JP2001139539A - カチオン硬化用のウレタン基含有光開始剤 - Google Patents
カチオン硬化用のウレタン基含有光開始剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】結晶化傾向が低減され、特にエポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサンとの相溶性が改良され、保存中の
加水分解に安定な光重合開始剤であるヨードニウム塩を
提供する。 【解決手段】一般式Ｉに、例えば式ＶＩのヨードニウム
塩。 ［Ｒ１−Ｉ−Ｒ２］＋Ｘ− （ＩＶ） ［Ｘ−：錯体金属塩の及び／又は強酸のアニオン Ｒ１：ウレタン基含有の置換基を有する１価芳香族炭化
水素基 Ｒ２：置換基を有する１価芳香族炭化水素基］
ルガノポリシロキサンとの相溶性が改良され、保存中の
加水分解に安定な光重合開始剤であるヨードニウム塩を
提供する。 【解決手段】一般式Ｉに、例えば式ＶＩのヨードニウム
塩。 ［Ｒ１−Ｉ−Ｒ２］＋Ｘ− （ＩＶ） ［Ｘ−：錯体金属塩の及び／又は強酸のアニオン Ｒ１：ウレタン基含有の置換基を有する１価芳香族炭化
水素基 Ｒ２：置換基を有する１価芳香族炭化水素基］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、結晶化傾向の低減
したウレタン基含有ヨードニウム塩、これを調製するた
めの方法、およびカチオン硬化性組成物を放射線硬化さ
せるためのこの使用法に関する。
したウレタン基含有ヨードニウム塩、これを調製するた
めの方法、およびカチオン硬化性組成物を放射線硬化さ
せるためのこの使用法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カチオン光重合は、カチオン重合性モノ
マを硬化させる、迅速で、効率的で、かつ環境に調和し
た手段である。特に効率的な光開始剤は、ジアリールヨ
ードニウム塩（Ｉ）およびトリアリールスルホニウム塩
（ＩＩ）である。
マを硬化させる、迅速で、効率的で、かつ環境に調和し
た手段である。特に効率的な光開始剤は、ジアリールヨ
ードニウム塩（Ｉ）およびトリアリールスルホニウム塩
（ＩＩ）である。
【化１７】
【化１８】 〔式中、ＭＸｎ −＝ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、
ＳｂＦ６ −〕
ＳｂＦ６ −〕
【０００３】特に、ジアリールヨードニウム塩（Ｉ）
は、特許文献（独国特許公開第２５１８ ６３９号、米
国特許第４，２７９，７１７号、欧州特許公開第０ ３
３４０５６号、欧州特許公告第０ ６１８ ９１９号）
から周知であり、カチオン重合性物質を重合するための
光開始剤として使用される。しかしながら、特に、重合
性基がオルガノポリシロキサン中に存在する場合、カチ
オン重合性物質は、ほとんどまたはまったく極性をもた
ない。従って、こうした光開始剤を添加するとき、配合
物の構造にもよるが、光開始剤の混和性および溶解性が
制限されることがごく普通に観測される。このため、こ
のようなオニウム塩のアリール基は、オルガノポリシロ
キサンの溶解性を増大させるべく、アルキル鎖で置換さ
れることが多い（米国特許第４，３１０，４６９号およ
び同第４，３７４，０６６号）。
は、特許文献（独国特許公開第２５１８ ６３９号、米
国特許第４，２７９，７１７号、欧州特許公開第０ ３
３４０５６号、欧州特許公告第０ ６１８ ９１９号）
から周知であり、カチオン重合性物質を重合するための
光開始剤として使用される。しかしながら、特に、重合
性基がオルガノポリシロキサン中に存在する場合、カチ
オン重合性物質は、ほとんどまたはまったく極性をもた
ない。従って、こうした光開始剤を添加するとき、配合
物の構造にもよるが、光開始剤の混和性および溶解性が
制限されることがごく普通に観測される。このため、こ
のようなオニウム塩のアリール基は、オルガノポリシロ
キサンの溶解性を増大させるべく、アルキル鎖で置換さ
れることが多い（米国特許第４，３１０，４６９号およ
び同第４，３７４，０６６号）。
【０００４】米国特許第５，０７３，６４３号に記載さ
れているヒドロキシル含有ヨードニウム塩の場合、無極
性溶媒への溶解性が悪いのは、結晶化傾向が強いためで
ある。下記の一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシル
含有ヨードニウム塩は、とりわけ複雑な特性を有し、結
果として、こうした化合物は、強い結晶化傾向を呈する
（Ａ．Ｋｕｎｚｅ，Ｕ．Ｍuｌｌｅｒ，Ｋ．Ｔｉｔｔｅ
ｓ，Ｊ．Ｐ．Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｆ．Ｍｏｒｌｅｔ−
Ｓａｖａｒｙ，Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ
ｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，１１０，１１５−１２２（１９９７））。
れているヒドロキシル含有ヨードニウム塩の場合、無極
性溶媒への溶解性が悪いのは、結晶化傾向が強いためで
ある。下記の一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシル
含有ヨードニウム塩は、とりわけ複雑な特性を有し、結
果として、こうした化合物は、強い結晶化傾向を呈する
（Ａ．Ｋｕｎｚｅ，Ｕ．Ｍuｌｌｅｒ，Ｋ．Ｔｉｔｔｅ
ｓ，Ｊ．Ｐ．Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｆ．Ｍｏｒｌｅｔ−
Ｓａｖａｒｙ，Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ
ｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，１１０，１１５−１２２（１９９７））。
【化１９】 この分子中の２個の酸素原子は、第２級ヨードニウムイ
オンに対する配位子として作用する。この凝集挙動によ
り、結晶の形成が促進される。
オンに対する配位子として作用する。この凝集挙動によ
り、結晶の形成が促進される。
【０００５】こうした塩を調製する上では、強い結晶化
傾向は極めて望ましい。なぜなら、それは、単純な再結
晶によって高純度の粉末として化合物を回収することが
できることを意味するからである。このように、こうし
た塩の調製は、簡単で、費用効率がよい。このようなヨ
ードニウム塩は、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社から商品
名ＣＤ−１０１２として市販されている。
傾向は極めて望ましい。なぜなら、それは、単純な再結
晶によって高純度の粉末として化合物を回収することが
できることを意味するからである。このように、こうし
た塩の調製は、簡単で、費用効率がよい。このようなヨ
ードニウム塩は、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社から商品
名ＣＤ−１０１２として市販されている。
【０００６】しかしながら、ヨードニウム塩をオルガノ
ポリシロキサンのような無極性溶媒に溶解させる場合、
結晶化傾向が強いと悪影響を生じる。この場合、ヨード
ニウム塩は不溶性であるかまたは直ちに固体沈殿物を生
成する。
ポリシロキサンのような無極性溶媒に溶解させる場合、
結晶化傾向が強いと悪影響を生じる。この場合、ヨード
ニウム塩は不溶性であるかまたは直ちに固体沈殿物を生
成する。
【０００７】このようなコーティングは、不均質性が原
因で、ＵＶ照射を行っても十分な硬化が起こらない。更
にまた、不均質性の結果として、基材上に薄いコートを
適用するときでさえも、多くの表面欠陥（クレータ、
皺、斑点など）を生じる可能性がある。
因で、ＵＶ照射を行っても十分な硬化が起こらない。更
にまた、不均質性の結果として、基材上に薄いコートを
適用するときでさえも、多くの表面欠陥（クレータ、
皺、斑点など）を生じる可能性がある。
【０００８】本発明の課題は、結晶化傾向が大幅に低減
され、特にエポキシ基含有オルガノポリシロキサンとの
相容性が改良され、保存中におけるヒドロキシル含有ヨ
ードニウム塩の変質をなくすべく加水分解に対して安定
な化合物が得られるように、とりわけ費用効率のよい単
純な方法でヒドロキシル含有ヨードニウム塩を改変する
ことである。
され、特にエポキシ基含有オルガノポリシロキサンとの
相容性が改良され、保存中におけるヒドロキシル含有ヨ
ードニウム塩の変質をなくすべく加水分解に対して安定
な化合物が得られるように、とりわけ費用効率のよい単
純な方法でヒドロキシル含有ヨードニウム塩を改変する
ことである。
【０００９】上記の課題は、一般式（ＩＶ）：
【化２０】 〔式中、Ｉは、沃素であり、Ｘ−は、錯体金属塩のおよ
び／または強酸のアニオンであり、Ｒ１は、式：
び／または強酸のアニオンであり、Ｒ１は、式：
【化２１】 ｛式中、Ｃは、１個の基につき６〜１４個の炭素原子を
有する１価芳香族炭化水素基であるか、あるいは１個の
基につき少なくとも１個の酸素原子および／または硫黄
原子を含有しかつ５〜１５個の環原子を有する１価芳香
族炭化水素基であり、ａは、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、または２であり、ｃは、０、１、または
２であり、Ｄ、Ｅ、およびＦは、それぞれ、Ｃの置換基
であり、Ｄは、式：
有する１価芳香族炭化水素基であるか、あるいは１個の
基につき少なくとも１個の酸素原子および／または硫黄
原子を含有しかつ５〜１５個の環原子を有する１価芳香
族炭化水素基であり、ａは、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、または２であり、ｃは、０、１、または
２であり、Ｄ、Ｅ、およびＦは、それぞれ、Ｃの置換基
であり、Ｄは、式：
【化２２】 （式中、ｘは、０または１であり、ｙは、０または１で
あり、Ｒ３は、１個の基につき１〜４０個の炭素原子を
有する直鎖状または分枝状２価炭化水素基であり、所望
により、少なくとも１個の酸素原子および／または少な
くとも１個の硫黄原子および／または少なくとも１個の
カルボキシル基で中断されていてもよく、Ｒ４は、１価
の直鎖状、分枝状、および／または環状アルキル基、ア
リール基、ハロアルキル基、および／またはハロアリー
ル基であり、これらの基は、１〜４０個の炭素原子を有
し、所望により、少なくとも１個の酸素原子および／ま
たは少なくとも１個の硫黄原子および／または少なくと
も１個のウレタン基および／またはエステル基で中断さ
れていてもよく、更に、所望により、疎水性置換基およ
び／または少なくとも１個のイソシアネート基が含まれ
ていてもよい。）で表される基であり、Ｅは、式：
あり、Ｒ３は、１個の基につき１〜４０個の炭素原子を
有する直鎖状または分枝状２価炭化水素基であり、所望
により、少なくとも１個の酸素原子および／または少な
くとも１個の硫黄原子および／または少なくとも１個の
カルボキシル基で中断されていてもよく、Ｒ４は、１価
の直鎖状、分枝状、および／または環状アルキル基、ア
リール基、ハロアルキル基、および／またはハロアリー
ル基であり、これらの基は、１〜４０個の炭素原子を有
し、所望により、少なくとも１個の酸素原子および／ま
たは少なくとも１個の硫黄原子および／または少なくと
も１個のウレタン基および／またはエステル基で中断さ
れていてもよく、更に、所望により、疎水性置換基およ
び／または少なくとも１個のイソシアネート基が含まれ
ていてもよい。）で表される基であり、Ｅは、式：
【化２３】 （式中、Ｒ５は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基であり、Ｆは、式：
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基であり、Ｆは、式：
【化２４】 （式中、Ｒ６は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基である。｝で表される基であり、Ｒ２は、式：
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基である。｝で表される基であり、Ｒ２は、式：
【化２５】 （式中、Ｃ、Ｅ、およびＦは、先に規定した通りであ
り、ｄは、０、１、または２であり、ｅは、０、１、ま
たは２である。）で表される基である。〕で表されるヨ
ードニウム塩を用いることによって達成される。
り、ｄは、０、１、または２であり、ｅは、０、１、ま
たは２である。）で表される基である。〕で表されるヨ
ードニウム塩を用いることによって達成される。
【００１０】驚くべきことに、ヒドロキシル含有ヨード
ニウム塩からウレタンを形成することによって、結晶化
傾向を大幅に低減させること、エポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンとの相容性を実質的に改良すること、お
よびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を含有するヨードニウム塩（独国
特許出願第１９９０１５３１．７号を参照されたい）と
比較して加水分解安定性を大幅に増大させることが可能
になることを見出した。
ニウム塩からウレタンを形成することによって、結晶化
傾向を大幅に低減させること、エポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンとの相容性を実質的に改良すること、お
よびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を含有するヨードニウム塩（独国
特許出願第１９９０１５３１．７号を参照されたい）と
比較して加水分解安定性を大幅に増大させることが可能
になることを見出した。
【００１１】芳香族炭化水素基Ｃの好ましい例は、フェ
ニル基、ナフチル基、およびアントリル基である。
ニル基、ナフチル基、およびアントリル基である。
【００１２】少なくとも１個の酸素原子および／または
硫黄原子を含有する芳香族炭化水素基Ｃの好ましい例
は、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、お
よび３−チエニル基である。
硫黄原子を含有する芳香族炭化水素基Ｃの好ましい例
は、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、お
よび３−チエニル基である。
【００１３】少なくとも１個の酸素原子および／または
少なくとも１個の硫黄原子および／またはカルボキシル
基で中断されていてもよい２価炭化水素基Ｒ３の好まし
い例は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−
ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ
３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ ２
−ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ
（（ＣＨ２）１１ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（（ＣＨ
２）１３ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ ２−
ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−である。
少なくとも１個の硫黄原子および／またはカルボキシル
基で中断されていてもよい２価炭化水素基Ｒ３の好まし
い例は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−
ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ
３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ ２
−ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ
（（ＣＨ２）１１ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（（ＣＨ
２）１３ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ ２−
ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−である。
【００１４】１価の直鎖状、分枝状、および／または環
状アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、および／
またはハロアリール基であり、１〜４０個の炭素原子を
有し、所望により、少なくとも１個の酸素原子および／
または少なくとも１個の硫黄原子および／または少なく
とも１個のウレタン基および／またはエステル基で中断
されていてもよく、更に、所望により、疎水性置換基お
よび／または少なくとも１個のイソシアネート基が含ま
れていてもよいＲ４の好ましい例は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ヘキシル基（例えば、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基）、ヘプチル基（例えば、ｎ−ヘプチル基）、オ
クチル基（例えば、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、
２，２，４−トリメチルペンチル基）、ノニル基（例え
ば、ｎ−ノニル基）、デシル基（例えば、ｎ−デシル
基）、ドデシル基（例えば、ｎ−ドデシル基）、および
オクタデシル基（例えば、ｎ−オクタデシル基）のよう
なアルキル基；フェニル基、ナフチル基、およびアント
リル基のようなアリール基；クロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエ
チル基、およびヘプタフルオロプロピル基のようなハロ
アルキル基；ブロモフェニル基、クロロフェニル基、フ
ルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、フルオロ
（トリフルオロメチル）フェニル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、（トリフルオロメチル）フェニル基、（トリ
フルオロメチルチオ）フェニル基、およびトリフルオロ
メトキシフェニル基のようなハロアリール基である。
状アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、および／
またはハロアリール基であり、１〜４０個の炭素原子を
有し、所望により、少なくとも１個の酸素原子および／
または少なくとも１個の硫黄原子および／または少なく
とも１個のウレタン基および／またはエステル基で中断
されていてもよく、更に、所望により、疎水性置換基お
よび／または少なくとも１個のイソシアネート基が含ま
れていてもよいＲ４の好ましい例は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ヘキシル基（例えば、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基）、ヘプチル基（例えば、ｎ−ヘプチル基）、オ
クチル基（例えば、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、
２，２，４−トリメチルペンチル基）、ノニル基（例え
ば、ｎ−ノニル基）、デシル基（例えば、ｎ−デシル
基）、ドデシル基（例えば、ｎ−ドデシル基）、および
オクタデシル基（例えば、ｎ−オクタデシル基）のよう
なアルキル基；フェニル基、ナフチル基、およびアント
リル基のようなアリール基；クロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエ
チル基、およびヘプタフルオロプロピル基のようなハロ
アルキル基；ブロモフェニル基、クロロフェニル基、フ
ルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、フルオロ
（トリフルオロメチル）フェニル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、（トリフルオロメチル）フェニル基、（トリ
フルオロメチルチオ）フェニル基、およびトリフルオロ
メトキシフェニル基のようなハロアリール基である。
【００１５】また、基Ｒ４の上記の例はいずれも、基Ｒ
５およびＲ６にもあてはまる。
５およびＲ６にもあてはまる。
【００１６】少なくとも１個の酸素原子および／または
硫黄原子で中断されている炭化水素Ｒ４、Ｒ５、および
Ｒ６の例は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２
−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｓ−ＣＨ２ＣＨ３である。
硫黄原子で中断されている炭化水素Ｒ４、Ｒ５、および
Ｒ６の例は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２
−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、および−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｓ−ＣＨ２ＣＨ３である。
【００１７】少なくとも１個のウレタン基および／また
はエステル基によって中断されており、所望により、疎
水性置換基および／または少なくとも１個のイソシアネ
ート基を含有することのできる基Ｒ４の例は、以下の通
りである。
はエステル基によって中断されており、所望により、疎
水性置換基および／または少なくとも１個のイソシアネ
ート基を含有することのできる基Ｒ４の例は、以下の通
りである。
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【００１８】基Ｄの好ましい例は、以下の通りである。
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【００１９】基Ｅの好ましい例は、メトキシ基、エトキ
シ基、およびｎ−ブトキシ基である。
シ基、およびｎ−ブトキシ基である。
【００２０】基Ｆの好ましい例は、メチル基、エチル
基、プロピル基、２−メチルプロピル基、およびｎ−ブ
チル基である。
基、プロピル基、２−メチルプロピル基、およびｎ−ブ
チル基である。
【００２１】基Ｒ１の好ましい例は、以下の通りであ
る。
る。
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
【化４６】
【化４７】
【化４８】
【化４９】
【化５０】
【００２２】基Ｒ２の好ましい例は、フェニル基、４−
メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、および４
−メトキシフェニル基である。
メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、および４
−メトキシフェニル基である。
【００２３】錯体金属塩のおよび／または強酸のアニオ
ンＸ−の好ましい例は、トシレート、ＳｂＦ６ −、ＰＦ
６ −、ＢＦ４ −、Ｆ３ＣＳＯ３ −、Ｆ３ＣＣＯ２ −、Ａ
ｓＦ ６ −、ＣｌＯ４ −、ＨＳＯ４ −である。本発明の目
的では、強酸には、特に、強ブレンステッド酸が包含さ
れる。
ンＸ−の好ましい例は、トシレート、ＳｂＦ６ −、ＰＦ
６ −、ＢＦ４ −、Ｆ３ＣＳＯ３ −、Ｆ３ＣＣＯ２ −、Ａ
ｓＦ ６ −、ＣｌＯ４ −、ＨＳＯ４ −である。本発明の目
的では、強酸には、特に、強ブレンステッド酸が包含さ
れる。
【００２４】結晶化傾向の低減した好ましいヨードニウ
ム塩は、一般式（Ｖ）：
ム塩は、一般式（Ｖ）：
【化５１】 〔式中、ＤおよびＸ−は、先に規定した通りである。〕
で表される塩である。
で表される塩である。
【００２５】結晶化傾向の低減した特に好ましいヨード
ニウム塩は、式（ＶＩ）：
ニウム塩は、式（ＶＩ）：
【化５２】 で表される塩、および一般式（ＶＩＩ）：
【化５３】 で表される塩である。
【００２６】このように改変されたヨードニウム塩の結
晶化傾向は、先に記載の従来品と比較して実質的に低減
する。例えば、ヨードニウム塩（ＶＩＩ）は、室温で粘
稠な液体であるが、これに対して、以下の式（ＶＩＩ
Ｉ）：
晶化傾向は、先に記載の従来品と比較して実質的に低減
する。例えば、ヨードニウム塩（ＶＩＩ）は、室温で粘
稠な液体であるが、これに対して、以下の式（ＶＩＩ
Ｉ）：
【化５４】 で表される比較可能なヒドロキシル含有ヨードニウム塩
は、９１℃の融点を有する粉末である。後者の塩は、Ｓ
ａｒｔｏｍｅｒ社から商品名ＣＤ−１０１２として市販
されている。
は、９１℃の融点を有する粉末である。後者の塩は、Ｓ
ａｒｔｏｍｅｒ社から商品名ＣＤ−１０１２として市販
されている。
【００２７】同様に、ｎ−アルカンやシロキサンのよう
な無極性溶媒への本発明のヨードニウム塩の溶解性は、
比較可能なヒドロキシル含有ヨードニウム塩の溶解性よ
りも実質的に大きい。
な無極性溶媒への本発明のヨードニウム塩の溶解性は、
比較可能なヒドロキシル含有ヨードニウム塩の溶解性よ
りも実質的に大きい。
【００２８】例えば、一般式（ＶＩＩ）で表されるヨー
ドニウム塩は、トルオールに無制限に溶解する。これと
は対照的に、一般式（ＶＩＩＩ）で表される比較可能な
ヒドロキシル含有ヨードニウム塩は、トルオールに不溶
であり、エポキシ基含有オルガノポリシロキサンとの混
和性をまったく示さない。
ドニウム塩は、トルオールに無制限に溶解する。これと
は対照的に、一般式（ＶＩＩＩ）で表される比較可能な
ヒドロキシル含有ヨードニウム塩は、トルオールに不溶
であり、エポキシ基含有オルガノポリシロキサンとの混
和性をまったく示さない。
【００２９】本発明は、更に、結晶化傾向の低減したヨ
ードニウム塩を調製するための方法を提供する。本発明
のヨードニウム塩は、イソシアネートとの反応により容
易に調製される。
ードニウム塩を調製するための方法を提供する。本発明
のヨードニウム塩は、イソシアネートとの反応により容
易に調製される。
【化５５】 〔式中、「Ｐｈｏｔｏ」は、改変の対象となる光開始剤
を表している。〕
を表している。〕
【００３０】本発明の方法には、一般式（ＩＸ）：
【化５６】 〔式中、Ｉは、沃素であり、Ｘ−は、錯体金属塩のおよ
び／または強酸のアニオンであり、Ｒ１は、式：
び／または強酸のアニオンであり、Ｒ１は、式：
【化５７】 ｛式中、Ｃは、１個の基につき６〜１４個の炭素原子を
有する１価芳香族炭化水素基であるか、あるいは１個の
基につき少なくとも１個の酸素原子および／または硫黄
原子を含有しかつ５〜１５個の環原子を有する１価芳香
族炭化水素基であり、ａは、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、または２であり、ｃは、０、１、または
２であり、Ｄ’、Ｅ、およびＦは、それぞれ、Ｃの置換
基であり、Ｄ’は、式：
有する１価芳香族炭化水素基であるか、あるいは１個の
基につき少なくとも１個の酸素原子および／または硫黄
原子を含有しかつ５〜１５個の環原子を有する１価芳香
族炭化水素基であり、ａは、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、または２であり、ｃは、０、１、または
２であり、Ｄ’、Ｅ、およびＦは、それぞれ、Ｃの置換
基であり、Ｄ’は、式：
【化５８】 （式中、ｘは、０または１であり、ｙは、０または１で
あり、Ｒ３は、１個の基につき１〜４０個の炭素原子を
有する直鎖状または分枝状２価炭化水素基であり、所望
により、少なくとも１個の酸素原子および／または１個
の硫黄原子および／または１個のカルボキシル基で中断
されていてもよい。）で表される基であり、Ｅは、式：
あり、Ｒ３は、１個の基につき１〜４０個の炭素原子を
有する直鎖状または分枝状２価炭化水素基であり、所望
により、少なくとも１個の酸素原子および／または１個
の硫黄原子および／または１個のカルボキシル基で中断
されていてもよい。）で表される基であり、Ｅは、式：
【化５９】 （式中、Ｒ５は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基であり、Ｆは、式：
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基であり、Ｆは、式：
【化６０】 （式中、Ｒ６は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基である。｝で表される基であり、Ｒ２は、式：
を有する１価炭化水素基であり、所望により、少なくと
も１個の酸素原子で中断されていてもよい。）で表され
る基である。｝で表される基であり、Ｒ２は、式：
【化６１】 （式中、Ｃ、Ｅ、およびＦは、先に規定した通りであ
り、ｄは、０、１、または２であり、ｅは、０、１、ま
たは２である。）で表される基である。〕で表されるヒ
ドロキシル含有ヨードニウム塩を、イソシアネート基含
有試薬と反応させることが含まれる。
り、ｄは、０、１、または２であり、ｅは、０、１、ま
たは２である。）で表される基である。〕で表されるヒ
ドロキシル含有ヨードニウム塩を、イソシアネート基含
有試薬と反応させることが含まれる。
【００３１】好ましいヒドロキシル含有ヨードニウム塩
は、一般式（Ｘ）：
は、一般式（Ｘ）：
【化６２】 〔式中、Ｄ’およびＸ−は、先に規定した通りであ
る。〕で表される塩である。
る。〕で表される塩である。
【００３２】特に好ましい出発原料は、以下の式（Ｘ
Ｉ）：
Ｉ）：
【化６３】 で表されるヨードニウム塩である。
【００３３】ヒドロキシル含有ヨードニウム塩と反応さ
せうるイソシアネート基含有試薬の例は、一般式（ＸＩ
Ｉ）：
せうるイソシアネート基含有試薬の例は、一般式（ＸＩ
Ｉ）：
【化６４】 〔式中、Ｒ４は、１価の直鎖状、分枝状、および／また
は環状アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、およ
び／またはハロアリール基であり、これらの基は、１〜
４０個の炭素原子を有し、所望により、少なくとも１個
の酸素原子および／または少なくとも１個の硫黄原子お
よび／または少なくとも１個のウレタン基および／また
はエステル基で中断されていてもよく、更に、所望によ
り、疎水性置換基および／または少なくとも１個のイソ
シアネート基が含まれていてもよい。〕で表される試薬
である。
は環状アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、およ
び／またはハロアリール基であり、これらの基は、１〜
４０個の炭素原子を有し、所望により、少なくとも１個
の酸素原子および／または少なくとも１個の硫黄原子お
よび／または少なくとも１個のウレタン基および／また
はエステル基で中断されていてもよく、更に、所望によ
り、疎水性置換基および／または少なくとも１個のイソ
シアネート基が含まれていてもよい。〕で表される試薬
である。
【００３４】ヒドロキシル含有ヨードニウム塩と反応さ
せうる特に好ましいイソシアネート基含有試薬は、次の
試薬である。 アルキルイソシアネート：例えば、メチルイソシアネー
ト、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、
ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネー
ト、シクロヘキシルイソシアネート、ヘキシルイソシア
ネート、オクチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−オクチル
イソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソ
シアネート、および／またはオクタデシルイソシアネー
ト； アリールイソシアネート：例えば、フェニルイソシアネ
ート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシ
アネート、フェニルエチルイソシアネート、プロピルフ
ェニルイソシアネート、メトキシフェニルイソシアネー
ト、（ヘプチルオキシ）フェニルイソシアネート、フェ
ノキシフェニルイソシアネート、アセチルフェニルイソ
シアネート、ニトロフェニルイソシアネート、ベンジル
イソシアネート、メチルベンジルイソシアネート、メト
キシベンジルイソシアネート、ジメチル−ｍ−イソプロ
ペニルベンジルイソシアネート、ナフチルイソシアネー
ト、（トリフルオロメチル）フェニルイソシアネート、
ジ（トリフルオロメチル）フェニルイソシアネート、
（トリフルオロメチルチオ）フェニルイソシアネート、
および／または（トリフルオロメトキシ）フェニルイソ
シアネート； ハロアルキルイソシアネート：例えば、２−ブロモメチ
ルイソシアネート； ハロアリールイソシアネート：例えば、クロロベンジル
イソシアネート、クロロフェニルイソシアネート、トリ
クロロフェニルイソシアネート、４−ブロモ−２，６−
ジメチルフェニルイソシアネート、フルオロフェニルイ
ソシアネート、ジフルオロフェニルイソシアネート、フ
ルオロ（トリフルオロメチル）フェニルイソシアネー
ト、および／またはフルオロベンジルイソシアネート； ジイソシアネート：例えば、シクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、および／またはトリレンジ
イソシアネート； 高分子イソシアネート：例えば、Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒ Ｎ３３００、Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓｍｏｄ
ｕｒ Ｌ、Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ４１、
Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｚ４３７０； ポリジメチルシロキサンイソシアネート：例えば、以下
の化合物。
せうる特に好ましいイソシアネート基含有試薬は、次の
試薬である。 アルキルイソシアネート：例えば、メチルイソシアネー
ト、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、
ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネー
ト、シクロヘキシルイソシアネート、ヘキシルイソシア
ネート、オクチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−オクチル
イソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソ
シアネート、および／またはオクタデシルイソシアネー
ト； アリールイソシアネート：例えば、フェニルイソシアネ
ート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシ
アネート、フェニルエチルイソシアネート、プロピルフ
ェニルイソシアネート、メトキシフェニルイソシアネー
ト、（ヘプチルオキシ）フェニルイソシアネート、フェ
ノキシフェニルイソシアネート、アセチルフェニルイソ
シアネート、ニトロフェニルイソシアネート、ベンジル
イソシアネート、メチルベンジルイソシアネート、メト
キシベンジルイソシアネート、ジメチル−ｍ−イソプロ
ペニルベンジルイソシアネート、ナフチルイソシアネー
ト、（トリフルオロメチル）フェニルイソシアネート、
ジ（トリフルオロメチル）フェニルイソシアネート、
（トリフルオロメチルチオ）フェニルイソシアネート、
および／または（トリフルオロメトキシ）フェニルイソ
シアネート； ハロアルキルイソシアネート：例えば、２−ブロモメチ
ルイソシアネート； ハロアリールイソシアネート：例えば、クロロベンジル
イソシアネート、クロロフェニルイソシアネート、トリ
クロロフェニルイソシアネート、４−ブロモ−２，６−
ジメチルフェニルイソシアネート、フルオロフェニルイ
ソシアネート、ジフルオロフェニルイソシアネート、フ
ルオロ（トリフルオロメチル）フェニルイソシアネー
ト、および／またはフルオロベンジルイソシアネート； ジイソシアネート：例えば、シクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、および／またはトリレンジ
イソシアネート； 高分子イソシアネート：例えば、Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒ Ｎ３３００、Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓｍｏｄ
ｕｒ Ｌ、Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ４１、
Ｂａｙｅｒ社製Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｚ４３７０； ポリジメチルシロキサンイソシアネート：例えば、以下
の化合物。
【化６５】
【化６６】
【００３５】本発明のヨードニウム塩は、例えば、カチ
オン重合性有機物質を重合するための光開始剤として好
適である。カチオン重合性有機物質としては、例えば、
エポキシド、ビニルエーテル、エポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサン、ビニルオキシ基やプロペニルオキシ基
のようなアルケニルオキシ基を含有するオルガノポリシ
ロキサン、およびオレフィンが挙げられる。このような
物質については、例えば、米国特許第５，０５７，５４
９号、独国特許公開第４０ ０２ ９２２号、および冒
頭で引用した特許文献中に記載されている。
オン重合性有機物質を重合するための光開始剤として好
適である。カチオン重合性有機物質としては、例えば、
エポキシド、ビニルエーテル、エポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサン、ビニルオキシ基やプロペニルオキシ基
のようなアルケニルオキシ基を含有するオルガノポリシ
ロキサン、およびオレフィンが挙げられる。このような
物質については、例えば、米国特許第５，０５７，５４
９号、独国特許公開第４０ ０２ ９２２号、および冒
頭で引用した特許文献中に記載されている。
【００３６】
【実施例】実施例１ 式（ＸＩ）で表される市販の光開始剤１０ｇをエチルア
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、エチルイソシアネート
１．０ｇおよび触媒としてのＣＯＳＭＯＳ（登録商標）
２９＊ ２滴と混合し、６０℃の水浴中で加熱した。こ
の混合物を２時間攪拌した。反応後、蒸留により溶剤を
除去した。この結果、黄色の粘稠な生成物が得られた。＊ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製の市販品。
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、エチルイソシアネート
１．０ｇおよび触媒としてのＣＯＳＭＯＳ（登録商標）
２９＊ ２滴と混合し、６０℃の水浴中で加熱した。こ
の混合物を２時間攪拌した。反応後、蒸留により溶剤を
除去した。この結果、黄色の粘稠な生成物が得られた。＊ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製の市販品。
【００３７】実施例２ 式（ＸＩ）で表される市販の光開始剤１０ｇをエチルア
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、ヘキシルイソシアネー
ト１．７ｇおよび触媒としてのＣＯＳＭＯＳ（登録商
標）２９ ２滴と混合し、６０℃の水浴中で加熱した。
この混合物を２時間攪拌した。反応後、蒸留により溶剤
を除去した。この結果、黄色の粘稠な生成物が得られ
た。
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、ヘキシルイソシアネー
ト１．７ｇおよび触媒としてのＣＯＳＭＯＳ（登録商
標）２９ ２滴と混合し、６０℃の水浴中で加熱した。
この混合物を２時間攪拌した。反応後、蒸留により溶剤
を除去した。この結果、黄色の粘稠な生成物が得られ
た。
【００３８】実施例３ 式（ＸＩ）で表される市販の光開始剤１０ｇをエチルア
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、フェニルイソシアネー
ト１．６ｇおよび触媒としてのＣＯＳＭＯＳ（登録商
標）２９ ２滴と混合し、６０℃の水浴中で加熱した。
この混合物を２時間攪拌した。反応後、蒸留により溶剤
を除去した。この結果、黄色の粘稠な生成物が得られ
た。
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、フェニルイソシアネー
ト１．６ｇおよび触媒としてのＣＯＳＭＯＳ（登録商
標）２９ ２滴と混合し、６０℃の水浴中で加熱した。
この混合物を２時間攪拌した。反応後、蒸留により溶剤
を除去した。この結果、黄色の粘稠な生成物が得られ
た。
【００３９】実施例４ 式（ＸＩ）で表される市販の光開始剤１０ｇをエチルア
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、ｍ−（トリフルオロメ
チル）フェニルイソシアネート２．５ｇおよび触媒とし
てのＣＯＳＭＯＳ（登録商標）２９ ２滴と混合し、６
０℃の水浴中で加熱した。この混合物を２時間攪拌し
た。反応後、蒸留により溶剤を除去した。この結果、黄
色の粘稠な生成物が得られた。
セテート１０ｍｌ中に懸濁させ、ｍ−（トリフルオロメ
チル）フェニルイソシアネート２．５ｇおよび触媒とし
てのＣＯＳＭＯＳ（登録商標）２９ ２滴と混合し、６
０℃の水浴中で加熱した。この混合物を２時間攪拌し
た。反応後、蒸留により溶剤を除去した。この結果、黄
色の粘稠な生成物が得られた。
【００４０】比較例１ 本発明のヨードニウム塩の溶解性を、ヒドロキシル含有
ヨードニウム塩の溶解性と比較した。結果は、表１にま
とめられている。
ヨードニウム塩の溶解性と比較した。結果は、表１にま
とめられている。
【００４１】
【表１】
【００４２】式（ＸＩ）で表されるヒドロキシル含有光
開始剤の溶解性と、カチオン硬化を目的とした本発明の
ウレタン基含有光開始剤の溶解性との差異は、かなり大
きかった。
開始剤の溶解性と、カチオン硬化を目的とした本発明の
ウレタン基含有光開始剤の溶解性との差異は、かなり大
きかった。
【００４３】比較例２ 結晶化傾向の低減は、化合物の融点に基づいてとりわけ
明瞭に実証することが可能である。
明瞭に実証することが可能である。
【００４４】
【表２】
【００４５】改変を行うことによって、融点がかなり低
下すること、従って、結晶化傾向がかなり低減すること
が判明した。
下すること、従って、結晶化傾向がかなり低減すること
が判明した。
【００４６】比較例３ 本発明のウレタン基含有ヨードニウム塩の改良された加
水分解安定性は、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を含有する式（ＸＶ
Ｉ）で表されるヨードニウム塩（独国特許出願第１９９
０１５３１．７号を参照されたい）との比較を行うこと
によって、最も良好に実証することが可能である。
水分解安定性は、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を含有する式（ＸＶ
Ｉ）で表されるヨードニウム塩（独国特許出願第１９９
０１５３１．７号を参照されたい）との比較を行うこと
によって、最も良好に実証することが可能である。
【化６７】
【００４７】結果は、表３にまとめられている。式（Ｘ
Ｉ）で表される加水開裂生成物の目に見える沈殿または
結晶が生成するまでの時間が示されている。
Ｉ）で表される加水開裂生成物の目に見える沈殿または
結晶が生成するまでの時間が示されている。
【００４８】
【表３】
【００４９】カチオン光重合に関する試験 実施例１〜４に示されている化合物のカチオン光重合活
性を調べるために、３．５％のエポキシ価および１２５
ｍＰａｓの粘度を有する脂環式エポキシシラン９８部
を、各光開始剤２部と混合した。
性を調べるために、３．５％のエポキシ価および１２５
ｍＰａｓの粘度を有する脂環式エポキシシラン９８部
を、各光開始剤２部と混合した。
【００５０】次に、５ロールアプリケータユニットを備
えたパイロットスケール塗布機を用いて、標準的なＯＰ
Ｐフィルム（３０μｍ）に混合物を適用した。適用重量
は、０．５〜１ｇ／ｍ２であった。続いて、２０ｍ／分
のウェブ速度でマイクロ波励起ＵＶランプ（Ｆｕｓｉｏ
ｎ社製、１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて、コーティングを硬
化させた。
えたパイロットスケール塗布機を用いて、標準的なＯＰ
Ｐフィルム（３０μｍ）に混合物を適用した。適用重量
は、０．５〜１ｇ／ｍ２であった。続いて、２０ｍ／分
のウェブ速度でマイクロ波励起ＵＶランプ（Ｆｕｓｉｏ
ｎ社製、１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて、コーティングを硬
化させた。
【００５１】ＵＶランプの下を通過した直後に、コーテ
ィングが硬化して粘着性のないフィルムを形成したかを
調べた。
ィングが硬化して粘着性のないフィルムを形成したかを
調べた。
【００５２】結果は、以下の表にまとめられている。
【表４】
【００５３】式（ＶＩＩＩ）で表されるヒドロキシル含
有光開始剤の硬化挙動と、本発明のウレタン基含有光開
始剤の硬化挙動との差異はかなり大きいことが判明し
た。
有光開始剤の硬化挙動と、本発明のウレタン基含有光開
始剤の硬化挙動との差異はかなり大きいことが判明し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 59/68 Ｃ０８Ｇ 59/68 85/00 85/00 (72)発明者 シュテファニー フォルクマー ドイツ国，ディー−45289 エッセン， タールシュトラッセ 17
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式（ＩＶ）： 【化１】 〔式中、 Ｉは、沃素であり、 Ｘ−は、錯体金属塩のおよび／または強酸のアニオンで
あり、 Ｒ１は、式： 【化２】 ｛式中、 Ｃは、１個の基につき６〜１４個の炭素原子を有する１
価芳香族炭化水素基であるか、あるいは１個の基につき
少なくとも１個の酸素原子および／または硫黄原子を含
有しかつ５〜１５個の環原子を有する１価芳香族炭化水
素基であり、 ａは、１、２、または３であり、 ｂは、０、１、または２であり、 ｃは、０、１、または２であり、 Ｄ、Ｅ、およびＦは、それぞれ、Ｃの置換基であり、 Ｄは、式： 【化３】 （式中、 ｘは、０または１であり、 ｙは、０または１であり、 Ｒ３は、１個の基につき１〜４０個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝状２価炭化水素基であり、所望によ
り、少なくとも１個の酸素原子および／または１個の硫
黄原子および／または１個のカルボキシル基で中断され
ていてもよく、 Ｒ４は、１価の直鎖状、分枝状、および／または環状ア
ルキル基、アリール基、ハロアルキル基、および／また
ハロアリール基であり、これらの基は、１〜４０個の炭
素原子を有し、所望により、少なくとも１個の酸素原子
および／または少なくとも１個の硫黄原子および／また
は少なくとも１個のウレタン基および／またはエステル
基で中断されていてもよく、更に、所望により、疎水性
置換基および／または少なくとも１個のイソシアネート
基が含まれていてもよい。）で表される基であり、 Ｅは、式： 【化４】 （式中、 Ｒ５は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子を有する
１価炭化水素基であり、所望により、少なくとも１個の
酸素原子で中断されていてもよい。）で表される基であ
り、 Ｆは、式： 【化５】 （式中、 Ｒ６は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子を有する
１価炭化水素基であり、所望により、少なくとも１個の
酸素原子で中断されていてもよい。）で表される基であ
る。｝で表される基であり、 Ｒ２は、式： 【化６】 （式中、 Ｃ、Ｅ、およびＦは、先に規定した通りであり、 ｄは、０、１、または２であり、 ｅは、０、１、または２である。）で表される基であ
る。〕で表されるヨードニウム塩。 - 【請求項２】 Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の基のうちの少
なくとも１個が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基
（例えば、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基）、ヘプ
チル基（例えば、ｎ−ヘプチル基）、オクチル基（例え
ば、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２，２，４−ト
リメチルペンチル基）、ノニル基（例えば、ｎ−ノニル
基）、デシル基（例えば、ｎ−デシル基）、ドデシル基
（例えば、ｎ−ドデシル基）、またはオクタデシル基
（例えば、ｎ−オクタデシル基）のようなアルキル基で
ある、請求項１に記載のヨードニウム塩。 - 【請求項３】 Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の基のうちの少
なくとも１個が、フェニル基、ナフチル基、またはアン
トリル基のようなアリール基である、請求項１に記載の
ヨードニウム塩。 - 【請求項４】 Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の基のうちの少
なくとも１個が、クロロメチル基、トリクロロメチル
基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、
またはヘプタフルオロプロピル基のようなハロアルキル
基である、請求項１に記載のヨードニウム塩。 - 【請求項５】 Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の基のうちの少
なくとも１個が、ブロモフェニル基、クロロフェニル
基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、フル
オロ（トリフルオロメチル）フェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、（トリフルオロメチル）フェニル基、
（トリフルオロメチルチオ）フェニル基、または（トリ
フルオロメトキシ）フェニル基のようなハロアリール基
である、請求項１に記載のヨードニウム塩。 - 【請求項６】 Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の基のうちの少
なくとも１個が、少なくとも１個の酸素原子および／ま
たは硫黄原子で中断されている炭化水素基（例えば、−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ３）で
ある、請求項１に記載のヨードニウム塩。 - 【請求項７】 Ｘ−が、独立して、トシレート、ＳｂＦ
６ −、ＰＦ６ −、ＢＦ４ −、Ｆ３ＣＳＯ３ −、Ｆ３ＣＣ
Ｏ２ −、ＡｓＦ６ −、ＣｌＯ４ −、およびＨＳＯ４ −か
らなる群より選ばれる、請求項１に記載のヨードニウム
塩。 - 【請求項８】 一般式（Ｖ）： 【化７】 〔式中、ＤおよびＸ−は、先に規定した通りである。〕
で表される、請求項１に記載のヨードニウム塩。 - 【請求項９】 請求項１〜８に記載のヨードニウム塩を
調製するための方法であって、 一般式（ＩＸ）： 【化８】 〔式中、 Ｉは、沃素であり、 Ｘ−は、錯体金属塩のおよび／または強酸のアニオンで
あり、 Ｒ１は、式： 【化９】 ｛式中、 Ｃは、１個の基につき６〜１４個の炭素原子を有する１
価芳香族炭化水素基であるか、あるいは１個の基につき
少なくとも１個の酸素原子および／または硫黄原子を含
有しかつ５〜１５個の環原子を有する１価芳香族炭化水
素基であり、 ａは、１、２、または３であり、 ｂは、０、１、または２であり、 ｃは、０、１、または２であり、 Ｄ’、Ｅ、およびＦは、それぞれ、Ｃの置換基であり、 Ｄ’は、式： 【化１０】 （式中、 ｘは、０または１であり、 ｙは、０または１であり、 Ｒ３は、１個の基につき１〜４０個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝状２価炭化水素基であり、所望によ
り、少なくとも１個の酸素原子および／または１個の硫
黄原子および／または１個のカルボキシル基で中断され
ていてもよい。）で表される基であり、 Ｅは、式： 【化１１】 （式中、 Ｒ５は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子を有する
１価炭化水素基であり、所望により、少なくとも１個の
酸素原子で中断されていてもよい。）で表される基であ
り、 Ｆは、式： 【化１２】 （式中、 Ｒ６は、１個の基につき１〜１８個の炭素原子を有する
１価炭化水素基であり、所望により、少なくとも１個の
酸素原子で中断されていてもよい。）で表される基であ
る。｝で表される基であり、 Ｒ２は、式： 【化１３】 （式中、 Ｃ、Ｅ、およびＦは、先に規定した通りであり、 ｄは、０、１、または２であり、 ｅは、０、１、または２である。）で表される基であ
る。〕で表されるヒドロキシル含有ヨードニウム塩を、
イソシアネート基含有試薬と反応させることを含む、方
法。 - 【請求項１０】 使用されるヒドロキシル含有ヨードニ
ウム塩が、一般式（Ｘ）： 【化１４】 〔式中、Ｄ’およびＸ−は、先に規定した通りであ
る。〕で表される塩である、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 使用されるヒドロキシル含有ヨードニ
ウム塩が、一般式（ＸＩ）： 【化１５】 で表される塩である、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 一般式（ＸＩＩ）： 【化１６】 〔式中、Ｒ４は、１価の直鎖状、分枝状、および／また
は環状アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、およ
び／またはハロアリール基であり、これらの基は、１〜
４０個の炭素原子を有し、所望により、少なくとも１個
の酸素原子および／または少なくとも１個の硫黄原子お
よび／または少なくとも１個のウレタン基および／また
はエステル基で中断されていてもよく、更に、所望によ
り、疎水性置換基および／または少なくとも１個のイソ
シアネート基が含まれていてもよい。〕で表されるイソ
シアネート基含有試薬が反応に用いられる、請求項９に
記載の方法。 - 【請求項１３】 カチオン重合性物質（特に、エポキシ
ド、ビニルエーテル、エポキシ基含有オルガノポリシロ
キサン、アルケニルオキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン、および／またはオレフィン）を重合させるための光
開始剤としての、請求項１〜８に記載のヨードニウム塩
の使用法。
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|---|---|---|---|---|
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2000
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