JP2583677B2 - 硬化可能なオルガノポリシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
硬化可能なオルガノポリシロキサン及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2583677B2 JP2583677B2 JP3044844A JP4484491A JP2583677B2 JP 2583677 B2 JP2583677 B2 JP 2583677B2 JP 3044844 A JP3044844 A JP 3044844A JP 4484491 A JP4484491 A JP 4484491A JP 2583677 B2 JP2583677 B2 JP 2583677B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- groups
- bond
- value
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
- C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＳｉＣ基を介して結合
したオキシアルキレンエーテル基を有する硬化可能なポ
リシロキサンに関する。特に本発明は、ＳｉＣ基を介し
て結合したオキシアルキレンエーテル基を有し、ここで
ビニール基はアルキル基により置換されていてもよい硬
化可能なポリシロキサンに関する。さらに本発明は、こ
れらの化合物の製造方法、および好ましくは光化学的に
硬化可能なポリシロキサンを含有する注型材料、平面状
の支持体上の剥離性被覆材料、またはラジカル性、カチ
オン性または紫外線または電子線で硬化可能な化合物中
の変性添加剤としての使用に関する。
したオキシアルキレンエーテル基を有する硬化可能なポ
リシロキサンに関する。特に本発明は、ＳｉＣ基を介し
て結合したオキシアルキレンエーテル基を有し、ここで
ビニール基はアルキル基により置換されていてもよい硬
化可能なポリシロキサンに関する。さらに本発明は、こ
れらの化合物の製造方法、および好ましくは光化学的に
硬化可能なポリシロキサンを含有する注型材料、平面状
の支持体上の剥離性被覆材料、またはラジカル性、カチ
オン性または紫外線または電子線で硬化可能な化合物中
の変性添加剤としての使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線照射により硬化するラジカル重合
系の他に、最近ではカチオン硬化が可能で、エポキシま
たはビニールエーテル化合物を含む系が開発され、この
系では、硬化は特にジアリールヨードニウム塩およびト
リアリールスルホニウム塩により開始される。カチオン
硬化系の利点は、この系の硬化反応が空気中の酸素に対
して鈍感であり、フィルム硬化が速く、環境に好ましい
ことである。
系の他に、最近ではカチオン硬化が可能で、エポキシま
たはビニールエーテル化合物を含む系が開発され、この
系では、硬化は特にジアリールヨードニウム塩およびト
リアリールスルホニウム塩により開始される。カチオン
硬化系の利点は、この系の硬化反応が空気中の酸素に対
して鈍感であり、フィルム硬化が速く、環境に好ましい
ことである。
【０００３】エポキシ官能基を有するオルガノポリシロ
キサンをベースとしたカチオン硬化系は、多数の特許明
細書に記載されており、なかでも米国特許第４４２１９
０４号明細書が例として挙げられる。総説としては雑誌
「Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ａｇｅ，１９８９，２４〜２７
頁」がある。これらの公知文献では、慣用のエポキシ基
を含むシロキサンの平面状支持体上への剥離性被覆を記
載している。
キサンをベースとしたカチオン硬化系は、多数の特許明
細書に記載されており、なかでも米国特許第４４２１９
０４号明細書が例として挙げられる。総説としては雑誌
「Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ａｇｅ，１９８９，２４〜２７
頁」がある。これらの公知文献では、慣用のエポキシ基
を含むシロキサンの平面状支持体上への剥離性被覆を記
載している。
【０００４】場合によれば置換があるビニールエーテル
基を有する化合物のカチオン重合のためには、酸強度が
低い触媒で充分である。したがって、エポキシ基を含む
化合物による他に、常用の塩状ジアリールヨードニウム
およびトリアリールスルホニウム化合物だけでなく、塩
状ではない化合物、例えばケトスルホンが、光開始剤と
して使用できる。
基を有する化合物のカチオン重合のためには、酸強度が
低い触媒で充分である。したがって、エポキシ基を含む
化合物による他に、常用の塩状ジアリールヨードニウム
およびトリアリールスルホニウム化合物だけでなく、塩
状ではない化合物、例えばケトスルホンが、光開始剤と
して使用できる。
【０００５】カチオン硬化可能でビニールエーテル基を
含むオルガノポリシロキサンは、米国特許第４６１７２
３８号明細書に記載されている。この特許明細書中で
は、アリルまたはビニールエーテル基を有する化合物を
オルガノポリシロキサン中のＳｉＨ基へ付加（ヒドロシ
リル化）して、ビニールエーテル基をオルガノポリシロ
キサン中に導いている。ここでは、アリル基のみがＳｉ
−Ｈ基に付加し、その間ビニールエーテル基は保存され
ている。この方法では、ＳｉＨ基１個に対してそれぞれ
ビニールエーテル基１個をシロキサン分子中に組み込む
ことができるだけである。
含むオルガノポリシロキサンは、米国特許第４６１７２
３８号明細書に記載されている。この特許明細書中で
は、アリルまたはビニールエーテル基を有する化合物を
オルガノポリシロキサン中のＳｉＨ基へ付加（ヒドロシ
リル化）して、ビニールエーテル基をオルガノポリシロ
キサン中に導いている。ここでは、アリル基のみがＳｉ
−Ｈ基に付加し、その間ビニールエーテル基は保存され
ている。この方法では、ＳｉＨ基１個に対してそれぞれ
ビニールエーテル基１個をシロキサン分子中に組み込む
ことができるだけである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、望ま
しい数の置換されていてもよいビニールエーテル基を含
み、これが原料中のＳｉＨ基の数には限定されないよう
なオルガノポリシロキサンを提供することにある。これ
により、硬化および架橋の特性を広範囲に拡張し、制御
できる。この化合物は容易に製造できなければならな
い。製造の際には、有毒な反応成分、例えばクロルエチ
ルビニールエーテル等の使用を避けなければならない。
しい数の置換されていてもよいビニールエーテル基を含
み、これが原料中のＳｉＨ基の数には限定されないよう
なオルガノポリシロキサンを提供することにある。これ
により、硬化および架橋の特性を広範囲に拡張し、制御
できる。この化合物は容易に製造できなければならな
い。製造の際には、有毒な反応成分、例えばクロルエチ
ルビニールエーテル等の使用を避けなければならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】置換されていてもよいビ
ニールエーテル基が変動性の量で含まれるという要求
は、本発明の請求項１の化合物により満足される。した
がって、本発明の対象は、一般平均式：
ニールエーテル基が変動性の量で含まれるという要求
は、本発明の請求項１の化合物により満足される。した
がって、本発明の対象は、一般平均式：
【０００８】
【化５】
【０００９】［式中、Ｒ1は同一または異なっており、
また炭素原子１〜４個を有するアルキル基またはフェニ
ル基を表すが、ただしＲ1基の最小９０％はメチル基で
あり、Ｒ2は同一または異なっており、下記のものを表
し、 ａ） 炭素原子１〜２０個を有するアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基、 ｂ） 一般式：
また炭素原子１〜４個を有するアルキル基またはフェニ
ル基を表すが、ただしＲ1基の最小９０％はメチル基で
あり、Ｒ2は同一または異なっており、下記のものを表
し、 ａ） 炭素原子１〜２０個を有するアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基、 ｂ） 一般式：
【００１０】
【化６】
【００１１】で表されるオキシアルキレンエーテル基、
ここで、Ｒ3は（ｎ＋１）価の基であり、これはオルガ
ノポリシロキサン中のケイ素原子と−Ｓｉ−Ｃ−結合を
介して連結しており、またポリエーテル基ｍ個とはそれ
ぞれ−Ｃ−Ｃ−、−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−Ｃ
−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介して連結しており、
Ｒ4は水素、アルキル基またはＲ5ＯＣＨ2−基、Ｒ5、Ｒ
6は水素、アルキルまたはアシル基であり、ここで、基
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は分子中で異なったものを表してもよ
く、Ｒ7、Ｒ8またはＲ9は水素または炭素原子１〜８個
を有するアルキル基であるか、またはここで基Ｒ7およ
びＲ8あるいはＲ8およびＲ9は、炭素原子５または６個
を有する環式非芳香族炭化水素の共通の構成成分であっ
てもよく、ｎは１〜５の値、ｍは１〜５の値を表すが、
ｎより大きくてはならず、ｘは平均分子中において１〜
１００の値、ｙは平均分子中において０〜１００の値を
表し、ここで１≦ｘ＋ｙ＜１５０であり、ａは１〜１０
００の値、ｂは０〜１０の値を表す］で表され、平均オ
ルガノポリシロキサン分子中において基Ｒ2の少なくと
も１個が式ＩＩで表されるオキシアルキレンエーテル基
である、ＳｉＣ基を介して結合したオキシアルキレンエ
ーテル基を有する硬化可能なオルガノポリシロキサンで
ある。
ここで、Ｒ3は（ｎ＋１）価の基であり、これはオルガ
ノポリシロキサン中のケイ素原子と−Ｓｉ−Ｃ−結合を
介して連結しており、またポリエーテル基ｍ個とはそれ
ぞれ−Ｃ−Ｃ−、−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−Ｃ
−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介して連結しており、
Ｒ4は水素、アルキル基またはＲ5ＯＣＨ2−基、Ｒ5、Ｒ
6は水素、アルキルまたはアシル基であり、ここで、基
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は分子中で異なったものを表してもよ
く、Ｒ7、Ｒ8またはＲ9は水素または炭素原子１〜８個
を有するアルキル基であるか、またはここで基Ｒ7およ
びＲ8あるいはＲ8およびＲ9は、炭素原子５または６個
を有する環式非芳香族炭化水素の共通の構成成分であっ
てもよく、ｎは１〜５の値、ｍは１〜５の値を表すが、
ｎより大きくてはならず、ｘは平均分子中において１〜
１００の値、ｙは平均分子中において０〜１００の値を
表し、ここで１≦ｘ＋ｙ＜１５０であり、ａは１〜１０
００の値、ｂは０〜１０の値を表す］で表され、平均オ
ルガノポリシロキサン分子中において基Ｒ2の少なくと
も１個が式ＩＩで表されるオキシアルキレンエーテル基
である、ＳｉＣ基を介して結合したオキシアルキレンエ
ーテル基を有する硬化可能なオルガノポリシロキサンで
ある。
【００１２】基Ｒ1は分子中において同一または異なっ
てもよく、また炭素原子１〜４個を有するアルキル基ま
たはフェニル基である。したがって、アルキル基はメチ
ル、エチル、プロピルまたはブチル基であってよい。し
かし、平均分子中において、Ｒ1の最小９０％はメチル
基でなければならないという条件を満足しなければなら
ない。特に好ましくは、すべての基Ｒ1がメチル基であ
るオルガノポリシロキサンである。しかし剥離性に影響
を及ぼすためには、基Ｒ1の１０％以下がフェニル基で
あることが好ましい。
てもよく、また炭素原子１〜４個を有するアルキル基ま
たはフェニル基である。したがって、アルキル基はメチ
ル、エチル、プロピルまたはブチル基であってよい。し
かし、平均分子中において、Ｒ1の最小９０％はメチル
基でなければならないという条件を満足しなければなら
ない。特に好ましくは、すべての基Ｒ1がメチル基であ
るオルガノポリシロキサンである。しかし剥離性に影響
を及ぼすためには、基Ｒ1の１０％以下がフェニル基で
あることが好ましい。
【００１３】基Ｒ2は基Ｒ1と同様に分子中で同一または
異なってもよい。したがって、これはａ）炭素原子１〜
２０個を有するアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基、またはｂ）一般式ＩＩで表されるオキシアルキレ
ンエーテル基であってよく、ここで、式Ｉの平均オルガ
ノポリシロキサン分子中において、基Ｒ2の少なくとも
１個は、式ＩＩのオキシアルキレンエーテル基を表すと
いう条件を満足しなければならない。好ましくは平均分
子中の基Ｒ3の１〜３０個はオキシアルキレンエーテル
基である。特に好ましくは、オキシアルキレンエーテル
基２〜１５個が存在するべきである。
異なってもよい。したがって、これはａ）炭素原子１〜
２０個を有するアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基、またはｂ）一般式ＩＩで表されるオキシアルキレ
ンエーテル基であってよく、ここで、式Ｉの平均オルガ
ノポリシロキサン分子中において、基Ｒ2の少なくとも
１個は、式ＩＩのオキシアルキレンエーテル基を表すと
いう条件を満足しなければならない。好ましくは平均分
子中の基Ｒ3の１〜３０個はオキシアルキレンエーテル
基である。特に好ましくは、オキシアルキレンエーテル
基２〜１５個が存在するべきである。
【００１４】基Ｒ2が炭素原子１〜２０個を有するアル
キル基を表す場合には、基Ｒ1と同一のものを表しても
よい。またこれは炭素原子５個以上を有してもよく、直
鎖でも分枝状であってもよい。この基は、例えばオクチ
ル、イソオクチル、ノニル、デシル、ドデシルおよびヘ
キサデシル基である。アルキル基は置換されていてもよ
い。
キル基を表す場合には、基Ｒ1と同一のものを表しても
よい。またこれは炭素原子５個以上を有してもよく、直
鎖でも分枝状であってもよい。この基は、例えばオクチ
ル、イソオクチル、ノニル、デシル、ドデシルおよびヘ
キサデシル基である。アルキル基は置換されていてもよ
い。
【００１５】基Ｒ2がアリール基を表す場合には、フェ
ニル基が特に好ましい。その他のアリール基の例は、ト
リルおよびキシリル基である。
ニル基が特に好ましい。その他のアリール基の例は、ト
リルおよびキシリル基である。
【００１６】アラルキル基としてはフェニルエチルおよ
び２−フェニルプロピル基が好ましい。
び２−フェニルプロピル基が好ましい。
【００１７】本発明の硬化可能なオルガノポリシロキサ
ンは、一般式
ンは、一般式
【００１８】
【化７】
【００１９】で表されるオキシアルキレンエーテル基に
特に特徴がある。
特に特徴がある。
【００２０】式ＩＩから明らかなように、オキシアルキ
レンエーテル基は、基Ｒ3を介してポリシロキサン分子
と結合している。Ｒ3は（ｎ＋１）価の基である。これ
はポリシロキサンをポリエーテル基と架橋する。ここ
で、基Ｒ3はオルガノポリシロキサン中のケイ素原子と
−Ｓｉ−Ｃ−結合を介して連結し、またポリエーテル基
ｍ個とはそれぞれ−Ｃ−Ｃ−、−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、
−Ｃ−Ｏ−Ｃ−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介して連
結している。
レンエーテル基は、基Ｒ3を介してポリシロキサン分子
と結合している。Ｒ3は（ｎ＋１）価の基である。これ
はポリシロキサンをポリエーテル基と架橋する。ここ
で、基Ｒ3はオルガノポリシロキサン中のケイ素原子と
−Ｓｉ−Ｃ−結合を介して連結し、またポリエーテル基
ｍ個とはそれぞれ−Ｃ−Ｃ−、−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、
−Ｃ−Ｏ−Ｃ−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介して連
結している。
【００２１】その連結方法は、ｎ＝１の場合には下記の
ように表現される。
ように表現される。
【００２２】
【化８】
【００２３】したがってＲ3は、ポリエーテル基と連結
する際に、 ｉ） −Ｃ−Ｃ−結合を介する場合には、直鎖または分
枝状炭化水素であり、 ｉｉ） −Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合には、オキシ
基５個以下を有する炭化水素オキシ基であり、ここで炭
素鎖は酸素によりエーテル結合を形成して中断されてい
てもよく、 ｉｉｉ） −（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合に
は、カルボキシ基３個以下を有する炭化水素カルボキシ
基であり、 ｉｖ） −Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介する場合には、モノま
たはジ置換アミノ基を有する炭化水素基であり、 各の場合に、炭化水素の炭素原子はポリシロキサンのＳ
ｉ原子と結合している。基Ｒ3の例としては、次のもの
が挙げられる：−Ｃ−Ｃ−連結 ：−（ＣＨ2）3−， −（ＣＨ2）4− アルキルリチウム化合物が式：
する際に、 ｉ） −Ｃ−Ｃ−結合を介する場合には、直鎖または分
枝状炭化水素であり、 ｉｉ） −Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合には、オキシ
基５個以下を有する炭化水素オキシ基であり、ここで炭
素鎖は酸素によりエーテル結合を形成して中断されてい
てもよく、 ｉｉｉ） −（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合に
は、カルボキシ基３個以下を有する炭化水素カルボキシ
基であり、 ｉｖ） −Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介する場合には、モノま
たはジ置換アミノ基を有する炭化水素基であり、 各の場合に、炭化水素の炭素原子はポリシロキサンのＳ
ｉ原子と結合している。基Ｒ3の例としては、次のもの
が挙げられる：−Ｃ−Ｃ−連結 ：−（ＣＨ2）3−， −（ＣＨ2）4− アルキルリチウム化合物が式：
【００２４】
【化９】
【００２５】のアルキレンオキシドに付加する場合に
は、この連結の方式が得られる。
は、この連結の方式が得られる。
【００２６】−Ｃ−Ｏ−Ｃ−連結：
【００２７】
【化１０】
【００２８】この−Ｃ−Ｏ−Ｃ−連結は、前記のアルキ
レンオキシドが、一価または多価アルコールまたはフェ
ノールに付加した場合に生ずる。
レンオキシドが、一価または多価アルコールまたはフェ
ノールに付加した場合に生ずる。
【００２９】−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−連結：
【００３０】
【化１１】
【００３１】この−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−連結は、前記の
アルキレンオキシドが、一価または多価カルボン酸に付
加した場合に生ずる。
アルキレンオキシドが、一価または多価カルボン酸に付
加した場合に生ずる。
【００３２】アルキレンオキシドをヒドロキシカルボン
酸に付加すると、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−連結と同時に−（Ｃ
Ｏ）−Ｏ−Ｃ−連結も得られる。
酸に付加すると、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−連結と同時に−（Ｃ
Ｏ）−Ｏ−Ｃ−連結も得られる。
【００３３】−Ｃ−Ｎ−Ｃ−連結：
【００３４】
【化１２】
【００３５】−Ｃ−Ｎ−Ｃ−連結は前記のアルキレンオ
キシドが、モノまたはジアルキル置換アミンに付加した
場合に生ずる。
キシドが、モノまたはジアルキル置換アミンに付加した
場合に生ずる。
【００３６】これらの例から、Ｒ3はその構造に関して
広い範囲に変化しうることが分かる。
広い範囲に変化しうることが分かる。
【００３７】Ｒ4は水素、アルキル基またはＲ5ＯＣＨ2
−基である。この基も、ポリマー分子中で異なったもの
を表すことができる。アルキル基としては、Ｒ4は特に
炭素原子１〜１２個を有することができる。好ましくは
Ｒ4は水素、メチル、エチル、ＨＯＣＨ2−、ＣＨ3ＯＣ
Ｈ2−基である。
−基である。この基も、ポリマー分子中で異なったもの
を表すことができる。アルキル基としては、Ｒ4は特に
炭素原子１〜１２個を有することができる。好ましくは
Ｒ4は水素、メチル、エチル、ＨＯＣＨ2−、ＣＨ3ＯＣ
Ｈ2−基である。
【００３８】基Ｒ5およびＲ6は同一または異なっていて
もよく、水素、アルキルまたはアシル基を表す。アルキ
ル基としては、特に炭素原子１〜４個を有する低級アル
キル基が好適である。アシル基としては、炭素原子２〜
７個を有するものが適している。アシル基が好ましい。
もよく、水素、アルキルまたはアシル基を表す。アルキ
ル基としては、特に炭素原子１〜４個を有する低級アル
キル基が好適である。アシル基としては、炭素原子２〜
７個を有するものが適している。アシル基が好ましい。
【００３９】基Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、水素またはアル
キル基である。ここで基Ｒ7およびＲ8あるいはＲ8および
Ｒ9は、炭素原子５または６個を有する環式非芳香族炭
化水素の共通の構成成分であってもよい。例えば
キル基である。ここで基Ｒ7およびＲ8あるいはＲ8および
Ｒ9は、炭素原子５または６個を有する環式非芳香族炭
化水素の共通の構成成分であってもよい。例えば
【００４０】
【化１３】
【００４１】好ましくは、基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9の内少なく
とも１個はアルキル基である。特に好ましくは、基Ｒ8
および／または基Ｒ9はアルキル基、好ましくはメチル
基であり、基Ｒ7は水素である。
とも１個はアルキル基である。特に好ましくは、基Ｒ8
および／または基Ｒ9はアルキル基、好ましくはメチル
基であり、基Ｒ7は水素である。
【００４２】基Ｒ8およびＲ9が異なる場合に、シス、ト
ランス異性体化合物の形成の可能性がある。然し本発明
の範囲ではどちらの化合物でも使用できる。
ランス異性体化合物の形成の可能性がある。然し本発明
の範囲ではどちらの化合物でも使用できる。
【００４３】指数ｎは１〜５の値、ｍは１〜５の値を有
し、ｍはｎより大きくてはならない。好ましくはｎ＝ｍ
である。
し、ｍはｎより大きくてはならない。好ましくはｎ＝ｍ
である。
【００４４】ｘは平均分子中で１〜１００の値を有し、
好ましくは１〜２５の値、特に好ましくは２〜４の値で
ある。
好ましくは１〜２５の値、特に好ましくは２〜４の値で
ある。
【００４５】ｙは平均分子中で０〜１００の値を有し、
ここで１≦ｘ＋ｙ＜１５０でなければならない。好まし
くは１＜ｘ＋ｙ＜１５０である。
ここで１≦ｘ＋ｙ＜１５０でなければならない。好まし
くは１＜ｘ＋ｙ＜１５０である。
【００４６】積ｍ×ｘは好ましくは１以上の値、特には
２〜２５であり、積ｍ×ｙは０〜２５の値である。
２〜２５であり、積ｍ×ｙは０〜２５の値である。
【００４７】指数ａおよびｂは、ポリシロキサンの構造
の特徴を示す。ａは二官能性Ｓｉ単位の数を表し、１〜
１０００の値を持つ。ｂは三官能性単位の数を表し、０
〜１０の値を持つ。好ましくは５〜２００の値、ｂは０
〜２の値であり、ここでｂは０の値が特に好ましい。
の特徴を示す。ａは二官能性Ｓｉ単位の数を表し、１〜
１０００の値を持つ。ｂは三官能性単位の数を表し、０
〜１０の値を持つ。好ましくは５〜２００の値、ｂは０
〜２の値であり、ここでｂは０の値が特に好ましい。
【００４８】式Ｉの化合物の例は、
【００４９】
【化１４】
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】であり、式ＩＩのオキシアルキレンエーテ
ル基の例は、
ル基の例は、
【００５３】
【化１７】
【００５４】
【化１８】
【００５５】である。
【００５６】さらに本発明の対象は、本発明による変性
ポリシロキサンの製造方法であって、一般式：
ポリシロキサンの製造方法であって、一般式：
【００５７】
【化１９】
【００５８】［式中、Ｒ10はＳｉＨ基に付加し得るオレ
フィン二重結合を有するｎ価の基であり、これはポリエ
ーテル基ｍ個とそれぞれ−Ｃ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−、
−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介
して連結しており、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
ｎ、ｍ、ｘおよびｙは前記の意味を表す］で表されるポ
リオキシアルキレンエーテルを、一般式：
フィン二重結合を有するｎ価の基であり、これはポリエ
ーテル基ｍ個とそれぞれ−Ｃ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−、
−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介
して連結しており、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
ｎ、ｍ、ｘおよびｙは前記の意味を表す］で表されるポ
リオキシアルキレンエーテルを、一般式：
【００５９】
【化２０】
【００６０】［式中、Ｒ1は同一または異なっており、
また炭素原子１〜４個を有するアルキル基またはフェニ
ル基を表すが、ただしＲ1基の最小９０％はメチル基で
あり、Ｒ11は同一または異なっており、下記の意味を表
し、 ａ） 炭素原子１〜２０個を有するアルキル基またはア
リール基またはアルカリール基 ｂ） 水素 ただし、平均オルガノポリシロキサン分子中において、
基Ｒ11の少なくとも１個は水素であり、指数ａおよびｂ
は前記の意味を表す］で表されるポリシロキサンに、遷
移金属または遷移金属錯体の存在下で、温度約２５〜１
７０℃において、必要ならば溶媒の存在下で付加させる
方法である。
また炭素原子１〜４個を有するアルキル基またはフェニ
ル基を表すが、ただしＲ1基の最小９０％はメチル基で
あり、Ｒ11は同一または異なっており、下記の意味を表
し、 ａ） 炭素原子１〜２０個を有するアルキル基またはア
リール基またはアルカリール基 ｂ） 水素 ただし、平均オルガノポリシロキサン分子中において、
基Ｒ11の少なくとも１個は水素であり、指数ａおよびｂ
は前記の意味を表す］で表されるポリシロキサンに、遷
移金属または遷移金属錯体の存在下で、温度約２５〜１
７０℃において、必要ならば溶媒の存在下で付加させる
方法である。
【００６１】式ＩＩＩで表されるポリエーテル中におい
て、基Ｒ10は、ポリエーテル基と連結する際に、 ｉ） −Ｃ−Ｃ−結合を介する場合には、直鎖または分
枝状炭化水素であり、 ｉｉ） −Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合には、オキシ
基５個以下を有する炭化水素オキシ基であり、ここで炭
素鎖は酸素によりエーテル結合を形成して中断されてい
てもよく、 ｉｉｉ） −（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合に
は、カルボキシ基３個以下を有する炭化水素カルボキシ
基であり、 ｉｖ） −Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介する場合には、モノま
たはジ置換アミノ基を有する炭化水素基であり、各の場
合に炭化水素基はＳｉＨに付加可能なオレフィン性二重
結合を有している。 基Ｒ10は基Ｒ3と対応するが、こ
れにはヒドロシリル化反応のためのオレフィン性二重結
合が存在する点が異なる。次に基Ｒ3とＲ10を対比して
示す：
て、基Ｒ10は、ポリエーテル基と連結する際に、 ｉ） −Ｃ−Ｃ−結合を介する場合には、直鎖または分
枝状炭化水素であり、 ｉｉ） −Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合には、オキシ
基５個以下を有する炭化水素オキシ基であり、ここで炭
素鎖は酸素によりエーテル結合を形成して中断されてい
てもよく、 ｉｉｉ） −（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合に
は、カルボキシ基３個以下を有する炭化水素カルボキシ
基であり、 ｉｖ） −Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介する場合には、モノま
たはジ置換アミノ基を有する炭化水素基であり、各の場
合に炭化水素基はＳｉＨに付加可能なオレフィン性二重
結合を有している。 基Ｒ10は基Ｒ3と対応するが、こ
れにはヒドロシリル化反応のためのオレフィン性二重結
合が存在する点が異なる。次に基Ｒ3とＲ10を対比して
示す：
【００６２】
【化２１】
【００６３】Ｒ11は分子中において同一でも異なってお
り、炭素原子１〜２０個を有するアルキル基（別法ａ）
におけるＲ2に相当）あるいは水素を表してもよく、こ
こで基Ｒ11の少なくとも一個は水素でなければならな
い。望ましい本発明の化合物は、Ｒ11基の１〜３０個、
好ましくは２〜１５個が水素であるべきである。
り、炭素原子１〜２０個を有するアルキル基（別法ａ）
におけるＲ2に相当）あるいは水素を表してもよく、こ
こで基Ｒ11の少なくとも一個は水素でなければならな
い。望ましい本発明の化合物は、Ｒ11基の１〜３０個、
好ましくは２〜１５個が水素であるべきである。
【００６４】ヒドロシリル化反応は、それ自身公知の遷
移金属または遷移金属錯体触媒の存在下で進行する。こ
の触媒の例は、ヘキサクロロ白金酸または白金付き活性
炭である。
移金属または遷移金属錯体触媒の存在下で進行する。こ
の触媒の例は、ヘキサクロロ白金酸または白金付き活性
炭である。
【００６５】反応温度は約２５〜１７０℃、好ましくは
５０〜１５０℃である。溶媒としては、常用の不活性溶
媒、例えばトルエン、ヘキサン、ジグリコールジメチル
エーテルが使用できる。
５０〜１５０℃である。溶媒としては、常用の不活性溶
媒、例えばトルエン、ヘキサン、ジグリコールジメチル
エーテルが使用できる。
【００６６】本発明のもう１つの対象は、本発明の変性
オルガノポリシロキサンを好ましくは注型材料中での、
光化学的に硬化可能なポリシロキサンとして使用するこ
と、平面支持体への剥離性被覆材料またはラジカル性、
カチオン性、または紫外線または電子線照射により硬化
可能な変性添加剤として使用することにある。
オルガノポリシロキサンを好ましくは注型材料中での、
光化学的に硬化可能なポリシロキサンとして使用するこ
と、平面支持体への剥離性被覆材料またはラジカル性、
カチオン性、または紫外線または電子線照射により硬化
可能な変性添加剤として使用することにある。
【００６７】本発明の化合物の硬化は、好ましくは触
媒、例えば塩状ジアリールヨードニウムまたはトリアリ
ールスルホニウム化合物または非塩状化合物、例えばケ
トスルホンの存在下で紫外線により行う。このような化
合物の例は、次のものである：
媒、例えば塩状ジアリールヨードニウムまたはトリアリ
ールスルホニウム化合物または非塩状化合物、例えばケ
トスルホンの存在下で紫外線により行う。このような化
合物の例は、次のものである：
【００６８】
【化２２】
【００６９】である。
【００７０】本発明の化合物は最短の時間内（数分の一
秒から数秒）で、接着しないフレキシブルな、または固
い製品に硬化する。従来の技術による公知の化合物とは
異なり、実際上好むだけの、必要ならば置換されたビニ
ールエステル基をポリマー分子の鎖にそって並べること
ができるという利点がある。これにより硬化速度と架橋
密度とを各々の用途から提出される要求に適合できる。
秒から数秒）で、接着しないフレキシブルな、または固
い製品に硬化する。従来の技術による公知の化合物とは
異なり、実際上好むだけの、必要ならば置換されたビニ
ールエステル基をポリマー分子の鎖にそって並べること
ができるという利点がある。これにより硬化速度と架橋
密度とを各々の用途から提出される要求に適合できる。
【００７１】使用の際には、この化合物は慣用の添加
剤、例えば変性剤、ピグメント、充填材、難燃剤および
類似の薬剤と混合できる。
剤、例えば変性剤、ピグメント、充填材、難燃剤および
類似の薬剤と混合できる。
【００７２】硬化可能な組成物は、基体、例えば金属、
ゴム、樹脂、成形部品またはフィルム、紙、木材、ガラ
ス織物、セメント、セラミックス等に被覆できる。
ゴム、樹脂、成形部品またはフィルム、紙、木材、ガラ
ス織物、セメント、セラミックス等に被覆できる。
【００７３】本発明の硬化可能な組成物が使用できるい
くつかの用途は、例えば、保護装飾品および絶縁被覆、
埋め込み材料、印刷インキ、シール材料、接着剤、ホト
レジストラッカー、電線被覆、織物被覆、被覆材料、含
浸バンド、印刷板等である。
くつかの用途は、例えば、保護装飾品および絶縁被覆、
埋め込み材料、印刷インキ、シール材料、接着剤、ホト
レジストラッカー、電線被覆、織物被覆、被覆材料、含
浸バンド、印刷板等である。
【００７４】
【実施例】下記の実施例において、好ましい製造方法を
さらに詳細に説明し、本発明の化合物の性質を応用技術
的試験により示す。
さらに詳細に説明し、本発明の化合物の性質を応用技術
的試験により示す。
【００７５】例 １ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより式：
【００７６】
【化２３】
【００７７】を有する化合物８６０ｇ（５モル）を入
れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３８ｍｇ（全量に
対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃
において、平均式：
れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３８ｍｇ（全量に
対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃
において、平均式：
【００７８】
【化２４】
【００７９】で表されるシロキサン１９４２ｇ（１モ
ル）を滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸
ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しな
くなるまで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達
するまで蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製
品２７４５ｇ（理論量の９８％）が得られ、これは1Ｈ
−ＮＭＲによると、平均式：
ル）を滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸
ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しな
くなるまで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達
するまで蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製
品２７４５ｇ（理論量の９８％）が得られ、これは1Ｈ
−ＮＭＲによると、平均式：
【００８０】
【化２５】
【００８１】を有する。
【００８２】例 ２ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより平均式：
【００８３】
【化２６】
【００８４】で表される化合物６００ｇ（０．５モル）
を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ２９ｍｇ（全
量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２
０℃において、平均式：
を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ２９ｍｇ（全
量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２
０℃において、平均式：
【００８５】
【化２７】
【００８６】で表されるシロキサン１５２６ｇ（０．１
モル）を滴下する。反応混合物を１００℃において、酪
酸ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離し
なくなるまで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に
達するまで蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する
製品１９７７ｇ（理論量の９３％）が得られ、これは1
Ｈ−ＮＭＲによると、平均式：
モル）を滴下する。反応混合物を１００℃において、酪
酸ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離し
なくなるまで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に
達するまで蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する
製品１９７７ｇ（理論量の９３％）が得られ、これは1
Ｈ−ＮＭＲによると、平均式：
【００８７】
【化２８】
【００８８】を有する。
【００８９】例 ３ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより平均式：
【００９０】
【化２９】
【００９１】で表される化合物１０８３ｇ（０．３モ
ル）を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ４５ｍｇ
（全量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり
１２０℃において、平均式：
ル）を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ４５ｍｇ
（全量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり
１２０℃において、平均式：
【００９２】
【化３０】
【００９３】のシロキサン２２５４ｇ（０．１モル）を
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で粘度の高い製品３１３７ｇ（理
論量の９４％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭＲによる
と、平均式：
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で粘度の高い製品３１３７ｇ（理
論量の９４％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭＲによる
と、平均式：
【００９４】
【化３１】
【００９５】を有する。
【００９６】例 ４ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより式：
【００９７】
【化３２】
【００９８】で表される化合物１７２ｇ（１モル）を入
れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ１３ｍｇ（全量に対
し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃に
おいて、平均式：
れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ１３ｍｇ（全量に対
し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃に
おいて、平均式：
【００９９】
【化３３】
【０１００】のシロキサン８１６ｇ（０．１モル）を滴
下する。反応混合物は１００℃において、酪酸ナトリウ
ムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなるま
で振とうする。製品は減圧下で１００℃に達するまで蒸
留する。淡黄色で中程度の粘度を有する製品８９９ｇ
（理論量の９１％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭＲによ
ると、平均式：
下する。反応混合物は１００℃において、酪酸ナトリウ
ムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなるま
で振とうする。製品は減圧下で１００℃に達するまで蒸
留する。淡黄色で中程度の粘度を有する製品８９９ｇ
（理論量の９１％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭＲによ
ると、平均式：
【０１０１】
【化３４】
【０１０２】で表される。
【０１０３】例 ５ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより平均式：
【０１０４】
【化３５】
【０１０５】を有する化合物１２００ｇ（０．５モル）
を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３７ｍｇ（全
量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２
０℃において、平均式：
を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３７ｍｇ（全
量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２
０℃において、平均式：
【０１０６】
【化３６】
【０１０７】で表されるシロキサン１５２６ｇ（０．１
モル）を滴下する。反応混合物を１００℃において、酪
酸ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離し
なくなるまで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に
達するまで蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する
製品２４５３ｇ（理論量の９０％）が得られ、これは1
Ｈ−ＮＭＲによると、平均式：
モル）を滴下する。反応混合物を１００℃において、酪
酸ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離し
なくなるまで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に
達するまで蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する
製品２４５３ｇ（理論量の９０％）が得られ、これは1
Ｈ−ＮＭＲによると、平均式：
【０１０８】
【化３７】
【０１０９】を有する。
【０１１０】例 ６ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより平均式：
【０１１１】
【化３８】
【０１１２】を有する化合物６２０ｇ（０．５モル）を
入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ２９ｍｇ（全量に
対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃
において、平均式：
入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ２９ｍｇ（全量に
対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃
において、平均式：
【０１１３】
【化３９】
【０１１４】のシロキサン１５２６ｇ（０．１モル）を
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製品１９
９５ｇ（理論量の９３％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭ
Ｒによると、平均式：
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製品１９
９５ｇ（理論量の９３％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭ
Ｒによると、平均式：
【０１１５】
【化４０】
【０１１６】を有する。
【０１１７】例 ７ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより平均式：
【０１１８】
【化４１】
【０１１９】を有する化合物６０５ｇ（０．５モル）を
入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ２４ｍｇ（全量に
対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃
において、平均式：
入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ２４ｍｇ（全量に
対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃
において、平均式：
【０１２０】
【化４２】
【０１２１】で表されるシロキサン１１５６ｇ（０．１
モル）を滴下する。反応混合物は１００℃において、酪
酸ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離し
なくなるまで振とうする。製品は減圧下で１００℃に達
するまで蒸留する。淡黄色で中程度の粘度を有する製品
１６２０ｇ（理論量の９２％）が得られ、これは1Ｈ−
ＮＭＲによると、平均式：
モル）を滴下する。反応混合物は１００℃において、酪
酸ナトリウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離し
なくなるまで振とうする。製品は減圧下で１００℃に達
するまで蒸留する。淡黄色で中程度の粘度を有する製品
１６２０ｇ（理論量の９２％）が得られ、これは1Ｈ−
ＮＭＲによると、平均式：
【０１２２】
【化４３】
【０１２３】を有する。
【０１２４】例 ８ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより式：
【０１２５】
【化４４】
【０１２６】を有する化合物６８６ｇ（０．７モル）お
よびα−メチルスチレン２１２ｇ（２モル）を入れ、ヘ
キサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３４ｍｇ（全量に対し白
金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃におい
て、平均式：
よびα−メチルスチレン２１２ｇ（２モル）を入れ、ヘ
キサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３４ｍｇ（全量に対し白
金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃におい
て、平均式：
【０１２７】
【化４５】
【０１２８】のシロキサン１８５４ｇ（０．１モル）を
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製品２２
８６ｇ（理論量の９０％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭ
Ｒによると、平均式：
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製品２２
８６ｇ（理論量の９０％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭ
Ｒによると、平均式：
【０１２９】
【化４６】
【０１３０】を有する。
【０１３１】例 ９ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより式：
【０１３２】
【化４７】
【０１３３】で表される化合物５３５ｇ（０．５モル）
を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３０ｍｇ（全
量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２
０℃において、平均式：
を入れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ ３０ｍｇ（全
量に対し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２
０℃において、平均式：
【０１３４】
【化４８】
【０１３５】のシロキサン１７００ｇ（０．１モル）を
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製品２１
２３ｇ（理論量の９５％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭ
Ｒによると、平均式：
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で中程度の粘度を有する製品２１
２３ｇ（理論量の９５％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭ
Ｒによると、平均式：
【０１３６】
【化４９】
【０１３７】を有する。
【０１３８】例１０ 振とう容器中に、1Ｈ−ＮＭＲにより平均式：
【０１３９】
【化５０】
【０１４０】を有する化合物２１４０ｇ（２モル）を入
れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ７１ｍｇ（全量に対
し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃に
おいて、平均式：
れ、ヘキサクロロ白金酸・６Ｈ2Ｏ７１ｍｇ（全量に対
し白金５ｐｐｍ）を添加し、２時間にわたり１２０℃に
おいて、平均式：
【０１４１】
【化５１】
【０１４２】のシロキサン３１２６ｇ（０．１モル）を
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で粘度の高い製品４７９２ｇ（理
論量の９１％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭＲによる
と、平均式：
滴下する。反応混合物を１００℃において、酪酸ナトリ
ウムの５％ブタノール溶液により水素が遊離しなくなる
まで振とうする。生成物を減圧下で１００℃に達するま
で蒸留させる。淡黄色で粘度の高い製品４７９２ｇ（理
論量の９１％）が得られ、これは1Ｈ−ＮＭＲによる
と、平均式：
【０１４３】
【化５２】
【０１４４】を有する。
【０１４５】応用技術的試験 本発明の変性ポリシロキサンの応用技術的な性質の試験
のために、例１〜１０の製品をビス（ドデシルフェニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩２重量％と良
く混合し、各種の平面支持体（配向ポリプロピレンフィ
ルム、光沢紙）上に被覆した。硬化は、フュージョン
システムズ コーポレーション社（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｒｏｃｋｖｉ
ｌｌｅ，ＭＤ，米国）のモデルＩ ３００Ｂ紫外線ラン
プを使用し、送り速度２５ｍ／分、通常の雰囲気下で距
離５３ｍｍにおいて行った。どの場合でも被覆量は、約
１．１ｇ／ｍ2である。
のために、例１〜１０の製品をビス（ドデシルフェニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩２重量％と良
く混合し、各種の平面支持体（配向ポリプロピレンフィ
ルム、光沢紙）上に被覆した。硬化は、フュージョン
システムズ コーポレーション社（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｒｏｃｋｖｉ
ｌｌｅ，ＭＤ，米国）のモデルＩ ３００Ｂ紫外線ラン
プを使用し、送り速度２５ｍ／分、通常の雰囲気下で距
離５３ｍｍにおいて行った。どの場合でも被覆量は、約
１．１ｇ／ｍ2である。
【０１４６】比較試験のために幅３０ｍｍの種々の接着
バンド、すなわちアクリル系接着剤を積層した接着バン
ド、市場においては商品名Ｔｅｓａ１５４およびＴｅｓ
ａ９７０として入手できるものを使用した。
バンド、すなわちアクリル系接着剤を積層した接着バン
ド、市場においては商品名Ｔｅｓａ１５４およびＴｅｓ
ａ９７０として入手できるものを使用した。
【０１４７】剥離性の測定のために、基体にロールがけ
し、次いで７０℃保存した。２４時間後、各接着バンド
を角度１８０°で基体から引剥がすために必要とする力
を測定した。この力は剥離力と呼ばれる。その外に、変
性ポリシロキサンの接着性の試験を親指で力一杯こする
方法で行った。接着力が低いと、ゴム状の小塊が生じる
（いわゆる「ラブオフ（Ｒｕｂ ｏｆｆ）」試験であ
る）。
し、次いで７０℃保存した。２４時間後、各接着バンド
を角度１８０°で基体から引剥がすために必要とする力
を測定した。この力は剥離力と呼ばれる。その外に、変
性ポリシロキサンの接着性の試験を親指で力一杯こする
方法で行った。接着力が低いと、ゴム状の小塊が生じる
（いわゆる「ラブオフ（Ｒｕｂ ｏｆｆ）」試験であ
る）。
【０１４８】次の試験で、光開始剤ビス（ドデシルフェ
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩を２
−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４
−ドデシルフェニルプロピオフェノン２重量％と入れ換
えた。この応用技術的試験は、最初の試験と同様に行
う。その値を括弧内に記載する。
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸塩を２
−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４
−ドデシルフェニルプロピオフェノン２重量％と入れ換
えた。この応用技術的試験は、最初の試験と同様に行
う。その値を括弧内に記載する。
【０１４９】
【表１】
Claims (17)
- 【請求項１】 一般平均式： 【化１】 ［式中、 Ｒ１は同一または異なっており、炭素原子１〜４個を有
するアルキル基またはフェニル基を表すが、ただしＲ１
基の最小９０％はメチル基であり、 Ｒ２は同一または異なっており、下記のものを表し、 ａ） 炭素原子１〜２０個を有するアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基、 ｂ） 一般式： 【化２】 で表されるオキシアルキレンエーテル基、 ここで、Ｒ３は（ｎ＋１）価の基であり、これはオルガ
ノポリシロキサン中のケイ素原子と−Ｓｉ−Ｃ−結合を
介して連結しており、またポリエーテル基ｍ個とはそれ
ぞれ−Ｃ−Ｃ−、−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−Ｃ
−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介して連結しており、
Ｒ４は水素、アルキル基またはＲ５ＯＣＨ２−基であ
り、Ｒ５、Ｒ６は水素、アルキルまたはアシル基であ
り、ここで、基Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は分子中で異なっ
たものを表してもよく、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９は水素ま
たは炭素原子１〜８個を有するアルキル基であるか、ま
たはここで基Ｒ７およびＲ８あるいはＲ８およびＲ
９は、炭素原子５または６個を有する環式非芳香族炭化
水素の共通した構成成分であってもよく、ｎは１〜５の
値、ｍは１〜５の値を表すが、ｎより大きくてはなら
ず、ｘは平均分子中において１〜１００の値、ｙは平均
分子中において０〜１００の値を表し、ここで１≦ｘ＋
ｙ＜１５０であり、ａは１〜１０００の値、ｂは０〜１
０の値を表す］で表され、平均オルガノポリシロキサン
分子中において基Ｒ２の少なくとも１個が式ＩＩで表さ
れるオキシアルキレンエーテル基である様にＳｉＣ基を
通じて結合したオキシアルキレンエーテル基を有する硬
化可能なオルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】 Ｒ３は、ポリエーテル基と連結する際
に、 ｉ） −Ｃ−Ｃ−結合を介する場合には、直鎖または分
枝状炭化水素基であり、 ｉｉ） −Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合には、オキシ
基５個以下を有する炭化水素オキシ基であり、ここで炭
素鎖は酸素によりエーテル結合を形成して中断されてい
てもよく、 ｉｉｉ） −（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合に
は、カルボキシ基３個以下を有する炭化水素カルボキシ
基であり、 ｉｖ） −Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介する場合には、モノま
たはジ置換アミノ基を有する炭化水素基であり、 ここで、各々の場合に、炭化水素基の１個の炭素原子は
ポリシロキサンの１個のＳｉ原子と結合している、請求
項１に記載のポリシロキサン。 - 【請求項３】 平均ポリシロキサン分子中に、オキシア
ルキレンエーテル基を１〜３０個有する、請求項１また
は２に記載のポリシロキサン。 - 【請求項４】 ａが５〜２００の値、ｂが０〜２の値で
ある、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリ
シロキサン。 - 【請求項５】 ｂが０の値である、請求項４に記載のポ
リシロキサン。 - 【請求項６】 基Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のうち少なくと
も一個はアルキル基である、請求項１から５までのいず
れか１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項７】 基Ｒ８および／または基Ｒ９がアルキル
基、基Ｒ７が水素である、請求項６に記載のポリシロキ
サン。 - 【請求項８】 基Ｒ９がメチル基であり、基Ｒ７および
Ｒ８が水素である、請求項７に記載のポリシロキサン。 - 【請求項９】 Ｒ７およびＲ８が、炭素原子５又は６個
を有する環式非芳香族炭化水素基の共通の構成成分であ
り、Ｒ９が水素である、請求項１から５までのいずれか
１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項１０】 １＜ｘ＋ｙ＜１５０である、請求項１
から９までのいずれか１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項１１】 ｍ×ｘ＞１である、請求項１から１０
までのいずれか１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項１２】 ｍ×ｘ＝２〜２５の値およびｍ×ｙ＝
０〜２５の値である、請求項１から１１までのいずれか
１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項１３】 ｘが１〜２５の値である、請求項１か
ら１２までのいずれか１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項１４】 ｘが２〜４の値である、請求項１２に
記載のポリシロキサン。 - 【請求項１５】 Ｒ４が水素、メチル、エチル、ＨＯＣ
Ｈ２−またはＣＨ３ＯＣＨ２−基である、請求項１から
１４までのいずれか１項に記載のポリシロキサン。 - 【請求項１６】 一般式： 【化３】 ［式中、 Ｒ１０はＳｉＨ基に付加し得るオレフィン二重結合を有
するｎ価の基であり、これはポリエーテル基ｍ個とそれ
ぞれ−Ｃ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−、−（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ
−、または−Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介して連結しており、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ｎ、ｍ、ｘおよ
びｙは前記の意味を表す］で表されるポリオキシアルキ
レンエーテルを、一般式： 【化４】 ［式中、 Ｒ１は同一または異なっており、また炭素原子１〜４個
を有するアルキル基またはフェニル基を表すが、ただし
基Ｒ１の最小９０％はメチル基であり、 Ｒ１１は同一または異なっており、下記の意味を表し、 ａ） 炭素原子１〜２０個を有するアルキル基またはア
リール基またはアルカリール基、 ｂ） 水素ただし、平均オルガノポリシロキサン分子中
において基Ｒ１１の少なくとも１個は水素であり、 指数ａおよびｂは前記の意味を表す］で表されるポリシ
ロキサンに、遷移金属または遷移金属錯休の存在下で、
温度約２５〜１７０℃において、必要ならば溶媒の存在
下で付加させることを特徴とする、請求項１に記載のポ
リシロキサンの製造方法。 - 【請求項１７】 式ＩＩＩで表されるポリエーテル中の
基Ｒ１０は、ポリエーテル基と連結する際に、 ｉ） −Ｃ−Ｃ−結合を介する場合には、直鎖または分
枝状炭化水素基であり、 ｉｉ） −Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合には、オキシ
基５個以下を有する炭化水素オキシ基であり、ここで炭
素鎖は酸素によりエーテル結合を形成して中断されてい
てもよく、 ｉｉｉ） −（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ−結合を介する場合に
は、カルボキシ基３個以下を有する炭化水素カルボキシ
基であり、 ｉｖ） −Ｃ−Ｎ−Ｃ−結合を介する場合には、モノま
たはジ置換アミノ基を有する炭化水素基であり、 ここで、各々の場合に炭化水素基はＳｉＨに付加が可能
な二重結合を有している、請求項１６に記載のポリシロ
キサンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4009889.3 | 1990-03-28 | ||
| DE4009889A DE4009889C1 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598016A JPH0598016A (ja) | 1993-04-20 |
| JP2583677B2 true JP2583677B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=6403200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3044844A Expired - Lifetime JP2583677B2 (ja) | 1990-03-28 | 1991-03-11 | 硬化可能なオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5145915A (ja) |
| EP (1) | EP0449050B1 (ja) |
| JP (1) | JP2583677B2 (ja) |
| DE (2) | DE4009889C1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019082601A1 (ja) | 2017-10-24 | 2019-05-02 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル重合性オルガノポリシロキサンの製造方法、放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び剥離シート |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260402A (en) * | 1990-06-21 | 1993-11-09 | Th. Goldschmidt Ag | Curable organopolysiloxanes with oxyalkylene ether groups linked through SiOC groups, their synthesis and use |
| FR2678277B1 (fr) * | 1991-06-27 | 1993-10-22 | Dow Corning Corp | Silicones contenant des groupes ether de vinyle peripheriques lateraux reticulables par des photo-initiateurs cationiques et leur application a des revetements et des produits anti-adhesifs pour papier. |
| DE4129613A1 (de) * | 1991-09-06 | 1993-03-11 | Wacker Chemie Gmbh | Lagerstabile, permanent wasserbenetzbare vulkanisate ergebende polysiloxanmasse |
| DE4215030A1 (de) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vinyloxygruppen aufweisende Siloxancopolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| US5866666A (en) * | 1992-05-07 | 1999-02-02 | Wacker-Chemie Gmbh | Siloxane copolymers containing vinyloxy groups, their preparation and their use |
| DE4215076A1 (de) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vinyloxygruppen aufweisende Siloxancopolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4219070A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen |
| US5272233A (en) * | 1992-07-17 | 1993-12-21 | General Electric Company | Platinum-based catalysts for the polymerization of vinyl ether monomers and polymers |
| DE4244517A1 (en) * | 1992-12-30 | 1993-05-19 | Kathrin Weise | Photochemical crosslinking of persistent silicon carbide ceramic precursors - by UV-irradiation of poly-silane(s) in presence of special bis:azide(s), e.g. 2,6-bis-(4-azido:benzylidene)-4-methyl-cyclohexanone |
| EP0625534A1 (en) * | 1993-05-18 | 1994-11-23 | Dow Corning Corporation | Radiation curable siloxane compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| EP0625533A1 (en) * | 1993-05-18 | 1994-11-23 | Dow Corning Corporation | Radiation curable siloxane compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| DE4407189A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-07 | Goldschmidt Ag Th | Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate und ihre Verwendung als Zusatzmittel für Haarkosmetika |
| DE4411079A1 (de) * | 1994-03-30 | 1995-10-05 | Bayer Ag | Neuartige Copolymere auf verzweigter Polysiloxan-Polyether-Basis, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4420062A1 (de) | 1994-06-08 | 1995-12-14 | Wacker Chemie Gmbh | Radikalisch vernetzbare Alkenylethersiloxanmassen |
| FR2724660B1 (fr) | 1994-09-16 | 1997-01-31 | Rhone Poulenc Chimie | Amorceurs de reticulation, par voie cationique, de polymeres a groupements organofonctionnels, compositions a base de polyorganosiloxanes reticulables et contenant ces amorceurs et application desdites compositions en antiadherence |
| US5625023A (en) * | 1994-12-09 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| DE19602097A1 (de) * | 1996-01-22 | 1997-07-24 | Goldschmidt Ag Th | Wäßrige und strahlenhärtende Drucklacke und Druckfarben mit verbesserten Eigenschaften |
| US5994454A (en) * | 1996-10-25 | 1999-11-30 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| DE19718634A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Wacker Chemie Gmbh | Strahlungs- oder thermischhärtende Organosiloxanmassen mit (Methyl)styrolgruppen |
| DE19731961A1 (de) * | 1997-07-24 | 1999-01-28 | Wacker Chemie Gmbh | 1-Alkenyloxygruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| NZ509436A (en) | 2000-03-24 | 2002-05-31 | Goldschmidt Ag Th | Siloxane-containing oil compositions with good spreading properties |
| JP4485134B2 (ja) * | 2002-03-25 | 2010-06-16 | 花王株式会社 | 分岐ポリグリセロール変性シリコーン |
| AU2003221113A1 (en) | 2002-03-25 | 2003-10-08 | Kao Corporation | Silicone modified with branched polyglycerol |
| US7655744B2 (en) * | 2002-03-25 | 2010-02-02 | Kao Corporation | Branched polyglycerol-modified silicone |
| US20050003216A1 (en) | 2003-06-30 | 2005-01-06 | Jean-Marc Frances | Microparticle containing silicone release coatings having improved anti-block and release properties |
| EP2022812B1 (en) * | 2006-05-19 | 2014-04-23 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Polyether-modified organopolysiloxane, diorganopolysiloxane-polyether block copolymer, their production methods, and cosmetic preparation |
| DE102007054885A1 (de) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Fraktionierung oxidischer Nanopartikel durch Querstrom-Membranfiltration |
| US8927627B2 (en) | 2008-07-30 | 2015-01-06 | Bluestar Silicones France Sas | Silicone composition for coating a flexible support intended to form a crosslinked coating having increased attachment, mechanical strength and reactivity |
| DE102008043422B3 (de) | 2008-11-03 | 2010-01-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung niedermolekularer Hydridosilane |
| DE102009001225A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Anreicherung eines Homogenkatalysators aus einem Prozessstrom |
| DE102009001230A1 (de) | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Abtrennung und teilweiser Rückführung von Übergangsmetallen bzw. deren katalytisch wirksamen Komplexverbindungen aus Prozessströmen |
| JP5757242B2 (ja) * | 2009-10-22 | 2015-07-29 | 日産化学工業株式会社 | ケイ素化合物を用いる膜形成組成物 |
| DE102009047351A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
| EP2912075B1 (fr) | 2012-10-02 | 2016-12-14 | Bluestar Silicones France SAS | Composition reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable |
| US9906535B2 (en) | 2013-09-10 | 2018-02-27 | Arthur P. GOLDBERG | Methods for rapid enrollment of users of a secure, shared computer system via social networking among people on a selective list |
| EP3234059B1 (de) | 2014-12-18 | 2018-06-27 | Evonik Degussa GmbH | Strahlenhärtbare beschichtungsmassen aus mehreren komponenten und ihre verwendung in trennbeschichteten substraten |
| PL3168273T3 (pl) | 2015-11-11 | 2018-10-31 | Evonik Degussa Gmbh | Polimery utwardzalne |
| FR3052784A1 (fr) | 2016-06-21 | 2017-12-22 | Bluestar Silicones France | Procede de lutte contre l'apparition de brouillard dans un dispositif a cylindres lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable |
| US20220049122A1 (en) | 2018-12-20 | 2022-02-17 | Elkem Silicones France Sas | Method for the prevention of mist formation in a device comprising rolls during the coating of flexible supports with a cross-linkable liquid silicone composition |
| WO2022129348A1 (fr) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Elkem Silicones France Sas | Composition silicone biocide applicable sur des surfaces |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2918254C2 (de) * | 1979-05-05 | 1984-08-30 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Organopolysiloxanen und deren Verwendung in abhäsiven Beschichtungsmassen |
| US4421904A (en) * | 1979-08-03 | 1983-12-20 | General Electric Company | Ultraviolet curable silicone coating compositions |
| JPS57149290A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of glycerol-modified silicone |
| US4617238A (en) * | 1982-04-01 | 1986-10-14 | General Electric Company | Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions |
| JPS59500522A (ja) * | 1982-04-01 | 1984-03-29 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ビニルオキシ官能性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS59206465A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
| DE3533350A1 (de) * | 1985-09-19 | 1987-03-19 | Goldschmidt Ag Th | Organopolysiloxane und diese enthaltende aushaertbare organopolysiloxanzubereitung |
| DE3710238C1 (de) * | 1987-03-27 | 1988-06-23 | Goldschmidt Ag Th | acrylsaeureestermodifizierte Organopolysiloxane,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als abhaesive Beschichtungsmassen |
| US4857583A (en) * | 1987-07-02 | 1989-08-15 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of organopolysiloxane surfactants |
| US4822687A (en) * | 1988-01-22 | 1989-04-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone release compositions |
| US4906718A (en) * | 1988-12-09 | 1990-03-06 | Dow Corning Corporation | Acrylate functional organosiloxane/oxyalkylene copolymers and electrically conductive compositions containing same and a solubilized lithium salt |
| DE3914896A1 (de) * | 1989-05-05 | 1990-11-22 | Wacker Chemie Gmbh | Enoxyfunktionelle organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung |
-
1990
- 1990-03-28 DE DE4009889A patent/DE4009889C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-06 US US07/651,580 patent/US5145915A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-11 JP JP3044844A patent/JP2583677B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-15 EP EP91103984A patent/EP0449050B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-15 DE DE59101909T patent/DE59101909D1/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019082601A1 (ja) | 2017-10-24 | 2019-05-02 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル重合性オルガノポリシロキサンの製造方法、放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び剥離シート |
| US11655341B2 (en) | 2017-10-24 | 2023-05-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing a radical-polymerizable organopolysiloxane, a radiation-curable organopolysiloxane composition, and a release sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4009889C1 (ja) | 1991-06-13 |
| JPH0598016A (ja) | 1993-04-20 |
| US5145915A (en) | 1992-09-08 |
| EP0449050A2 (de) | 1991-10-02 |
| EP0449050A3 (en) | 1992-07-01 |
| EP0449050B1 (de) | 1994-06-15 |
| DE59101909D1 (de) | 1994-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2583677B2 (ja) | 硬化可能なオルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| AU611240B2 (en) | Silicone release compositions | |
| CA2279811C (en) | Radiation-curable organosiloxane coating compositions | |
| TWI421307B (zh) | 紫外線可硬化聚矽氧組成物 | |
| US8901269B2 (en) | Cross-linkable silicone composition for the production of non-stick coatings for flexible substrates and an attachment-promoting additive contained in said composition | |
| JPH02103264A (ja) | 紫外線硬化性シロキサン組成物 | |
| JPH0681826B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサンによるコーテイング方法 | |
| JPH07505432A (ja) | シリコーン剥離組成物 | |
| CN101089105A (zh) | 阳离子辐射固化受控剥离涂覆材料 | |
| JPS63196629A (ja) | ポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH0354972B2 (ja) | ||
| JPH06166740A (ja) | ペンダントシリコーン樹脂を担持するｕｖ硬化性エポキシシリコーン | |
| JP3123351B2 (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| US5187251A (en) | Curable organopolysiloxanes having epoxy groups, methods of synthesizing them and their use as curable coating materials with abhesive properties | |
| JPH06128354A (ja) | 一液型紫外硬化性エポキシシリコーン組成物 | |
| EP0572179A2 (en) | Epoxy-silicone compositions | |
| US5364888A (en) | UV light-curable epoxy-functional organopolysiloxane/polyether composition release | |
| US5260402A (en) | Curable organopolysiloxanes with oxyalkylene ether groups linked through SiOC groups, their synthesis and use | |
| JPS6328931B2 (ja) | ||
| JP4803937B2 (ja) | 架橋性官能基を有するポリオルガノシロキサンの重合用及び／又は架橋用開始剤、相当する組成物及びそれらの使用 | |
| US5204433A (en) | Use of epoxypolysiloxanes modified with oxyalkylene ether groups as a curable coating agent | |
| JP7202253B2 (ja) | 放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物並びに剥離シート | |
| JP3012309B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH10182826A (ja) | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びに紫外線硬化性組成物 | |
| US5075349A (en) | Novel radiation-curable polymeric composition containing a diorganopolysiloxane with (meth)acryloxy end groups |