CN106470836B - 层积体 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层牢固地粘接、在高温下层间也不发生剥离的层积体。本发明涉及一种层积体，其特征在于，其为包含氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层的层积体，上述氟橡胶层由氟橡胶组合物构成，该氟橡胶组合物含有包含能够进行多元醇交联的偏二氟乙烯单元的氟橡胶、多元醇交联剂、以及交联促进剂，上述交联促进剂为不包含氯原子的季鏻盐，上述氟橡胶的酸值为0.20KOHmg/g以上。
Description
技术领域
本发明涉及层积体。
背景技术
氟橡胶由于显示出优异的耐化学药品性、耐溶剂性和耐热性而被广泛用于汽车工业、半导体工业、化学工业等各种领域中，例如，在汽车产业中作为发动机以及周边装置、AT装置、燃料系统以及周边装置等的软管、密封材料等使用。
氟橡胶虽然显示出上述的各种优异特性，但是其价格与通常的橡胶材料相比非常高，从成本方面考虑，仅利用氟橡胶制作软管等部件存在问题。
因此，已知下述技术，其不是仅利用氟橡胶来制作软管或密封材料，而是通过由氟橡胶层与其它橡胶层构成的层积体来制作软管或密封材料。但是，由于氟橡胶不易与其它橡胶粘接，因而为了提高粘接性而提出了各种方案。
专利文献1中公开了下述内容：在制造氟橡胶层与不饱和腈-共轭二烯系共聚物层、氢化不饱和腈-共轭二烯系共聚物层或表氯醇橡胶层的层积体时，含有有机鏻盐或有机铵盐的组合物可有利地用于作为与氟橡胶层的硫化粘接性提高剂混配至不饱和腈-共轭二烯系共聚物层、氢化不饱和腈-共轭二烯系共聚物层或表氯醇橡胶层中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-316238号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，虽然有氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层粘接而成的层积体，但并不知道氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层牢固地粘接、进而在高温下也牢固地粘接的组合。因此，本发明的课题在于提供一种氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层牢固地粘接、在高温下层间也不发生剥离的层积体。
用于解决课题的方案
本发明人进行了深入研究，结果发现，仅在用于形成氟橡胶层的氟橡胶组合物具有可进行多元醇交联的组成、且氟橡胶具有特定的酸值、而且包含特定的交联促进剂的情况下，氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层可牢固地粘接。
即，本发明涉及一种层积体，其特征在于，其为包含氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层的层积体，上述氟橡胶层由氟橡胶组合物构成，该氟橡胶组合物含有包含能够进行多元醇交联的偏二氟乙烯单元的氟橡胶、多元醇交联剂、以及交联促进剂，上述交联促进剂为不包含氯原子的季鏻盐，上述氟橡胶的酸值为0.20KOHmg/g以上。
上述交联促进剂优选为2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷的季鏻盐。
上述多元醇交联剂优选为2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷。
上述丙烯酸类橡胶层优选由包含丙烯酸类橡胶和胺系交联剂的丙烯酸类橡胶组合物构成。
上述丙烯酸类橡胶优选具有羧基。
上述胺系交联剂优选为六亚甲基二胺氨基甲酸酯。
本发明的层积体优选为涡轮增压器软管、中间冷却器软管、通风道软管、进气软管、排放控制软管、真空软管或曲轴箱强制通风软管。
发明的效果
本发明的层积体由于具有上述构成，因而氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层牢固地粘接，在高温下层间也不发生剥离。
具体实施方式
本发明的层积体包含氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层。下面，对本发明的层积体的构成要素进行详细说明。
[氟橡胶层]
上述氟橡胶层由氟橡胶组合物构成，该氟橡胶组合物含有包含能够进行多元醇交联的偏二氟乙烯[VdF]单元的氟橡胶、多元醇交联剂、以及交联促进剂。上述氟橡胶层通常通过将上述氟橡胶组合物进行成型和交联而得到。
上述氟橡胶为包含能够进行多元醇交联的VdF单元的氟橡胶。需要说明的是，氟橡胶通常由具有与构成主链的碳原子键合的氟原子且具有橡胶弹性的非晶态的聚合物构成。
上述氟橡胶的酸值为0.20KOHmg/g以上。通过使氟橡胶的酸值为上述特定的范围，可以使氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层牢固地粘接。以往，在氟橡胶与丙烯酸类橡胶的粘接中，并未着眼于氟橡胶的酸值而进行研究，但本发明人对氟橡胶的酸值进行研究的结果，意外地发现氟橡胶的酸值有助于与丙烯酸类橡胶的粘接性，由此完成了本发明。氟橡胶的酸值更优选为0.25KOHmg/g以上。上述氟橡胶的酸值的上限例如为2.0KOHmg/g。
关于上述酸值，除了使用0.01摩尔/升的氢氧化钾乙醇溶液代替0.1摩尔/升的氢氧化钾乙醇溶液以外，根据JIS K0070的电位差滴定法来进行测定。
上述氟橡胶优选含氟率为64质量％以上的氟橡胶，更优选含氟率为66质量％以上的氟橡胶。对含氟率的上限值没有特别限定，优选为74质量％以下。若含氟率小于64质量％，则具有耐化学药品性、耐燃料油性、燃料透过性差的倾向。含氟率可以通过计算由聚合物组成求出。
上述氟橡胶优选为包含VdF单元和来自其它共聚单体的共聚单元的共聚物。
对于上述氟橡胶来说，VdF单元的含量相对于VdF单元与来自其它共聚单体的聚合单元的总摩尔数优选为20摩尔％以上、更优选为45摩尔％以上、进一步优选为55摩尔％以上。并且，VdF单元的含量相对于VdF单元与来自其它共聚单体的聚合单元的总摩尔数优选为85摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下。
另外，对于上述氟橡胶来说，上述来自其它共聚单体的聚合单元的含量相对于VdF单元与来自其它共聚单体的聚合单元的总摩尔数优选为15摩尔％以上、更优选为20摩尔％以上。并且，来自其它共聚单体的聚合单元的含量相对于VdF单元与来自其它共聚单体的聚合单元的总摩尔数优选为80摩尔％以下、更优选为55摩尔％以下、进一步优选为45摩尔％以下。
作为上述其它共聚单体，只要能够与VdF共聚就没有特别限定，可以举出例如四氟乙烯[TFE]、六氟丙烯[HFP]、全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]、三氟氯乙烯[CTFE]、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、六氟异丁烯、氟乙烯等含氟单体；乙烯[Et]、丙烯[Pr]、烷基乙烯基醚等非含氟单体等，可以从这些单体或化合物中使用1种或将2种以上组合使用。
作为上述PAVE，可以举出全氟(甲基乙烯基醚)[PMVE]、全氟(乙基乙烯基醚)[PEVE]、全氟(丙基乙烯基醚)[PPVE]等。
上述氟橡胶优选为包含VdF单元和来自含氟单体(其中VdF除外)的共聚单元的共聚物。上述氟橡胶还优选进一步包含来自能够与VdF和上述含氟单体共聚的单体的共聚单元。
作为上述氟橡胶，可以举出VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/Pr共聚物、VdF/Et/HFP共聚物等。
其中，从氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接的方面、耐热性、压缩永久变形、加工性、成本的方面考虑，优选为选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物以及VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物组成的组中的至少一种。
对于上述VdF/HFP共聚物来说，VdF/HFP的组成优选为(45～85)/(55～15)(摩尔％)、更优选为(50～80)/(50～20)(摩尔％)、进一步优选为(60～80)/(40～20)(摩尔％)。
对于上述VdF/TFE/HFP共聚物来说，VdF/TFE/HFP的组成优选为(30～80)/(4～35)/(10～35)(摩尔％)、更优选为(45～80)/(5～20)/(15～35)(摩尔％)。
作为上述VdF/PAVE共聚物，VdF/PAVE的组成优选为(65～90)/(35～10)(摩尔％)。
作为上述VdF/TFE/PAVE共聚物，VdF/TFE/PAVE的组成优选为(40～80)/(3～40)/(15～35)(摩尔％)。
作为上述VdF/HFP/PAVE共聚物，VdF/HFP/PAVE的组成优选为(65～90)/(3～25)/(3～25)(摩尔％)。
作为上述VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物，VdF/HFP/TFE/PAVE的组成优选为(40～90)/(0～25)/(0～40)/(3～35)(摩尔％)、更优选为(40～80)/(3～25)/(3～40)/(3～25)(摩尔％)。
从氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接的方面、耐热性、压缩永久变形、加工性、成本的方面考虑，上述氟橡胶进一步优选为选自由VdF/HFP共聚物以及VdF/TFE/HFP共聚物组成的组中的至少一种。
作为上述氟橡胶，不限于上述说明的氟橡胶中的1种，也可以使用2种以上。
作为上述多元醇交联剂，从氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接的方面、硫化后的氟橡胶的压缩永久变形小、成型性优异的方面考虑，优选为多羟基化合物，特别是从耐热性优异的方面考虑，适宜为多羟基芳香族化合物。作为上述多羟基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如2,2-双(4-羟苯基)丙烷(下文中称为双酚A)、2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷[双酚AF]、间苯二酚、1,3-二羟基苯、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、二苯乙烯-4,4’-二醇、2,6-二羟基蒽、对苯二酚、邻苯二酚、2,2-双(4-羟苯基)丁烷(下文中称为双酚B)、4,4-双(4-羟苯基)戊酸、2,2-双(4-羟苯基)四氟二氯丙烷、4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯甲酮、三(4-羟苯基)甲烷、3,3’,5,5’-四氯双酚A、3,3’,5,5’-四溴双酚A等。这些多羟基芳香族化合物可以为碱金属盐、碱土金属盐等，但在使用酸进行共聚物的沉析的情况下，优选不使用上述金属盐。
从氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接的方面考虑，上述多元醇交联剂特别优选为2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷[双酚AF]。
从氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接的方面考虑，在上述氟橡胶组合物中，上述多元醇交联剂的含量相对于氟橡胶100质量份优选为0.2质量份～10质量份、更优选为0.5质量份～6质量份、进一步优选为1质量份～4质量份。
另外，若上述含量小于0.2质量份，则具有交联密度降低、压缩永久变形增大的倾向。若超过10质量份，则交联密度变得过高，因而具有压缩时容易破裂的倾向。
上述交联促进剂为不包含氯原子的季鏻盐。由于氟橡胶层由含有不包含氯原子的季鏻盐的氟橡胶组合物构成，因而氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层牢固地粘接。另外，在高温下层间也不发生剥离。作为这样的季鏻盐，优选2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷[双酚AF]的季鏻盐。
作为双酚AF的季鏻盐，优选为选自由双酚AF的四苯基鏻盐、双酚AF的苄基三苯基鏻盐、双酚AF的1-(2-丙酮-基)-三苯基鏻盐、双酚AF的(乙氧基羰基甲基)三苯基鏻盐、双酚AF的烯丙基三苯基鏻盐、双酚AF的四甲基鏻盐以及双酚AF的四乙基鏻盐组成的组中的至少一种，由于氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层的粘接性进一步提高，因而特别优选双酚AF的苄基三苯基鏻盐。
这样的季鏻盐例如可以利用日本特开2013-221024号公报、日本特开平11-147891号公报中记载的方法来制造。
上述氟橡胶组合物中，上述交联促进剂的含量相对于氟橡胶100质量份优选为季鏻离子的含量达到0.2质量份～5质量份的量，更优选为达到0.2质量份～3质量份的量，特别优选为达到0.3质量份～2质量份的量。
通过以上述范围的量来混配交联促进剂，能够使氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接。
在上述氟橡胶组合物中，多元醇交联剂和交联促进剂可以作为多元醇交联剂与交联促进剂的固溶体来混配。这样的固溶体例如可以利用日本特开2013-221024号公报、日本特开平11-147891号公报中记载的方法得到。
上述氟橡胶组合物可以进一步含有鎓化合物(其中，不包含氯原子的季鏻盐除外)。作为上述鎓化合物，可以举出例如季铵盐等铵化合物、季鏻盐等磷鎓化合物(其中，不包含氯原子的季鏻盐除外)、氧鎓化合物、锍化合物、环状胺、单官能性胺化合物等。
作为上述鎓化合物，优选为季铵盐，作为季铵盐，可以举出例如8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯碘化鎓、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氢氧化鎓、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓甲基硫酸盐、8-乙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯溴化鎓、8-丙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯溴化鎓、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氢氧化鎓、8-二十烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓、8-二十四烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓(下文中称为DBU-B)、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氢氧化鎓、8-苯乙基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓、8-(3-苯基丙基)-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓等。这些之中，优选DBU-B。
在上述氟橡胶组合物中，上述鎓化合物(其中，不包含氯原子的季鏻盐除外)的含量相对于氟橡胶100质量份优选为0.1质量份～3.0质量份。
上述氟橡胶组合物也可以含有选自由金属氧化物、金属氢氧化物、碱金属的弱酸盐以及碱土金属的弱酸盐组成的组中的至少一种化合物作为酸性接受剂。
作为上述金属氧化物、金属氢氧化物、碱金属的弱酸盐和碱土金属的弱酸盐，可以举出元素周期表第(II)族金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、硅酸盐、硼酸盐、亚磷酸盐、元素周期表第(IV)族金属的氧化物、碱式碳酸盐、碱式羧酸盐、碱式亚磷酸盐、碱式亚硫酸盐等。
作为上述金属氧化物、金属氢氧化物、碱金属的弱酸盐和碱土金属的弱酸盐的具体例，可以举出氧化镁、氢氧化镁、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钡、氧化钙(生石灰)、氢氧化钙(消石灰)、碳酸钙、硅酸钙、硬脂酸钙、硬脂酸锌、邻苯二甲酸钙、亚磷酸钙、氧化锡、碱式亚磷酸锡等。
上述金属氧化物、金属氢氧化物、碱金属的弱酸盐、碱土金属的弱酸盐的含量相对于氟橡胶100质量份优选为20质量份以下、更优选为15质量份以下。对上述含量的下限没有特别限定，可以为0质量份，也可以为0.1质量份。
从提高耐酸性的方面出发，上述氟橡胶组合物优选含有选自由金属氧化物、碱金属的弱酸盐以及碱土金属的弱酸盐组成的组中的至少一种化合物，其中，优选含有氧化镁。
从提高耐酸性和提高交联速度的方面出发，上述氟橡胶组合物优选含有碱金属硅酸盐。通过存在碱金属硅酸盐，即便不混配氢氧化钙，在多元醇交联时也能够以与现有的混配氢氧化钙时相同程度的时间进行交联。另外，通过含有碱金属硅酸盐，不需要混配用于提高交联速度的氢氧化钙，因而可以减小因氟橡胶层与化学药品、溶剂(特别是酸性溶剂)、燃料(特别是生物起源燃料)等接触而产生的劣化和溶胀，进而还可以期待压缩永久变形的提高。
作为碱金属硅酸盐，可以举出硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂或它们的含水盐等。
在碱金属硅酸盐为硅酸钠或其含水盐的情况下，硅酸钠或其含水盐的组成以换算成Na2O、SiO2和H2O的质量比例(％)表示，优选Na2O为0.5质量％～95质量％、SiO2为5质量％～99质量％、H2O为0质量％～94.5质量％。另外，从使交联速度上升的效果优异的方面考虑，优选Na2O为1质量％～85质量％、SiO2为2.0质量％～95质量％、H2O为0质量％～85质量％。进而，从加工性优异的方面考虑，优选Na2O为2质量％～70质量％、SiO2为7.0质量％～70质量％、H2O为0质量％～75质量％。
作为硅酸钠或其含水盐，例如可以作为硅酸钠1号～5号(富士化学株式会社制造)、偏硅酸钠5水盐、9水盐(富士化学株式会社制造)、原硅酸钠(65％、80％)(大阪硅曹株式会社制造)、粉末硅酸钠1～3号(日本化学工业株式会社制造)、无水偏硅酸钠(大阪硅曹株式会社制造)等获得。
在碱金属硅酸盐为硅酸钾的含水盐的情况下，硅酸钾的含水盐的组成以换算成K2O、SiO2和H2O的质量比例(％)表示，优选K2O为5质量％～30质量％、SiO2为15质量％～35质量％、H2O为35质量％～80质量％。
作为硅酸钾的含水盐，例如可以作为1号硅酸钾、2号硅酸钾(富士化学株式会社制造)等获得。
在碱金属硅酸盐为硅酸锂的含水盐的情况下，硅酸锂的含水盐的组成以换算成Li2O、SiO2和H2O的质量比例(％)表示，优选Li2O为0.5质量％～10质量％、SiO2为15质量％～25质量％、H2O为65质量％～84.5质量％。
作为硅酸锂的含水盐，例如可以作为硅酸锂45(日本化学工业株式会社制造)等获得。
这些之中，从获得稳定的交联速度的方面和耐燃料性优异的方面考虑，优选硅酸钠或其含水盐。
碱金属硅酸盐的含量相对于氟橡胶100质量份优选为0.1质量份～10质量份、更优选为0.2质量份～7质量份。
需要说明的是，在上述氟橡胶组合物中，未必排除氢氧化钙与碱金属硅酸盐的合用，但氢氧化钙的合用应当限于不对由碱金属硅酸盐所发挥的优点和效果产生影响的程度。氢氧化钙的含量应当少于氟橡胶组合物中含有的碱金属硅酸盐的量，具体地说，相对于氟橡胶100质量份，应当为3质量份以下、进而为1质量份以下，特别优选实质上不混配。
从粘接性的方面出发，上述氟橡胶组合物优选含有炭黑。作为炭黑，可以举出炉黑、乙炔黑、热裂法炭黑、槽法炭黑、石墨等，具体可以举出例如SAF-HS(N2SA：142m2/g、DBP：130ml/100g)、SAF(N2SA：142m2/g、DBP：115ml/100g)、N234(N2SA：126m2/g、DBP：125ml/100g)、ISAF(N2SA：119m2/g、DBP：114ml/100g)、ISAF-LS(N2SA：106m2/g、DBP：75ml/100g)、ISAF-HS(N2SA：99m2/g、DBP：129ml/100g)、N339(N2SA：93m2/g、DBP：119ml/100g)、HAF-LS(N2SA：84m2/g、DBP：75ml/100g)、HAS-HS(N2SA：82m2/g、DBP：126ml/100g)、HAF(N2SA：79m2/g、DBP：101ml/100g)、N351(N2SA：74m2/g、DBP：127ml/100g)、LI-HAF(N2SA：74m2/g、DBP：101ml/100g)、MAF-HS(N2SA：56m2/g、DBP：158ml/100g)、MAF(N2SA：49m2/g、DBP：133ml/100g)、FEF-HS(N2SA：42m2/g、DBP：160ml/100g)、FEF(N2SA：42m2/g、DBP：115ml/100g)、SRF-HS(N2SA：32m2/g、DBP：140ml/100g)、SRF-HS(N2SA：29m2/g、DBP：152ml/100g)、GPF(N2SA：27m2/g、DBP：87ml/100g)、SRF(N2SA：27m2/g、DBP：68ml/100g)、SRF-LS(N2SA：23m2/g、DBP：51ml/100g)、FT(N2SA：19m2/g、DBP：42ml/100g)、MT(N2SA：8m2/g、DBP：43ml/100g)等。这些炭黑可以单独使用，或者也可以将2种以上进行合用。
对于上述氟橡胶组合物来说，炭黑的含量相对于氟橡胶100质量份优选为0质量份～50质量份。若炭黑过多，则具有成型物的硬度上升、柔软性降低的倾向；另外若炭黑过少，则机械物性有时会降低。此外，从物性平衡良好的方面考虑，相对于氟橡胶100质量份更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上，从物性平衡良好的方面考虑，更优选为40质量份以下、特别优选为30质量份以下。
在上述氟橡胶组合物中，可以根据需要混配在氟橡胶组合物中所混配的通常的添加物、例如填充剂、加工助剂、增塑剂、着色剂、稳定剂、粘接助剂、防粘剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、表面非粘着剂、柔软性赋予剂、耐热性改善剂、阻燃剂、赋粘剂、多官能性化合物等各种添加剂，也可以混配1种或更多的与上述不同的常用的交联剂或交联促进剂。
上述氟橡胶组合物可以通过利用通常所用的橡胶混炼装置对氟橡胶、多元醇交联剂和交联促进剂、以及根据需要的其它添加剂进行混炼而得到。作为上述橡胶混炼装置，可以使用辊、捏合机、班伯里混炼机、密炼机、双螺杆挤出机等。
[丙烯酸类橡胶层]
上述丙烯酸类橡胶层通常由包含丙烯酸类橡胶和交联剂的丙烯酸类橡胶组合物构成。上述丙烯酸类橡胶层通过对上述丙烯酸类橡胶组合物进行成型和交联而得到。
上述丙烯酸类橡胶是在聚合物中含有(甲基)丙烯酸酯单体[意为丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体]单元的橡胶，优选在聚合物的全部单体单元中含有85质量％以上的(甲基)丙烯酸酯单体单元，特别优选含有90质量％以上的(甲基)丙烯酸酯单体单元。
由于可得到氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层更牢固地粘接、在高温下层间也不发生剥离的层积体，因而上述丙烯酸类橡胶特别优选具有羧基。
下面，将具有羧基的丙烯酸类橡胶称为“含羧基丙烯酸类橡胶”。
上述含羧基丙烯酸类橡胶优选以包含具有羧基的单体单元作为构成丙烯酸类橡胶的单体单元的一部分的形式来具有的含羧基丙烯酸类橡胶，优选在聚合物全部单体单元中含有0.5质量％～5.0质量％上述具有羧基的单体单元的物质，更优选含有1.0质量％～3.0质量％上述具有羧基的单体单元的物质。
作为向丙烯酸类橡胶中导入羧基的方法，可以举出使具有羧基的单体与上述(甲基)丙烯酸酯单体共聚的方法等。
作为含羧基丙烯酸类橡胶的市售品，可以举出HyTemp AR212HR(Zeon ChemicalsL.P.社制造)等。
上述交联剂根据丙烯酸类橡胶的种类等适当选择即可，通常可以使用在丙烯酸类橡胶的交联中所用的交联剂。
在上述丙烯酸类橡胶组合物中，上述交联剂的添加量相对于丙烯酸类橡胶100质量份优选为0.05质量份～20质量份。通过为上述范围的添加量，可进行充分的交联处理。若交联剂的添加量过少，则丙烯酸类橡胶组合物的交联不足，所得到的丙烯酸类橡胶层的拉伸强度或断裂时伸长率等机械特性有可能降低。另外，若交联剂的添加量过多，则所得到的交联物有可能固化而失去弹性。
作为上述交联剂，只要根据丙烯酸类橡胶的交联体系适当选择即可，可以举出胺系交联剂、环氧系交联剂、活性氯系交联剂等，其中优选胺系交联剂。
在上述丙烯酸类橡胶为含羧基丙烯酸类橡胶的情况下，由于氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层牢固地粘接，因而上述交联剂优选为胺系交联剂。即，上述丙烯酸类橡胶层优选由包含含羧基丙烯酸类橡胶和胺系交联剂的丙烯酸类橡胶组合物构成。
作为上述胺系交联剂，优选六亚甲基二胺氨基甲酸酯。
上述丙烯酸类橡胶组合物也可以含有交联剂以外的添加剂。作为上述添加剂，优选交联促进剂(例如，1,3-二邻甲苯基胍等)、加工助剂(例如，硬脂酸等)、抗老化剂(例如，4,4’-二-(α,α-二甲基苄基)二苯基胺等)、光稳定剂、增塑剂、增强材料、润滑剂(例如，酯系蜡等)、硅烷偶联剂、粘着剂、润滑剂、阻燃剂、防尘剂、抗静电剂、着色剂和填充剂(例如，炭黑等)。
丙烯酸类橡胶组合物通过对丙烯酸类橡胶、交联剂、根据需要添加的其它添加剂等进行混炼而制备。
对制备方法没有特别限定，可以优选在10℃～200℃、更优选在20℃～170℃利用班伯里混炼机、布拉本登混合器、混合器(intermixer)、捏合机等混合机在所得到的丙烯酸类橡胶组合物中混炼除交联剂和对热不稳定的交联助剂等以外的各成分，转移至辊等，加入交联剂、对热不稳定的交联助剂等，优选在10℃～80℃的条件下通过进行二次混炼来制备。
对于本发明的层积体来说，虽然构成简单、成本低，但从可具有低温特性、耐化学药品性、柔软性的方面考虑，为由氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层构成的2层结构是优选方式之一。
另外，从低成本化、赋予柔软性等方面出发，也可以为在氟橡胶层的单面(未层积丙烯酸类橡胶层的面)层积有与丙烯酸类橡胶层和氟橡胶层不同的聚合物层(C)的3层以上的层积体，还可以为在丙烯酸类橡胶层的单面(未层积氟橡胶层的面)层积有与丙烯酸类橡胶层和氟橡胶层不同的聚合物层(C)的3层以上的层积体。
另外，也可以为在氟橡胶层的两侧层积有丙烯酸类橡胶层的3层以上的层积体，还可以为在丙烯酸类橡胶层的两侧层积有氟橡胶层的3层以上的层积体。
作为上述聚合物层(C)没有特别限定，根据本发明的层积体的用途等适当决定即可，例如优选由丁腈橡胶或其氢化物构成。
需要说明的是，各层的厚度、形状等根据使用目的、使用形态等适当选定即可。
另外，出于提高耐压的目的，也可以适当设置加固纱等增强层。
本发明的层积体优选为丙烯酸类橡胶层与氟橡胶层交联粘接而成的层积体。通过进行交联粘接，可以使氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层极其牢固地粘接。
上述交联粘接而成的层积体可以通过对未交联层积体进行交联处理而得到，未交联层积体具备未交联的氟橡胶层、和层积于未交联的氟橡胶层上的未交联的丙烯酸类橡胶层。
作为上述交联处理，可以举出蒸汽交联、模压交联、加热交联、空气浴交联、红外线交联、微波交联、包铅交联等，优选利用加热进行的交联处理。通过利用加热进行交联，可以使未交联的丙烯酸类橡胶层与未交联的氟橡胶层充分交联，可以使所得到的层积体的氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层牢固地粘接。
上述利用加热进行的交联处理在至少使丙烯酸类橡胶层和氟橡胶层交联的条件下进行。
上述利用加热进行的交联处理优选在150℃～190℃进行5分钟～120分钟。
另外，上述利用加热进行的交联处理也可以在进行了1次交联后再进行2次交联。例如，优选在150℃～190℃进行5分钟～120分钟的1次交联，其后在150℃～200℃进行1小时～24小时的2次交联。
本发明的层积体可以利用下述方法等来制造：
(1)将丙烯酸类橡胶组合物和氟橡胶组合物分别成型，通过压接等手段将所得到的丙烯酸类橡胶成型体和氟橡胶成型体层积，由此得到未交联的氟橡胶层与未交联的丙烯酸类橡胶层层积而成的未交联层积体，其后对未交联层积体实施交联处理的方法；
(2)将丙烯酸类橡胶组合物和氟橡胶组合物同时成型，由此得到未交联的氟橡胶层和未交联的丙烯酸类橡胶层层积而成的未交联层积体，其后对未交联层积体实施交联处理的方法；
(3)将丙烯酸类橡胶组合物成型，在所得到的丙烯酸类橡胶成型体上涂布氟橡胶组合物，由此得到未交联的氟橡胶层与未交联的丙烯酸类橡胶层层积而成的未交联层积体，其后对未交联层积体实施交联处理的方法；
(4)将氟橡胶组合物成型，在所得到的氟橡胶成型体上涂布丙烯酸类橡胶组合物，由此得到未交联的氟橡胶层与未交联的丙烯酸类橡胶层层积而成的未交联层积体，其后对未交联层积体实施交联处理的方法。
在将丙烯酸类橡胶组合物和氟橡胶组合物分别成型的情况下，作为将丙烯酸类橡胶组合物成型的方法，可以举出通过加热压缩成型法、传递成型法、挤出成型法、注射成型法、压延成型法、涂装法等成型为片状、管状等各种形状的方法。
另外，作为将氟橡胶组合物成型的方法，可以举出加热压缩成型、熔融挤出成型、注射成型、涂装(包括粉体涂装)等方法。成型中可以使用通常所用的氟橡胶的成型机、例如注射成型机、吹塑成型机、挤出成型机、各种涂装装置等，可以制造片状、管状等各种形状的成型体。这些之中，从生产率优异的方面考虑，优选熔融挤出成型法。
作为将丙烯酸类橡胶组合物和氟橡胶组合物同时成型并层积的方法，可以举出下述方法：使用丙烯酸类橡胶组合物和氟橡胶组合物，通过多层挤压成型法、多层传递成型法、多层挤出成型法、多层注射成型法、重合(doubling)法等方法进行成型而制成成型体，同时进行层积。该方法中，使由丙烯酸类橡胶组合物得到的成型体和由氟橡胶组合物得到的成型体密合的工序并不是特别必要的，并且在之后的交联处理中可得到牢固的粘接，因而是合适的。
更具体地说，利用挤出机将氟橡胶组合物和丙烯酸类橡胶组合物分别以2层或2层以上同时挤出，或者利用2台或2台以上的挤出机在内侧层上挤出外侧层，由此通过挤出机将由内侧层和外侧层构成的未交联的层积体挤出并一体化，接着进行加热，由此使其交联粘接而可以得到交联而成的层积体。
本发明的层积体由于具有优异的粘接性，因而可以适合用作软管。另外，本发明的层积体由于具有优异的粘接性、特别是高温下的优异的粘接性，因而适合作为在汽车领域中使用的软管、特别是涡轮增压器软管、中间冷却器软管、通风道软管、进气软管、排放控制软管、真空软管或曲轴箱强制通风(PCV)软管。
另外，现有的涡轮增压器软管具有在高温气氛下发生剥离的问题，但本发明的层积体由于高温下的粘接性优异，因而可以特别适合用作涡轮增压器软管。
实施例
接着，举出实施例来说明本发明，但本发明并不仅限定于所述实施例。
下面，对实施例和比较例中的各数值的测定方法进行记载。
各实施例和各比较例中记载的各测定值为通过以下的方法求出的值。
1.共聚组成和含氟率
利用19F-NMR(Bruker社制造、AC300P型)测定了聚合物组成。含氟率通过计算由利用19F-NMR测定的聚合物组成求出。
2.酸值
除了使用0.01摩尔/升的氢氧化钾乙醇溶液代替0.1摩尔/升的氢氧化钾乙醇溶液以外，根据JIS K0070的电位差滴定法来进行测定。
3.剥离试验(剥离强度和粘接比例)
由实施例和比较例中得到的层积体切割出试验片，使用A&D社制造Tensilon RTG-1310，以剥离速度50mm/min进行180°剥离试验。试验温度为23℃和150℃，在150℃的情况下使用恒温槽。试验片宽为25.4mm，剥离强度用N/cm表示。
目视剥离面，将剥离面不光滑的面积比例作为“粘接比例(％)”。
例如粘接比例100％是指，剥离面整个面与对象材料粘接，虽不至于材料破坏，但剥离面为不光滑的状态。若粘接进一步进行，则会达到材料破坏状态。需要说明的是，表3中“FKM断裂”是指在上述剥离试验中氟橡胶层发生了材料破坏。
另外，表1和2中所示的材料如下。
FKM-A[VdF/HFP/TFE三元共聚物、VdF/HFP/TFE＝77/17/6(摩尔％)、含氟率66质量％、酸值0.26KOHmg/g、多元醇交联体系]
FKM-B[VdF/HFP二元共聚物、VdF/HFP＝78/22(摩尔％)、含氟率66质量％、酸值0.31KOHmg/g、多元醇交联体系]
FKM-C[VdF/HFP/TFE三元共聚物、VdF/HFP/TFE＝58/22/20(摩尔％)、含氟率69质量％、酸值0.56KOHmg/g、多元醇交联体系]
FKM-D[VdF/HFP/TFE三元共聚物、VdF/HFP/TFE＝50/30/20(摩尔％)、含氟率70.5质量％、酸值0.76KOHmg/g、多元醇交联体系]
FKM-E[VdF/HFP二元共聚物、VdF/HFP＝78/22(摩尔％)、含氟率66质量％、酸值0.08KOHmg/g、多元醇交联体系]
FKM-F[VdF/HFP二元共聚物、VdF/HFP＝78/22(摩尔％)、含氟率66质量％、酸值0.19KOHmg/g、多元醇交联体系]
双酚AF[商品名：BIS-AF、中央硝子株式会社制造]
DBU-B[8-苄基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯氯化鎓、和光纯药株式会社制造]
BTPPC[苄基三苯基氯化鏻、商品名：BTPPC、东京化成工业株式会社制造]
BTPP+[苄基三苯基鏻离子]
双酚AF的BTPP盐[双酚AF的苄基三苯基鏻盐]
N990[热裂法炭黑、商品名：MT-carbon、Cancarb社制造]
Ca(OH)2[氢氧化钙、商品名：NICC5000、井上石灰工业社制造]
MgO[氧化镁、商品名：MA150、协和化学工业株式会社制造]
偏硅酸Na/九水合物[商品名：偏硅酸钠9水盐(富士化学株式会社制造]
(未交联氟橡胶片的制作)
利用温度调节为30℃的8英寸开炼机，对下述表1或2所示的材料进行15分钟混炼，得到氟橡胶组合物。将所得到的氟橡胶组合物由辊出片，由此得到厚度约2.5mm的未交联氟橡胶片。
需要说明的是，交联促进剂(双酚AF的BTPP盐)以双酚AF与BTPP+的固溶体的形态进行混配。双酚AF与BTPP+的固溶体可以利用日本特开2013-221024号公报或日本特开平11-147891号公报中记载的方法进行制造。
(未交联丙烯酸类橡胶片的制作)
添加丙烯酸类橡胶(商品名：HyTemp AR212HR、Zeon Chemicals L.P.社制造)100质量份、MAF炭黑(商品名“SEAST 116”、TOKAI CARBON社制造、填充剂)60质量份、硬脂酸2质量份、酯系蜡(商品名“グレッグG-8205”、DIC株式会社制造、润滑剂)1质量份、4,4’-二-(α,α-二甲基苄基)二苯基胺(商品名：NOCRAC CD、大内新兴化学工业社制造、抗老化剂)2质量份，在50℃混合5分钟。接下来，将所得到的混合物移至50℃的辊，混配六亚甲基二胺氨基甲酸酯(商品名：Diak#1、杜邦弹性体社制造、交联剂)0.5质量份、和1,3-二邻甲苯基胍(商品名：Nocceler DT、大内新兴化学工业社制造、交联促进剂)2质量份并进行混炼，由此得到丙烯酸类橡胶组合物。
利用开炼机将所得到的丙烯酸类橡胶组合物成型，得到厚度约2.5mm的未交联丙烯酸类橡胶片。
(实施例1～6和比较例1～7)
按照以下顺序制作层积体，并进行了粘接性评价。
(层积体的制作)
将未交联氟橡胶片和未交联丙烯酸类橡胶片重叠，进行加压硫化成型而进行一次交联，其后使用热烘箱进行二次交联，制作出氟橡胶层与丙烯酸类橡胶层交联粘接而成的层积体。一次交联和二次交联的条件如表3和4所示。使用所得到的层积体，进行了粘接试验。
Claims (6)
1.一种层积体，其特征在于，其为包含氟橡胶层和丙烯酸类橡胶层的层积体，
所述氟橡胶层由氟橡胶组合物构成，该氟橡胶组合物含有氟橡胶、多元醇交联剂和交联促进剂，该氟橡胶包含能够进行多元醇交联的偏二氟乙烯单元，
所述交联促进剂为2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷的季鏻盐，
所述氟橡胶的酸值为0.20KOHmg/g以上。
2.如权利要求1所述的层积体，其中，多元醇交联剂为2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷。
3.如权利要求1或2所述的层积体，其中，丙烯酸类橡胶层由包含丙烯酸类橡胶和胺系交联剂的丙烯酸类橡胶组合物构成。
4.如权利要求3所述的层积体，其中，丙烯酸类橡胶具有羧基。
5.如权利要求3所述的层积体，其中，胺系交联剂为六亚甲基二胺氨基甲酸酯。
6.如权利要求1或2所述的层积体，其中，该层积体为涡轮增压器软管、中间冷却器软管、通风道软管、进气软管、排放控制软管、真空软管或曲轴箱强制通风软管。
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| CN114514394A (zh) * | 2019-09-27 | 2022-05-17 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 多层管及其制造方法 |
| KR20230067657A (ko) * | 2020-09-18 | 2023-05-16 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 고무 가교용 조성물 및 성형품 |
| JP7389398B1 (ja) * | 2022-09-30 | 2023-11-30 | ダイキン工業株式会社 | 積層体 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806351A (en) * | 1985-04-19 | 1989-02-21 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Rubber laminate |
| CN101115799A (zh) * | 2005-02-04 | 2008-01-30 | 大金工业株式会社 | 交联性组合物及含有该组合物的叠层体 |
| CN101977982A (zh) * | 2008-03-27 | 2011-02-16 | 大金工业株式会社 | 含氟弹性体组合物 |
| CN102482374A (zh) * | 2009-08-27 | 2012-05-30 | 大金工业株式会社 | 加工助剂、成型用组合物、加工助剂用母料和成型品 |
| CN102917872A (zh) * | 2010-06-09 | 2013-02-06 | 电气化学工业株式会社 | 层叠体及其硫化物 |
| WO2014073489A1 (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-15 | ユニマテック株式会社 | ゴム積層体 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242840A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体 |
| JP3102112B2 (ja) * | 1991-12-04 | 2000-10-23 | 日本ゼオン株式会社 | フッ素ゴム積層体の製造方法およびそれからなるゴム積層体 |
| JPH09316238A (ja) | 1996-06-03 | 1997-12-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 有機ホスホニウム塩または有機アンモニウム塩を含有するゴム配合用組成物 |
| JP3924877B2 (ja) * | 1997-11-14 | 2007-06-06 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 |
| EP1795341A1 (en) * | 2004-09-29 | 2007-06-13 | Zeon Corporation | Layered rubber product |
| US7973103B2 (en) * | 2006-06-05 | 2011-07-05 | Eastman Kodak Company | Fuser roller composition |
| JP2009255071A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Daikin Ind Ltd | 生物起源燃料用の部材 |
| JP2010253728A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-11-11 | Daikin Ind Ltd | フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体 |
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| EP2934878B1 (en) * | 2012-12-18 | 2016-09-21 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Laminates of fluoroelastomer and heat-resistant acrylate elastomer |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806351A (en) * | 1985-04-19 | 1989-02-21 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Rubber laminate |
| CN101115799A (zh) * | 2005-02-04 | 2008-01-30 | 大金工业株式会社 | 交联性组合物及含有该组合物的叠层体 |
| CN101977982A (zh) * | 2008-03-27 | 2011-02-16 | 大金工业株式会社 | 含氟弹性体组合物 |
| CN102482374A (zh) * | 2009-08-27 | 2012-05-30 | 大金工业株式会社 | 加工助剂、成型用组合物、加工助剂用母料和成型品 |
| CN102917872A (zh) * | 2010-06-09 | 2013-02-06 | 电气化学工业株式会社 | 层叠体及其硫化物 |
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