JP6205032B1 - 直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物、樹脂架橋体、直流電力ケーブル、直流電力ケーブル接続部の補強絶縁層形成用部材および直流電力ケーブル接続部 - Google Patents
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Abstract
Description
しかし、交流送電は長距離送電の場合に送電ロスが大きいため、長距離送電に直流送電形式を用いることがある。
しかし、油入絶縁ケーブルでは、ケーブル内に絶縁油を保持するために加圧ポンプなどの定期的なメンテナンスが必要であり、また、絶縁油が流出した際の環境への影響が問題となる。
このため、メンテナンスが容易で、油漏えいの危険性がない直流電力ケーブルとして、絶縁性樹脂組成物によって形成される絶縁層を備えた直流電力ケーブルが紹介されている(下記特許文献1参照)。
長距離送電に用いられる直流電力ケーブルとして、長尺のケーブル、例えば、数km〜数百kmのケーブルが求められている。
しかし、押出加工時の初期樹脂圧力も高く、異物による閉塞などに起因するスクリーンメッシュの破壊防止のために設定される許容樹脂圧力までの到達時間が短いので、長尺のケーブルを製造することが困難である。
ここに、「再加熱時に発生する二次分解水量」とは、樹脂組成物を架橋して得られる樹脂架橋体を加熱したときに発生する水分量をいう。
この明細書では、樹脂組成物を架橋するための加熱の後に再びなされる加熱であるため「再加熱」といい、樹脂組成物を架橋するための加熱により発生する水分量(一次分解水分量)と区別するために「二次分解水量」というものとする。
本発明の更に他の目的は、上記の樹脂組成物からなる直流電力ケーブル接続部の補強絶縁層形成用部材を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、上記の樹脂架橋体からなる補強絶縁層が形成されてなる直流電力ケーブル接続部を提供することにある。
(A)130℃、周波数100rad/sにおける複素粘度η* 100 が600〜1300Pa・sであり、かつ130℃、周波数0.1rad/sにおける複素粘度η* 0.1 と、前記複素粘度η* 100 との比(η* 0.1 /η* 100 )が4以上である低密度ポリエチレン100質量部と、
(B)不飽和有機酸およびその誘導体から選ばれた少なくとも1種の変性モノマーがポリエチレンにグラフトされた変性ポリエチレン5〜12質量部と、
(C)ヒンダードフェノール系酸化防止剤40〜60重量%とチオエーテル系酸化防止剤60〜40重量%との混合物からなる安定剤0.01〜0.8質量部とを有する樹脂組成物であって、
前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の合計質量に対する、前記(B)成分により前記樹脂組成物中に導入されたカルボニル基の量が7×10-6〜1.3×10-5mol/gであることを特徴とする。
〔5〕本発明の直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物において、前記(B)成分は、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物および不飽和ジカルボン酸誘導体から選ばれた少なくとも1種の変性モノマーがポリエチレンにグラフトされた変性ポリエチレンであることが好ましい。
本発明の樹脂組成物を構成する(A)成分は、130℃、周波数100rad/sにおける複素粘度η* 100 が600〜1300Pa・sであり、好ましくは700〜1200Pa・sである。
押出加工する際のトルクが過大となると、押出機には多大な負荷がかかり、押出機を高回転で運転することが困難となり、押出加工速度(ケーブルの製造効率)が制限される。また、押出加工時の初期樹脂圧力が高くなるので、異物による閉塞に起因するスクリーンメッシュの破壊防止のために設定される許容樹脂圧力までの到達時間が短くなり、長尺のケーブルを製造することが困難となる。
サグが生じることによりケーブル絶縁体の真円率が低下し、得られる直流電力ケーブルの電気絶縁性が損なわれる。
本発明の樹脂組成物を構成する(B)成分は、不飽和有機酸およびその誘導体から選ばれた少なくとも1種の変性モノマーがポリエチレンにグラフトされた変性ポリエチレンである。
分子鎖中のカルボニル基(>C=O)は、電極から注入された電荷のトラップ作用があり、これによって空間電荷の局在化を抑制することができる。
ここに、不飽和ジカルボン酸の具体例としては、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸などを例示することができ、不飽和ジカルボン酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸および無水イタコン酸などを例示することができ、不飽和ジカルボン酸誘導体の具体例としては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸モノアミド、マレイミド、N−フェニルマレイミドおよびN−シクロヘキシルマレイミドなどを例示することができる。これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのうち、無水マレイン酸が好ましい。
(B)成分の含有割合が5質量部未満であると、(A)成分に対して(B)成分を均一分散させることが困難となる。この場合、空間電荷が局在化しやすくなり、その結果、ケーブル絶縁体に蓄積される空間電荷により強調される電界の増加分が過大(例えば、25%以上)となり、直流電力ケーブルの性能を低下させる。
他方、(B)成分の含有割合が12質量部を超えると、押出加工性が低下する。
なお、(B)成分を調製する際に使用される酸化防止剤は、(B)成分の合成とともに失活し、樹脂組成物中において(C)成分を構成するものとはならない。
本発明の樹脂組成物を構成する(C)成分は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤40〜60重量%とチオエーテル系酸化防止剤60〜40重量%との混合物からなる安定剤である。
(C)成分の含有割合が0.01質量部未満であると、得られる樹脂組成物の耐スコーチ性が劣り、当該樹脂組成物を架橋して得られる樹脂架橋体の耐熱性が劣る。
他方、(C)成分の含有割合が0.8質量部を超えると、得られる樹脂組成物によって二次分解水量が少ない樹脂架橋体を形成することができず、得られる樹脂架橋体からのブリードも増加する。
本発明の樹脂組成物において、(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計質量に対する、(B)成分により樹脂組成物中に導入されたカルボニル基の量は、7×10-6〜1.3×10-5mol/gとされ、好ましくは8×10-6〜1.1×10-5mol/gとされる。
偏肉率が大きくなることによってケーブル径が不均一になり、ケーブルのドラムへの巻き取り・繰り出し作業が著しく悪くなる。
また、偏肉率が大きくなる場合には、最小の絶縁厚を基準にケーブルの設計をしなければならず、絶縁厚が必要以上に厚くなってしまう。
(D)成分は架橋剤として作用する。
(D)成分の融点が60℃を超えると、溶融した有機過酸化物を(A)〜(C)成分を含有する組成物に浸透させることが困難である。
(D)成分の分解時間が1時間未満であると、ケーブル押出加工時に分解反応が急激に進み、スコーチ発生の原因となる。
他方、(D)成分の分解時間が5時間を超えると、分解反応速度が遅く、ケーブル加工の常法において架橋度が十分に上がらず、得られる架橋体において目的とする耐熱性が得られない。
配合量が過少であると架橋が十分に行われず、得られる架橋体の機械特性および耐熱性が低下する。他方、配合量が過剰であると、得られる樹脂組成物を押出成形する際にスコーチが発生し、電気特性が低下する。
本発明の樹脂組成物は、(A)〜(C)成分を含有し、これを架橋する(樹脂架橋体を得る)場合には、更に(D)成分を含有する。
また、本発明の効果が損なわれない範囲で、各種の安定剤およびその他の添加剤が含有されていてもよい。ここに、安定剤としては、(C)成分以外の酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などを挙げることができる。また、その他の添加剤としては、無機フィラー、有機フィラー、滑剤、分散剤などを挙げることができる。
本発明の樹脂組成物は(D)成分である有機過酸化物で架橋することができる。
本発明の樹脂架橋体は、本発明の樹脂組成物を、(D)成分である有機過酸化物で架橋するこにより得られる。
本発明の樹脂架橋体からなるシートの空間電荷測定において、内部に蓄積される電荷によって強調される電界の増加分が25%以下であることが好ましい。
直流高電圧印加によって空間電荷がケーブル絶縁体中に蓄積した場合、逆極性のインパルスの印加や極性反転がなされると絶縁特性が著しく低下する。
そこで、樹脂架橋体における電界の増加分を25%以下とすることにより、良好な直流電気特性を安定して発揮する直流電力ケーブルを得ることができる。
(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計質量に対する、(B)成分により樹脂組成物中に導入されたカルボニル基の量が7×10-6mol/g以上である本発明の樹脂組成物を架橋することにより、得られる架橋体における電界の増加分を25%以下とすることができる。
二次分解水量が100ppm以下であれば、ケーブルに荷電した時の水トリー発生が抑制され、その結果、ケーブルの破壊を防止できる。
(C)成分として、チオエーテル系酸化防止剤の割合が60質量%以下である(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を40質量%以上の割合で含む)安定剤を0.01〜0.8質量部含有する本発明の樹脂組成物を架橋することにより、二次分解水量が少ない(180℃で3時間の加熱により発生する水分量が100ppm以下である)樹脂架橋体を形成することができる。
本発明の直流電力ケーブルは、導電部材の表面に、内部半導電層と、本発明の樹脂架橋体からなる絶縁層とが積層されてなる。
図1は、本発明の直流電力ケーブルの一例を示す横断面図である。
図1に示す直流電力ケーブル10は、導体11の外周面に、内部半導電層12と、本発明の樹脂架橋体からなる絶縁層13と、外部半導電層14とが積層形成され、更に、外部半導電層14の外周面に、金属遮蔽層15と、シース16とが積層配置されている。
一例として、窒素雰囲気下で、圧力10kg/cm2 、温度280℃の加圧加熱を行い、(D)成分を開始剤とするラジカル反応により樹脂組成物の架橋を進行させる。
本発明の直流電力ケーブル接続部は、直流電力ケーブルの導電部材の接続部を含む当該導電部材の露出部分を被覆している接続部内部半導電層上に、本発明の樹脂架橋体からなる補強絶縁層が形成されてなる。
図2に示す直流電力ケーブル接続部20は、2本の直流電力ケーブル10A,10Bが接続されてなり、直流電力ケーブル10Aの導体11Aと直流電力ケーブル10Bの導体11Bとの接続部17を含む導体の露出部分を被覆している接続部内部半導電層22上に、本発明の樹脂架橋体からなる補強絶縁層23と、接続部外部半導電層24とが積層形成されてなる。
また、12A,14A,15Aおよび16Aは、それぞれ、直流電力ケーブル10Aの内部半導電層、外部半導電層、金属遮蔽層およびシースである。
また、12B,14B,15Bおよび16Bは、それぞれ、直流電力ケーブル10Bの内部半導電層、外部半導電層、金属遮蔽層およびシースである。
また、形成される補強絶縁層23における空間電荷の蓄積も抑制することができる。
(1)MFR:JIS K 7210に従い、測定温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定した。
(3−1)試料の作製
120℃、1MPa、5分間にわたり予熱された樹脂組成物を、180℃、15MPa、15分間にわたりプレス機で加熱することにより、厚み約0.2mmの架橋シート(シート状の樹脂架橋体)を作製した。得られた架橋シートの厚みをマイクロメータによって正確に測定した。
赤外分光光度計「FT/IR−4200」(日本分光(株)製)を用いて積算回数16回、分解能4cm-1の条件で1790cm-1の吸光度(ベースライン1760〜1840cm-1)を測定した。
濃度既知の試料により作製した検量線を用いて、シートの厚みと吸光度からカルボニル基含有量を算出した。
歪制御型回転レオメータ「ARES」(TA Instruments社製)にて、温度130℃、パラレルプレート間隔1.7mmで、周波数0.1rad/sにおける複素粘度η* 0.1 、および周波数100rad/sにおける複素粘度η* 100 を測定した。
カールフィッシャー水分計「MKC−510」(京都電子工業(株)製)にて、温度200℃、キャリアガス(N2 )、流量200mL/min、サンプル量1gで測定した。
高圧法チューブラー法によって得られ、下記のMFR、密度、複素粘度η* 100 および比(η* 0.1 /η* 100 )を有する本発明用の低密度ポリエチレン(A1)〜(A4)を準備した。
MFR=1.0g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =1,200Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=56。
MFR=3.0g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =1,030Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=26。
MFR=2.0g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =1,160Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=34。
MFR=4.7g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =740Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=26。
MFR=1.0g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =3,210Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=8。
MFR=2.3g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =2,250Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=6。
MFR=8.5g/min、密度=0.92g/cm3 、η* 100 =1,160Pa・s、比(η* 0.1 /η* 100 )=3。
(1)調製例B1:
下記表1に示す処方に従って、低密度ポリエチレン(A2)100質量部に対して無水マレイン酸0.5質量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤0.05質量部を添加し、有機過酸化物である2, 5−ジメチル−2, 5−ビス(ターシャルブチルパーオキシ)ヘキシン−3「パーヘキシン25B」(日本油脂社製)0.02質量部を用いて押出機内で混合して加熱することにより反応させることにより、カルボニル基含有量が7.75×10-5mol/gのグラフト共重合体からなる変性ポリエチレン(B1)を得た。
下記表1に示す処方に従って、低密度ポリエチレン(A2)に代えて低密度ポリエチレン(A3)を使用したこと以外は調製例B1と同様にして、カルボニル基含有量が7.75×10-5mol/gのグラフト共重合体からなる変性ポリエチレン(B2)を得た。
下記表1に示す処方に従って、無水マレイン酸および有機過酸化物の使用量を変更したこと以外は調製例B1と同様にして、カルボニル基含有量が1.163×10-4mol/gのグラフト共重合体からなる変性ポリエチレン(B3)を得た。
下記表1に示す処方に従って、無水マレイン酸および有機過酸化物の使用量を変更したこと以外は調製例B1と同様にして、カルボニル基含有量が1.428×10-4mol/gのグラフト共重合体からなる変性ポリエチレン(B4)を得た。
下記表1に示す処方に従って、無水マレイン酸および有機過酸化物の使用量を変更したこと以外は調製例B1と同様にして、カルボニル基含有量が4.89×10-5mol/gのグラフト共重合体からなる変性ポリエチレン(B5)を得た。
下記表1に示す処方に従って、無水マレイン酸および有機過酸化物の使用量を変更したこと以外は調製例B1と同様にして、カルボニル基含有量が3.814×10-4mol/gのグラフト共重合体からなる変性ポリエチレン(B6)を得た。
(1)安定剤(C1):
本発明用の安定剤として、下記(2)のヒンダードフェノール系酸化防止剤(C11)50質量%と、下記(3)のチオエーテル系酸化防止剤(C12)50質量%との混合物を調製した。
比較用の安定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノックス1010」(BASF社製)を準備した。
比較用の安定剤としてチオエーテル系酸化防止剤「シーノックスBCS」(シプロ化成社製)を準備した。
下記表2に示す処方に従って、低密度ポリエチレン(A1)〜(A4)から選ばれた(A)成分と、変性ポリエチレン(B1)〜(B4)から選ばれた(B)成分と、安定剤(C1)からなる(C)成分と、ジクミルパーオキサイドからなる(D)成分とを混合することにより本発明の樹脂組成物を得た。
下記表3に示す処方に従って、低密度ポリエチレン(A1)に代えて低密度ポリエチレン(A5)を使用したこと以外は実施例1と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、η* 100 が1300Pa・sを超える低密度ポリエチレンを使用した比較例である。
下記表3に示す処方に従って、低密度ポリエチレン(A1)に代えて低密度ポリエチレン(A6)を使用したこと以外は実施例1と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、η* 100 が1300Pa・sを超える低密度ポリエチレンを使用した比較例である。
下記表3に示す処方に従って、低密度ポリエチレン(A1)に代えて低密度ポリエチレン(A7)を使用したこと以外は実施例1と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、比(η* 0.1 /η* 100 )が4未満である低密度ポリエチレンを使用した比較例である。
下記表3に示す処方に従って、安定剤(C1)に代えて安定剤(C11)0.4質量部を使用したこと以外は実施例5と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のみを安定剤として使用した比較例である。
下記表3に示す処方に従って、安定剤(C1)に代えて安定剤(C12)0.4質量部を使用したこと以外は実施例5と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、チオエーテル系酸化防止剤のみを安定剤として使用した比較例である。
下記表3に示す処方に従って、変性ポリエチレン(B1)に代えて変性ポリエチレン(B5)を使用したこと以外は実施例1と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計質量に対するカルボニル基の量が7×10-6mol/g未満である比較例である。
下記表3に示す処方に従って、変性ポリエチレン(B1)に代えて変性ポリエチレン(B6)を使用したこと以外は実施例1と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
この比較例は、(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計質量に対するカルボニル基の量が1.3×10-5mol/gを超える比較例である。
下記表3に示す処方に従って、変性ポリエチレン(B1)を使用しなかったこと以外は実施例1と同様にして比較用の樹脂組成物を得た。
上記の実施例および比較例で得られた樹脂組成物の各々について、押出加工性の評価(トルクの測定)、耐サグ性の評価、耐スコーチ性の評価、樹脂組成物により得られる樹脂架橋体の二次分解水量の測定、樹脂組成物により得られる樹脂架橋体の空間電荷特性の評価(内部に蓄積される電荷により強調される電界の増加分の測定)、樹脂組成物により得られる樹脂架橋体を絶縁層とするケーブルの直流破壊電界の測定、押出安定性の評価(樹脂圧変動率・偏肉率の測定)、樹脂組成物により得られる樹脂架橋体を補強絶縁層とする直流電力ケーブル接続部によって接続された直流電力ケーブルの直流破壊電界の測定を行った。
測定方法、評価方法、評価基準は下記(1)〜(8)のとおりである。
結果を併せて下記表2および表3に示す。
(D)成分であるジクミルパーオキサイドを混合しないこと以外は実施例1〜7および比較例1〜8と同様の樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物の各々を「ラボプラストミル20C200」〔(株)東洋精機製作所製〕にて、押出機設定温度を、C1/C2/C3/Die−130℃/130℃/130℃/130℃とし、スクリーンメッシュ(上流から下流にかけ80/200/80)、スクリュー(L/D=24、圧縮比2.5)、スクリュー回転数30rpmで押出したときのトルクを測定した。
このトルクが25N・m未満である場合には、押出機ヘッドから吐出した樹脂組成物(押出成形体)が自重により垂れ下がり、ケーブル絶縁体の真円率が低下し、その結果著しく電気絶縁性が低下する。他方、トルクが60N・mを超える場合には、押出機に多大な負荷がかかる。
実施例1〜7および比較例1〜8で得られた樹脂組成物の各々を、130℃、1MPaで3分間予熱した後、130℃、15MPaで2分間プレスすることにより、150mm×180mm×1mmの未架橋シートを形成した。
この未架橋シートから、JIS K 7162の試験片5Aを打ち抜いて採取した。
この試験片に20mm間隔の標線を付して、温度190℃の試験槽中、10分間曝露した後の標線間隔を測定した。
標線間隔が60mmを超える場合には、押出機ヘッドから吐出した樹脂組成物(押出成形体)が自重により垂れ下がり、ケーブル絶縁体の真円率が低下し、その結果著しく電気絶縁性が低下する。
実施例5および比較例4〜5で得られた樹脂組成物の各々について、JIS K 6300−2に準拠して、MDR(Moving Die Rheometer)により試験温度140℃、8時間の測定を実施した。トルクが最小値から1dNm上昇するまでにかかる時間ts1を測定した。
評価基準としては、ts1が45分以上である場合を「合格」とし、45分以内である場合を「不合格」とした。
実施例5および比較例4〜5で得られた樹脂組成物の各々を、170℃、5MPaで60分間プレスすることにより、150mm×180mm×10mmの架橋シート(樹脂架橋体)を形成した。得られた架橋シートの各々を180℃で3時間の加熱することにより発生した水分量をカールフィッシャー法により測定した。
評価基準としては、100ppm以下である場合を「合格」とし、100ppmを超える場合を「不合格」とした。
実施例1、5〜7および比較例6〜8で得られた樹脂組成物の各々を、120℃、1MPaで10分間プレスしてシート状に成型した後、170℃、5MPaで30分間プレスすることにより、厚さ0.3mmの架橋シート(樹脂架橋体)を得た。
得られた架橋シートの各々について、パルス静電応力法(PEA法)により空間電荷特性を評価した。温度90℃、負極性30kV/mmの直流電界を架橋シートに約48時間、連続印加した。
評価基準としては、電界増加分(最大電界/印加電界)が25%以下である場合を「合格」とし、25%を超える場合を「不合格」とした。
断面積2mm2 の導体(11)の外周面に、厚さ0.5mmの内部半導電層(12)と、実施例1、5〜7および比較例6〜8で得られた樹脂組成物の各々からなる厚さ1mmの樹脂層(絶縁層(13)を形成するための未架橋の樹脂層)と、厚さ0.6mmの外部半導電層(14)とを押出被覆して積層形成した。次いで、窒素雰囲気下で、温度260℃で2.5分間加熱処理を行って樹脂組成物を架橋させて絶縁層(13)を形成することにより、図1に示したような断面構成を有する長さ25mのミニチュアケーブルを製造した。
得られたミニュチュアケーブルにおける製造先口から10m後方の地点および製造後口から10m先方の地点をそれぞれ輪切りにし、当該ミニュチュアケーブルの中央部分5mの両端部に末端処理を施し、直流破壊試験機に接続して直流破壊試験を実施した。ミニュチュアケーブルの導体温度が90℃になるようにオイルバスにて調整しながら、−50kVのスタート電圧から−2kV/分のステップアップで電圧を上昇させて、破壊が起こる電界を測定した。
評価基準としては、破壊電界が−160kV/mm以下(絶対値が160kV/mm以上)である場合を「合格」とし、−160kV/mmより高い(絶対値が160kV/mm未満)である場合を「不合格」とした。
上記(6)のミニチュアケーブルの製造時において、樹脂圧力を経時的に測定し、下記の式により樹脂圧変動率を求めた。評価基準としては、樹脂圧変動率が3%以下の場合を「合格」とし、3%を超える場合を「不合格」とした。
(8−1)直流電力ケーブルの接続(直流電力ケーブル接続部の形成):
断面積200mm2 の導体(11)の外周面に、厚さ1mmの内部半導電層(12)と、実施例1、5〜7および比較例8で得られた樹脂組成物の各々の架橋体からなる厚さ3mmの絶縁層(13)と、厚さ1mmの外部半導電層(14)とが被覆され、この外部半導電層(14)の外周面に、金属遮蔽層(15)とシース(16)とが積層配置されてなる直流電力ケーブルを、各例あたり2本、合計10本準備した。
次いで、接続された導体(11A,11B)の露出部分の周囲に半導電性テープ(接続部内部半電導層形成部材)を巻き回し、この半導電性テープの周囲に、実施例1、5〜7および比較例8で得られた樹脂組成物の各々(接続される直流電力ケーブルの絶縁層(13A,13B)を構成する樹脂架橋体を形成するために使用された樹脂組成物と同一組成のもの)からなるテープ状の補強絶縁層形成用部材を巻き回し、この補強絶縁層形成用部材の周囲に、その外周を半導電性収縮チューブ(接続部外部半電導層形成部材)を被覆した。
次いで、窒素雰囲気下に220℃で3時間にわたり、接続部内部半電導層形成部材、補強絶縁層形成用部材および接続部外部半電導層形成部材の加熱処理を行って架橋させることにより、導体(11A,11B)の露出部分の周囲に、厚さ1.6mmの接続部内部半電導層(22)と、厚さ4mmの補強絶縁層(23)と、厚さ1.6mmの接続部外部半電導層(24)とが積層形成されてなる、図2に示したような直流電力ケーブル接続部(20)(但し、各層の厚さは図2とは異なる)を形成した。
なお、接続部外部半導電層(24)の長さは760mmであり、加熱処理には、長さ1150mmの架橋管を使用した。
実施例1、5〜7および比較例8で得られた樹脂組成物の各々の架橋体からなる絶縁層(13A,13B)を備え、当該絶縁層(13A,13B)を構成する樹脂架橋体を形成するために使用された樹脂組成物と同一組成の樹脂組成物を使用して補強絶縁層(23)を形成した直流電力ケーブル接続部(20)によって接続された2本の直流電力ケーブル(10A,10B)に対して直流破壊試験を実施した。導体温度が90℃になるように調整しながら、−60kVのスタート電圧から−20kV/10分のステップアップで電圧を上昇させて破壊電界を測定し、破壊部位を確認した。
評価基準としては、破壊電界が−65kV/mm以下(絶対値が65kV/mm以上)である場合を「合格」とし、−65kV/mmより高い(絶対値が65kV/mm未満)である場合を「不合格」とした。
なお、直流電力ケーブル接続部を含む全長各20mのケーブルを試験線路で評価した。
下記表2および表3に示すように、実施例1、5〜7に係る直流電力ケーブル接続部によって接続された2本の直流電力ケーブルにおける破壊電界は−75kV/mm前後であり、比較例8に係る直流電力ケーブル接続部によって接続された2本の直流電力ケーブルにおける破壊電界(−40kV/mm)の倍程度であった。
※2:ジクミルパーオキサイド
※3:ヒンダードフェノール系酸化防止剤
※4:チオエーテル系酸化防止剤
11,11A,11B 導体
12,12A,12B 内部半導電層
13,13A,13B 絶縁層
14,14A,14B 外部半導電層
15,15A,15B 金属遮蔽層
16,16A,16B シース
17 導体の接続部
20 直流電力ケーブル接続部
22 接続部内部半導電層
23 補強絶縁層
24 接続部外部半導電層
Claims (12)
- (A)130℃、周波数100rad/sにおける複素粘度η* 100 が600〜1300Pa・sであり、かつ130℃、周波数0.1rad/sにおける複素粘度η* 0.1 と、前記複素粘度η* 100 との比(η* 0.1 /η* 100 )が4以上である低密度ポリエチレン100質量部と、
(B)不飽和有機酸およびその誘導体から選ばれた少なくとも1種の変性モノマーがポリエチレンにグラフトされた変性ポリエチレン5〜12質量部と、
(C)ヒンダードフェノール系酸化防止剤40〜60重量%とチオエーテル系酸化防止剤60〜40重量%との混合物からなる安定剤0.01〜0.8質量部とを有する樹脂組成物であって、
前記(A)成分、前記(B)成分および前記(C)成分の合計質量に対する、前記(B)成分により前記樹脂組成物中に導入されたカルボニル基の量が7×10-6〜1.3×10-5mol/gであることを特徴とする直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物。 - 前記(B)成分は、前記(A)成分の要件を満たす低密度ポリエチレンに前記変性モノマーがグラフトされたものであることを特徴とする請求項1に記載の直流電力ケーブル用樹脂組成物。
- (D)有機過酸化物0.1〜5質量部を更に含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物。
- 請求項3に記載の樹脂組成物であって、
前記(D)成分の融点が60℃以下であり、
前記(D)成分の130℃での分解時間(半減期)が1〜5時間である直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物。 - 前記(B)成分は、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物および不飽和ジカルボン酸誘導体から選ばれた少なくとも1種の変性モノマーがポリエチレンにグラフトされた変性ポリエチレンであることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物。
- 前記(B)成分は、無水マレイン酸(MAH)がポリエチレンにグラフトされた変性ポリエチレンであることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の直流電力ケーブル用絶縁性樹脂組成物。
- 請求項1〜6の何れかに記載の樹脂組成物を架橋して得られることを特徴とする樹脂架橋体。
- 180℃で3時間の加熱により発生する水分量が100ppm以下であることを特徴とする請求項7に記載の樹脂架橋体。
- 空間電荷測定において、内部に蓄積される電荷により強調される電界の増加分が25%以下であることを特徴とする請求項7または請求項8に記載の樹脂架橋体。
- 導電部材の表面に、内部半導電層と、請求項7〜9の何れかに記載の樹脂架橋体からなる絶縁層とが積層されてなることを特徴とする直流電力ケーブル。
- 直流電力ケーブルどうしを接続するにあたり、直流電力ケーブルの導電部材の接続部を含む前記導電部材の露出部分を被覆している接続部内部半電導層上に巻回され、架橋により前記接続部内部半電導層上に補強絶縁層を形成するための補修用のテープ状部材であって、請求項1〜6の何れかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とする直流電力ケーブル接続部の補強絶縁層形成用部材。
- 直流電力ケーブルどうしが接続されてなり、直流電力ケーブルの導電部材の接続部を含む前記導電部材の露出部分を被覆している接続部内部半導電層上に、請求項7〜9の何れかに記載の樹脂架橋体からなる補強絶縁層が形成されてなることを特徴とする直流電力ケーブル接続部。
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