JP6196470B2 - 新規オニウム塩及びそれを含有する帯電防止剤 - Google Patents

Description

本発明は、新規オニウム塩及びそれを含有する帯電防止剤、並びに当該帯電防止剤を含有するアクリル樹脂組成物に関する。

分子内にトリアルコキシシリルアルキル基を有するオニウム塩としては、アルキルアンモニウム又はアルキルホスホニウム部位とトリアルコキシシリルアルキル基部位がウレタン結合でつながれた化合物が知られている（特許文献１参照）。
しかし、分子内にトリアルコキシシリルアルキル基とアクリロイルオキシアルキル基とをウレタン結合等を介して有するオニウム塩は、文献未記載の新規化合物である。

特開２０１３−２８５８６号公報

本発明は、特にアクリル樹脂用帯電防止剤として有用な分子内にトリアルコキシシリルアルキル基とアクリロイルオキシアルキル基とをウレタン結合等を介して同時に有する新規オニウム塩及びそれを含有する帯電防止剤、並びに当該帯電防止剤を含有するアクリル樹脂組成物を提供することを課題とする。

本発明者が上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、式（１）で表わされるオニウム塩を見出し、さらに当該オニウム塩を帯電防止剤としてアクリル樹脂に使用したところ、アクリル樹脂に対して帯電防止性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、式（１）：

［（式中、Ｑ^＋は窒素カチオン又はリンカチオンを表す。Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数１〜６のアルキル基、又は式（２）：

（式中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｎは０〜３の整数である。）で示されるアクリロイルオキシアルキル基を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つは、式（２）で示されるアクリロイルオキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表す。ＤはＣＨ_２、ＣＨ（ＣＨ_３）又はＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２を表す。ＥはＮＨを表す。ｌは０〜３の整数、ｍは１〜４の整数である。）で表される第四級オニウムカチオンを表す。Ａ⁻はアニオンを表す。］で示されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という。）及びオニウム塩（１）を含有する帯電防止剤、並びに当該帯電防止剤を含有するアクリル樹脂組成物に関する。

本発明のオニウム塩（１）は、アクリル樹脂に対して優れた帯電防止性を付与できるため、有用な化合物である。

以下、本発明を具体的に説明する。
本発明のオニウム塩（１）は、式（１）：

［（式中、Ｑ^＋は窒素カチオン又はリンカチオンを表す。Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数１〜６のアルキル基、又は式（２）：

（式中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｎは０〜３の整数である。）で示されるアクリロイルオキシアルキル基を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つは、式（２）で示されるアクリロイルオキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表す。ＤはＣＨ_２、ＣＨ（ＣＨ_３）又はＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２を表す。ＥはＮＨを表す。ｌは０〜３の整数、ｍは１〜４の整数である。）で表される第四級オニウムカチオンを表す。Ａ⁻はアニオンを表す。］で示されるオニウム塩である。

式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数１〜６のアルキル基又は式（２）で示されるアクリロイルオキシアルキル基を示す。炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖及び分枝鎖状のいずれであってもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基が特に好ましい。Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つは、式（２）で示されるアクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つが、式（２）で示されるアクリロイルオキシアルキル基であるものが好ましい。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜２のアルキル基である。Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは水素原子又はメチル基である。ＤはＣＨ_２、ＣＨ（ＣＨ_３）又はＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２を示す。ＥはＮＨを示す。ｌは０〜３の整数であり、好ましくは０〜２である。ｍは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３である。ｎは１〜３の整数であり、好ましくは２である。Ａ⁻はアニオンを示し、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻又はＣｌ⁻が好ましい。

オニウム塩（１）の具体例としては、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝テトラフルオロボレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジブチルアンモニウム＝ビスフルオロスルホニルイミド等が挙げられる。

本発明のオニウム塩（１）は、種々の方法で製造することができる。その代表的な方法を下記の反応式１において説明する。なお、当該反応式中、Ｑ^＋、Ｒ^１〜Ｒ^４、Ｅ、ｍ及びＡ⁻は前記と同じであり、Ｑは窒素原子又はリン原子、Ｘ⁻はハロゲンイオン、Ｍ^＋は金属イオンを示す。

反応式１：

式（３）で表されるアクリル酸エステル（以下、アクリル酸エステル（３）という。）と式（４）で表されるハロアルキルアルコール（以下、ハロアルキルアルコール（４）という）を四級化反応させて式（５）で表されるオニウム＝ハライド（以下、オニウム＝ハライド（５）という。）が製造される。次にオニウム＝ハライド（５）と式（６）で表されるアルカリ金属塩（以下、アルカリ金属塩（６）という。）とのイオン交換反応により、式７で示されるヒドロキシエチルオニウム塩（以下、ヒドロキシエチルオニウム塩（７）という。）が製造できる。次にヒドロキシエチルオニウム塩（７）と式（８）で表されるトリアルコキシシリルアルキルイソシアネート（以下、トリアルコキシシリルアルキルイソシアネート（８）という。）を反応させることでオニウム塩（１）が製造できる。

反応式１において、アクリル酸エステル（３）としては、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸２−（ジプロピルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（ジプロピルアミノ）エチル、アクリル酸２−（ジブチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（ジブチルアミノ）エチル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）メチル、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸２−（ジエチルアミノ）メチル、メタクリル酸２−（ジエチルアミノ）メチル、アクリル酸２−（ジプロピルアミノ）メチル、メタクリル酸２−（ジプロピルアミノ）メチル、アクリル酸２−（ジブチルアミノ）メチル、メタクリル酸２−（ジブチルアミノ）メチル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（ジエチルアミノ）プロピル、メタクリル酸２−（ジエチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（ジプロピルアミノ）プロピル、メタクリル酸２−（ジプロピルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（ジブチルアミノ）プロピル、メタクリル酸２−（ジブチルアミノ）プロピル等が挙げられる。

ハロアルキルアルコール（４）としては、例えば、２−クロロエタノール、２−ブロモエタノール、２−ヨードエタノール等が挙げられる。

アルカリ金属塩（６）としては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドナトリウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸カリウム、リチウムヘキサフルオロホスフェート、ナトリウムヘキサフルオロホスフェート、カリウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。

トリアルコキシシリルアルキルイソシアネート（８）としては、例えば、トリメトキシシリルメチルイソシアネート、トリメトキシシリルエチルイソシアネート、トリメトキシシリルプロピルイソシアネート、トリメトキシシリルブチルイソシアネート、トリエトキシシリルメチルイソシアネート、トリエトキシシリルプロピルイソシアネート、トリエトキシシリルブチルイソシアネート、トリエトキシシリルブチルイソシアネート、トリプロポキシシリルメチルイソシアネート、トリプロポキシシリルエチルイソシアネート、トリプロポキシシリルプロピルイソシアネート、トリプロポキシシリルブチルイソシアネート、トリブトキシシリルメチルイソシアネート、トリブトキシシリルエチルイソシアネート、トリブトキシシリルプロピルイソシアネート、トリブトキシシリルブチルイソシアネート等が挙げられる。

アクリル酸エステル（３）とハロアルキルアルコール（４）との四級化反応は、溶媒を使用してもしなくてもよい。溶媒を使用するときの溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。

ハロアルキルアルコール（４）の使用量は、アクリル酸エステル（３）１モルに対して０．７モル以上であればよく、好ましくは０．９〜１．５モルである。

イオン交換反応におけるアルカリ金属塩（６）の使用量は、オニウム＝ハライド（５）１モルに対して、通常０．８モル以上、好ましくは０．９モル〜１．３モルであり、より好ましくは１〜１．０５モルである。

イオン交換反応は通常水溶媒中で行われる。水の使用量は特に制限はないが、オニウム＝ハライド（５）１重量部に対して通常１０重量部以下、好ましくは１〜１０重量部であり、特に好ましくは２〜６重量部である。

オニウム＝ハライド（５）、アルカリ金属塩（６）及び溶媒の混合順序は特に限定されず、オニウム＝ハライド（５）と溶媒を混合した後にアルカリ金属塩（６）を添加してもよいし、アルカリ金属塩（６）と溶媒を混合した後にオニウム＝ハライド（５）を添加してもよい。

イオン交換反応における反応温度は、通常１０℃以上、好ましくは１０〜６０℃、特に好ましくは１０〜３０℃である。

反応終了後の反応液からヒドロキシエチルオニウム塩（７）を分離するには、溶媒及び生成する無機塩を反応液から除去すればよい。得られた反応液中に無機塩が析出していれば、反応液を濾過するか又は水洗して析出の無機塩を除き、次いで濃縮、濾過、抽出等の単位操作を適宜組み合わせて、ヒドロキシエチルオニウム塩（７）を単離することができる。また、得られた反応液中に無機塩が析出していない場合には、反応液を濃縮して無機塩を析出させ、濾過するか又は水洗して無機塩を除去した後、濃縮、濾過、抽出等の単位操作を適宜組み合わせて、ヒドロキシエチルオニウム塩（７）を単離することができる。

得られたヒドロキシエチルオニウム塩（７）とトリアルコキシシリルアルキルイソシアネート（８）の反応は溶媒を使用してもしなくてもよい。溶媒を使用するときの溶媒としては、アセトン、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等が挙げられる。

トリアルコキシシリルアルキルイソシアネート（８）の使用量は、ヒドロキシエチルオニウム塩（７）１モルに対して０．７モル以上であればよく、好ましくは０．９〜１．５モルである。

反応終了後の反応液からオニウム塩（１）を分離する方法としては、ヒドロキシエチルオニウム塩（７）と同様の方法を用いることができる。

このようにして得られたオニウム塩（１）は、アクリル樹脂モノマー及び適当な溶媒（例えば、酢酸エチル、トルエン等）と混合して溶液を調製した後、当該溶液を樹脂の表面に塗布し、溶媒を除去する等の方法により、アクリル樹脂用帯電防止剤として使用することができる。また、アクリル樹脂モノマー及びオニウム塩（１）を含有する溶液に、光重合開始剤を添加した溶液を調製し、当該溶液を樹脂の表面に塗布して、紫外線を照射することによってアクリル樹脂用帯電防止剤として使用することができ、また、オニウム塩（１）を含有するアクリル樹脂組成物を得ることができる。

次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。下記の実施例中、^１Ｈ−ＮＭＲは日本電子データム株式会社製の「ＡＬ−４００」を使用し、特に使用した溶媒を記載した場合以外は、溶媒に（ＣＤ_３）_２ＣＯを用いて４００ＭＨｚで測定した。また、表面抵抗率は三菱化学株式会社製ハイレスタ−ＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、印加電圧５００Ｖにて測定した。

実施例１
Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの合成

反応容器にアクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル５０．０ｇ（０．３４９ｍｏｌ）、２−ブロモエタノール４８．０ｇ（０．３８４ｍｏｌ）及び４−メトキシフェノール０．２ｇをはかり取り、それを４０℃で２４時間攪拌して反応させた。得られた反応液を室温まで冷却した後、反応液にイオン交換水１６６．９ｇ及びノルマルヘキサン３９．０ｇを加えて洗浄、分液することにより、Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ブロミド水溶液２５７．３ｇを得た。得られたＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ブロミド水溶液２５７．３ｇに７５．５％リチウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド水溶液1５９．２ｇ（０．４１９ｍｏｌ）を加えて室温で１時間攪拌、反応させた。得られた反応液をイオン交換水で２回洗浄、分液した後、濃縮・脱水してＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド１２５．３ｇ（０．２６７ｍｏｌ）を得た（収率７６．６％）。得られたＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５１．３ｇ（０．１０９ｍｏｌ）をアセトニトリル４２．９ｇに溶解させ、得られた溶液に３−トリメトキシシリルプロピルイソシアネート２１．９ｇ（０．１０７ｍｏｌ）及びジラウリン酸ジブチルスズ３４．０ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を加えて室温で２０時間撹拌、反応させた。得られた反応液を濃縮・乾燥してＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７２．１ｇを得た（収率１００％）。得られたＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの^１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果を次に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）：７．３６（ｍ，１Ｈ），６．３８（ｄｄ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，１Ｈ），６．０３（ｄｄ，１Ｈ），４．５５（ｂｒ，２Ｈ），４．３９（ｂｒ，２Ｈ），３．８１−３．６４（ｍ，４Ｈ），３．４６（ｓ，９Ｈ），３．１５（ｍ，６Ｈ），２．９９（ｍ，２Ｈ），１．４６（ｍ，２Ｈ），０．５６（ｍ，２Ｈ）

実施例２
Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの合成

反応容器にメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル５４．９ｇ（０．３４９ｍｏｌ）、２−ブロモエタノール４８．０ｇ（０．３８４ｍｏｌ）及び４−メトキシフェノール０．２ｇをはかり取り、それを４０℃で６時間攪拌、反応させた。得られた反応液を室温まで冷却した後、反応液にイオン交換水１７７．９ｇ及びノルマルヘキサン７０．９ｇを加えて洗浄、分液することにより、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ブロミド水溶液２７９．１ｇを得た。得られたＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ブロミド水溶液２７９．１ｇに７５．５％リチウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド水溶液１５８．５ｇ（０．４１７ｍｏｌ）を加えて室温で０．５時間攪拌、反応させた。得られた反応液をイオン交換水で２回洗浄、分液した後、濃縮・脱水してＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド１２９．７ｇ（０．２６９ｍｏｌ）を得た（収率７６．９％）。得られたＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５０．９ｇ（０．１０５ｍｏｌ）をアセトニトリル４３．１ｇに溶解させ、得られた溶液に３−トリメトキシシリルプロピルイソシアネート２１．６ｇ（０．１０５ｍｏｌ）及びジラウリン酸ジブチルスズ３４．２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１８時間撹拌、反応させた。得られた反応液を濃縮・乾燥してＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７１．６ｇを得た（収率９９．０％）。得られたＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの^１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果を次に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）：７．３５（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），５．７６（ｓ，１Ｈ），４．５３（ｂｒ，２Ｈ），４．３９（ｂｒ，２Ｈ），３．６０−３．９０（ｍ，４Ｈ），３．４６（ｓ，９Ｈ），３．１５（ｓ，６Ｈ），２．９０−３．００（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），１．４０−１．５０（ｍ，２Ｈ），０．５０−０．６０（ｍ，２Ｈ）．

応用例１
綜研化学株式会社製のアクリル樹脂系粘着剤ＳＫダイン２９７５（固形分４２％）１００重量部に実施例１で得たＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド２重量部及び希釈剤として酢酸エチル７４重量部を加えて溶解し、コート液を調整した。このコート液をポリエステルフィルム上にバーコーターを用いて粘着剤の乾燥時の厚みが約８μｍになるようにコートし、８０℃で３分間加熱・乾燥させて試験片を作成した。得られた試験片を２５℃、５０％ＲＨの雰囲気中に２時間保持させた後、２６．５℃、４７％ＲＨの雰囲気中で試験片の粘着剤の表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。

応用例２
応用例１のＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドに代えて実施例２のＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は応用例１と同様にして試験片を作成し、かかる試験片の粘着剤の表面抵抗率を応用例１と同様にして測定した。その結果を表１に示す。

比較応用例１
応用例１のＮ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ−｛（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバモイルオキシエチル）｝−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを添加しない以外は応用例１と同様にして試験片を作成し、かかる試験片の粘着剤の表面抵抗率を応用例１と同様にして測定した。その結果を表１に示す。

表１の結果から本発明のオニウム塩を配合したアクリル樹脂粘着剤は、低い表面抵抗率が得られることがわかった。

Claims (7)

1. 式（１）：
   

   

   ［（式中、Ｑ^＋は窒素カチオン又はリンカチオンを表す。Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数１〜６のアルキル基、又は式（２）：
   

   

   （式中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｎは１〜３の整数である。）で示されるアクリロイルオキシアルキル基を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つは、式（２）で示されるアクリロイルオキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を表す。ＤはＣＨ_２、ＣＨ（ＣＨ_３）又はＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２を表す。ＥはＮＨを表す。ｌは０〜３の整数、ｍは１〜４の整数である。）で表される第四級オニウムカチオンを表す。Ａ⁻はアニオンを表す。］で示されるオニウム塩。
2. Ｑ^＋が窒素カチオンである請求項１記載のオニウム塩。
3. Ｑ^＋がリンカチオンである請求項１記載のオニウム塩。
4. Ａ⁻が含フッ素イオン又はハロゲンイオンである請求項１〜３のいずれかに記載のオニウム塩。
5. Ａ⁻が（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、Ｃｌ⁻又はＢｒ⁻である請求項１〜４のいずれかに記載のオニウム塩。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のオニウム塩を少なくとも１種含有することを特徴とするアクリル樹脂用帯電防止剤。
7. 請求項６に記載の帯電防止剤を少なくとも１種含有することを特徴とするアクリル樹脂組成物。