JP2022547630A - 多層管およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

多層管は、架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層と；架橋非フルオロエラストマーゴムを含む外層とを含み、多層管は約４０～約９０のショアＡ硬度を有する。

Description

本出願は一般に、多層管およびその製造方法に関し、特に、多層流体導管に関する。

ホースおよび管は、洗浄および家庭用品産業、食品加工、化学産業、および製薬産業を含む様々な産業で使用されている。このような産業において、表面エネルギーの低い内面を有する流体導管が使用されるのは、洗浄が容易で汚染物質に耐性があるからである。特に、そのような産業は、フルオロポリマーなど表面エネルギーの低いポリマーに転向している。しかしながら、そのようなフルオロポリマーは高価であり、特定の用途には望ましくない特性を有することが多い。

業界では、このようなフルオロポリマーを流体導管用のライナーとして使用している。しかしながら、内面として望ましい多くのフルオロポリマーは、他の表面に接着することが困難である。例えば、洗濯洗剤などの特定の溶媒に曝露されると、フルオロポリマーと基材との間の層間剥離が典型的に生じる。さらに、多くのフルオロポリマーはまた、柔軟性がなく、曲げ半径、圧力などの応力を必要とする用途には材料を望ましくないものにする。

したがって、改善された多層ポリマー物品が望ましいであろう。

一実施形態では、多層管は、架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層と；架橋非フルオロエラストマーゴムを含む外層とを含み、多層管は約４０～約９０のショアＡ硬度を有する。

別の実施形態では、多層管を形成する方法は、架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層を用意することと；架橋非フルオロエラストマーゴムを含む外層を用意することとを含み、多層管は約４０～約９０のショアＡ硬度を有する。

特定の実施形態では、多層管は、架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層と；ジエンエラストマーを含む外層とを含み、架橋フルオロエラストマーゴムは、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーを含む。

本開示は、添付の図面を参照することによって、よりよく理解することができ、その多くの特徴および利点が当業者に明らかになる。

例示的な多層管の図示を含む。

異なる図面における同じ参照符号の使用は、同類または同一の項目を示す。

図面と組み合わせた以下の説明は、本明細書に開示される教示の理解を助けるために提供される。以下の説明は、教示の特定の実施態様および実施形態に焦点を当てる。この焦点は、教示の説明を援助するために提供され、教示の範囲または適用性に対する限定として解釈されるべきではない。

本明細書で使用される場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、またはそれらの任意の他の変形は、非限定的な用語であり、「限定されないが、…を含む」を意味すると解釈されるべきである。これらの用語は、より限定的な用語「から本質的になる」および「からなる」を包含する。一実施形態では、特徴のリストを含む方法、物品、または装置は、必ずしもそれらの特徴のみに限定されるわけではなく、明示的に列挙されていない、またはそのような方法、物品、または装置に固有の他の特徴を含むことができる。さらに、そうではないと明示的に述べられていない限り、「または（ｏｒ）」は、包含的なｏｒを指し、排他的なｏｒを指すのではない。例えば、条件ＡまたはＢは、Ａが真であり（または存在する）、かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在しない）、かつＢが真である（または存在する）、およびＡとＢの両方が真である（または存在する）の、いずれか１つによって満たされる。

また、「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」の使用は、本明細書に記載の要素および構成要素を説明するために用いられる。これは、単に便宜上、および本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われる。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含むように解釈されるべきであり、単数形は複数形も含み、またはその逆も同様であるが、そうでないことを意味することが明らかである場合は除く。例えば、単一のアイテムが本明細書に記載される場合、単一のアイテムの代わりに２つ以上のアイテムが使用されてもよい。同様に、２つ以上のアイテムが本明細書に記載されている場合、単一のアイテムがその２つ以上のアイテムに置き換えられてもよい。

別段に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する分野の当業者が通常理解する意味と同様の意味を有する。材料、方法、および例は例示にすぎず、限定することを意図するものではない。本明細書に記載されていない限り、特定の材料および加工行為に関する多くの詳細は従来のものであり、構造技術および対応する製造技術範囲内の参考書および他の情報源に見出すことができる。他に指示がない限り、すべての測定値は、他に指示がない限り、ＡＳＴＭに従って約２３℃＋／－５℃である。

特定の実施形態では、多層管が提供される。多層管は、少なくとも内層および外層を含む。一実施形態では、内層は、架橋フルオロエラストマーゴムを含む。外層は、架橋非フルオロエラストマーゴムを含む。有利には、多層管は、化学溶液への曝露、動的応力、またはそれらの組み合わせを含む用途のための特性を有する。多層管を形成する方法がさらに提供される。

内層の例示的な架橋フルオロエラストマーゴムは、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、二フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、パーフルオロプロピルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、エチレン、プロピレン、またはそれらの任意の組み合わせなどのモノマーから形成されたホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、またはポリマーブレンドから形成されてもよい。一実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは、架橋フルオロエラストマーゴムを外層の架橋非フルオロエラストマーゴムに接着する化学的部分を有する少なくとも１つのモノマー単位を含む。例示的な架橋フルオロエラストマーゴムは、少なくとも２つのモノマー単位を含み、モノマー単位は、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、エチレン、ポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、フルオロエラストマーゴムの少なくとも１つのモノマー単位は、フッ素原子を含む。

一実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマー、ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビニリデンのコポリマー、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビニリデンのターポリマー、テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテルおよびフッ化ビニリデンのターポリマー、テトラフルオロエチレン、プロピレンおよびフッ化ビニリデンのターポリマー、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、エチレン、パーフルオロメチルビニルエーテルおよびフッ化ビニリデンのペンタポリマー、任意のブレンドまたはそれらの組み合わせを含む。典型的には、約６０重量％を超える任意の公称フッ素含有量、例えば約６０重量％～約８０重量％、またはさらに約６０重量％～約７０重量％が架橋フルオロエラストマーゴムに想定される。公称フッ素含有量は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。

一例では、架橋フルオロエラストマーゴムは、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーを含む。一実施形態では、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーは、約６５重量％～約７０重量％、例えば約６７重量％の公称ポリマーフッ素含有量を有する。公称フッ素含有量は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。硬化前に、フルオロエラストマーゴムのモノマー単位は架橋されていない。硬化させると、架橋フルオロエラストマーゴムが形成される。特に、硬化は、架橋フルオロエラストマーゴム内の層内架橋、内層と外層との間の層間架橋、またはそれらの組み合わせを提供し得る。

さらなる実施形態では、内層は、想定される任意の添加剤を含むことができる。添加剤は、例えば、硬化剤、酸化防止剤、充填剤、紫外線（ＵＶ）剤、染料、顔料、老化防止剤、可塑剤など、またはそれらの組み合わせを含み得る。一実施形態では、硬化剤は、内層のフルオロエラストマーゴム組成物の架橋を増加および／または強化するために提供される架橋剤である。さらなる実施形態では、硬化剤の使用は、硬化剤を含まない内層と比較して、小分子の透過の減少および内層の弾性回復の改善などの望ましい特性をもたらし得る。任意の硬化剤、例えば、ジヒドロキシ化合物、ジアミン化合物、有機過酸化物、またはそれらの組み合わせが想定される。例示的なジヒドロキシ化合物は、ビスフェノールＡＦを含む。例示的なジアミン化合物は、ヘキサメチレンジアミンカルバメートを含む。一実施形態では、硬化剤は有機過酸化物である。任意の量の硬化剤が想定される。あるいは、内層は、架橋剤、硬化剤、光開始剤、充填剤、可塑剤、またはそれらの組み合わせを実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用される「実質的に含まない」とは、内層のフルオロエラストマーゴムの総重量の約１．０重量％未満、またはさらに約０．１重量％未満を指す。

特定の実施形態では、内層は、少なくとも７０重量％のフルオロエラストマーゴムを含む。例えば、内層は、少なくとも８５重量％のフルオロエラストマーゴム、例えば、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、又はさらには１００重量％のフルオロエラストマーゴムを含むことができる。一例では、内層は、本質的にフルオロエラストマーゴムからなり得る。特定の例では、内層は、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーから本質的になり得る。本明細書で使用される場合、内層のフルオロエラストマーゴムに関連して使用される「から本質的になる」という語句は、フルオロエラストマーゴムの基本的かつ新規な特性に影響を及ぼす非フッ素化ポリマーおよびフッ素化モノマーの存在を排除するが、一般的に使用される加工剤および添加剤、例えば酸化防止剤、充填剤、ＵＶ剤、染料、顔料、老化防止剤、およびそれらの任意の組み合わせをフルオロエラストマーゴムに使用することができる。

特定の実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは望ましい硬度を有する。例えば、内層の硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によって測定される場合、約９５未満のショアＤ、例えば約２０のショアＡ～約９５のショアＤ、例えば約２０のショアＡ～約６５のショアＤ、例えば約２０～約８０のショアＡである。一実施形態では、内層の硬度は、約８０未満、例えば約２０～約８０、例えば約４０～約８０、またはさらに約４０～約６０のショアＡである。硬度は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。

内層の架橋フルオロエラストマーゴムは、典型的には柔軟性材料である。例えば、架橋フルオロエラストマーゴムは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０によって測定される場合、約５０ＭＰａを超える曲げ弾性率、例えば約５０ＭＰａ～約８５０ＭＰａ、例えば約５０ＭＰａ～約３００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。一実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０によって測定される場合、約５％超、例えば約７％超、例えば約８％超、またはさらに約１０％超の降伏点伸び率を有する。曲げ弾性率および降伏点伸び率は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。

多層管は、外層をさらに含む。一実施形態では、外層は架橋非フルオロエラストマーゴムである。一実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、フッ素原子を含まない、想定される任意の熱可塑性加硫物、熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、またはそれらの組み合わせを含む。一実施形態では、架橋非フルオロエラストマーゴムは、熱硬化性ポリマーを含む。一実施形態では、架橋非フルオロエラストマーゴムは、架橋非フルオロエラストマーゴムを内層の架橋フルオロエラストマーゴムに接着する化学的部分を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むが、但し、モノマー単位はフッ素原子を含まない。一実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ウレタン、ジエンエラストマー、スチレン系エラストマー、ポリオレフィンエラストマー、柔軟性ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、イソプレン、熱可塑性イソプレン複合体、天然ゴム、任意の合金、任意のブレンド、またはそれらの組み合わせを含む。硬化前に、非フルオロエラストマーゴムのモノマー単位は架橋されていない。硬化させると、架橋非フルオロエラストマーゴムが形成される。特に、硬化は、架橋非フルオロエラストマーゴム内の層内架橋、内層と外層との間の層間架橋、またはそれらの組み合わせを提供し得る。

特定の例では、外層の非フルオロエラストマーゴムは、ジエンエラストマーを含む。ジエンエラストマーは、少なくとも１つのジエンモノマーから形成されたコポリマーであってもよい。例えば、ジエンエラストマーは、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のコポリマー、熱可塑性ＥＰＤＭ複合体、またはそれらの組み合わせであってもよい。例示的なジエンモノマーは、共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど；５～約２５個の炭素原子を含む非共役ジエン、例えば１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエンなど；環式ジエン、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエンなど；ビニル環式エン、例えば１－ビニル－１－シクロペンタン、１－ビニル－１－シクロヘキセンなど；アルキルビシクロノナジエン、例えば３－メチルビシクロ－（４，２，１）－ノナ－３，７－ジエンなど；インデン、例えばメチルテトラヒドロインデンなど；アルケニルノルボルネン、例えば５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ブチリデン－２－ノルボルネン、２－メタリル－５－ノルボルネン、２－イソプロペニル－５－ノルボルネン、５－（１，５－ヘキサジエニル）－２－ノルボルネン、５－（３，７－オクタジエニル）－２－ノルボルネンなど；トリシクロジエン、例えば３－メチルトリシクロ（５，２，１，０^２，６）－デカ－３，８－ジエンなど；またはそれらの任意の組み合わせを含むことができる。一実施形態では、非フルオロエラストマーゴムは、ポリイソプレン、ポリブタジエン、またはそれらの組み合わせを含む。より詳細な実施形態では、非フルオロエラストマーゴムは、シス－ポリイソプレン、シス－ポリブタジエン、またはそれらの組み合わせを含み、「シス」含有量は８５％を超えるシス付加である。

さらなる例では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、スチレン系エラストマーを含むことができる。スチレン系エラストマーは、典型的には、例えば、ジブロック、トリブロック、ポリブロック、またはそれらの任意の組み合わせなどのマルチブロックコポリマーを含むスチレン系ブロックコポリマーを含む。特定の実施形態では、スチレン系ブロックコポリマーは、ＡＢ単位を有するブロックコポリマーである。典型的には、Ａ単位は、アルケニルアレーン、例えばスチレン、アルファ－メチルスチレン、パラ－メチルスチレン、パラ－ブチルスチレン、またはそれらの組み合わせである。特定の実施形態では、Ａ単位はスチレンである。一実施形態では、Ｂ単位はアルケン、例えばブタジエン、イソプレン、エチレン、ブチレン、プロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。特定の実施形態では、Ｂ単位は、エチレン、イソプレン、またはそれらの組み合わせである。例示的なスチレン系ブロックコポリマーには、ジブロックスチレン系コポリマー、例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびトリブロックスチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）、例えばスチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、スチレン－エチレンブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレンプロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン－エチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＥＥＢＳ）、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、またはそれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、スチレン系ブロックコポリマーは飽和であり、すなわち遊離オレフィン二重結合を含まない。一実施形態では、スチレン系ブロックコポリマーは、少なくとも１つの遊離オレフィン二重結合、すなわち不飽和二重結合を含む。特定の実施形態では、スチレン系エラストマーは、スチレン－エチレン系コポリマー、スチレンイソプレン系コポリマー、ブレンド、またはそれらの組み合わせである。

一例では、外層のポリオレフィンエラストマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、オクテン、またはそれらの任意の組み合わせなどのモノマーから形成されたホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、合金、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができる。例示的なポリオレフィンエラストマーには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンコポリマー、エチレンブテンコポリマー、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン、ポリブチレン、ポリペンテン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンオクテンコポリマー、それらのブレンド、それらの混合物などが含まれる。ポリオレフィンエラストマーは、任意のオレフィン系ランダムコポリマー、オレフィン系インパクトコポリマー、オレフィン系ブロックコポリマー、オレフィン系特殊エラストマー、オレフィン系特殊プラストマー、メタロセン系オレフィン、これらのブレンド、これらの混合物などをさらに含む。

特定の例では、外層の非フルオロエラストマーゴムは自己結合性である。自己結合性ポリマーでは、非フルオロエラストマーゴムを、非フルオロエラストマーゴム内のポリマー鎖上に化学的に活性な官能基をグラフトすることによって、または非フルオロエラストマーゴムのマトリックスに分離された化学成分を組み込むことによって修飾すると、非フルオロエラストマーゴムとそれが直接隣接する層との間の接着が強化される。任意の化学的に活性な官能基または化学的成分が想定される。

例示的な実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、硬化剤、光開始剤、充填剤、可塑剤、またはそれらの任意の組み合わせなどの任意の合理的な添加剤をさらに含んでもよい。外層の非フルオロエラストマーゴムの架橋を増加および／または強化する、任意の硬化剤が想定される。さらなる実施形態では、硬化剤の使用は、硬化剤を含まない外層と比較して、小分子の透過の減少および外層の弾性回復の改善などの望ましい特性をもたらし得る。任意の硬化剤、例えば、硫黄化合物、有機過酸化物、またはそれらの組み合わせが想定される。一実施形態では、硬化剤は有機過酸化物である。合理的な量の硬化剤が想定される。あるいは、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、硬化剤、光開始剤、充填剤、可塑剤、またはそれらの組み合わせを実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用される「実質的に含まない」とは、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムの総重量の約１．０重量％未満、またはさらに約０．１重量％未満を指す。

一実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、望ましいショア硬度を有する。特定の実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、内層の架橋フルオロエラストマーゴムのショア硬度よりも低いショア硬度を有する。別の実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、内層の架橋フルオロエラストマーゴムのショア硬度よりも高いショア硬度を有する。さらに別の実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、内層の架橋フルオロエラストマーゴムのショア硬度と同じショア硬度を有する。例えば、外層は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０によって測定される場合、約９５未満のショアＤ、例えば約２０のショアＡ～約９５のショアＤ、例えば約２０のショアＡ～約６５のショアＤ、例えば約２０～約８０のショアＡを有する架橋非フルオロエラストマーゴムを含む。一実施形態では、外層の硬度は、約８０未満、例えば約２０～約８０、例えば約４０～約８０、またはさらに約４０～約６０のショアＡである。硬度は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。

別の例では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、さらに望ましい特性を有する。一実施形態では、外層の架橋非フルオロエラストマーゴムは、デュロメータ（または硬度）、引張強度、伸び率、および柔軟性の試験の組み合わせによって定義される場合、内層よりもはるかに高い柔軟性を有する。一実施形態では、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に従って、外層の回復可能変形は１５０％超であり、内層の回復可能変形は１５０％未満である。

一例では、図１は、２つの層を有する例示的な多層管１００の図示を含む。例えば、内層１０２を外層１０４に接合することができる。特に、内層および外層（１０２，１０４）は、接着層などの介在層なしで直接接触している。内層１０２は、流体が流れるための通路を画定する内腔１０６を有する。上述のとおり、内層１０２は典型的には架橋フルオロエラストマーゴムであり、外層１０４は典型的には架橋非フルオロエラストマーゴムである。

図１に戻り、内層１０２は、外層１０４よりも薄い。例えば、多層管１００の層の総厚は、少なくとも３ミル～約１０００ミル、例えば約３ミル～約５００ミル、またはさらに約３ミル～約１００ミルであってもよい。一実施形態では、内層１０２は、約０．１ミル～約１００ミルの範囲、例えば約０．５ミル～約１００ミルの範囲、例えば約１ミル～約１００ミルの範囲、例えば約１ミル～約５０ミルの範囲、例えば約１ミル～約１０ミルの範囲、またはさらに約１ミル～約２ミルの範囲の厚さを有する。外層１０４および場合により他の層が、差を補うことができる。一例では、外層１０４は、約０．１ミル～約１００ミルの範囲、例えば約１ミル～約１００ミルの範囲、例えば約２ミル～約５０ミルの範囲、またはさらには約５ミル～約５０ミルの範囲の厚さを有することができる。さらなる例では、内層１０２の厚さに対する外層１０４の厚さの比は、少なくとも約１．０、例えば少なくとも約１．５、例えば少なくとも約２．０、例えば少なくとも約５．０、またはさらには少なくとも約１０．０である。厚さ値は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。

一実施形態では、内層１０２と外層１０４との間の接着を改善するために、少なくとも一方の層を処理することができる。２つの隣接する層の間の接着性を高める任意の処理が想定される。例えば、外層１０４に直接隣接する内層１０２の表面が処理される。さらに、内層１０２に直接隣接する外層１０４の表面が処理される。一実施形態では、処理は、表面処理、化学処理、ナトリウムエッチング、プライマーの使用、またはそれらの任意の組み合わせを含み得る。一実施形態では、処理は、コロナ処理、ＵＶ処理、電子ビーム処理、火炎処理、スカッフィング、ナトリウムナフタレン表面処理、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができる。

一実施形態では、任意の後硬化工程が想定され得る。特に、後硬化工程は、任意の熱処理、放射線処理、またはそれらの組み合わせを含む。任意の熱条件が想定される。一実施形態では、後硬化工程は、例えば、電子ビーム処理、ガンマ処理、またはそれらの組み合わせなどの任意の放射線処理を含む。一例では、ガンマ放射線または電子ビーム放射線は、約０．１ＭＲａｄ～約５０ＭＲａｄである。特定の実施形態では、後硬化工程は、残留揮発性物質を除去するため、層間および／または層内架橋を増加させるため、またはそれらの組み合わせのために提供され得る。

図１では２つの層のみ図示しているが、多層管１００は、追加の層をさらに含み得る（図示せず）。結合層、エラストマー層、補強層、またはそれらの任意の組み合わせなどの任意の追加の層が想定され得る。内層および外層に対する追加の層の任意の配置が想定される。例えば、任意の追加の層を外層１０４の表面１０８に配置することができる。一例では、補強層などの追加の層（表示せず）を、外層１０４の表面１０８に近接して配置された追加の層の中または間に組み込むことができる。例示的な補強層は、ポリエステル、接着改質ポリエステル、ポリアミド、ポリアラミド、ガラス、金属、またはそれらの組み合わせなどの材料から形成された、ワイヤ、繊維、布、例えば織布、編組、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができる。一実施形態では、多層管は、上述のような内層および外層からなる。

特定の実施形態では、流体導管などの多層管は、フルオロエラストマーゴムを含む内層を提供し、接着剤または接着強化層を介在させることなく、外層を内層の接合面に直接接触させるように適用することによって形成される。フルオロエラストマーゴムは、想定される任意の方法によって提供されてもよく、内層に選択されたフルオロエラストマーゴムに依存する。一実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは溶融加工可能である。本明細書で使用される「溶融加工可能」とは、溶融および流動させて、フィルム、管、繊維、成形物品、またはシートなどの任意の合理的な形態で押し出すことができるフルオロエラストマーゴムを指す。例えば、溶融加工可能なフルオロエラストマーゴムは、柔軟性材料である。一実施形態では、フルオロエラストマーゴムは、押出成形されるか、射出成形されるか、またはマンドレルに巻き付けられる。例示的な実施形態では、フルオロエラストマーゴムは押出成形される。一例では、内層の接合面は、表面処理で調製される。一実施形態では、フルオロエラストマーゴムは、多層管上の任意のさらなる層の適用前、適用後、または適用中に硬化させることができる。内層は、熱、放射線、またはそれらの任意の組み合わせなどの様々な硬化技術を使用して適所で硬化させることができる。硬化すると、架橋フルオロエラストマーゴム内層が得られる。例えば、硬化すると、フルオロエラストマーゴムのモノマー単位の化学的部分が外層の非フルオロエラストマーゴムと結合を形成する。

外層は、上述のような非フルオロエラストマーゴムを含む。非フルオロエラストマーゴムは、想定される任意の方法によって提供されてもよく、外層に選択された非フルオロエラストマーゴムに依存する。方法は、任意の方法によって外層を提供することをさらに含み得る。外層の提供は、外層用に選択される非フルオロエラストマーゴム材料に依存する。一実施形態では、外層は「溶融加工可能な」非フルオロエラストマーゴムである。本明細書で使用される「溶融加工可能な非フルオロエラストマーゴム」とは、溶融および流動させて、フィルム、管、繊維、成形物品、またはシートなどの任意の合理的な形態で押し出すことができるポリマーを指す。一実施形態では、外層は押出成形または射出成形される。例示的な実施形態では、外層は押出形成され得る。特定の実施形態では、外層は、フルオロエラストマーゴム層の上に押し出され、外層が硬化される。外層は、熱、放射線、またはそれらの任意の組み合わせなどの様々な硬化技術を使用して適所で硬化させることができる。硬化すると、架橋非フルオロエラストマーゴム外層が得られる。例えば、硬化すると、非フルオロエラストマーゴムのモノマー単位の化学的部分が内層のフルオロエラストマーゴムと結合を形成する。

特定の実施形態では、内層はフルオロエラストマーゴム層であり、外層は非フルオロエラストマーゴムである。例示的な実施形態では、内層は、フルオロエラストマーゴムを押出粘度まで加熱し、フルオロエラストマーゴムを押出成形して内層を形成することによって提供される。外層は、非フルオロエラストマーゴムを押出粘度まで加熱し、次いで非フルオロエラストマーゴム押出成形することによって提供される。特定の実施形態では、内層のフルオロエラストマーゴムの粘度と外層の非フルオロエラストマーゴムの粘度との差は、加工の改善のために、２５％以下、例えば２０％以下、１０％以下、又はさらには０％とする。理論に拘束されるものではないが、粘度の相似は、内層と外層との接着性を向上させると推測される。一実施形態では、内層および外層は同時に押出成形される。有利には、内層および外層を同時に硬化させることもでき、これにより２つの層の間の接着強度を高めることができる。特に、内層および外層は、２つの層の間に凝集力を有する、すなわち凝集破壊が生じ、２つの材料間の接着が破壊される前に内層および／または外層の構造的完全性が失われる。

多層管として一般に記載されているが、任意の合理的なポリマー物品が想定され得る。ポリマー物品は、代替的に、フィルム、ワッシャ、または流体導管の形態をとってもよい。例えば、ポリマー物品は、ラミネートなどのフィルム、またはセプタムもしくはワッシャなどの平面物品の形態をとってもよい。別の例では、ポリマー物品は、流体導管、例えば管、パイプ、ホース、またはより具体的には柔軟性管、移送管、ポンプ管、耐薬品性管、食器洗浄管、洗濯管、高純度管、平滑内径管、フルオロエラストマー裏打ちパイプ、または硬質パイプ、またはそれらの任意の組み合わせの形態をとることができる。特定の実施形態では、多層管は、耐薬品性およびポンパビリティーが所望される管またはホースとして使用することができる。例えば、多層管は、燃料管、化学物質または洗濯洗剤の分配用などのポンプ管、蠕動ポンプ管、または耐薬品性液体移送管などの液体移送管である。

管は、管の中心内腔を画定する内面を含む。例えば、選択された特定の用途のための任意の有用な直径サイズを有する管が提供され得る。一実施形態では、管は、最大約５．０インチ、例えば約０．２５インチ、０．５０インチ、および１．０インチの外径（ＯＤ）を有することができる。一実施形態では、管は、約０．０３インチ～約４．００インチ、例えば約０．０６インチ～約１．００インチの内径（ＩＤ）を有することができる。内径は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。記載されるような多層管は、有利には、長い寿命などの所望の特性を示す。例えば、多層管は、蠕動ポンプにおいて、ポンプを１日に１０時間、１分間オン、５分間オフなどの断続的な条件下で作動すると、少なくとも約６ヶ月のポンプ寿命を有することができる。一実施形態では、多層管の流量は、約３０％未満、例えば約２０％未満、例えば約１０％未満、またはさらに約５％未満変化する。

実施形態では、得られた多層管は、さらに望ましい物理的および機械的特性を有し得る。一実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは、様々な化学溶液に対する望ましい耐性に特に適し得る。例えば、架橋フルオロエラストマーゴムは、１５８°Ｆで１６８時間、約１～約１４のｐＨを有する化学溶液中での体積変化率が２０％以下、又はさらには１５％以下である。約１～約１４のｐＨを有する化学溶液は、例えば、塩基性化学物質、洗剤、酸性化学物質、サワー、酸化剤など、またはそれらの任意の組み合わせを含む。例示的な塩基性化学物質としては、４０％以下の水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられるが、これらに限定されない。洗濯および食器洗浄の場合、これらの塩基性化学物質は、典型的には洗剤である。酸性化学物質については、強無機酸には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ならびに１０％以下のフルオロケイ酸およびシュウ酸などの弱酸が含まれるが、これらに限定されない。洗濯および食器洗浄の場合、これらの酸性化学物質は、典型的にはサワーとして知られている。例示的な強酸化剤としては、これらに限定されないが、次亜塩素酸ナトリウム（漂白剤）、および過酢酸などの有機過酸、またはそれらの組み合わせが挙げられる。典型的には、これらは、商業洗濯市場で脱色剤または漂白剤と見なされる。一実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは、７３°Ｆで１６８時間の酸化剤中での体積変化率が３０％以下、例えば２０％以下、又はさらには１０％以下である。特定の実施形態では、架橋フルオロエラストマーゴムは、７３°Ｆで１６８時間の酸化剤、例えばメタノール中での体積変化率が３０％以下、例えば２０％以下、又はさらには１０％以下である。

一実施形態では、多層管の架橋フルオロエラストマーゴムは、７３°Ｆで１６８時間の小分子製剤中での体積変化率が１００％以下、例えば５０％以下、又はさらには２５％以下である。「小分子製剤」は、それらの配合の一部として柑橘類芳香を使用する特定のクラスの洗濯洗剤を含む。これらの製剤は、例えば、アルコール、ケトン、アルデヒド、および他の小分子、例えば柑橘類テルペンを１５％未満で含有し得る。他の小分子としては、限定されないが、イソプロパノール、２－ブトキシエタノール、Ｄ－リモネン、柑橘類テルペン、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル；グリコールエーテルＤＰｎＢ；１－（２－ブトキシ－１－メチルエトキシ）プロパン－２－オール、ジエチレングリコールブチルエーテル；２－（２－ブトキシエトキシ）－エタノール、脂肪酸、トール油、スルホン酸、Ｃ１４－１６－アルカンヒドロキシル、Ｃ１４－１６－アルケン、ナトリウム塩、Ｃ１２－１６エトキシル化アルコールなど、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、多層管はねじれ耐性があり、透明または少なくとも半透明の外観を呈する。特に、多層管は、望ましい柔軟性および実質的な透明性または半透明性を有する。例えば、多層管は、少なくとも０．５インチの曲げ半径を有する。例えば、多層管は、低デュロメータの管を有利に製造することができる。例えば、多層管は、所望の機械的特性が形成され得る約２０～約９０、例えば約４０～約９０のショアＡデュロメータを有する。一実施形態では、多層管を構成する材料は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０によって測定された場合、少なくとも約５０ＭＰａ、例えば約５０ＭＰａ～約２００ＭＰａの複合曲げ弾性率を有する。そのような特性は、柔軟性材料を示す。硬度および曲げ弾性率は、上記の最小値および最大値のいずれかの間の範囲内であり得ることが理解されよう。

多層管の用途は数多くある。例示的な実施形態では、多層管は、家庭用品、工業、廃水、デジタル印刷装置、自動車での用途、または耐薬品性、ならびに／またはガスおよび炭化水素への低透過性が所望される他の用途などに使用することができる。

多くの異なる態様および実施形態が可能である。これらの態様および実施形態のいくつかを本明細書に記載する。本明細書を読んだ後、当業者は、それらの態様および実施形態が例示にすぎず、本発明の範囲を限定しないことを理解するであろう。実施形態は、以下に列挙される項目のうちの任意の１つまたは複数に一致し得る。

実施形態１．架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層；および架橋非フルオロエラストマーゴムを含む外層、を含む多層管であって、約４０～約９０のショアＡ硬度を有する、多層管。

実施形態２．多層管を形成する方法であって、架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層を提供すること；および架橋非フルオロエラストマーゴムを含む外層を提供することを含み、多層管は約４０～約９０のショアＡ硬度を有する、方法。

実施形態３．架橋フルオロエラストマーゴムが、少なくとも２つのモノマー単位を含み、モノマー単位が、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、エチレン、ポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、フルオロエラストマーの少なくとも１つのモノマー単位が、フッ素部分を含む、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態４．架橋フルオロエラストマーゴムが、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーを含む、実施形態３に記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態５．内層のショアＡ硬度が約８０未満、例えば約４０～約８０、またはさらには約４０～約６０である、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態６．架橋フルオロエラストマーゴムが６７重量％の公称ポリマーフッ素含有量を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態７．架橋フルオロエラストマーゴムが、２０％以下の、又はさらには１５％以下の、１５８°Ｆで１６８時間、約１～約１４のｐＨを有する化学溶液中での体積変化率を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態８．架橋フルオロエラストマーゴムが、１００％以下の、例えば５０％以下の、又はさらには２５％以下の、７３°Ｆで１６８時間の小分子製剤中での体積変化率を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態９．架橋フルオロエラストマーゴムが、３０％以下の、例えば２０％以下の、又はさらには１０％以下の、７３°Ｆで１６８時間の酸化剤中での体積変化率を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１０．架橋非フルオロエラストマーゴムが、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ウレタン、ジエンエラストマー、スチレンブタジエンゴム、ポリオレフィンエラストマー、ＰＶＣ、イソプレン、熱可塑性イソプレン複合体、天然ゴム、ブレンド、合金、またはそれらの任意の組み合わせを含む、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１１．架橋非フルオロエラストマーゴムが、ジエンエラストマーを含み、ジエンエラストマーが、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のコポリマー、熱可塑性ＥＰＤＭ複合体、イソプレン、ブタジエン、スチレン－ブタジエン、またはそれらの組み合わせを含む、実施形態１０に記載の多層管または多層管を製造する方法。

実施形態１２．内層が外層よりも薄い、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を製造する方法。

実施形態１３．外層のショアＡ硬度が約８０未満、例えば約４０～約８０、またはさらには約４０～約６０である、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１４．内層が外層上に直接配置される、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１５．内層と外層との間の接着強度が凝集性である、実施形態１４に記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１６．内層が硬化剤をさらに含む、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１７．内層硬化剤が、ジヒドロキシ化合物、ジアミン化合物、有機過酸化物、またはそれらの組み合わせを含む、実施形態１６に記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１８．外層が硬化剤をさらに含む、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態１９．外層硬化剤が、硫黄化合物、有機過酸化物、またはそれらの組み合わせを含む、実施形態１８に記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態２０．多層管が、蠕動ポンプ管、耐薬品性液体移送管、食器洗浄管、洗濯管、またはそれらの組み合わせである、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態２１．多層管が蠕動ポンプにおいて少なくとも６ヶ月のポンプ寿命を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態２２．多層管の流量が約３０％未満、例えば約２０％未満、例えば約１０％未満、またはさらに約５％未満変化する、実施形態２１に記載の多層管または多層管を形成する方法。

実施形態２３．架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層と；ジエンエラストマーを含む外層とを含む、多層管であって、架橋フルオロエラストマーゴムが、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーを含む、多層管。

実施形態２４．ジエンエラストマーが、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のコポリマー、熱可塑性ＥＰＤＭ複合体、イソプレン、ブタジエン、スチレン－ブタジエン、またはそれらの組み合わせを含む、実施形態２３に記載の多層管。

実施形態２５．外層が内層のショア硬度よりも低いショア硬度を有する、実施形態２３に記載の多層管。

実施形態２６．内層が外層上に直接配置されている、実施形態２３に記載の多層管。

実施形態２７．内層の提供および外層の提供が、フルオロエラストマーゴムを押出粘度まで、外層の非フルオロエラストマーゴムを押出粘度まで加熱することを含み、フルオロエラストマーゴムの押出粘度と非フルオロエラストマーの押出粘度との差が２５％以下である、実施形態２に記載の多層管を形成する方法。

実施形態２８．内層および外層の提供が、内層、外層、またはそれらの組み合わせを押出成形することを含む、実施形態２に記載の方法。

実施形態２９．内層および外層の提供が、内層および外層を同時に押出成形することを含む、実施形態２８に記載の方法。

実施形態３０．内層、外層、またはそれらの組み合わせを硬化させることをさらに含む、実施形態２に記載の方法。

以下の例は、本発明の方法および組成物をよりよく開示および教示するために提供される。それらは例示のみを目的としており、添付の特許請求の範囲に列挙される本発明の精神および範囲に実質的に影響を及ぼすことなく、わずかな変形および変更を行うことができることを認識しなければならない。

管の構造
内層：耐薬品性架橋フルオロエラストマー（例えば、ＦＫＭ）。ＦＫＭは、ＡＳＴＭ Ｄ１４１８に定義されているフルオロエラストマーの用語である。

ジャケット層：蠕動ポンピングに適した特性を有するＥＰＤＭまたは他のゴム化合物。

界面結合：２つのゴム化合物間の架橋は、ジャケットとライナーとの間の共有結合をもたらす。剥離試験の破損様式は凝集性である。

架橋フルオロエラストマー組成物
フルオロエラストマー組成物の組成を変更して、内層の耐薬品性を調整することができる。例を以下の表１に示す。

例１および３は、カーボンブラックで補強された過酸化物硬化ＩＩ型ＦＫＭである。それぞれ異なるグレードのベースＦＫＭを使用する。これらのＩＩ型グレードは、耐塩基性を増加させるために最小限のＶＤＦコモノマーを利用する。例２は、耐塩基性のために設計されたコポリマーである。例４は、耐塩基性を最大にするために使用され得るＶ型ＦＫＭである。例５および６では、充填剤のより低い充填量で同様の硬度値を提供する代替グレードのカーボンブラック（より高い表面積）を使用することができる。上記の例はすべて、５５～６５Ａのショアデュロメータをもたらすように配合されている。化合物は、２本ロールミルまたは内部ミキサーで混合することができる。

ジャケット層用のＥＰＤＭ化合物の組成は、表２に見ることができる。

試料１は、本発明の一部として使用される初期配合物を示す。試料２は、潤滑剤を含まないバージョンである。試料３は、硬化のために代替の非ビニル特異的過酸化物を使用する。同じ過酸化物を試料４～８に使用する。試料４および５は、カーボンブラック補強を利用する。試料６、７および８は、分子量、ノルボルネン含有量および結晶化度の影響を調べる。化合物の分子量が高くなると、引張強度、弾性、および引裂抵抗などの物理的特性の改善をもたらす。ノルボルネン含有量が多くなると、化合物の架橋度が高くなりやすい。あるいは、天然ゴムまたは高シス－ポリイソプレンまたは高シス－ポリブタジエンに基づく過酸化物硬化性ジャケット化合物を利用することができる。このような材料は、ＥＰＤＭと比較して高い弾性、引張強度、引裂強度、および圧縮永久ひずみ抵抗を有する。これらの特性は、ポンプ管用途において望ましい。

以下の表３中の特性についてジャケットおよびライナー化合物を試験する。

管の作製
ジャケットおよびライナー材料の同時押出成形は、１６～２０：１のＬ／Ｄを有する単軸押出機を使用して達成することができる。典型的な加工条件を以下の表４に示す。

材料を管の同時押出ダイを通して同時に押し出して、以下の表５に見られる構造の管を形成する。

管は、蠕動ポンプ内で利用することができる。表６は、耐塩基性ＦＫＭ化合物（例２および４）で裏打ちした管の代表的な耐薬品特性を示す。

管の特性
表７は、管の典型的な曲げ半径値を示す。

一般的な説明または例で上述した作業のすべてが必要とされるわけではなく、特定の作業の一部が必要とされなくてもよく、記載したものに加えて１つ以上のさらなる作業が行われてもよいことに留意されたい。さらに、作業が列挙される順序は、必ずしもそれらが行われる順序ではない。

前述の明細書では、概念は特定の実施形態を参照して説明されている。しかしながら、当業者は、以下の特許請求の範囲に記載される本発明の範囲から逸脱することなく、様々な修正および変更を行うことができることを理解する。したがって、本明細書および図面は、限定的な意味ではなく例示的な意味で見なされるべきであり、そのような修正はすべて本発明の範囲内に含まれることが意図されている。

利益、他の利点、および問題の解決策は、特定の実施形態に関して上述されている。しかしながら、利益、利点、問題の解決策、および任意の利益、利点、または解決策を引き起こす、またはより顕著にする可能性がある任意の特徴は、請求項のいずれかまたはすべての重要な、必要な、または本質的な特徴として解釈されるべきではない。

本明細書を読んだ後、当業者は、明確にするために別個の実施形態の文脈で本明細書に記載されている特定の特徴が、単一の実施形態において組み合わせて提供されてもよいことを理解するであろう。逆に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈で説明されている様々な特徴は、別個にまたは任意のサブコンビネーションで提供されてもよい。さらに、範囲に記載された値への言及は、その範囲内のありとあらゆる値を含む。

Claims (15)

1. 架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層；および
   架橋非フルオロエラストマーゴムを含む外層
   を含む多層管であって、
   約４０～約９０のショアＡ硬度を有する、多層管。
2. 前記架橋フルオロエラストマーゴムが、少なくとも２つのモノマー単位を含み、前記モノマー単位が、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、エチレン、ポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、前記フルオロエラストマーの少なくとも１つのモノマー単位がフッ素部分を含む、請求項１記載の多層管。
3. 前記架橋フルオロエラストマーゴムが、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーを含む、請求項２記載の多層管。
4. 前記内層のショアＡ硬度が約８０未満、例えば約４０～約８０、またはさらには約４０～約６０である、請求項１記載の多層管。
5. 前記架橋フルオロエラストマーゴムが、６７重量％の公称ポリマーフッ素含有量を有する、請求項１記載の多層管。
6. 前記架橋フルオロエラストマーゴムが、２０％以下の、又はさらには１５％以下の、１５８°Ｆで１６８時間、約１～約１４のｐＨを有する化学溶液中での体積変化率を有する、請求項１記載の多層管。
7. 前記架橋フルオロエラストマーゴムが、１００％以下の、例えば５０％以下の、又はさらには２５％以下の、７３°Ｆで１６８時間の小分子製剤中での体積変化率を有する、請求項１記載の多層管。
8. 前記架橋非フルオロエラストマーゴムが、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ウレタン、ジエンエラストマー、スチレンブタジエンゴム、ポリオレフィンエラストマー、ＰＶＣ、イソプレン、熱可塑性イソプレン複合体、天然ゴム、ブレンド、合金、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１記載の多層管。
9. 前記架橋非フルオロエラストマーゴムがジエンエラストマーを含み、前記ジエンエラストマーが、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のコポリマー、熱可塑性ＥＰＤＭ複合体、イソプレン、ブタジエン、スチレン－ブタジエン、またはそれらの組み合わせを含む、請求項８記載の多層管。
10. 前記内層、外層、またはそれらの組み合わせが硬化剤をさらに含む、請求項１記載の多層管。
11. 蠕動ポンプ管、耐薬品性液体移送管、食器洗浄管、洗濯管、またはそれらの組み合わせである、請求項１記載の多層管。
12. 前記蠕動ポンプにおいて少なくとも６ヶ月のポンプ寿命を有する、請求項１に記載の多層管。
13. 約３０％未満、例えば約２０％未満、例えば約１０％未満、またはさらに約５％未満変化する流量を有する、請求項１２記載の多層管。
14. 多層管であって、
    架橋フルオロエラストマーゴムを含む内層と；
    ジエンエラストマーを含む外層とを含み、
    前記架橋フルオロエラストマーゴムが、エチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）のターポリマーを含む、
    多層管。
15. 前記ジエンエラストマーが、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のコポリマー、熱可塑性ＥＰＤＭ複合体、イソプレン、ブタジエン、スチレン－ブタジエン、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１４記載の多層管。
    
    

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