の両側にフッ素ゴム層が積層されている3層以上の積層体であってもよい。
上記ポリマー層(C)としては特に限定されず、本発明の積層体の用途等に応じて適宜決定すればよく、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素化物からなることが好ましい。
なお、各層の厚さ、形状等は、使用目的、使用形態等によって適宜選定すればよい。
また、耐圧向上の目的で、補強糸等の補強層を適宜設けてもよい。
上記架橋接着された積層体は、未架橋のフッ素ゴム層と、未架橋のフッ素ゴム層上に積層された未架橋のアクリルゴム層とを備える未架橋積層体を架橋処理することによって得ることができる。
上記加熱による架橋処理は、150〜190℃で、5分〜120分行うことが好ましい。
(1)アクリルゴム組成物とフッ素ゴム組成物を別々に成形し、得られたアクリルゴム成形体とフッ素ゴム成形体とを圧着等の手段で積層することにより、未架橋のフッ素ゴム層と未架橋のアクリルゴム層とが積層された未架橋積層体を得て、その後、未架橋積層体に架橋処理を実施する方法、
(2)アクリルゴム組成物とフッ素ゴム組成物を同時に成形することにより、未架橋のフッ素ゴム層と未架橋のアクリルゴム層とが積層された未架橋積層体を得て、その後、未架橋積層体に架橋処理を実施する方法、
(3)アクリルゴム組成物を成型し、得られたアクリルゴム成形体上にフッ素ゴム組成物を塗布することにより、未架橋のフッ素ゴム層と未架橋のアクリルゴム層とが積層された未架橋積層体を得て、その後未架橋積層体に架橋処理を実施する方法、
(4)フッ素ゴム組成物を成型し、得られたフッ素ゴム成形体上にアクリルゴム組成物を塗布することにより、未架橋のフッ素ゴム層と未架橋のアクリルゴム層とが積層された未架橋積層体を得て、その後未架橋積層体に架橋処理を実施する方法、
等により製造することができる。
また、フッ素ゴム組成物を成型する方法としては、加熱圧縮成形、溶融押出成形、射出成形、塗装(粉体塗装を含む)等の方法が挙げられる。成形には通常用いられるフッ素ゴムの成形機、たとえば射出成形機、ブロー成形機、押出成形機、各種塗装装置等が使用でき、シート状、チューブ状等、各種形状の成形体を製造することが可能である。これらのうち、生産性が優れている点から、溶融押出成形法が好ましい。
より具体的には、フッ素ゴム組成物とアクリルゴム組成物のそれぞれを押出機により2層又は2層以上で同時押出し、若しくは、2基又は2基以上の押出機により内側層上に外側層を押出しすることにより内側層と外側層からなる未架橋の積層体を押出機により押出して一体化し、ついで加熱することにより架橋接着させて架橋された積層体を得ることができる。
また、従来のターボチャージャーホースには、高温雰囲気下で剥離が起こるという課題があったが、本発明の積層体は、高温での接着性に優れることから、ターボチャージャーホースとして特に好適に利用できる。
19F−NMR(Bruker社製、AC300P型)を用いてポリマー組成を測定した。フッ素含有率は、19F−NMRにて測定されたポリマー組成から計算によって求めた。
0.1モル/Lの水酸化カリウムエタノール溶液の代わりに、0.01モル/Lの水酸化カリウムエタノール溶液を用いたこと以外はJIS K0070の電位差滴定法に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られた積層体から試験片を切り出し、エーアンドディー社製テンシロンRTG−1310を用いて、剥離速度50mm/minで180°剥離試験を行った。試験温度は23℃及び150℃であり、150℃の場合は恒温槽を用いた。試験片幅は、25.4mmであり、剥離強度は、N/cmで示した。
剥離面を目視して、剥離面がざらついている面積割合を「接着割合(%)」とした。
例えば接着割合100%とは、剥離面全面が相手材と接着し、材料破壊までには至らないが、剥離面がざらついている状態を意味する。さらに接着が進むと、材料破壊状態に至ることになる。なお、表3中、「FKM切れ」とは、上記剥離試験にて、フッ素ゴム層が材料破壊したことを意味する。
FKM−A〔VdF/HFP/TFE3元共重合体、VdF/HFP/TFE=77/17/6(モル%)、フッ素含有率66質量%、酸価0.26KOHmg/g、ポリオール架橋系〕
FKM−B〔VdF/HFP2元共重合体、VdF/HFP=78/22(モル%)、フッ素含有率66質量%、酸価0.31KOHmg/g、ポリオール架橋系〕
FKM−C〔VdF/HFP/TFE3元共重合体、VdF/HFP/TFE=58/22/20(モル%)、フッ素含有率69質量%、酸価0.56KOHmg/g、ポリオール架橋系〕
FKM−D〔VdF/HFP/TFE3元共重合体、VdF/HFP/TFE=50/30/20(モル%)、フッ素含有率70.5質量%、酸価0.76KOHmg/g、ポリオール架橋系〕
FKM−E〔VdF/HFP2元共重合体、VdF/HFP=78/22(モル%)、フッ素含有率66質量%、酸価0.08KOHmg/g、ポリオール架橋系〕
FKM−F〔VdF/HFP2元共重合体、VdF/HFP=78/22(モル%)、フッ素含有率66質量%、酸価0.19KOHmg/g、ポリオール架橋系〕
ビスフェノールAF〔商品名:BIS−AF、セントラル硝子(株)製〕
DBU−B〔8−ベンジル−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、和光純薬(株)製〕
BTPPC〔ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、商品名:BTPPC、東京化成工業(株)製〕
BTPP+〔ベンジルトリフェニルホスホニウムイオン〕
ビスフェノールAFのBTPP塩〔ビスフェノールAFのベンジルトリフェニルホスホニウム塩〕
N990〔サーマルカーボンブラック、商品名:MT−カーボン、Cancarb社製〕
Ca(OH)2〔水酸化カルシウム、商品名:NICC5000、井上石灰工業社製〕
MgO〔酸化マグネシウム、商品名:MA150、協和化学工業(株)製〕
メタケイ酸Na/9水和物〔商品名:メタケイ酸ソーダ9水塩(富士化学(株)社製〕
下記表1又は2に示す材料を、30℃に温調した8インチオープンロールを用いて15分間混練してフッ素ゴム組成物を得た。得られたフッ素ゴム組成物を、ロールからシート出しすることにより、約2.5mm厚みの未架橋フッ素ゴムシートを得た。
なお、架橋促進剤(ビスフェノールAFのBTPP塩)は、ビスフェノールAFとBTPP+の固溶体の形態で配合した。ビスフェノールAFとBTPP+の固溶体は、特開2013−221024号公報又は特開平11−147891号公報に記載された方法で製造することができる。
アクリルゴム(商品名:HyTemp AR212HR、Zeon Chemicals L.P.社製)100質量部、MAFカーボンブラック(商品名「シースト116」、東海カーボン社製、充填剤)60質量部、ステアリン酸2質量部、エステル系ワックス(商品名「グレッグG−8205」、DIC株式会社製、滑剤)1質量部、4,4’−ジ−(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(商品名:ノクラックCD、大内新興化学工業社製、老化防止剤)2質量部を添加して、50℃で5分間混合した。次いで、得られた混合物を50℃のロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカーバメート(商品名:Diak#1、デュポンエラストマー社製、架橋剤)0.5質量部、および1,3−ジ−o−トリルグアニジン(商品名:ノクセラーDT、大内新興化学工業社製、架橋促進剤)2質量部を配合して、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。
得られたアクリルゴム組成物を、オープンロールを用いて成形して、約2.5mm厚みの未架橋アクリルゴムシートを得た。
以下の手順で積層体を作製し、接着性評価を行った。
未架橋フッ素ゴムシートと未架橋アクリルゴムシートとを重ねてプレス加硫成型して一次架橋を行い、その後、熱オーブンを用いて、二次架橋を行って、フッ素ゴム層とアクリルゴム層とが架橋接着された積層体を作製した。一次架橋及び二次架橋の条件は表3及び4に示す通りである。得られた積層体を用いて、接着試験を行った。
Claims (7)
- フッ素ゴム層とアクリルゴム層とを含む積層体であって、
前記フッ素ゴム層は、ポリオール架橋可能なビニリデンフルオライド単位を含むフッ素ゴム、ポリオール架橋剤、及び、架橋促進剤を含むフッ素ゴム組成物からなり、
前記架橋促進剤は、塩素原子を含まない第4級ホスホニウム塩であり、
前記フッ素ゴムは、酸価が0.20KOHmg/g以上である
ことを特徴とする積層体。 - 架橋促進剤は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンの第4級ホスホニウム塩である請求項1記載の積層体。
- ポリオール架橋剤は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンである請求項1又は2記載の積層体。
- アクリルゴム層は、アクリルゴム及びアミン系架橋剤を含むアクリルゴム組成物からなる請求項1、2又は3記載の積層体。
- アクリルゴムは、カルボキシル基を有する請求項4記載の積層体。
- アミン系架橋剤は、ヘキサメチレンジアミンカーバメートである請求項4又は5記載の積層体。
- ターボチャージャーホース、インタークーラーホース、エアーダクトホース、エアーインテークホース、エミッションコントロールホース、バキュームホース又はポジティブクランクベンチレーションホースである請求項1、2、3、4、5又は6記載の積層体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014147812 | 2014-07-18 | ||
JP2014147812 | 2014-07-18 | ||
PCT/JP2015/070034 WO2016009990A1 (ja) | 2014-07-18 | 2015-07-13 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016009990A1 JPWO2016009990A1 (ja) | 2017-04-27 |
JP6212641B2 true JP6212641B2 (ja) | 2017-10-11 |
Family
ID=55078483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016534418A Active JP6212641B2 (ja) | 2014-07-18 | 2015-07-13 | 積層体 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170197389A1 (ja) |
EP (1) | EP3165360B1 (ja) |
JP (1) | JP6212641B2 (ja) |
KR (1) | KR101954544B1 (ja) |
CN (1) | CN106470836B (ja) |
ES (1) | ES2745263T3 (ja) |
PL (1) | PL3165360T3 (ja) |
WO (1) | WO2016009990A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6670442B2 (ja) * | 2016-03-16 | 2020-03-25 | 住友ゴム工業株式会社 | フッ素ゴムチューブ |
US20190359801A1 (en) * | 2016-12-15 | 2019-11-28 | Unimatec Co., Ltd. | Carboxyl group-containing acrylic rubber composition and rubber laminate using the same |
CN110402195A (zh) * | 2017-03-30 | 2019-11-01 | 日本瑞翁株式会社 | 橡胶层叠体 |
KR102280366B1 (ko) * | 2017-03-30 | 2021-07-21 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 적층체 |
CN111867829A (zh) * | 2018-03-14 | 2020-10-30 | 三井化学株式会社 | 层叠体及其用途 |
JP7032682B2 (ja) * | 2018-11-02 | 2022-03-09 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物および成形品 |
US20220112319A1 (en) * | 2018-11-29 | 2022-04-14 | 3M Innovative Properties Company | Composite film, method of making the same, and article including the same |
CN113692351B (zh) * | 2019-04-04 | 2023-06-13 | Agc株式会社 | 层叠体的制造方法及层叠体 |
JP6791412B1 (ja) * | 2019-07-19 | 2020-11-25 | 日本ゼオン株式会社 | 耐水性に優れるアクリルゴムシート |
JP2022547630A (ja) * | 2019-09-27 | 2022-11-14 | サン-ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 多層管およびその製造方法 |
CN116034131B (zh) * | 2020-09-18 | 2023-10-10 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物和成型品 |
WO2024070155A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61242840A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体 |
DE3613188A1 (de) * | 1985-04-19 | 1986-10-23 | Toyoda Gosei Co., Ltd., Haruhi, Aichi | Gummi-schichtstoff |
JP3102112B2 (ja) * | 1991-12-04 | 2000-10-23 | 日本ゼオン株式会社 | フッ素ゴム積層体の製造方法およびそれからなるゴム積層体 |
JPH09316238A (ja) | 1996-06-03 | 1997-12-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 有機ホスホニウム塩または有機アンモニウム塩を含有するゴム配合用組成物 |
JP3924877B2 (ja) * | 1997-11-14 | 2007-06-06 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 |
CN101031415A (zh) * | 2004-09-29 | 2007-09-05 | 日本瑞翁株式会社 | 橡胶积层体 |
JP5114826B2 (ja) * | 2005-02-04 | 2013-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性組成物およびそれからなる積層体 |
US7973103B2 (en) * | 2006-06-05 | 2011-07-05 | Eastman Kodak Company | Fuser roller composition |
CN101977982B (zh) * | 2008-03-27 | 2012-10-24 | 大金工业株式会社 | 含氟弹性体组合物 |
JP2009255071A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Daikin Ind Ltd | 生物起源燃料用の部材 |
JP2010253728A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-11-11 | Daikin Ind Ltd | フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体 |
RU2483082C1 (ru) * | 2009-08-27 | 2013-05-27 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Технологическая добавка, композиция для формования, маточная смесь технологической добавки и формовое изделие |
KR101858275B1 (ko) * | 2010-06-09 | 2018-05-15 | 덴카 주식회사 | 적층체 및 그의 가황물 |
JP5465204B2 (ja) * | 2011-03-11 | 2014-04-09 | 東海ゴム工業株式会社 | 車両用耐熱ホース |
JP5788751B2 (ja) * | 2011-09-26 | 2015-10-07 | 電気化学工業株式会社 | 積層体、架橋物及び成形部材 |
JP5870816B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-03-01 | 日本ゼオン株式会社 | 積層体および積層体の製造方法 |
US20150298434A1 (en) * | 2012-11-06 | 2015-10-22 | Unimate Co., Ltd. | Rubber laminate |
JP6272349B2 (ja) * | 2012-12-18 | 2018-01-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | フルオロエラストマーおよび熱安定化アクリレートエラストマーのラミネート |
EP2954003B1 (en) * | 2013-02-07 | 2016-11-30 | The Chemours Company FC, LLC | Polyhydroxy curable fluoroelastomer composition |
-
2015
- 2015-07-13 PL PL15822304T patent/PL3165360T3/pl unknown
- 2015-07-13 EP EP15822304.0A patent/EP3165360B1/en active Active
- 2015-07-13 KR KR1020177003935A patent/KR101954544B1/ko active IP Right Grant
- 2015-07-13 WO PCT/JP2015/070034 patent/WO2016009990A1/ja active Application Filing
- 2015-07-13 JP JP2016534418A patent/JP6212641B2/ja active Active
- 2015-07-13 CN CN201580037468.0A patent/CN106470836B/zh active Active
- 2015-07-13 US US15/326,339 patent/US20170197389A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-13 ES ES15822304T patent/ES2745263T3/es active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106470836B (zh) | 2019-03-26 |
WO2016009990A1 (ja) | 2016-01-21 |
JPWO2016009990A1 (ja) | 2017-04-27 |
CN106470836A (zh) | 2017-03-01 |
ES2745263T3 (es) | 2020-02-28 |
PL3165360T3 (pl) | 2019-10-31 |
EP3165360A4 (en) | 2018-01-10 |
EP3165360A1 (en) | 2017-05-10 |
KR20170033347A (ko) | 2017-03-24 |
EP3165360B1 (en) | 2019-05-08 |
KR101954544B1 (ko) | 2019-03-05 |
US20170197389A1 (en) | 2017-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6212641B2 (ja) | 積層体 | |
JP5652469B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 | |
JP5239857B2 (ja) | パーオキサイド架橋用フッ素ゴム組成物およびゴム積層体の製造方法 | |
JP6229732B2 (ja) | 積層体、積層体の製造方法及びフッ素ゴム組成物 | |
WO2019220850A1 (ja) | 積層体およびチューブ | |
JP2010042669A (ja) | フッ素ゴム積層体およびその製造方法 | |
JP2011116004A (ja) | フッ素ポリマー積層体の製造方法、それにより得られるフッ素ポリマー積層体、及び、非フッ素ゴム組成物 | |
JP2017095592A (ja) | 空気管理システムの部材、及び、フッ素ゴム組成物 | |
WO2013161800A1 (ja) | 積層体 | |
WO2018181493A1 (ja) | ゴム積層体 | |
JP2013176961A (ja) | 積層体 | |
CN111344336B (zh) | 空气管理系统的构件和氟橡胶组合物 | |
JP2010089479A (ja) | ゴム層とフッ素樹脂層からなる積層体および加硫用ゴム組成物 | |
WO2014123037A1 (ja) | 積層体 | |
JP2017056599A (ja) | 積層体 | |
JP2015178258A (ja) | 積層体及びその製造方法 | |
US20140370299A1 (en) | Multilayer systems | |
JP7037042B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
JP2014226853A (ja) | 積層体 | |
JP2018015935A (ja) | 積層体、積層体の製造方法及びフッ素ゴム組成物 | |
CN110446607B (zh) | 层叠体 | |
JP2010209275A (ja) | ポリマー組成物及び成形体 | |
JP7193705B2 (ja) | フッ素ゴム組成物および成形体 | |
JP4622349B2 (ja) | 含フッ素重合体との積層体用クロロスルホン化ポリオレフィン組成物、それよりなる積層体、及びその積層体からなるホース |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161118 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426 Effective date: 20161212 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20161212 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170822 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170915 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6212641 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |